JPH09157579A - フッ素ゴム塗料組成物 - Google Patents
フッ素ゴム塗料組成物Info
- Publication number
- JPH09157579A JPH09157579A JP31923895A JP31923895A JPH09157579A JP H09157579 A JPH09157579 A JP H09157579A JP 31923895 A JP31923895 A JP 31923895A JP 31923895 A JP31923895 A JP 31923895A JP H09157579 A JPH09157579 A JP H09157579A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- vinylidene fluoride
- vdf
- component
- coating composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】フッ素ゴムの優れた特性を有し、塗膜表面の滑
り性が良好なフッ素ゴム塗料組成物を得る。 【解決手段】フッ化ビニリデン系共重合体、アミノ基を
有する有機ケイ素化合物、フッ素樹脂のエマルション、
加硫剤、及び溶剤を含むフッ素ゴム塗料組成物。
り性が良好なフッ素ゴム塗料組成物を得る。 【解決手段】フッ化ビニリデン系共重合体、アミノ基を
有する有機ケイ素化合物、フッ素樹脂のエマルション、
加硫剤、及び溶剤を含むフッ素ゴム塗料組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、表面の滑り性が良
好なフッ素ゴム塗料組成物に関する。
好なフッ素ゴム塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ化ビニリデン（以下、ＶｄＦとい
う）に基づく重合単位を有するフッ素ゴムは耐油性、耐
熱性、耐候性、表面特性等に優れるため幅広い分野で用
いられており、溶剤等に溶解又は分散させて塗料として
用いられることも多い。その際、基材表面に滑り性を付
与する手段としてポリテトラフルオロエチレン（以下、
ＰＴＦＥという）等のパウダー状滑剤が配合されたフッ
素ゴム塗料が用いられている。
う）に基づく重合単位を有するフッ素ゴムは耐油性、耐
熱性、耐候性、表面特性等に優れるため幅広い分野で用
いられており、溶剤等に溶解又は分散させて塗料として
用いられることも多い。その際、基材表面に滑り性を付
与する手段としてポリテトラフルオロエチレン（以下、
ＰＴＦＥという）等のパウダー状滑剤が配合されたフッ
素ゴム塗料が用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】最近では、金属やゴム
等の基材表面にさらに高い滑り性を付与でき、しかも、
ばらつきの小さい安定した滑り性のフッ素ゴム塗料が望
まれている。
等の基材表面にさらに高い滑り性を付与でき、しかも、
ばらつきの小さい安定した滑り性のフッ素ゴム塗料が望
まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決すべくなされたものであり、（Ａ）ＶｄＦ系共重合
体、（Ｂ）アミノ基を有する有機ケイ素化合物、（Ｃ）
フッ素樹脂のエマルション、（Ｄ）加硫剤、及び（Ｅ）
溶剤を含むフッ素ゴム塗料組成物を提供する。
解決すべくなされたものであり、（Ａ）ＶｄＦ系共重合
体、（Ｂ）アミノ基を有する有機ケイ素化合物、（Ｃ）
フッ素樹脂のエマルション、（Ｄ）加硫剤、及び（Ｅ）
溶剤を含むフッ素ゴム塗料組成物を提供する。
【０００５】［ＶｄＦ系共重合体］本発明に用いる
（Ａ）成分のＶｄＦ系共重合体は、ＶｄＦに基づく重合
単位を有し、ＶｄＦと他の共重合性モノマーとの共重合
体である。この共重合体中におけるＶｄＦに基づく重合
単位は０．５〜９０モル％、特に２〜８５モル％が好ま
しい。
（Ａ）成分のＶｄＦ系共重合体は、ＶｄＦに基づく重合
単位を有し、ＶｄＦと他の共重合性モノマーとの共重合
体である。この共重合体中におけるＶｄＦに基づく重合
単位は０．５〜９０モル％、特に２〜８５モル％が好ま
しい。
【０００６】共重合性モノマーとしては含フッ素系モノ
マーが好ましい。ＶｄＦ、含フッ素系モノマーに加えて
さらに、炭化水素系モノマーを用いることも好ましい。
マーが好ましい。ＶｄＦ、含フッ素系モノマーに加えて
さらに、炭化水素系モノマーを用いることも好ましい。
【０００７】共重合性モノマーとしては、エチレン、プ
ロピレン、ブテン等のα−オレフィン、ヘキサフルオロ
プロピレン（以下、ＨＦＰという）、（パーフルオロブ
チル）エチレン、トリフルオロクロロエチレン等の含フ
ッ素オレフィン、エチルビニルエーテル、パーフルオロ
（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビ
ニルエーテル）等のビニルエーテル類、含フッ素アクリ
レート類等が挙げられる。
ロピレン、ブテン等のα−オレフィン、ヘキサフルオロ
プロピレン（以下、ＨＦＰという）、（パーフルオロブ
チル）エチレン、トリフルオロクロロエチレン等の含フ
ッ素オレフィン、エチルビニルエーテル、パーフルオロ
（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビ
ニルエーテル）等のビニルエーテル類、含フッ素アクリ
レート類等が挙げられる。
【０００８】ＶｄＦ系共重合体としては、ＶｄＦ／テト
ラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという）／プロピレ
ン系共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体、又はＶｄＦ
／ＨＦＰ／ＴＦＥ系共重合体が好ましく、ＶｄＦ／ＴＦ
Ｅ／プロピレンに基づく各重合単位の比が２〜５０／３
０〜６０／１５〜５０（モル％）であるＶｄＦ／ＴＦＥ
／プロピレン系共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰに基づく各重
合単位の比が７０〜９０／１０〜３０（モル％）である
ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体、又はＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦ
Ｅに基づく各重合単位の比が４０〜８０／５〜４０／５
〜４０（モル％）であるＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系共重
合体が特に好ましい。これらは、単独で、又は２種以上
の混合物として使用できる。
ラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという）／プロピレ
ン系共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体、又はＶｄＦ
／ＨＦＰ／ＴＦＥ系共重合体が好ましく、ＶｄＦ／ＴＦ
Ｅ／プロピレンに基づく各重合単位の比が２〜５０／３
０〜６０／１５〜５０（モル％）であるＶｄＦ／ＴＦＥ
／プロピレン系共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰに基づく各重
合単位の比が７０〜９０／１０〜３０（モル％）である
ＶｄＦ／ＨＦＰ系共重合体、又はＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦ
Ｅに基づく各重合単位の比が４０〜８０／５〜４０／５
〜４０（モル％）であるＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系共重
合体が特に好ましい。これらは、単独で、又は２種以上
の混合物として使用できる。
【０００９】ＶｄＦ系共重合体の製造に際しては、塊状
重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の各種重
合方法はすべて採用できる。また、本発明に用いられる
ＶｄＦ系共重合体は任意の分子量の範囲において使用で
き、塗膜硬度等の点から重量平均分子量が５０００以上
であることが好ましい。
重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の各種重
合方法はすべて採用できる。また、本発明に用いられる
ＶｄＦ系共重合体は任意の分子量の範囲において使用で
き、塗膜硬度等の点から重量平均分子量が５０００以上
であることが好ましい。
【００１０】［アミノ基を有する有機ケイ素化合物］本
発明に用いる（Ｂ）成分のアミノ基を有する有機ケイ素
化合物は、アミノ基が（Ａ）成分のＶｄＦに基づく重合
単位部分と反応することにより、（Ａ）成分の加硫時に
加硫系に取り込まれ、表面に硬化した有機ケイ素化合物
層を形成し、同時に（Ｃ）成分のフッ素樹脂を塗膜表面
に効果的に定着せしめる。
発明に用いる（Ｂ）成分のアミノ基を有する有機ケイ素
化合物は、アミノ基が（Ａ）成分のＶｄＦに基づく重合
単位部分と反応することにより、（Ａ）成分の加硫時に
加硫系に取り込まれ、表面に硬化した有機ケイ素化合物
層を形成し、同時に（Ｃ）成分のフッ素樹脂を塗膜表面
に効果的に定着せしめる。
【００１１】（Ｂ）成分としては、化１で示されるアミ
ノ基含有オルガノポリシロキサンや、化２で示されるア
ミノ基含有アルコキシシランやその加水分解物が好まし
い。
ノ基含有オルガノポリシロキサンや、化２で示されるア
ミノ基含有アルコキシシランやその加水分解物が好まし
い。
【００１２】
【化１】
【００１３】
【化２】［Ｒ3 ＮＨ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＮＨ）p −Ｒ1 −］
a ＳｉＲ2 b（ＯＲ2 ）4-a-b
a ＳｉＲ2 b（ＯＲ2 ）4-a-b
【００１４】化１において、Ｒ1 は２価の炭化水素基で
あり、Ｒ2 は相互に同じでも異なってもよく、置換又は
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ3 は置換又は非置
換の１価の炭化水素基又は水素原子であり、ｐは０〜４
の整数であり、ｍは重合度を示す１以上の整数であり、
ｎは重合度を示す０以上の整数であり、ｍで示される重
合単位とｎで示される重合単位はランダム状又はブロッ
ク状のいずれに重合されていてもよい。
あり、Ｒ2 は相互に同じでも異なってもよく、置換又は
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ3 は置換又は非置
換の１価の炭化水素基又は水素原子であり、ｐは０〜４
の整数であり、ｍは重合度を示す１以上の整数であり、
ｎは重合度を示す０以上の整数であり、ｍで示される重
合単位とｎで示される重合単位はランダム状又はブロッ
ク状のいずれに重合されていてもよい。
【００１５】化２において、Ｒ1 は２価の炭化水素基で
あり、Ｒ2 は相互に同じでも異なってもよく、置換又は
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ3 は置換又は非置
換の１価の炭化水素基又は水素原子であり、ｐは０〜４
の整数であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは０〜２の
整数であり、ａ＋ｂは１〜３の整数である。
あり、Ｒ2 は相互に同じでも異なってもよく、置換又は
非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ3 は置換又は非置
換の１価の炭化水素基又は水素原子であり、ｐは０〜４
の整数であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは０〜２の
整数であり、ａ＋ｂは１〜３の整数である。
【００１６】化１で示される化合物としては、たとえ
ば、γ−アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシ
ロキサン共重合体、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノ
プロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合
体、Ｎ−シクロヘキシル−γ−アミノプロピルメチルシ
ロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、γ−アミノプ
ロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体、γ−アミノプロピルメチル
シロキサン・ジメチルシロキサン・フェニルメチルシロ
キサン共重合体が挙げられる。
ば、γ−アミノプロピルメチルシロキサン・ジメチルシ
ロキサン共重合体、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノ
プロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合
体、Ｎ−シクロヘキシル−γ−アミノプロピルメチルシ
ロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、γ−アミノプ
ロピルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン・メチル
ビニルシロキサン共重合体、γ−アミノプロピルメチル
シロキサン・ジメチルシロキサン・フェニルメチルシロ
キサン共重合体が挙げられる。
【００１７】化２で示される化合物としては、たとえ
ば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン又はその部
分加水分解物、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン又はその部分加水分解物等が挙
げられる。
ば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン又はその部
分加水分解物、Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン又はその部分加水分解物等が挙
げられる。
【００１８】（Ａ）成分１００重量部に対する（Ｂ）成
分の使用量は０．１〜１００重量部の範囲が好ましい。
使用量は少なすぎると効果が低く、多すぎるとフッ素ゴ
ムが有する性能を低下させる。
分の使用量は０．１〜１００重量部の範囲が好ましい。
使用量は少なすぎると効果が低く、多すぎるとフッ素ゴ
ムが有する性能を低下させる。
【００１９】［フッ素樹脂のエマルション］本発明に用
いる（Ｃ）成分のフッ素樹脂のエマルションは、塗膜表
面にきわめて高い滑り性を付与でき、また、撥水性が著
しく向上する。フッ素樹脂のエマルションは、フッ素含
有モノマーを乳化重合することにより容易に製造でき
る。その際には、他のフッ素含有モノマー、又はフッ素
非含有モノマーを共重合することもできる。また、重合
の際にジビニルエーテル等の多官能性モノマーを共重合
させることにより、架橋したフッ素樹脂のエマルション
ともなしうる。
いる（Ｃ）成分のフッ素樹脂のエマルションは、塗膜表
面にきわめて高い滑り性を付与でき、また、撥水性が著
しく向上する。フッ素樹脂のエマルションは、フッ素含
有モノマーを乳化重合することにより容易に製造でき
る。その際には、他のフッ素含有モノマー、又はフッ素
非含有モノマーを共重合することもできる。また、重合
の際にジビニルエーテル等の多官能性モノマーを共重合
させることにより、架橋したフッ素樹脂のエマルション
ともなしうる。
【００２０】（Ｃ）成分を構成するフッ素樹脂として
は、ＰＴＦＥ、ＴＦＥ／エチレン系共重合体、ＴＦＥ／
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体、
ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体、エチレン／クロロトリフル
オロエチレン系共重合体、ポリフッ化ビニリデン等が挙
げられる。これらのフッ素樹脂の水単独系又は水とアル
コールやヒドロフルオロカーボン等の有機溶媒との混合
溶媒系のエマルションが用いられ、特に、ＰＴＦＥのエ
マルションが好適である。
は、ＰＴＦＥ、ＴＦＥ／エチレン系共重合体、ＴＦＥ／
パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体、
ＴＦＥ／ＨＦＰ系共重合体、エチレン／クロロトリフル
オロエチレン系共重合体、ポリフッ化ビニリデン等が挙
げられる。これらのフッ素樹脂の水単独系又は水とアル
コールやヒドロフルオロカーボン等の有機溶媒との混合
溶媒系のエマルションが用いられ、特に、ＰＴＦＥのエ
マルションが好適である。
【００２１】（Ｃ）成分中のフッ素樹脂の平均粒径は５
μｍ以下、特に１μｍ以下であることが好ましい。
μｍ以下、特に１μｍ以下であることが好ましい。
【００２２】（Ａ）成分１００重量部に対する（Ｃ）成
分の使用量は０．１〜１００重量部の範囲が好ましい。
使用量は少なすぎると効果が低く、多すぎるとフッ素ゴ
ムが有する特性を低下させる。
分の使用量は０．１〜１００重量部の範囲が好ましい。
使用量は少なすぎると効果が低く、多すぎるとフッ素ゴ
ムが有する特性を低下させる。
【００２３】［加硫剤］本発明のフッ素ゴム塗料組成物
は基材に塗布し、乾燥した後、加熱して加硫することに
より硬化した塗膜となる。
は基材に塗布し、乾燥した後、加熱して加硫することに
より硬化した塗膜となる。
【００２４】本発明に用いる（Ｄ）成分の加硫剤は、
（Ａ）成分のＶｄＦ系共重合体を加硫するものが好まし
い。加硫剤としては通常のフッ素ゴムの加硫剤である有
機過酸化物系加硫剤、ポリオール系加硫剤、アミン系加
硫剤が採用できる。加硫剤の種類や使用量は用途や使用
方法にあわせて適宜選定される。
（Ａ）成分のＶｄＦ系共重合体を加硫するものが好まし
い。加硫剤としては通常のフッ素ゴムの加硫剤である有
機過酸化物系加硫剤、ポリオール系加硫剤、アミン系加
硫剤が採用できる。加硫剤の種類や使用量は用途や使用
方法にあわせて適宜選定される。
【００２５】たとえば、有機過酸化物系加硫剤を使用す
る場合、ＶｄＦ系共重合体に加硫部位を導入する目的で
臭素含有モノマーを共重合したり、重合に際してヨウ素
含有連鎖移動剤を用いて得られるＶｄＦ系共重合体を用
いることが好ましい。また、臭素又はヨウ素を加硫部位
を導入しなくても、有機４級アンモニウム塩や有機４級
ホスホニウム塩等の有機オニウム化合物、アミン、イミ
ン等の含窒素有機化合物、ホスフィン、ホスファイト等
の有機リン化合物のような有機塩基を加硫促進剤として
用いて加硫できる。
る場合、ＶｄＦ系共重合体に加硫部位を導入する目的で
臭素含有モノマーを共重合したり、重合に際してヨウ素
含有連鎖移動剤を用いて得られるＶｄＦ系共重合体を用
いることが好ましい。また、臭素又はヨウ素を加硫部位
を導入しなくても、有機４級アンモニウム塩や有機４級
ホスホニウム塩等の有機オニウム化合物、アミン、イミ
ン等の含窒素有機化合物、ホスフィン、ホスファイト等
の有機リン化合物のような有機塩基を加硫促進剤として
用いて加硫できる。
【００２６】臭素又はヨウ素を加硫部位として導入した
ＶｄＦ系共重合体を用いる場合には、加硫促進剤として
不飽和多官能性化合物を用いることが好ましい。また、
有機塩基を加硫促進剤として用いる場合には、受酸剤と
して２価の金属の酸化物又は水酸化物を用いることが好
ましい。
ＶｄＦ系共重合体を用いる場合には、加硫促進剤として
不飽和多官能性化合物を用いることが好ましい。また、
有機塩基を加硫促進剤として用いる場合には、受酸剤と
して２価の金属の酸化物又は水酸化物を用いることが好
ましい。
【００２７】有機過酸化物系加硫剤としては、ベンゾイ
ルパーオキシド、ジクロロベンゾイルパーオキシド、ジ
クミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３、１，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウ
ロイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーアセテート、２，
５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ｔ−ブチルパーフェニルアセテート等が好まし
い。
ルパーオキシド、ジクロロベンゾイルパーオキシド、ジ
クミルパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ビス
（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン−３、１，４−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウ
ロイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーアセテート、２，
５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエ
ート、ｔ−ブチルパーフェニルアセテート等が好まし
い。
【００２８】加硫促進剤として用いる不飽和多官能性化
合物としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ポリブタジエン等が好ましい。
合物としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ポリブタジエン等が好ましい。
【００２９】加硫促進剤として用いる有機塩基として
は、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、テトラブチル
アンモニウムブロミド、８−ベンジル−１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エニウムクロリ
ド、ｐ−トルエンスルホン酸１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデカ−７−エニウム、テトラブチル
ホスホニウムクロリド、トリオクチルメチルホスホニウ
ムクロリド、トリフェニルベンジルホスホニウムクロリ
ド、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−
７−エン、ピリジン、トリブチルアミン、トリフェニル
ホスフィン、トリブチルホスファイト等が好ましい。
は、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、テトラブチル
アンモニウムブロミド、８−ベンジル−１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エニウムクロリ
ド、ｐ−トルエンスルホン酸１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデカ−７−エニウム、テトラブチル
ホスホニウムクロリド、トリオクチルメチルホスホニウ
ムクロリド、トリフェニルベンジルホスホニウムクロリ
ド、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−
７−エン、ピリジン、トリブチルアミン、トリフェニル
ホスフィン、トリブチルホスファイト等が好ましい。
【００３０】受酸剤としては、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、鉛等の酸化物又は水酸化物が用いられる。
ム、亜鉛、鉛等の酸化物又は水酸化物が用いられる。
【００３１】ポリオール系加硫剤としては、共重合体の
ポリオール加硫に用いられる公知の化合物はすべて使用
でき、なかでも、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノール
Ａ、ヒドロキノン等の芳香族ポリヒドロキシ化合物が好
ましい。
ポリオール加硫に用いられる公知の化合物はすべて使用
でき、なかでも、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノール
Ａ、ヒドロキノン等の芳香族ポリヒドロキシ化合物が好
ましい。
【００３２】ポリオール系加硫剤を用いる場合には、下
記のような有機オニウム化合物を加硫促進剤として用
い、受酸剤として上記のような２価の金属の酸化物や水
酸化物を用いることが好ましい。
記のような有機オニウム化合物を加硫促進剤として用
い、受酸剤として上記のような２価の金属の酸化物や水
酸化物を用いることが好ましい。
【００３３】有機オニウム化合物としては、共重合体の
ポリオール加硫に用いられる公知の化合物はすべて使用
でき、トリフェニルベンジルホスホニウムクロリド、ト
リオクチルメチルホスホニウムクロリド等の４級ホスホ
ニウム塩、テトラブチルアンモニウムブロミド、硫酸水
素テトラブチルアンモニウム、８−ベンジル−１，８−
ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エニウム
クロリド等の４級アンモニウム塩、イミニウム塩、スル
ホニウム塩等が好ましい。
ポリオール加硫に用いられる公知の化合物はすべて使用
でき、トリフェニルベンジルホスホニウムクロリド、ト
リオクチルメチルホスホニウムクロリド等の４級ホスホ
ニウム塩、テトラブチルアンモニウムブロミド、硫酸水
素テトラブチルアンモニウム、８−ベンジル−１，８−
ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エニウム
クロリド等の４級アンモニウム塩、イミニウム塩、スル
ホニウム塩等が好ましい。
【００３４】ポリアミン系加硫剤としては、ＶｄＦ系共
重合体のアミン加硫に用いられる公知の化合物はすべて
使用でき、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミンジカルバメート、ジシンナミリデンヘキサメチレ
ンジアミン等が好ましい。
重合体のアミン加硫に用いられる公知の化合物はすべて
使用でき、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミンジカルバメート、ジシンナミリデンヘキサメチレ
ンジアミン等が好ましい。
【００３５】ポリアミン系加硫剤を用いるアミン加硫の
場合には受酸剤として上記のような２価の金属の酸化物
や水酸化物が好ましい。
場合には受酸剤として上記のような２価の金属の酸化物
や水酸化物が好ましい。
【００３６】［溶剤］本発明に用いる（Ｅ）成分の溶剤
は、共重合体を塗料化するために使用する。その種類や
使用量は特に限定されず、用途や使用方法にあわせて適
宜選択される。この溶剤は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｄ）の各成分を溶解させるものが好ましいが、成分
の一部を分散させるものでもよい。
は、共重合体を塗料化するために使用する。その種類や
使用量は特に限定されず、用途や使用方法にあわせて適
宜選択される。この溶剤は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及
び（Ｄ）の各成分を溶解させるものが好ましいが、成分
の一部を分散させるものでもよい。
【００３７】本発明のフッ素ゴム塗料組成物には、塗料
の性能を損なわない範囲において必要に応じてシリカ、
カーボン、ガラス繊維や炭素繊維等の充填剤、顔料、可
塑剤、接着付与剤、シランカップリング剤やチタネート
系カップリング剤等の任意の成分を混合できる。また、
他の塗料と混合して用いることもできる。
の性能を損なわない範囲において必要に応じてシリカ、
カーボン、ガラス繊維や炭素繊維等の充填剤、顔料、可
塑剤、接着付与剤、シランカップリング剤やチタネート
系カップリング剤等の任意の成分を混合できる。また、
他の塗料と混合して用いることもできる。
【００３８】本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、上記の
各成分を均一に混合することにより容易に製造できる。
また、加硫剤を塗料の塗布直前に混合できるように２液
化してもよい。
各成分を均一に混合することにより容易に製造できる。
また、加硫剤を塗料の塗布直前に混合できるように２液
化してもよい。
【００３９】こうして得られたフッ素ゴム塗料組成物
は、ディップ、スプレー、はけ塗り等の任意の方法によ
り他のポリマーや木材等の有機材料や、金属、ガラス、
石やセラミクス等の無機材料に塗布できる。
は、ディップ、スプレー、はけ塗り等の任意の方法によ
り他のポリマーや木材等の有機材料や、金属、ガラス、
石やセラミクス等の無機材料に塗布できる。
【００４０】加硫条件は、作業条件等により決められ、
たとえば、１００℃〜４００℃で数秒〜２４時間程度が
一般的である。
たとえば、１００℃〜４００℃で数秒〜２４時間程度が
一般的である。
【００４１】
【作用】本発明のフッ素ゴム塗料組成物は、硬化時にア
ミノ基を有する有機ケイ素化合物が効果的にフッ素樹脂
のエマルション中のフッ素樹脂微粒子を塗膜表面に定着
させることにより、表面の滑り性に優れた塗膜を与える
ものと考えられる。
ミノ基を有する有機ケイ素化合物が効果的にフッ素樹脂
のエマルション中のフッ素樹脂微粒子を塗膜表面に定着
させることにより、表面の滑り性に優れた塗膜を与える
ものと考えられる。
【００４２】
【実施例】本発明を実施例（例１〜３）、比較例（例４
〜６）により具体的に説明する。なお、部とは重量部を
示す。
〜６）により具体的に説明する。なお、部とは重量部を
示す。
【００４３】［例１］ＶｄＦ／ＴＦＥ／プロピレンに基
づく重合単位組成が３５／４０／２５（モル比）の共重
合体１００部、ＭＴカーボン３０重量部、キョーワマグ
１５０（酸化マグネシウム、協和化学社製）３部、カル
ビット（水酸化カルシウム、近江化学社製）６部、ビス
フェノールＡＦ２部、硫酸水素テトラブチルアンモニウ
ム１部を２本ロールで均一に混合した。これとアミン当
量（アミノ基１当量あたりの分子量）１５０００、粘度
２０００ｃＳｔのγ−アミノプロピルメチルシロキサン
・ジメチルシロキサン共重合体２０部、フルオンＡＤ−
１（ＰＴＦＥ含有率６０％、平均粒径０．３μｍの水性
エマルション、旭アイシーアイ フロロポリマーズ社
製）５０部とを酢酸ブチル４００部に均一に分散させフ
ッ素ゴム塗料組成物を得た。
づく重合単位組成が３５／４０／２５（モル比）の共重
合体１００部、ＭＴカーボン３０重量部、キョーワマグ
１５０（酸化マグネシウム、協和化学社製）３部、カル
ビット（水酸化カルシウム、近江化学社製）６部、ビス
フェノールＡＦ２部、硫酸水素テトラブチルアンモニウ
ム１部を２本ロールで均一に混合した。これとアミン当
量（アミノ基１当量あたりの分子量）１５０００、粘度
２０００ｃＳｔのγ−アミノプロピルメチルシロキサン
・ジメチルシロキサン共重合体２０部、フルオンＡＤ−
１（ＰＴＦＥ含有率６０％、平均粒径０．３μｍの水性
エマルション、旭アイシーアイ フロロポリマーズ社
製）５０部とを酢酸ブチル４００部に均一に分散させフ
ッ素ゴム塗料組成物を得た。
【００４４】フッ素ゴム塗料組成物をステンレス板に
０．５ｍｍの厚さで塗布し、室温で１時間乾燥後、１７
０℃で１０分間加熱し、硬化塗膜を得た。室温に冷却
後、５０ｍｍ幅のガムテープを貼り付け測定したその剥
離力は２０ｇ／５０ｍｍであった。また、塗膜の水の接
触角は１１７°であった。
０．５ｍｍの厚さで塗布し、室温で１時間乾燥後、１７
０℃で１０分間加熱し、硬化塗膜を得た。室温に冷却
後、５０ｍｍ幅のガムテープを貼り付け測定したその剥
離力は２０ｇ／５０ｍｍであった。また、塗膜の水の接
触角は１１７°であった。
【００４５】［例２］γ−アミノプロピルメチルシロキ
サン・ジメチルシロキサン共重合体の代わりに、（Ｎ−
シクロヘキシル）−γ−アミノプロピルメチルシロキサ
ン・ジメチルシロキサン共重合体を用いた以外は例１と
同様にして硬化塗膜を得た。ガムテープの剥離力は１５
ｇ／５０ｍｍ、接触角は１１５°であった。
サン・ジメチルシロキサン共重合体の代わりに、（Ｎ−
シクロヘキシル）−γ−アミノプロピルメチルシロキサ
ン・ジメチルシロキサン共重合体を用いた以外は例１と
同様にして硬化塗膜を得た。ガムテープの剥離力は１５
ｇ／５０ｍｍ、接触角は１１５°であった。
【００４６】［例３］ＶｄＦ／ＴＦＥ／プロピレン共重
合体の代わりに、ＶｄＦ／ＨＦＰに基づく重合単位組成
が８０／２０（モル比）である共重合体を用いた以外は
例１と同様にして硬化塗膜を得た。ガムテープの剥離力
は３５ｇ／５０ｍｍ、接触角は１１３°であった。
合体の代わりに、ＶｄＦ／ＨＦＰに基づく重合単位組成
が８０／２０（モル比）である共重合体を用いた以外は
例１と同様にして硬化塗膜を得た。ガムテープの剥離力
は３５ｇ／５０ｍｍ、接触角は１１３°であった。
【００４７】［例４］フルオンＡＤ−１の代わりに、パ
ウダー状の平均粒子径が３μｍのフルオンＬ−１７３Ｊ
（ＰＴＦＥルブリカント、旭アイシーアイ フロロポリ
マーズ社製）を３０部用いた以外は例１と同様にして硬
化塗膜を得た。ガムテープの剥離力は３７０ｇ／５０ｍ
ｍ、接触角は１０５°であった。
ウダー状の平均粒子径が３μｍのフルオンＬ−１７３Ｊ
（ＰＴＦＥルブリカント、旭アイシーアイ フロロポリ
マーズ社製）を３０部用いた以外は例１と同様にして硬
化塗膜を得た。ガムテープの剥離力は３７０ｇ／５０ｍ
ｍ、接触角は１０５°であった。
【００４８】［例５］フルオンＡＤ−１を用いない以外
は例１と同様にして硬化塗膜を得た。ガムテープの剥離
力は４８０ｇ／５０ｍｍ、接触角は９８°であった。
は例１と同様にして硬化塗膜を得た。ガムテープの剥離
力は４８０ｇ／５０ｍｍ、接触角は９８°であった。
【００４９】［例６］γ−アミノプロピルメチルシロキ
サン・ジメチルシロキサン共重合体の代わりに、粘度２
０００ｃＳｔのポリジメチルシロキサンを用いた以外は
例１と同様にして硬化塗膜を得た。塗膜表面にポリジメ
チルシロキサンがオイル状にブリードアウトして、ＰＴ
ＦＥ粒子を完全に定着できなかった。
サン・ジメチルシロキサン共重合体の代わりに、粘度２
０００ｃＳｔのポリジメチルシロキサンを用いた以外は
例１と同様にして硬化塗膜を得た。塗膜表面にポリジメ
チルシロキサンがオイル状にブリードアウトして、ＰＴ
ＦＥ粒子を完全に定着できなかった。
【００５０】
【発明の効果】本発明のフッ素ゴム塗料組成物が硬化し
た塗膜表面は滑り性のきわめて良好で、ＶｄＦ系フッ素
ゴムの優れた特性を有し、工業的にきわめて有用であ
る。各種の天然又は合成の有機、及び無機材料等を容易
に表面改質でき、各種の産業分野で使用できる。
た塗膜表面は滑り性のきわめて良好で、ＶｄＦ系フッ素
ゴムの優れた特性を有し、工業的にきわめて有用であ
る。各種の天然又は合成の有機、及び無機材料等を容易
に表面改質でき、各種の産業分野で使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 127:18） (72)発明者 阿久津 昭三 埼玉県八潮市大字二丁目1075−１
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）フッ化ビニリデン系共重合体、
（Ｂ）アミノ基を有する有機ケイ素化合物、（Ｃ）フッ
素樹脂のエマルション、（Ｄ）加硫剤、及び（Ｅ）溶剤
を含むフッ素ゴム塗料組成物。 - 【請求項２】（Ａ）成分が、フッ化ビニリデン／テトラ
フルオロエチレン／プロピレン系共重合体、フッ化ビニ
リデン／ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、及びフ
ッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフ
ルオロエチレン系共重合体から選ばれるものである請求
項１の組成物。 - 【請求項３】（Ｃ）成分がポリテトラフルオロエチレン
のエマルションである請求項１又は２の組成物。 - 【請求項４】（Ｃ）成分中のフッ素樹脂の平均粒径が５
μｍ以下である請求項１、２又は３の塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31923895A JPH09157579A (ja) | 1995-12-07 | 1995-12-07 | フッ素ゴム塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31923895A JPH09157579A (ja) | 1995-12-07 | 1995-12-07 | フッ素ゴム塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09157579A true JPH09157579A (ja) | 1997-06-17 |
Family
ID=18107961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31923895A Pending JPH09157579A (ja) | 1995-12-07 | 1995-12-07 | フッ素ゴム塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09157579A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000022041A1 (fr) * | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Daikin Industries, Ltd. | Composition aqueuse pour la vulcanisation de caoutchouc fluore et article recouvert de ce caoutchouc |
| WO2000056825A1 (fr) * | 1999-03-19 | 2000-09-28 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de revetement de fluorocaoutchouc et article enrobe |
| JP2002179922A (ja) * | 2000-12-07 | 2002-06-26 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性組成物 |
| US7344780B2 (en) | 2000-05-11 | 2008-03-18 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber coating composition |
| WO2021070521A1 (ja) * | 2019-10-07 | 2021-04-15 | Nok株式会社 | 塗布液およびそれを用いたフッ素ゴム金属積層板 |
| WO2021111819A1 (ja) * | 2019-12-06 | 2021-06-10 | Nok株式会社 | 塗布液およびそれを用いたフッ素ゴム金属積層板 |
-
1995
- 1995-12-07 JP JP31923895A patent/JPH09157579A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000022041A1 (fr) * | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Daikin Industries, Ltd. | Composition aqueuse pour la vulcanisation de caoutchouc fluore et article recouvert de ce caoutchouc |
| WO2000056825A1 (fr) * | 1999-03-19 | 2000-09-28 | Daikin Industries, Ltd. | Composition de revetement de fluorocaoutchouc et article enrobe |
| JP4569003B2 (ja) * | 1999-03-19 | 2010-10-27 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム塗料組成物および被覆物品 |
| US7344780B2 (en) | 2000-05-11 | 2008-03-18 | Daikin Industries, Ltd. | Fluororubber coating composition |
| JP2002179922A (ja) * | 2000-12-07 | 2002-06-26 | Asahi Glass Co Ltd | 硬化性組成物 |
| WO2021070521A1 (ja) * | 2019-10-07 | 2021-04-15 | Nok株式会社 | 塗布液およびそれを用いたフッ素ゴム金属積層板 |
| JPWO2021070521A1 (ja) * | 2019-10-07 | 2021-04-15 | ||
| WO2021111819A1 (ja) * | 2019-12-06 | 2021-06-10 | Nok株式会社 | 塗布液およびそれを用いたフッ素ゴム金属積層板 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4550807B2 (ja) | フルオロエラストマー層をシリコーンゴム層に接合する方法、その方法に使用される積層体、およびそれより製造された物品 | |
| JP2004514777A (ja) | ヒドロシロキサンまたはヒドロシラザンを含む硬化性フルオロエラストマー組成物 | |
| JPS63202637A (ja) | フッ素化エラストマー組成物 | |
| EP0544265B1 (en) | Vulcanizable fluororubber composition and process for its production | |
| JPH09157579A (ja) | フッ素ゴム塗料組成物 | |
| EP1349892B1 (en) | Composition for making a fluoroelastomer | |
| JPH09118797A (ja) | 臭素含有フルオロエラストマーを含む硬化性組成物 | |
| JPH06116464A (ja) | 低硬度フッ素ゴム組成物 | |
| US20220282079A1 (en) | Composition and Article Including Fluoropolymer and Branched Silsesquioxane Polymer | |
| JP4569003B2 (ja) | フッ素ゴム塗料組成物および被覆物品 | |
| US6916871B2 (en) | Composition and method for making a fluoroelastomer | |
| JP4802433B2 (ja) | フッ素ゴム加硫用水性組成物およびフッ素ゴム被覆物品 | |
| US5668203A (en) | Elastomeric articles containing haloceramer compositions | |
| JP2002012813A (ja) | フッ素ゴム塗料組成物 | |
| JPH06263951A (ja) | 加硫可能なフッ素ゴム組成物 | |
| JPH1025447A (ja) | 含フッ素ポリマー塗料組成物 | |
| WO1999050321A1 (fr) | Fluorocopolymere et composition a base de celui-ci | |
| JPH0734025A (ja) | フッ素ゴム系塗料組成物 | |
| JP2000263715A (ja) | フッ素樹脂被覆物品 | |
| EP1138718A1 (en) | Aqueous composition for vulcanization of fluoro rubber and article coated with fluoro rubber | |
| US20210108101A1 (en) | Fluorinated polymer coating compositions and articles therefrom | |
| JP2005146099A (ja) | 低硬度フッ素ゴム組成物 | |
| JPH0734060A (ja) | 弗素ゴム系シール材およびシール方法 | |
| JPH10324840A (ja) | フッ素ゴム塗料組成物 | |
| CN87105203A (zh) | 以过氧化物硫化的氟弹性体为基础的可硫化组合物 |