JPH09143238A - 新規なアミノ樹脂組成物 - Google Patents
新規なアミノ樹脂組成物Info
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- JPH09143238A JPH09143238A JP24588396A JP24588396A JPH09143238A JP H09143238 A JPH09143238 A JP H09143238A JP 24588396 A JP24588396 A JP 24588396A JP 24588396 A JP24588396 A JP 24588396A JP H09143238 A JPH09143238 A JP H09143238A
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- Japan
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- resin composition
- melamine
- formaldehyde
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- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 メラミン樹脂の耐熱性、高い硬度、すぐれた
光沢などの特性を損なうことなく、強靱性、曲げ加工
性、親油性を与えるアミノ樹脂組成物。 【解決手段】 式［Ｉ］ 〔式中、置換基Ｒ1 〜Ｒ6 は各々互いに独立しており、
それら置換基の１ないし５個は、Ｃ1-20のアルキル基、
Ｃ2-20のアルケニル基またはフェニル基を表し、そして
残りの置換基は水素原子を表す。〕により表されるトリ
アジン誘導体の１種または２種以上の混合物とホルムア
ルデヒドとを反応させることにより製造される新規なア
ミノ樹脂組成物；前記トリアジン誘導体の１種又は２種
以上の混合物およびメラミン又は尿素の混合物にホルム
アルデヒドと反応させることにより製造される新規なア
ミノ樹脂組成物、及びメラミン樹脂、メラミン・尿素−
ホルムアルデヒド樹脂又は尿素ホルムアルデヒド樹脂か
らなるアミノ樹脂組成物。
光沢などの特性を損なうことなく、強靱性、曲げ加工
性、親油性を与えるアミノ樹脂組成物。 【解決手段】 式［Ｉ］ 〔式中、置換基Ｒ1 〜Ｒ6 は各々互いに独立しており、
それら置換基の１ないし５個は、Ｃ1-20のアルキル基、
Ｃ2-20のアルケニル基またはフェニル基を表し、そして
残りの置換基は水素原子を表す。〕により表されるトリ
アジン誘導体の１種または２種以上の混合物とホルムア
ルデヒドとを反応させることにより製造される新規なア
ミノ樹脂組成物；前記トリアジン誘導体の１種又は２種
以上の混合物およびメラミン又は尿素の混合物にホルム
アルデヒドと反応させることにより製造される新規なア
ミノ樹脂組成物、及びメラミン樹脂、メラミン・尿素−
ホルムアルデヒド樹脂又は尿素ホルムアルデヒド樹脂か
らなるアミノ樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は強靱性、耐熱性、耐
光性、耐汚染性などにすぐれたアミノ樹脂組成物に関す
る。本発明組成物は成形材料、化粧材、塗料用硬化剤、
木質系接着剤等に有用である。
光性、耐汚染性などにすぐれたアミノ樹脂組成物に関す
る。本発明組成物は成形材料、化粧材、塗料用硬化剤、
木質系接着剤等に有用である。
【０００２】
【従来の技術】メラミン樹脂はそのすぐれた耐熱性、高
い硬度、高い光沢、硬化速度が早いこと、成形時金型と
の離形性が良い事などの理由により従来成形材料、化粧
材、塗料用硬化剤、木質系接着剤等に広く用いられてい
る。
い硬度、高い光沢、硬化速度が早いこと、成形時金型と
の離形性が良い事などの理由により従来成形材料、化粧
材、塗料用硬化剤、木質系接着剤等に広く用いられてい
る。
【０００３】一方、メラミンは６官能性である事、トリ
アジン骨核が剛直である事のためホルムアルデヒドとの
樹脂化に際し、その硬化物は極めて架橋密度が高くな
り、非常に硬く、耐熱性にすぐれる反面、もろく、その
成形材料を工業用部品として用いる場合には制約があっ
た。
アジン骨核が剛直である事のためホルムアルデヒドとの
樹脂化に際し、その硬化物は極めて架橋密度が高くな
り、非常に硬く、耐熱性にすぐれる反面、もろく、その
成形材料を工業用部品として用いる場合には制約があっ
た。
【０００４】そのため成形材料として用いる場合、メラ
ミン樹脂をゴムで変性したりフエノールで変性したりす
る試みがなされているが充分な効果を得るまでに至って
いないのが、現状である。又各種アルコール、糖類など
をメラミン樹脂組成物の中に加え耐クラック性、機械的
強度を向上する事が行なわれているが、製造時共縮合が
充分でないと経時的に添加物がブリードアウトし、機械
的強度の低下、耐クラック性の低下、表面光沢度低下な
どを引き起す欠点があった。
ミン樹脂をゴムで変性したりフエノールで変性したりす
る試みがなされているが充分な効果を得るまでに至って
いないのが、現状である。又各種アルコール、糖類など
をメラミン樹脂組成物の中に加え耐クラック性、機械的
強度を向上する事が行なわれているが、製造時共縮合が
充分でないと経時的に添加物がブリードアウトし、機械
的強度の低下、耐クラック性の低下、表面光沢度低下な
どを引き起す欠点があった。
【０００５】またメラミン樹脂は主としてアルキッド樹
脂の硬化剤として焼きつけ塗料に用いられるが、耐熱
性、耐候性、耐スクラッチ性にすぐれる反面、塗膜の曲
げ性、後加工性に劣り、そのためベンゾグアナミン、ア
セトグアナミン等のグアナミン類を用いる事があるが、
ベンゾグアナミン樹脂はその構造の中にベンゼン基を有
するため、耐光性が悪いことが知られており、使用用途
に制約がある。またメラミン−ホルムアルデヒド樹脂は
有機溶媒に対する溶解性がなくそのため有機溶媒系塗料
として用いる場合はメラミン−ホルムアルデヒド反応物
をさらにメタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール及びブタノール等のアルコールでアルコキ
シ化し、溶媒に溶解させていたが、反応工程が長くなる
事、アルコキシ化反応は酸性で行うため縮合が進み分子
量の制御が難かしくなる等の欠点があった。
脂の硬化剤として焼きつけ塗料に用いられるが、耐熱
性、耐候性、耐スクラッチ性にすぐれる反面、塗膜の曲
げ性、後加工性に劣り、そのためベンゾグアナミン、ア
セトグアナミン等のグアナミン類を用いる事があるが、
ベンゾグアナミン樹脂はその構造の中にベンゼン基を有
するため、耐光性が悪いことが知られており、使用用途
に制約がある。またメラミン−ホルムアルデヒド樹脂は
有機溶媒に対する溶解性がなくそのため有機溶媒系塗料
として用いる場合はメラミン−ホルムアルデヒド反応物
をさらにメタノール、エタノール、プロパノール、イソ
プロパノール及びブタノール等のアルコールでアルコキ
シ化し、溶媒に溶解させていたが、反応工程が長くなる
事、アルコキシ化反応は酸性で行うため縮合が進み分子
量の制御が難かしくなる等の欠点があった。
【０００６】またメラミン樹脂は高い硬度、高い耐熱
性、高い光沢により、化粧材として主として家具の水平
化粧面に従来より使われている。近年意匠性を増すた
め、硬化後の化粧板を後加工する、いわゆるポストフォ
ーム加工が盛んに実施されている。また、メラミン化粧
板は高い硬度をもつ反面、経時的なクラックの発生が見
られる事があり、その改良が行われている。
性、高い光沢により、化粧材として主として家具の水平
化粧面に従来より使われている。近年意匠性を増すた
め、硬化後の化粧板を後加工する、いわゆるポストフォ
ーム加工が盛んに実施されている。また、メラミン化粧
板は高い硬度をもつ反面、経時的なクラックの発生が見
られる事があり、その改良が行われている。
【０００７】そのためメラミン樹脂に各種共縮合性の化
合物で変性したり、各種添加剤を加えることにより、ポ
ストフォーム加工性を向上、また耐クラックの改良等が
行なわれているが、樹脂への組み込みが不良であると耐
水性の低下、光沢の低下となり、かならずしも満足のい
くものでなかった。
合物で変性したり、各種添加剤を加えることにより、ポ
ストフォーム加工性を向上、また耐クラックの改良等が
行なわれているが、樹脂への組み込みが不良であると耐
水性の低下、光沢の低下となり、かならずしも満足のい
くものでなかった。
【０００８】またメラミンは尿素と組み合わせて木質系
接着剤としてよく用いられている。同種用途に用いられ
ているフエノール系接着剤と比較して硬化速度が早いこ
とによる生産性にすぐれるが、メラミン系接着剤自体が
親油性に乏しいため近年とみに用いられるヤニ分の多い
針葉樹に対して不利があった。
接着剤としてよく用いられている。同種用途に用いられ
ているフエノール系接着剤と比較して硬化速度が早いこ
とによる生産性にすぐれるが、メラミン系接着剤自体が
親油性に乏しいため近年とみに用いられるヤニ分の多い
針葉樹に対して不利があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明はメラミン樹脂
の耐熱性、高い硬度、すぐれた光沢などの特性を損なう
ことなく、強靱性、曲げ加工性、親油性を与えるアミノ
樹脂組成物を提供するものである。
の耐熱性、高い硬度、すぐれた光沢などの特性を損なう
ことなく、強靱性、曲げ加工性、親油性を与えるアミノ
樹脂組成物を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、式［Ｉ］
【００１１】
【化３】
【００１２】〔式中、置換基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 およびＲ6 は各々互いに独立した置換基を表
し、それら置換基の１ないし５個は、Ｃ1-20のアルキル
基、Ｃ2-20のアルケニル基（該アルキル基またはアルケ
ニル基は、その構造中に任意に脂環式構造またはフェニ
ル基を有していても良く、また２個の該アルキル基また
はアルケニル基が同一窒素原子上にある場合はその窒素
原子と一緒になって３〜８員環を形成しても良い）また
はフェニル基を表し、そして残りの置換基は水素原子を
表す。〕により表されるトリアジン誘導体の１種または
２種以上の混合物にホルムアルデヒドを反応させること
により製造されるアミノ樹脂組成物に関する。
4 、Ｒ5 およびＲ6 は各々互いに独立した置換基を表
し、それら置換基の１ないし５個は、Ｃ1-20のアルキル
基、Ｃ2-20のアルケニル基（該アルキル基またはアルケ
ニル基は、その構造中に任意に脂環式構造またはフェニ
ル基を有していても良く、また２個の該アルキル基また
はアルケニル基が同一窒素原子上にある場合はその窒素
原子と一緒になって３〜８員環を形成しても良い）また
はフェニル基を表し、そして残りの置換基は水素原子を
表す。〕により表されるトリアジン誘導体の１種または
２種以上の混合物にホルムアルデヒドを反応させること
により製造されるアミノ樹脂組成物に関する。
【００１３】更に本発明は、式［Ｉ］により表されるト
リアジン誘導体の１種または２種以上の混合物およびメ
ラミン又は尿素からなる混合物にホルムアルデヒドを反
応させることにより製造されるアミノ樹脂組成物に関す
る。
リアジン誘導体の１種または２種以上の混合物およびメ
ラミン又は尿素からなる混合物にホルムアルデヒドを反
応させることにより製造されるアミノ樹脂組成物に関す
る。
【００１４】そして、更に本発明は、式［Ｉ］により表
されるトリアジン誘導体の１種または２種以上の混合物
にホルムアルデヒドを反応させることにより製造される
アミノ樹脂組成物およびメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、メラミン・尿素−ホルムアルデヒド樹脂又は尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂を含有するアミノ樹脂組成物に関す
る。以下、本発明を詳細に説明する。
されるトリアジン誘導体の１種または２種以上の混合物
にホルムアルデヒドを反応させることにより製造される
アミノ樹脂組成物およびメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、メラミン・尿素−ホルムアルデヒド樹脂又は尿素ホ
ルムアルデヒド樹脂を含有するアミノ樹脂組成物に関す
る。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
【発明の実施形態】本発明のアミノ樹脂組成物の製造の
ために使用される置換トリアジン誘導体は、下記の公知
の合成方法と同様な方法で容易に得られる：例えばジャ
ーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）７３巻、２９８４
頁、１９５１年に記載の２−クロロ−１，３，５−トリ
アジン誘導体とアルキルアミンを反応させて得る方法；
ヘミシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ Ｂｅｒ．）１８巻、２
７５５頁、１８８５年に記載の２，４，６−トリメチル
チオ−１，３，５−トリアジン誘導体とアルキルアミン
を反応させて得る方法；米国特許第２，２２８，１６１
号（１９４１年）に記載の２，４，６−トリアミノ−
１，３，５−トリアジンとアルキルアミン塩酸塩を反応
させて得る方法；ドイツ特許第８８９，５９３号 （１
９５３年）に記載のシアノピペリジンとシアノグアニジ
ンを反応させて２−ピペリジノ−４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジンを得る方法；特開平３−２１５
５６４号に記載の塩化シアヌルと相当するアルキルアミ
ン類とを反応させて得る方法等が挙げられる。
ために使用される置換トリアジン誘導体は、下記の公知
の合成方法と同様な方法で容易に得られる：例えばジャ
ーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）７３巻、２９８４
頁、１９５１年に記載の２−クロロ−１，３，５−トリ
アジン誘導体とアルキルアミンを反応させて得る方法；
ヘミシェ・ベリヒテ（Ｃｈｅｍ Ｂｅｒ．）１８巻、２
７５５頁、１８８５年に記載の２，４，６−トリメチル
チオ−１，３，５−トリアジン誘導体とアルキルアミン
を反応させて得る方法；米国特許第２，２２８，１６１
号（１９４１年）に記載の２，４，６−トリアミノ−
１，３，５−トリアジンとアルキルアミン塩酸塩を反応
させて得る方法；ドイツ特許第８８９，５９３号 （１
９５３年）に記載のシアノピペリジンとシアノグアニジ
ンを反応させて２−ピペリジノ−４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジンを得る方法；特開平３−２１５
５６４号に記載の塩化シアヌルと相当するアルキルアミ
ン類とを反応させて得る方法等が挙げられる。
【００１６】外の方法としては、本発明の出願人により
特許出願された下記の方法である： (ａ)特開平８−２７１２８号に記載の１，３，５−トリ
アジン誘導体と周期律表第VII 族或いは第VIII触媒の存
在下、アルコールと反応させる方法； (ｂ)特開平８−１９３０７１号に記載の１，３，５−ト
リアジン誘導体と周期律表第VII 族或いは第VIII触媒お
よび水素含有ガスの存在下でアルデヒドと反応させる方
法；及び (ｃ)特開平８−２７１２５号に記載の１，３，５−トリ
アジン誘導体と周期律表第VII 族或いは第VIII触媒およ
び一酸化炭素／水素混合ガスの存在下でオレフィンと反
応させる方法等が挙げられる。
特許出願された下記の方法である： (ａ)特開平８−２７１２８号に記載の１，３，５−トリ
アジン誘導体と周期律表第VII 族或いは第VIII触媒の存
在下、アルコールと反応させる方法； (ｂ)特開平８−１９３０７１号に記載の１，３，５−ト
リアジン誘導体と周期律表第VII 族或いは第VIII触媒お
よび水素含有ガスの存在下でアルデヒドと反応させる方
法；及び (ｃ)特開平８−２７１２５号に記載の１，３，５−トリ
アジン誘導体と周期律表第VII 族或いは第VIII触媒およ
び一酸化炭素／水素混合ガスの存在下でオレフィンと反
応させる方法等が挙げられる。
【００１７】本発明のアミノ樹脂組成物の製造に使用さ
れるトリアジン誘導体は、上記のいずれの方法により製
造される得るトリアジン誘導体であってもよい。しか
し、電子材料分野に使用する場合は、置換トリアジン中
に残留する加水分解性塩素の微小のもの乃至はないもの
が好ましい。従って、上記の文献(ａ)のメラミンに特定
の触媒存在下にてアルコール類を反応させる方法、(ｂ)
のメラミンに水素雰囲気中で特定の触媒存在下にてアル
デヒド類を反応させる方法、又は(ｃ)のメラミンに水素
／一酸化炭素雰囲気中で特定の触媒存在下にてオレフィ
ン類を反応させる方法により得られるトリアジン誘導体
が好ましい。
れるトリアジン誘導体は、上記のいずれの方法により製
造される得るトリアジン誘導体であってもよい。しか
し、電子材料分野に使用する場合は、置換トリアジン中
に残留する加水分解性塩素の微小のもの乃至はないもの
が好ましい。従って、上記の文献(ａ)のメラミンに特定
の触媒存在下にてアルコール類を反応させる方法、(ｂ)
のメラミンに水素雰囲気中で特定の触媒存在下にてアル
デヒド類を反応させる方法、又は(ｃ)のメラミンに水素
／一酸化炭素雰囲気中で特定の触媒存在下にてオレフィ
ン類を反応させる方法により得られるトリアジン誘導体
が好ましい。
【００１８】Ｃ1-20のアルキル基、Ｃ2-20のアルケニル
基（該アルキル基またはアルケニル基は、その構造中に
任意に脂環式構造またはフェニル基を有していても良
く、また２個の該アルキル基またはアルケニル基が同一
窒素原子上にある場合はその窒素原子と一緒になって３
〜８員の含窒素複素環を形成しても良い）またはフェニ
ル基で表される場合の置換基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 およびＲ6 の具体例を下記する：メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、
iso-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、シクロ
プロピルメチル基、シクロブチル基、n-ペンチル基、is
o-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert- ペンチル基、シ
クロペンチル基、n-ヘキシル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基、４−メチルシクロヘキシルメチ
ル基、n-オクチル基、２−エチルヘキシル基、n-ノニル
基、n-デシル基、n-ドデシル基、n-ヘキサデシル基、n-
オクタデシル基、ベンジル基、１−フェネチル基、２−
フェネチル基、１−フェニルプロピル基、３−フェニル
プロピル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、クロチ
ル基、２−ペンテニル基、３−ヘキセニル基、スチリル
基及びフェニル基；そして、同一窒素原子上の２個の置
換基がその窒素原子と一緒になって複素環を形成した場
合の環構造としてはアジリジン環、アゼチジン環、ピロ
リジン環及びピペリジン環等が挙げられる。なお、これ
ら置換基の例示により、本発明のアミノ樹脂組成物の製
造のために使用されるトリアジン誘導体の範囲が限定さ
れるものではない。
基（該アルキル基またはアルケニル基は、その構造中に
任意に脂環式構造またはフェニル基を有していても良
く、また２個の該アルキル基またはアルケニル基が同一
窒素原子上にある場合はその窒素原子と一緒になって３
〜８員の含窒素複素環を形成しても良い）またはフェニ
ル基で表される場合の置換基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 およびＲ6 の具体例を下記する：メチル基、エ
チル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、
iso-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、シクロ
プロピルメチル基、シクロブチル基、n-ペンチル基、is
o-ペンチル基、sec-ペンチル基、tert- ペンチル基、シ
クロペンチル基、n-ヘキシル基、シクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基、４−メチルシクロヘキシルメチ
ル基、n-オクチル基、２−エチルヘキシル基、n-ノニル
基、n-デシル基、n-ドデシル基、n-ヘキサデシル基、n-
オクタデシル基、ベンジル基、１−フェネチル基、２−
フェネチル基、１−フェニルプロピル基、３−フェニル
プロピル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、クロチ
ル基、２−ペンテニル基、３−ヘキセニル基、スチリル
基及びフェニル基；そして、同一窒素原子上の２個の置
換基がその窒素原子と一緒になって複素環を形成した場
合の環構造としてはアジリジン環、アゼチジン環、ピロ
リジン環及びピペリジン環等が挙げられる。なお、これ
ら置換基の例示により、本発明のアミノ樹脂組成物の製
造のために使用されるトリアジン誘導体の範囲が限定さ
れるものではない。
【００１９】本発明においては、上述の式［Ｉ］により
表されるトリアジン誘導体の１種または２種以上を組合
せて、ホルムアルデヒドとの反応、或いはメラミンまた
は尿素とホルムアルデヒドとの反応に用いることが可能
である。下記の表１に、本発明で用いられるトリアジン
誘導体の主なものを、その置換基の組合せによって、さ
らに具体的に示す。
表されるトリアジン誘導体の１種または２種以上を組合
せて、ホルムアルデヒドとの反応、或いはメラミンまた
は尿素とホルムアルデヒドとの反応に用いることが可能
である。下記の表１に、本発明で用いられるトリアジン
誘導体の主なものを、その置換基の組合せによって、さ
らに具体的に示す。
【００２０】尚、表中の置換基の略号は、以下の意味を
示す： Ｍｅ：メチル基 Ｅｔ：エチル基 Ｐｒ：ノルマルプロピル基 ＭＥ：イソプロピル基 Ｂｕ：ノルマルブチル基 ＩＢ：イソブチル基 ＭＰ：セカンダリーブチル基 ＴＢ：ターシャリーブチル基 ＰＥ：ノルマルペンチル基 ＨＥ：ノルマルヘキシル基 ＥＨ：２−エチルヘキシル基 Ｏｃ：ノルマルオクチル基 Ｄｅ：ノルマルデシル基 ＤＤ：ノルマルドデシル基 ＨＤ：ノルマルヘキサデシル基ＯＤ：ノルマルオクタデシル基 ＡＬ：アリル基 ＳＴ：スチリル基 Ｃｙ：シクロヘキシル基 ＣＭ：シクロヘキシルメチル基 Ｐｈ：フェニル基 Ｂｚ：ベンジル基。
示す： Ｍｅ：メチル基 Ｅｔ：エチル基 Ｐｒ：ノルマルプロピル基 ＭＥ：イソプロピル基 Ｂｕ：ノルマルブチル基 ＩＢ：イソブチル基 ＭＰ：セカンダリーブチル基 ＴＢ：ターシャリーブチル基 ＰＥ：ノルマルペンチル基 ＨＥ：ノルマルヘキシル基 ＥＨ：２−エチルヘキシル基 Ｏｃ：ノルマルオクチル基 Ｄｅ：ノルマルデシル基 ＤＤ：ノルマルドデシル基 ＨＤ：ノルマルヘキサデシル基ＯＤ：ノルマルオクタデシル基 ＡＬ：アリル基 ＳＴ：スチリル基 Ｃｙ：シクロヘキシル基 ＣＭ：シクロヘキシルメチル基 Ｐｈ：フェニル基 Ｂｚ：ベンジル基。
【００２１】
【化４】
【００２２】
【表１】 表１ ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｐｒ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｐｒ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ Ｐｒ Ｈ ───────────────────────
【００２３】
【表２】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── Ｐｒ Ｐｒ Ｐｒ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＭＥ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＭＥ Ｈ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＭＥ ＭＥ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＭＥ Ｈ ＭＥ Ｈ ＭＥ Ｈ ＭＥ ＭＥ ＭＥ ＭＥ Ｈ Ｈ ＭＥ ＭＥ ＭＥ Ｈ ＭＥ Ｈ ＭＥ ＭＥ ＭＥ ＭＥ ＭＥ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＩＢ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＩＢ Ｈ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＩＢ ＩＢ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＩＢ Ｈ ＩＢ Ｈ ＩＢ Ｈ ───────────────────────
【００２４】
【表３】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＩＢ ＩＢ ＩＢ ＩＢ Ｈ Ｈ ＩＢ ＩＢ ＩＢ Ｈ ＩＢ Ｈ ＩＢ ＩＢ ＩＢ ＩＢ ＩＢ Ｈ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＭＰ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＭＰ Ｈ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ ＭＰ ＭＰ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ ＭＰ Ｈ ＭＰ Ｈ ＭＰ Ｈ ＭＰ ＭＰ ＭＰ ＭＰ Ｈ Ｈ ＭＰ ＭＰ ＭＰ Ｈ ＭＰ Ｈ ＭＰ ＭＰ ＭＰ ＭＰ ＭＰ Ｈ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＴＢ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＴＢ Ｈ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＴＢ ＴＢ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＴＢ Ｈ ＴＢ Ｈ ＴＢ Ｈ ＴＢ ＴＢ ＴＢ ＴＢ Ｈ Ｈ ＴＢ ＴＢ ＴＢ Ｈ ＴＢ Ｈ ＴＢ ＴＢ ＴＢ ＴＢ ＴＢ Ｈ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＰＥ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＰＥ Ｈ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００２５】
【表４】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＰＥ ＰＥ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＰＥ Ｈ ＰＥ Ｈ ＰＥ Ｈ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＥ Ｈ Ｈ ＰＥ ＰＥ ＰＥ Ｈ ＰＥ Ｈ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＥ Ｈ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＥ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＥ Ｈ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＥ ＨＥ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＥ Ｈ ＨＥ Ｈ ＨＥ Ｈ ＨＥ ＨＥ ＨＥ ＨＥ Ｈ Ｈ ＨＥ ＨＥ ＨＥ Ｈ ＨＥ Ｈ ＨＥ ＨＥ ＨＥ ＨＥ ＨＥ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＥＨ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＥＨ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ＥＨ ＥＨ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ＥＨ Ｈ ＥＨ Ｈ ＥＨ Ｈ ＥＨ ＥＨ ＥＨ ＥＨ Ｈ Ｈ ＥＨ ＥＨ ＥＨ Ｈ ＥＨ Ｈ ＥＨ ＥＨ ＥＨ ＥＨ ＥＨ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００２６】
【表５】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＤＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＤＤ Ｈ ＤＤ Ｈ ＤＤ ＤＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ Ｈ ＤＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ ＤＤ Ｈ ───────────────────────
【００２７】
【表６】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＤＤ ＤＤ ＤＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＨＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＨＤ Ｈ ＨＤ Ｈ ＨＤ ＨＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ Ｈ ＨＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ ＨＤ Ｈ ＨＤ ＨＤ ＨＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＯＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＯＤ Ｈ ＯＤ Ｈ ＯＤ ＯＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ Ｈ ＯＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ ＯＤ Ｈ ＯＤ ＯＤ ＯＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＡＬ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＡＬ Ｈ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ ＡＬ ＡＬ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ ＡＬ Ｈ ＡＬ Ｈ ＡＬ Ｈ ───────────────────────
【００２８】
【表７】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＡＬ ＡＬ ＡＬ ＡＬ Ｈ Ｈ ＡＬ ＡＬ ＡＬ Ｈ ＡＬ Ｈ ＡＬ ＡＬ ＡＬ ＡＬ ＡＬ Ｈ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＳＴ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＳＴ Ｈ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ ＳＴ ＳＴ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ ＳＴ Ｈ ＳＴ Ｈ ＳＴ Ｈ ＳＴ ＳＴ ＳＴ ＳＴ Ｈ Ｈ ＳＴ ＳＴ ＳＴ Ｈ ＳＴ Ｈ ＳＴ ＳＴ ＳＴ ＳＴ ＳＴ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｃｙ Ｈ ＣＭ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＣＭ Ｈ ＣＭ Ｈ Ｈ Ｈ ＣＭ Ｈ ＣＭ Ｈ ＣＭ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００２９】
【表８】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── Ｂｚ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｂｚ Ｈ ＤＤ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ ＤＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ ＤＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ ＤＤ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ ＤＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ ＤＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ ＤＤ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｐｒ Ｈ ＤＤ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ Ｐｒ Ｈ ＤＤ Ｐｒ Ｐｒ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ ＤＤ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００３０】
【表９】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＤＤ Ｈ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＭＥ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＭＥ Ｈ ＭＥ Ｈ ＤＤ ＭＥ ＭＥ ＭＥ Ｈ Ｈ ＤＤ ＭＥ ＭＥ Ｈ ＭＥ Ｈ ＤＤ ＭＥ ＭＥ ＭＥ ＭＥ Ｈ ＤＤ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｈ ＤＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｈ ＤＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ ＤＤ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＩＢ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＩＢ Ｈ ＩＢ Ｈ ＤＤ ＩＢ ＩＢ ＩＢ Ｈ Ｈ ＤＤ ＩＢ ＩＢ Ｈ ＩＢ Ｈ ＤＤ ＩＢ ＩＢ ＩＢ ＩＢ Ｈ ＤＤ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００３１】
【表１０】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＤＤ ＭＰ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＭＰ Ｈ ＭＰ Ｈ ＤＤ ＭＰ ＭＰ ＭＰ Ｈ Ｈ ＤＤ ＭＰ ＭＰ Ｈ ＭＰ Ｈ ＤＤ ＭＰ ＭＰ ＭＰ ＭＰ Ｈ ＤＤ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＴＢ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＴＢ Ｈ ＴＢ Ｈ ＤＤ ＴＢ ＴＢ ＴＢ Ｈ Ｈ ＤＤ ＴＢ ＴＢ Ｈ ＴＢ Ｈ ＤＤ ＴＢ ＴＢ ＴＢ ＴＢ Ｈ ＤＤ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＰＥ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＰＥ Ｈ ＰＥ Ｈ ＤＤ ＰＥ ＰＥ ＰＥ Ｈ Ｈ ＤＤ ＰＥ ＰＥ Ｈ ＰＥ Ｈ ＤＤ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＥ Ｈ ＤＤ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＨＥ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００３２】
【表１１】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＤＤ Ｈ ＨＥ Ｈ ＨＥ Ｈ ＤＤ ＨＥ ＨＥ ＨＥ Ｈ Ｈ ＤＤ ＨＥ ＨＥ Ｈ ＨＥ Ｈ ＤＤ ＨＥ ＨＥ ＨＥ ＨＥ Ｈ ＤＤ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＥＨ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＥＨ Ｈ ＥＨ Ｈ ＤＤ ＥＨ ＥＨ ＥＨ Ｈ Ｈ ＤＤ ＥＨ ＥＨ Ｈ ＥＨ Ｈ ＤＤ ＥＨ ＥＨ ＥＨ ＥＨ Ｈ ＤＤ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｈ ＤＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｈ ＤＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ ＤＤ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｈ ───────────────────────
【００３３】
【表１２】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＤＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｈ ＤＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ ＤＤ ＨＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＨＤ Ｈ ＨＤ Ｈ ＤＤ ＨＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ Ｈ ＤＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ ＨＤ Ｈ ＤＤ ＨＤ ＨＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ ＤＤ ＯＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＯＤ Ｈ ＯＤ Ｈ ＤＤ ＯＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ Ｈ ＤＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ ＯＤ Ｈ ＤＤ ＯＤ ＯＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ ＤＤ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＡＬ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＡＬ Ｈ ＡＬ Ｈ ＤＤ ＡＬ ＡＬ ＡＬ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００３４】
【表１３】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＤＤ ＡＬ ＡＬ Ｈ ＡＬ Ｈ ＤＤ ＡＬ ＡＬ ＡＬ ＡＬ Ｈ ＤＤ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ ＳＴ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＳＴ Ｈ ＳＴ Ｈ ＤＤ ＳＴ ＳＴ ＳＴ Ｈ Ｈ ＤＤ ＳＴ ＳＴ Ｈ ＳＴ Ｈ ＤＤ ＳＴ ＳＴ ＳＴ ＳＴ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｃｙ Ｈ ＤＤ Ｈ ＣＭ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ ＣＭ Ｈ ＣＭ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｐｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｂｚ Ｈ ＨＤ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ ＨＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００３５】
【表１４】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＨＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ ＨＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ ＨＤ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ ＨＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ ＨＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ ＨＤ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｐｒ Ｈ ＨＤ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ Ｐｒ Ｈ ＨＤ Ｐｒ Ｐｒ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ ＨＤ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＭＥ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＭＥ Ｈ ＭＥ Ｈ ＨＤ ＭＥ ＭＥ ＭＥ Ｈ Ｈ ＨＤ ＭＥ ＭＥ Ｈ ＭＥ Ｈ ＨＤ ＭＥ ＭＥ ＭＥ ＭＥ Ｈ ───────────────────────
【００３６】
【表１５】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＨＤ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｈ ＨＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｈ ＨＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ ＨＤ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＩＢ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＩＢ Ｈ ＩＢ Ｈ ＨＤ ＩＢ ＩＢ ＩＢ Ｈ Ｈ ＨＤ ＩＢ ＩＢ Ｈ ＩＢ Ｈ ＨＤ ＩＢ ＩＢ ＩＢ ＩＢ Ｈ ＨＤ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＭＰ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＭＰ Ｈ ＭＰ Ｈ ＨＤ ＭＰ ＭＰ ＭＰ Ｈ Ｈ ＨＤ ＭＰ ＭＰ Ｈ ＭＰ Ｈ ＨＤ ＭＰ ＭＰ ＭＰ ＭＰ Ｈ ＨＤ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００３７】
【表１６】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＨＤ Ｈ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＴＢ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＴＢ Ｈ ＴＢ Ｈ ＨＤ ＴＢ ＴＢ ＴＢ Ｈ Ｈ ＨＤ ＴＢ ＴＢ Ｈ ＴＢ Ｈ ＨＤ ＴＢ ＴＢ ＴＢ ＴＢ Ｈ ＨＤ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＰＥ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＰＥ Ｈ ＰＥ Ｈ ＨＤ ＰＥ ＰＥ ＰＥ Ｈ Ｈ ＨＤ ＰＥ ＰＥ Ｈ ＰＥ Ｈ ＨＤ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＥ Ｈ ＨＤ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＨＥ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＨＥ Ｈ ＨＥ Ｈ ＨＤ ＨＥ ＨＥ ＨＥ Ｈ Ｈ ＨＤ ＨＥ ＨＥ Ｈ ＨＥ Ｈ ＨＤ ＨＥ ＨＥ ＨＥ ＨＥ Ｈ ＨＤ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００３８】
【表１７】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＨＤ ＥＨ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＥＨ Ｈ ＥＨ Ｈ ＨＤ ＥＨ ＥＨ ＥＨ Ｈ Ｈ ＨＤ ＥＨ ＥＨ Ｈ ＥＨ Ｈ ＨＤ ＥＨ ＥＨ ＥＨ ＥＨ Ｈ ＨＤ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｈ ＨＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｈ ＨＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ ＨＤ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｈ ＨＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｈ ＨＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ ＨＤ ＤＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００３９】
【表１８】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＨＤ Ｈ ＤＤ Ｈ ＤＤ Ｈ ＨＤ ＤＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ Ｈ ＨＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ ＤＤ Ｈ ＨＤ ＤＤ ＤＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ ＨＤ ＯＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＯＤ Ｈ ＯＤ Ｈ ＨＤ ＯＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ Ｈ ＨＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ ＯＤ Ｈ ＨＤ ＯＤ ＯＤ ＯＤ ＯＤ Ｈ ＨＤ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＡＬ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＡＬ Ｈ ＡＬ Ｈ ＨＤ ＡＬ ＡＬ ＡＬ Ｈ Ｈ ＨＤ ＡＬ ＡＬ Ｈ ＡＬ Ｈ ＨＤ ＡＬ ＡＬ ＡＬ ＡＬ Ｈ ＨＤ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ ＳＴ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＳＴ Ｈ ＳＴ Ｈ ───────────────────────
【００４０】
【表１９】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＨＤ ＳＴ ＳＴ ＳＴ Ｈ Ｈ ＨＤ ＳＴ ＳＴ Ｈ ＳＴ Ｈ ＨＤ ＳＴ ＳＴ ＳＴ ＳＴ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｃｙ Ｈ ＨＤ Ｈ ＣＭ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ ＣＭ Ｈ ＣＭ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｐｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｂｚ Ｈ ＯＤ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ ＯＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｈ ＯＤ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｈ ＯＤ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ ───────────────────────
【００４１】
【表２０】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＯＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｈ ＯＤ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｈ ＯＤ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｐｒ Ｈ Ｐｒ Ｈ ＯＤ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ Ｐｒ Ｈ ＯＤ Ｐｒ Ｐｒ Ｐｒ Ｐｒ Ｈ ＯＤ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＭＥ ＭＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＭＥ Ｈ ＭＥ Ｈ ＯＤ ＭＥ ＭＥ ＭＥ Ｈ Ｈ ＯＤ ＭＥ ＭＥ Ｈ ＭＥ Ｈ ＯＤ ＭＥ ＭＥ ＭＥ ＭＥ Ｈ ＯＤ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｈ ＯＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｈ ───────────────────────
【００４２】
【表２１】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＯＤ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｈ ＯＤ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＩＢ ＩＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＩＢ Ｈ ＩＢ Ｈ ＯＤ ＩＢ ＩＢ ＩＢ Ｈ Ｈ ＯＤ ＩＢ ＩＢ Ｈ ＩＢ Ｈ ＯＤ ＩＢ ＩＢ ＩＢ ＩＢ Ｈ ＯＤ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＭＰ ＭＰ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＭＰ Ｈ ＭＰ Ｈ ＯＤ ＭＰ ＭＰ ＭＰ Ｈ Ｈ ＯＤ ＭＰ ＭＰ Ｈ ＭＰ Ｈ ＯＤ ＭＰ ＭＰ ＭＰ ＭＰ Ｈ ＯＤ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＴＢ ＴＢ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＴＢ Ｈ ＴＢ Ｈ ＯＤ ＴＢ ＴＢ ＴＢ Ｈ Ｈ ＯＤ ＴＢ ＴＢ Ｈ ＴＢ Ｈ ＯＤ ＴＢ ＴＢ ＴＢ ＴＢ Ｈ ───────────────────────
【００４３】
【表２２】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＰＥ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＰＥ ＰＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＰＥ Ｈ ＰＥ Ｈ ＯＤ ＰＥ ＰＥ ＰＥ Ｈ Ｈ ＯＤ ＰＥ ＰＥ Ｈ ＰＥ Ｈ ＯＤ ＰＥ ＰＥ ＰＥ ＰＥ Ｈ ＯＤ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＨＥ ＨＥ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＨＥ Ｈ ＨＥ Ｈ ＯＤ ＨＥ ＨＥ ＨＥ Ｈ Ｈ ＯＤ ＨＥ ＨＥ Ｈ ＨＥ Ｈ ＯＤ ＨＥ ＨＥ ＨＥ ＨＥ Ｈ ＯＤ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＥＨ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＥＨ Ｈ ＥＨ Ｈ ＯＤ ＥＨ ＥＨ ＥＨ Ｈ Ｈ ＯＤ ＥＨ ＥＨ Ｈ ＥＨ Ｈ ＯＤ ＥＨ ＥＨ ＥＨ ＥＨ Ｈ ＯＤ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００４４】
【表２３】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＯＤ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｈ ＯＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ Ｏｃ Ｈ ＯＤ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｏｃ Ｈ ＯＤ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｈ ＯＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ Ｄｅ Ｈ ＯＤ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｄｅ Ｈ ＯＤ ＤＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＤＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＤＤ Ｈ ＤＤ Ｈ ＯＤ ＤＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ Ｈ ＯＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ ＤＤ Ｈ ＯＤ ＤＤ ＤＤ ＤＤ ＤＤ Ｈ ＯＤ ＨＤ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＨＤ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００４５】
【表２４】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＯＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＨＤ Ｈ ＨＤ Ｈ ＯＤ ＨＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ Ｈ ＯＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ ＨＤ Ｈ ＯＤ ＨＤ ＨＤ ＨＤ ＨＤ Ｈ ＯＤ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＡＬ ＡＬ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＡＬ Ｈ ＡＬ Ｈ ＯＤ ＡＬ ＡＬ ＡＬ Ｈ Ｈ ＯＤ ＡＬ ＡＬ Ｈ ＡＬ Ｈ ＯＤ ＡＬ ＡＬ ＡＬ ＡＬ Ｈ ＯＤ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ ＳＴ ＳＴ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ ＳＴ Ｈ ＳＴ Ｈ ＯＤ ＳＴ ＳＴ ＳＴ Ｈ Ｈ ＯＤ ＳＴ ＳＴ Ｈ ＳＴ Ｈ ＯＤ ＳＴ ＳＴ ＳＴ ＳＴ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｃｙ Ｈ ＯＤ Ｈ ＣＭ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００４６】
【表２５】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── ＯＤ Ｈ ＣＭ Ｈ ＣＭ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｐｈ Ｈ Ｐｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ ＯＤ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｍｅ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ ＥＨ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ ＥＨ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｃｙ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｃｙ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｂｚ Ｈ Ｍｅ Ｈ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ Ｂｚ Ｈ Ｅｔ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００４７】
【表２６】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── Ｅｔ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ ＥＨ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ ＥＨ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｃｙ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｃｙ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｂｚ Ｈ Ｅｔ Ｈ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｅｔ Ｂｚ Ｈ ＭＥ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ＭＥ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ ＭＥ Ｈ Ｃｙ Ｈ ＭＥ Ｈ ＭＥ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ ＭＥ Ｈ Ｂｚ Ｈ ＭＥ Ｈ Ｂｕ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｕ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ ＥＨ Ｈ Ｂｕ Ｈ ───────────────────────
【００４８】
【表２７】 表１続き ─────────────────────── Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 ─────────────────────── Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ ＥＨ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ Ｃｙ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｃｙ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｚ Ｈ Ｂｕ Ｈ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｕ Ｂｚ Ｈ ＡＬ Ｈ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ＡＬ ＡＬ ＥＨ Ｈ Ｈ Ｈ ＡＬ Ｈ ＥＨ Ｈ ＡＬ Ｈ ＡＬ ＡＬ ＥＨ Ｈ ＡＬ Ｈ ＡＬ ＡＬ ＡＬ ＡＬ ＥＨ Ｈ ＡＬ Ｈ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ ＡＬ ＡＬ Ｃｙ Ｈ Ｈ Ｈ ＡＬ Ｈ Ｃｙ Ｈ ＡＬ Ｈ ＡＬ ＡＬ Ｃｙ Ｈ ＡＬ Ｈ ＡＬ Ｈ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ ＡＬ ＡＬ Ｂｚ Ｈ Ｈ Ｈ ───────────────────────
【００４９】
【表２８】
【００５０】
【表２９】
【００５１】
【表３０】
【００５２】上記の式［Ｉ］の置換基の組み合わせの
中、好ましいものは、置換基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 およびＲ6 のうち、Ｒ1 、Ｒ3 およびＲ5 の１
ないし３個がＣ1-10のアルキル基を表し、残りの置換基
が水素原子を表す群である。
中、好ましいものは、置換基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、Ｒ5 およびＲ6 のうち、Ｒ1 、Ｒ3 およびＲ5 の１
ないし３個がＣ1-10のアルキル基を表し、残りの置換基
が水素原子を表す群である。
【００５３】上記の式［Ｉ］の置換基の組み合わせの
中、更に好ましいものは、置換基、Ｒ 1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 のうち、Ｒ1 、Ｒ3 およびＲ5 の
１ないし３個がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基又は
２−エチルヘキシル基を表し、残りの置換基が水素原子
を表す群である。
中、更に好ましいものは、置換基、Ｒ 1 、Ｒ2 、Ｒ3 、
Ｒ4 、Ｒ5 およびＲ6 のうち、Ｒ1 、Ｒ3 およびＲ5 の
１ないし３個がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基又は
２−エチルヘキシル基を表し、残りの置換基が水素原子
を表す群である。
【００５４】アミノ樹脂組成物を製造するための、式
［Ｉ］により表されるトリアジン誘導体の１種又は２種
以上の混合物とホルムアルデヒドとの反応において、ト
リアジン誘導体の１種又は２種以上の混合物１モルに対
するホルムアルデヒドのモル数はトリアジン誘導体１モ
ルに対し１モルからトリアジン誘導体のアミノ基の未置
換水素原子と同数のモル数が好ましい。ホルムアルデヒ
ドのモル数が１より少ないと樹脂組成物の熱硬化により
生成した構造体が充分なる架橋構造を形成し得ず、アミ
ノ樹脂組成物の熱硬化物の耐熱性、高い硬度、強靭性等
の物性が満足できるものとはならない。他方トリアジン
誘導体のアミノ基の未置換水素原子と同数のモル数より
多いと、トリアジン誘導体と付加反応にあずかれなかっ
たホルムアルデヒドが残存する。そして、残存するホル
マリンの除去が難かしく、そのため、アミノ樹脂組成物
のホルマリン臭が著るしく好ましくない。熱硬化の際の
ホルマリン臭も著しい。又過剰のホルムアルデヒドの使
用は経済的に不利である。
［Ｉ］により表されるトリアジン誘導体の１種又は２種
以上の混合物とホルムアルデヒドとの反応において、ト
リアジン誘導体の１種又は２種以上の混合物１モルに対
するホルムアルデヒドのモル数はトリアジン誘導体１モ
ルに対し１モルからトリアジン誘導体のアミノ基の未置
換水素原子と同数のモル数が好ましい。ホルムアルデヒ
ドのモル数が１より少ないと樹脂組成物の熱硬化により
生成した構造体が充分なる架橋構造を形成し得ず、アミ
ノ樹脂組成物の熱硬化物の耐熱性、高い硬度、強靭性等
の物性が満足できるものとはならない。他方トリアジン
誘導体のアミノ基の未置換水素原子と同数のモル数より
多いと、トリアジン誘導体と付加反応にあずかれなかっ
たホルムアルデヒドが残存する。そして、残存するホル
マリンの除去が難かしく、そのため、アミノ樹脂組成物
のホルマリン臭が著るしく好ましくない。熱硬化の際の
ホルマリン臭も著しい。又過剰のホルムアルデヒドの使
用は経済的に不利である。
【００５５】本発明のトリアジン誘導体とホルムアルデ
ヒドとの反応は通常水性媒体中で行われるが、本発明の
トリアジン誘導体は通例、有機溶媒に可溶のため水にも
可溶な有機溶媒を加えるとホルムアルデヒドとの反応が
円滑に進む。有機溶媒としてはメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、プロパノールなどのアルコール
類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメト
キシエタン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドなどの極性溶媒が好ましい。
ヒドとの反応は通常水性媒体中で行われるが、本発明の
トリアジン誘導体は通例、有機溶媒に可溶のため水にも
可溶な有機溶媒を加えるとホルムアルデヒドとの反応が
円滑に進む。有機溶媒としてはメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、プロパノールなどのアルコール
類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメト
キシエタン等のエーテル類、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドなどの極性溶媒が好ましい。
【００５６】トリアジン誘導体とホルムアルデヒドとの
反応である樹脂化反応において、通常、反応温度は５０
〜９５℃の範囲内である。しかし、この範囲より低い温
度でも反応は進行することがあり、例えば有機溶媒を加
えた場合は、５０℃より低温で樹脂化反応が進行する。
反応である樹脂化反応において、通常、反応温度は５０
〜９５℃の範囲内である。しかし、この範囲より低い温
度でも反応は進行することがあり、例えば有機溶媒を加
えた場合は、５０℃より低温で樹脂化反応が進行する。
【００５７】樹脂化反応時の反応液のｐＨは６〜１０、
好適には７〜９である。樹脂化反応による生成物の分子
量を増大させるためにはｐＨは中性側、例えば７〜７．
５であり、分子量を低く抑える場合にはアルカリ側例え
ばｐＨ８〜９で樹脂化反応を進行させる。
好適には７〜９である。樹脂化反応による生成物の分子
量を増大させるためにはｐＨは中性側、例えば７〜７．
５であり、分子量を低く抑える場合にはアルカリ側例え
ばｐＨ８〜９で樹脂化反応を進行させる。
【００５８】反応時間、即ち樹脂化反応開始から反応終
了に至るまでの時間は、所望の分子量の樹脂組成物が得
られる時点を反応終了時点とすることにより決められ
る。分子量は、反応中適宜サンプリングし、白濁温度
法、水混和度法および／またはゲルパーミュエーション
クロマト法による分子量測定により決定される。上述の
ように、本発明では、式［１］により表されるトリアジ
ン誘導体の１種または２種以上の混合物とホルムアルデ
ヒドとの反応において、トリアジン誘導体の１種または
２種以上の混合物にメラミンまたは尿素を混合させて樹
脂化することも行われる。
了に至るまでの時間は、所望の分子量の樹脂組成物が得
られる時点を反応終了時点とすることにより決められ
る。分子量は、反応中適宜サンプリングし、白濁温度
法、水混和度法および／またはゲルパーミュエーション
クロマト法による分子量測定により決定される。上述の
ように、本発明では、式［１］により表されるトリアジ
ン誘導体の１種または２種以上の混合物とホルムアルデ
ヒドとの反応において、トリアジン誘導体の１種または
２種以上の混合物にメラミンまたは尿素を混合させて樹
脂化することも行われる。
【００５９】トリアジン誘導体の１種または２種以上の
混合物に混合させるメラミンまたは尿素のトリアジン誘
導体に対する量の制限はないが一般的にいって含有させ
るメラミンまたは尿素の量が大きくなると架橋密度が高
くなり、硬度は増すが、脆くなり強靱性が低下する。含
有させるメラミンまたは尿素のモル量は、トリアジン誘
導体１モルに対して０．０５から２０モル、好ましくは
０．１モルから１０モルである。
混合物に混合させるメラミンまたは尿素のトリアジン誘
導体に対する量の制限はないが一般的にいって含有させ
るメラミンまたは尿素の量が大きくなると架橋密度が高
くなり、硬度は増すが、脆くなり強靱性が低下する。含
有させるメラミンまたは尿素のモル量は、トリアジン誘
導体１モルに対して０．０５から２０モル、好ましくは
０．１モルから１０モルである。
【００６０】メラミンまたは尿素と混合した式［Ｉ］に
表されるトリアジン誘導体の１種又は２種以上の混合物
とホルムアルデヒドの反応における反応条件、即ち溶
媒、反応温度、反応液のｐＨ、反応温度等は、上述した
トリアジン誘導体とホルムアルデヒドとの反応のそれら
と同じである。この反応におけるホルムアルデヒドのモ
ル数は、メラミン、尿素とトリアジン誘導体の合計モル
数に対し等しいモル数からメラミン、尿素、トリアジン
誘導体のアミノ基の未置換水素原子と同数のモル数が好
ましい。等しいモル数より少ないと、架橋が充分に形成
し得ず物性が劣る。他方メラミン、尿素、トリアジン誘
導体のアミノ基の未置換水素原子と同数のモル数より多
いと、アミノ基との付加反応又は縮合反応にあずかれな
かったホルムアルデヒドが残存し、又この除去が難かし
いため、組成物にホルマリン臭が著るしく好ましくな
い。又過剰のホルムアルデヒドの使用は経済的に不利で
ある。
表されるトリアジン誘導体の１種又は２種以上の混合物
とホルムアルデヒドの反応における反応条件、即ち溶
媒、反応温度、反応液のｐＨ、反応温度等は、上述した
トリアジン誘導体とホルムアルデヒドとの反応のそれら
と同じである。この反応におけるホルムアルデヒドのモ
ル数は、メラミン、尿素とトリアジン誘導体の合計モル
数に対し等しいモル数からメラミン、尿素、トリアジン
誘導体のアミノ基の未置換水素原子と同数のモル数が好
ましい。等しいモル数より少ないと、架橋が充分に形成
し得ず物性が劣る。他方メラミン、尿素、トリアジン誘
導体のアミノ基の未置換水素原子と同数のモル数より多
いと、アミノ基との付加反応又は縮合反応にあずかれな
かったホルムアルデヒドが残存し、又この除去が難かし
いため、組成物にホルマリン臭が著るしく好ましくな
い。又過剰のホルムアルデヒドの使用は経済的に不利で
ある。
【００６１】又、本発明の式［１］により表されるトリ
アジン誘導体の１種又は２種以上の混合物とホルムアル
デヒドとを反応させて得られるアミノ樹脂組成物とメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・尿素−ホルム
アルデヒド樹脂又は尿素−ホルムアルデヒド樹脂との混
合物を用いることも行われる。混合物とは本発明のトリ
アジン誘導体の１種又は２種以上の混合物とホルムアル
デヒドとを反応させて得られるアミノ樹脂組成物の液状
品又は固体状品と、公知の方法で得られた中から選ばれ
た少なくとも１種のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン・尿素−ホルムアルデヒド樹脂又は尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂の液状品又はそれの固体状品を任意の
割合で混合してなるものをいう。
アジン誘導体の１種又は２種以上の混合物とホルムアル
デヒドとを反応させて得られるアミノ樹脂組成物とメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・尿素−ホルム
アルデヒド樹脂又は尿素−ホルムアルデヒド樹脂との混
合物を用いることも行われる。混合物とは本発明のトリ
アジン誘導体の１種又は２種以上の混合物とホルムアル
デヒドとを反応させて得られるアミノ樹脂組成物の液状
品又は固体状品と、公知の方法で得られた中から選ばれ
た少なくとも１種のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
メラミン・尿素−ホルムアルデヒド樹脂又は尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂の液状品又はそれの固体状品を任意の
割合で混合してなるものをいう。
【００６２】公知の方法で得られるメラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂の例示としては、メラミン１モル、ホルム
アルデヒド１．６モルをｐＨ８で温度９５℃時間６０分
程度反応させて得た固形分濃度５５％、分子量６００程
度の樹脂液である。又、メラミン・尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂の例示としてはメラミン０．２モル、尿素１モ
ル、ホルムアルデヒド１．８モルをｐＨ７．９、温度９
０℃、時間１２０分程度反応させて得た固形分濃度５５
％、分子量７００程度の樹脂液である。更に又、尿素樹
脂の例示としては、尿素１モル、ホルムアルデヒド１．
８モルをｐＨ８．０、温度９０℃、時間１５０分程度反
応させて得た固形分濃度５０％、分子量５００程度の樹
脂液である。
ルデヒド樹脂の例示としては、メラミン１モル、ホルム
アルデヒド１．６モルをｐＨ８で温度９５℃時間６０分
程度反応させて得た固形分濃度５５％、分子量６００程
度の樹脂液である。又、メラミン・尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂の例示としてはメラミン０．２モル、尿素１モ
ル、ホルムアルデヒド１．８モルをｐＨ７．９、温度９
０℃、時間１２０分程度反応させて得た固形分濃度５５
％、分子量７００程度の樹脂液である。更に又、尿素樹
脂の例示としては、尿素１モル、ホルムアルデヒド１．
８モルをｐＨ８．０、温度９０℃、時間１５０分程度反
応させて得た固形分濃度５０％、分子量５００程度の樹
脂液である。
【００６３】トリアジン誘導体−ホルムアルデヒド樹脂
組成物と前記のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラ
ミン・尿素−ホルムアルデヒド樹脂及び尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂の混合割合は、広い範囲のものであるが、
トリアジン誘導体−ホルムアルデヒド樹脂組成物の割合
が高いと強靱性、曲げ加工性、親油性等に与える改良効
果が大きく、一方割合が低いと改良効果が乏しくなる。
配合量は、用途、目的によって異なるが、トリアジン誘
導体−ホルムアルデヒド樹脂組成物１００重量部に対し
てメラミン−ホルムアルデヒド樹脂又はメラミン・尿素
−ホルムアルデヒド樹脂又は尿素−ホルムアルデヒド樹
脂は２０〜１０００重量部、好適には、５０〜５００重
量部である。
組成物と前記のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラ
ミン・尿素−ホルムアルデヒド樹脂及び尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂の混合割合は、広い範囲のものであるが、
トリアジン誘導体−ホルムアルデヒド樹脂組成物の割合
が高いと強靱性、曲げ加工性、親油性等に与える改良効
果が大きく、一方割合が低いと改良効果が乏しくなる。
配合量は、用途、目的によって異なるが、トリアジン誘
導体−ホルムアルデヒド樹脂組成物１００重量部に対し
てメラミン−ホルムアルデヒド樹脂又はメラミン・尿素
−ホルムアルデヒド樹脂又は尿素−ホルムアルデヒド樹
脂は２０〜１０００重量部、好適には、５０〜５００重
量部である。
【００６４】上述のようにして製造されたアミノ樹脂組
成物は木質材料接着剤、成形材、化粧材、塗料、等の分
野に使用される。木質材料の接着剤として使用される場
合は、硬化剤を混合し、木材の上に塗布あるいは木粉と
混合し熱圧プレスによりアミノ樹脂組成物が熱硬化され
る。その際必要に応じ増粘剤、浸透コントロール剤等が
添加される。
成物は木質材料接着剤、成形材、化粧材、塗料、等の分
野に使用される。木質材料の接着剤として使用される場
合は、硬化剤を混合し、木材の上に塗布あるいは木粉と
混合し熱圧プレスによりアミノ樹脂組成物が熱硬化され
る。その際必要に応じ増粘剤、浸透コントロール剤等が
添加される。
【００６５】成形材として使用される場合は、液状のま
ま、あるいは乾燥粉末にした後、硬化剤を添加し、木
粉、パルプ粉、無機粉末等と混合し熱圧成形により付形
されると共にアミノ樹脂組成物が熱硬化される。化粧材
として使用される場合は、硬化剤を添加したアミノ樹脂
組成物樹脂液を紙等に含浸し乾燥され、フェノール樹脂
含浸紙あるいは木質板と組み合わせ熱圧プレスによりア
ミノ樹脂組成物が熱硬化される。
ま、あるいは乾燥粉末にした後、硬化剤を添加し、木
粉、パルプ粉、無機粉末等と混合し熱圧成形により付形
されると共にアミノ樹脂組成物が熱硬化される。化粧材
として使用される場合は、硬化剤を添加したアミノ樹脂
組成物樹脂液を紙等に含浸し乾燥され、フェノール樹脂
含浸紙あるいは木質板と組み合わせ熱圧プレスによりア
ミノ樹脂組成物が熱硬化される。
【００６６】塗料に使用される場合は、アミノ樹脂組成
物はアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂
等と組み合わせ硬化剤及びその他の添加剤を添加し塗料
組成とし、加熱により組み合わせた樹脂のＯＨ基と反応
する架橋剤として使用される。その際、塗料の要求形態
により、水溶解型、有機溶剤溶解型、固形型等の樹脂と
される。
物はアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂
等と組み合わせ硬化剤及びその他の添加剤を添加し塗料
組成とし、加熱により組み合わせた樹脂のＯＨ基と反応
する架橋剤として使用される。その際、塗料の要求形態
により、水溶解型、有機溶剤溶解型、固形型等の樹脂と
される。
【００６７】
【実施例】以下に実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明するが、これらの実施例の記載は本発明の範
囲の限定を意図するものではない。実施例に用いるトリ
アジン誘導体は以下の参考例の方法により合成した。 参考例１：２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジンの合成
詳細に説明するが、これらの実施例の記載は本発明の範
囲の限定を意図するものではない。実施例に用いるトリ
アジン誘導体は以下の参考例の方法により合成した。 参考例１：２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチルアミ
ノ−１，３，５−トリアジンの合成
【００６８】(ａ)２，４−ジアミノ−６−クロル−１，
３，５−トリアジンの合成 塩化シアヌール１８４．５ｇ（１．０モル）をアセトニ
トリル８００ｍＬに室温にて溶解後、０℃に冷却した溶
液に、激しく攪拌しながら２８％アンモニア水溶液３０
３．７ｇ（５．０モル）を反応温度を１０℃以下を保つ
ように、２時間で滴下した。滴下終了後、冷却を停止し
室温で１時間攪拌した後に、徐々に加温して４５℃とし
て更に４時間反応させた。冷却後、生成物をロ別し、さ
らに大量の水にて洗浄した。ロ過物を、真空下、５０℃
で６時間乾燥することで、表記化合物を１１５ｇ（収率
７９％）得た。
３，５−トリアジンの合成 塩化シアヌール１８４．５ｇ（１．０モル）をアセトニ
トリル８００ｍＬに室温にて溶解後、０℃に冷却した溶
液に、激しく攪拌しながら２８％アンモニア水溶液３０
３．７ｇ（５．０モル）を反応温度を１０℃以下を保つ
ように、２時間で滴下した。滴下終了後、冷却を停止し
室温で１時間攪拌した後に、徐々に加温して４５℃とし
て更に４時間反応させた。冷却後、生成物をロ別し、さ
らに大量の水にて洗浄した。ロ過物を、真空下、５０℃
で６時間乾燥することで、表記化合物を１１５ｇ（収率
７９％）得た。
【００６９】(ｂ)２，４−ジアミノ−６−ノルマルブチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジンの合成 （ａ)で合成した２，４−ジアミノ−６−クロル−１，
３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１モル）、水１０
０ｍＬおよびブチルアミン２９．２ｇ（０．４モル）の
混合溶液を、攪拌しながら加温して、最終的に還流温度
にて６時間反応させた。反応液を冷却後、生成物をロ別
し、さらに大量の水で充分に洗浄し、次にトルエンで洗
浄した。ロ過物を、真空下、７０℃で６時間乾燥するこ
とで、表記の化合物を１７．５ｇ（収率９６％）得た。
融点；１６７℃。
ルアミノ−１，３，５−トリアジンの合成 （ａ)で合成した２，４−ジアミノ−６−クロル−１，
３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１モル）、水１０
０ｍＬおよびブチルアミン２９．２ｇ（０．４モル）の
混合溶液を、攪拌しながら加温して、最終的に還流温度
にて６時間反応させた。反応液を冷却後、生成物をロ別
し、さらに大量の水で充分に洗浄し、次にトルエンで洗
浄した。ロ過物を、真空下、７０℃で６時間乾燥するこ
とで、表記の化合物を１７．５ｇ（収率９６％）得た。
融点；１６７℃。
【００７０】参考例２：２，４，６−トリス（ノルマル
ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合成 撹拌機、温度計を備えたオートクレーブに、メラミン１
２．６ｇ（０．１モル）、１，４−ジオキサン２００
ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド７２．０ｇ（１．０モル）、
５％Ｐｄ担持活性炭２．０ｇを仕込み、窒素ガス置換
後、水素ガスを初期圧４０ｋｇ／ｃｍ2 として、激しく
撹拌しながら反応温度１８０℃にて６時間反応させた。
反応終了後、室温までゆっくり冷却し、ロ別して触媒及
び固形物を除去した後、溶剤を留去し、粘ちょうな液状
の反応生成物の粗物を得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにてアセトン／ヘキサン混合溶剤を溶
離液として、混合比率を１００／１〜１／１００に逐次
濃度を変えつつ展開し、生成物を単離した後、溶剤を留
去して、液状の表記化合物１９．６ｇを得た。
ブチルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合成 撹拌機、温度計を備えたオートクレーブに、メラミン１
２．６ｇ（０．１モル）、１，４−ジオキサン２００
ｇ、ｎ−ブチルアルデヒド７２．０ｇ（１．０モル）、
５％Ｐｄ担持活性炭２．０ｇを仕込み、窒素ガス置換
後、水素ガスを初期圧４０ｋｇ／ｃｍ2 として、激しく
撹拌しながら反応温度１８０℃にて６時間反応させた。
反応終了後、室温までゆっくり冷却し、ロ別して触媒及
び固形物を除去した後、溶剤を留去し、粘ちょうな液状
の反応生成物の粗物を得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにてアセトン／ヘキサン混合溶剤を溶
離液として、混合比率を１００／１〜１／１００に逐次
濃度を変えつつ展開し、生成物を単離した後、溶剤を留
去して、液状の表記化合物１９．６ｇを得た。
【００７１】参考例３：４，６−ジアミノ−２−シクロ
ヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジンの合成 参考例１で合成した中間体の２，４−ジアミノ−６−ク
ロル−１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１モ
ル）、水１４０ｍＬおよびシクロヘキシルアミン２９．
２ｇ（０．３モル）の混合溶液を、攪拌しながら加温し
て、還流温度にて１時間反応させた。さらに水酸化ナト
リウム１２ｇの水４０ｍＬ溶液を１時間かけて滴下し、
１時間熟成した。得られた反応混合物にトルエン２００
ｍＬを加え、その後に室温に冷却した。得られた結晶を
濾取し、トルエン１００ｍＬ、続いて水１００ｍＬで順
次洗浄後、減圧下に乾燥することで、表記化合物を１
７．９ｇ（収率８６％）得た。融点；１５１℃。
ヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジンの合成 参考例１で合成した中間体の２，４−ジアミノ−６−ク
ロル−１，３，５−トリアジン１４．５ｇ（０．１モ
ル）、水１４０ｍＬおよびシクロヘキシルアミン２９．
２ｇ（０．３モル）の混合溶液を、攪拌しながら加温し
て、還流温度にて１時間反応させた。さらに水酸化ナト
リウム１２ｇの水４０ｍＬ溶液を１時間かけて滴下し、
１時間熟成した。得られた反応混合物にトルエン２００
ｍＬを加え、その後に室温に冷却した。得られた結晶を
濾取し、トルエン１００ｍＬ、続いて水１００ｍＬで順
次洗浄後、減圧下に乾燥することで、表記化合物を１
７．９ｇ（収率８６％）得た。融点；１５１℃。
【００７２】参考例４：４，６−ジアミノ−２−（２−
エチルヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合
成 シクロヘキシルアミン２９．２ｇ（０．３モル）に換え
て２−エチルヘキシルアミン１２．９ｇ（０．１モル）
を用いる以外は、参考例３と同様に合成した。得量１
８．６ｇ（収率７８％）。融点；８１℃。
エチルヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジンの合
成 シクロヘキシルアミン２９．２ｇ（０．３モル）に換え
て２−エチルヘキシルアミン１２．９ｇ（０．１モル）
を用いる以外は、参考例３と同様に合成した。得量１
８．６ｇ（収率７８％）。融点；８１℃。
【００７３】参考例５：２，４，６−トリス（メチルア
ミノ）−１，３，５−トリアジンの合成 塩化シアヌール１８４．５ｇ（１．０モル）をトルエン
９２０ｇに室温で溶解後、０℃に冷却した溶液に、激し
く撹拌しながら４０％のメチルアミン水溶液３０８ｇ
（４．０モル）滴下する。滴下終了後、撹拌しつつ２時
間０℃保持した後、徐々に加温して３０℃としてさらに
１時間撹拌を行った。その溶液を更に４０℃に昇温し２
時間撹拌し、７０℃まで昇温した。その溶液を７０℃に
保持しつつジオキサンを４６ｇと４０％のメチルアミン
水溶液４６４ｇ（６．０モル）滴下し９時間撹拌を続け
た。３０℃に冷却後４０％水酸化ナトリウム水溶液を３
００ｇ（３．０モル）を加え１時間撹拌し、更に５℃に
冷却し２時間撹拌した。生成物を濾別し水で洗浄した。
濾過物を５０℃で６時間乾燥することで、表記化合物を
９３ｇ（収率５５％）を得た。融点１３３℃。
ミノ）−１，３，５−トリアジンの合成 塩化シアヌール１８４．５ｇ（１．０モル）をトルエン
９２０ｇに室温で溶解後、０℃に冷却した溶液に、激し
く撹拌しながら４０％のメチルアミン水溶液３０８ｇ
（４．０モル）滴下する。滴下終了後、撹拌しつつ２時
間０℃保持した後、徐々に加温して３０℃としてさらに
１時間撹拌を行った。その溶液を更に４０℃に昇温し２
時間撹拌し、７０℃まで昇温した。その溶液を７０℃に
保持しつつジオキサンを４６ｇと４０％のメチルアミン
水溶液４６４ｇ（６．０モル）滴下し９時間撹拌を続け
た。３０℃に冷却後４０％水酸化ナトリウム水溶液を３
００ｇ（３．０モル）を加え１時間撹拌し、更に５℃に
冷却し２時間撹拌した。生成物を濾別し水で洗浄した。
濾過物を５０℃で６時間乾燥することで、表記化合物を
９３ｇ（収率５５％）を得た。融点１３３℃。
【００７４】実施例１ 参考例１の方法で合成した２，４−ジアミノ−６−ノル
マルブチルアミノ−１，３，５−トリアジン４５５ｇ、
４０％ホルマリン３００ｇ、水１８４．３ｇ、ジオキサ
ン４５５ｇを撹拌機、温度計及び冷却管を備えた２Ｌ４
つ口フラスコに仕込み５％ＫＯＨにてｐＨを８．０に調
整した。その後、撹拌しながら、昇温し、温度を７０℃
に保ち、２時間反応させ、その後室温まで冷却した。
マルブチルアミノ−１，３，５−トリアジン４５５ｇ、
４０％ホルマリン３００ｇ、水１８４．３ｇ、ジオキサ
ン４５５ｇを撹拌機、温度計及び冷却管を備えた２Ｌ４
つ口フラスコに仕込み５％ＫＯＨにてｐＨを８．０に調
整した。その後、撹拌しながら、昇温し、温度を７０℃
に保ち、２時間反応させ、その後室温まで冷却した。
【００７５】４０℃で減圧濃縮し、黄色透明油状の樹脂
組成物を５４０ｇを得た。ゲルパーミュエーションクロ
マト法（ＧＰＣ法）で測定した分子量は５８０であっ
た。
組成物を５４０ｇを得た。ゲルパーミュエーションクロ
マト法（ＧＰＣ法）で測定した分子量は５８０であっ
た。
【００７６】実施例２ 参考例２に記載の方法で得た２，４，６−トリス（ノル
マルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジン２６４．
６ｇ、４０％ホルマリン１５０ｇ、水５０ｇ、ジオキサ
ン１５０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに仕込んだ。実施例１
に準拠し、褐色油状の樹脂組成物３００ｇを得た。ＧＰ
Ｃ法で測定した分子量は５２０であった。
マルブチルアミノ）−１，３，５−トリアジン２６４．
６ｇ、４０％ホルマリン１５０ｇ、水５０ｇ、ジオキサ
ン１５０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに仕込んだ。実施例１
に準拠し、褐色油状の樹脂組成物３００ｇを得た。ＧＰ
Ｃ法で測定した分子量は５２０であった。
【００７７】実施例３ 参考例３に記載の方法で得た４，６−ジアミノ−２−シ
クロヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジン５２０
ｇ、４０％ホルマリン３００ｇ、水１８４．３ｇ、ジオ
キサン５２０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに仕込み、実施例
１に準拠し油状の樹脂組成物を５８９ｇを得た。ＧＰＣ
法による分子量は７２０であった。
クロヘキシルアミノ−１，３，５−トリアジン５２０
ｇ、４０％ホルマリン３００ｇ、水１８４．３ｇ、ジオ
キサン５２０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに仕込み、実施例
１に準拠し油状の樹脂組成物を５８９ｇを得た。ＧＰＣ
法による分子量は７２０であった。
【００７８】実施例４ 参考例４の方法で得た４，６−ジアミノ−２−（２−エ
チルヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジン４７６
ｇ、４０％ホルマリン２４０ｇ、水１４７．５ｇ、ジオ
キサン４５５ｇを２Ｌ４つ口フラスコに仕込み、実施例
１に準拠しワックス状の樹脂組成物を得た。ＧＰＣ法に
よる分子量は６７０であった。
チルヘキシルアミノ）−１，３，５−トリアジン４７６
ｇ、４０％ホルマリン２４０ｇ、水１４７．５ｇ、ジオ
キサン４５５ｇを２Ｌ４つ口フラスコに仕込み、実施例
１に準拠しワックス状の樹脂組成物を得た。ＧＰＣ法に
よる分子量は６７０であった。
【００７９】実施例５ メラミン６３ｇ、参考例１の方法で合成した２，４−ジ
アミノ−６−ノルマルブチルアミノ−１，３，５−トリ
アジン９１ｇ、４０％ホルマリン１２０ｇ、水５０ｇ、
ジオキサン１８１ｇを撹拌機、温度計及び冷却管を備え
た１Ｌ４つ口フラスコに仕込み、１０％ＮａＯＨ水溶液
にてｐＨを９．２に調整した。その後、撹拌しながら、
昇温し、温度を８０℃に保ち９０分間反応させた。その
後室温まで冷却し、透明液を得た。ＧＰＣ法による分子
量は８５０であった。
アミノ−６−ノルマルブチルアミノ−１，３，５−トリ
アジン９１ｇ、４０％ホルマリン１２０ｇ、水５０ｇ、
ジオキサン１８１ｇを撹拌機、温度計及び冷却管を備え
た１Ｌ４つ口フラスコに仕込み、１０％ＮａＯＨ水溶液
にてｐＨを９．２に調整した。その後、撹拌しながら、
昇温し、温度を８０℃に保ち９０分間反応させた。その
後室温まで冷却し、透明液を得た。ＧＰＣ法による分子
量は８５０であった。
【００８０】実施例６ 参考例１の方法で合成した２，４−ジアミノ−６−ノル
マルブチルアミノ−１，３，５−トリアジン４５５ｇ、
４０％ホルマリン３００ｇ、水１８４．３ｇ、ジオキサ
ン４５５ｇを撹拌機、温度計及び冷却管を備えた２Ｌ４
つ口フラスコに仕込み５％ＫＯＨ水溶液にてｐＨを８．
４に調整した。その後、撹拌しながら、昇温し、温度を
７０℃に保ち２時間反応させた。
マルブチルアミノ−１，３，５−トリアジン４５５ｇ、
４０％ホルマリン３００ｇ、水１８４．３ｇ、ジオキサ
ン４５５ｇを撹拌機、温度計及び冷却管を備えた２Ｌ４
つ口フラスコに仕込み５％ＫＯＨ水溶液にてｐＨを８．
４に調整した。その後、撹拌しながら、昇温し、温度を
７０℃に保ち２時間反応させた。
【００８１】室温まで冷却し、冷却後５％ＫＯＨにてｐ
Ｈを９．０に調整し樹脂液を得た。この樹脂液５００ｇ
とメラミン樹脂液（日産化学工業社製 商品名 サント
ップ・Ｍ７００ 樹脂固型分５５％）５００ｇとを混合
した。樹脂液は室温で１ケ月保存して安定であった。
Ｈを９．０に調整し樹脂液を得た。この樹脂液５００ｇ
とメラミン樹脂液（日産化学工業社製 商品名 サント
ップ・Ｍ７００ 樹脂固型分５５％）５００ｇとを混合
した。樹脂液は室温で１ケ月保存して安定であった。
【００８２】実施例７ 参考例５の方法で合成した２，４，６−トリス（メチル
アミノ）−１，３，５−トリアジン４２０ｇ、４０％ホ
ルマリン３００ｇ、水３６０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに
仕込み、実施例１に準拠し反応させた。生成物のＧＰＣ
法による分子量は４２０であった。
アミノ）−１，３，５−トリアジン４２０ｇ、４０％ホ
ルマリン３００ｇ、水３６０ｇを２Ｌ４つ口フラスコに
仕込み、実施例１に準拠し反応させた。生成物のＧＰＣ
法による分子量は４２０であった。
【００８３】比較例１ メラミン１２６０ｇ、４０％ホルマリン１２００ｇ、水
１４００ｇを撹拌機、温度計及び冷却管を備えた５Ｌ４
つ口フラスコに仕込み１０％ＫＯＨにて、ｐＨを８．４
に調整した。その後、撹拌しながら、昇温し、温度を９
５℃に保ち、６０分反応させた。その後室温まで冷却
し、１０％ＫＯＨ水溶液にてｐＨを９．０に調整し透明
水性樹脂を得た。ＧＰＣ法で測定した分子量は６８０で
あった。
１４００ｇを撹拌機、温度計及び冷却管を備えた５Ｌ４
つ口フラスコに仕込み１０％ＫＯＨにて、ｐＨを８．４
に調整した。その後、撹拌しながら、昇温し、温度を９
５℃に保ち、６０分反応させた。その後室温まで冷却
し、１０％ＫＯＨ水溶液にてｐＨを９．０に調整し透明
水性樹脂を得た。ＧＰＣ法で測定した分子量は６８０で
あった。
【００８４】評価例１ 実施例１〜４で得た樹脂液に少量のアセトンと硬化剤と
してパラトルエンスルホン酸の３０％アセトン溶液を樹
脂液に対し３重量％加え低粘度液体とした。その液体を
化学濾紙（東洋濾紙社製 商品名 ５Ｃ）に含浸し、そ
の後１０５℃で乾燥させ、アセトンを除去し、濾紙の重
さに対する樹脂の付着量を６０％とした含浸紙を得た。
実施例５、６及び比較例１についてはそれぞれの樹脂液
を濾紙に含浸させ、１０５℃で乾燥後、樹脂の付着量を
６０％とする含浸紙を得た。
してパラトルエンスルホン酸の３０％アセトン溶液を樹
脂液に対し３重量％加え低粘度液体とした。その液体を
化学濾紙（東洋濾紙社製 商品名 ５Ｃ）に含浸し、そ
の後１０５℃で乾燥させ、アセトンを除去し、濾紙の重
さに対する樹脂の付着量を６０％とした含浸紙を得た。
実施例５、６及び比較例１についてはそれぞれの樹脂液
を濾紙に含浸させ、１０５℃で乾燥後、樹脂の付着量を
６０％とする含浸紙を得た。
【００８５】得られたそれぞれの含浸紙を５枚積層し１
５０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 、 １０分間熱プレスし厚
み０．８ｍｍの積層硬化シートを得た。積層シートを長
さ４０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚み０．８ｍｍの短冊型のサ
ンプルを切り出し、それを強度試験機（オリエンテック
社製 商品名 テンシロン ＵＣＴ−１０Ｔ）に直立さ
せ、屈曲速度５ｍｍ／分で破断するまで折り曲げた。
５０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 、 １０分間熱プレスし厚
み０．８ｍｍの積層硬化シートを得た。積層シートを長
さ４０ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚み０．８ｍｍの短冊型のサ
ンプルを切り出し、それを強度試験機（オリエンテック
社製 商品名 テンシロン ＵＣＴ−１０Ｔ）に直立さ
せ、屈曲速度５ｍｍ／分で破断するまで折り曲げた。
【００８６】元の長さをＬ0 とし、破断した時の長さを
Ｌ1 として屈曲性ＦをＦ＝（Ｌ0 −Ｌ1)×１００／Ｌ0
として求めた。結果を表２に示す。
Ｌ1 として屈曲性ＦをＦ＝（Ｌ0 −Ｌ1)×１００／Ｌ0
として求めた。結果を表２に示す。
【００８７】
【表３１】
【００８８】評価例２ 実施例７で得た樹脂液２００ｇとメラミン樹脂液（日産
化学工業株式会社製商品名 サントップＭ７００固形分
５５％）８００ｇとを混合した樹脂液、及びメラミン樹
脂液（日産化学工業株式会社製 商品名 サントップ
Ｍ７００固形分５５％）単独に、それぞれパラトルエン
スルホン酸３０％水溶液を、樹脂液に対し３％添加し含
浸用の樹脂液とした。それぞれの樹脂液を８０ｇ／ｍ2
の化粧紙に含浸させ、１０５℃で乾燥後、樹脂の付着量
６０％の含浸紙を得た。
化学工業株式会社製商品名 サントップＭ７００固形分
５５％）８００ｇとを混合した樹脂液、及びメラミン樹
脂液（日産化学工業株式会社製 商品名 サントップ
Ｍ７００固形分５５％）単独に、それぞれパラトルエン
スルホン酸３０％水溶液を、樹脂液に対し３％添加し含
浸用の樹脂液とした。それぞれの樹脂液を８０ｇ／ｍ2
の化粧紙に含浸させ、１０５℃で乾燥後、樹脂の付着量
６０％の含浸紙を得た。
【００８９】得られたそれぞれの含浸紙を３枚積層し１
５０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 、１０分間熱圧プレスし
０．５ｍｍの積層硬化シートを得た。それぞれの積層シ
ートを１２０℃で曲げ加工を実施した結果、メラミン樹
脂単独では１２ｍｍＲでもクラックが発生したが、実施
例７で得た樹脂液を２０％混合した物は６ｍｍＲでもク
ラックが発生しなかった。
５０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2 、１０分間熱圧プレスし
０．５ｍｍの積層硬化シートを得た。それぞれの積層シ
ートを１２０℃で曲げ加工を実施した結果、メラミン樹
脂単独では１２ｍｍＲでもクラックが発生したが、実施
例７で得た樹脂液を２０％混合した物は６ｍｍＲでもク
ラックが発生しなかった。
【００９０】評価例１及び２の結果から明らかなよう
に、実施例の樹脂液を使用して得られた積層硬化シート
の屈曲性及びポストフォーム性はメラミン樹脂単独のそ
れより顕著に高い。上記のように本発明のアミノ樹脂組
成物は、メラミン樹脂の耐熱性、高い硬度、優れた光沢
などの特性を損なうことなく、強靭性、ポストフォーム
性を有するので、積層シート、化粧板、成形材料等へ利
用出来るだけでなく、置換基を選ぶことで有機溶媒溶解
性、新油性等の付与が可能なため、塗料、難接着木材の
接着等の分野へも利用出来る。
に、実施例の樹脂液を使用して得られた積層硬化シート
の屈曲性及びポストフォーム性はメラミン樹脂単独のそ
れより顕著に高い。上記のように本発明のアミノ樹脂組
成物は、メラミン樹脂の耐熱性、高い硬度、優れた光沢
などの特性を損なうことなく、強靭性、ポストフォーム
性を有するので、積層シート、化粧板、成形材料等へ利
用出来るだけでなく、置換基を選ぶことで有機溶媒溶解
性、新油性等の付与が可能なため、塗料、難接着木材の
接着等の分野へも利用出来る。
【図１】 本発明の屈曲性試験において加重をかける前
の状態を示す。
の状態を示す。
【図２】 本発明の屈曲性試験において加重をかけてい
る状態を示す。
る状態を示す。
Ｌ0 加重をかける前の長さ。 Ｌ 加重をかけている時の長さ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古屋 裕子 富山県婦負郡婦中町笹倉635 日産化学工 業株式会社富山工場内
Claims (7)
- 【請求項１】 式［Ｉ］ 【化１】 〔式中、置換基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 および
Ｒ6 は各々互いに独立しており、それら置換基の１ない
し５個は、Ｃ1-20のアルキル基、Ｃ2-20のアルケニル基
（該アルキル基またはアルケニル基は、その構造中に任
意に脂環式構造またはフェニル基を有していても良く、
また２個の該アルキル基またはアルケニル基が同一窒素
原子上にある場合はその窒素原子と一緒になって３〜８
員の含窒素複素環を形成しても良い）またはフェニル基
を表し、そして残りの置換基は水素原子を表す。〕によ
り表されるトリアジン誘導体の１種または２種以上の混
合物にホルムアルデヒドを反応させることにより製造さ
れることを特徴とするアミノ樹脂組成物。 - 【請求項２】 式［Ｉ］により表されるトリアジン誘導
体の１種または２種以上の混合物１モルに対して１モル
から該トリアジン誘導体の１種または２種以上の混合物
のアミノ基の未置換水素原子と同数のモルのホルムアル
デヒドを反応させることにより製造される請求項１記載
のアミノ樹脂組成物。 - 【請求項３】 式［Ｉ］ 【化２】 〔式中、置換基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 および
Ｒ6 は各々互いに独立しており、それら置換基の１ない
し５個は、Ｃ1-20のアルキル基、Ｃ2-20のアルケニル基
（該アルキル基またはアルケニル基は、その構造中に任
意に脂環式構造またはフェニル基を有していても良く、
また２個の該アルキル基またはアルケニル基が同一窒素
原子上にある場合はその窒素原子と一緒になって３〜８
員の含窒素複素環を形成しても良い）またはフェニル基
を表し、そして残りの置換基は水素原子を表す。〕によ
り表されるトリアジン誘導体の１種または２種以上の混
合物およびメラミン又は尿素からなる混合物にホルムア
ルデヒドを反応させることにより製造されることを特徴
とするアミノ樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項１に記載のアミノ樹脂組成物及び
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂又は尿素ホルムアルデヒド樹脂を含
有するアミノ樹脂組成物。 - 【請求項５】 置換基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5
およびＲ6 のうち、Ｒ1 、Ｒ3 およびＲ5 の１ないし３
個がＣ1-10のアルキル基を表し、残りの置換基が水素原
子を表す請求項１ないし４のいずれかに記載のアミノ樹
脂組成物。 - 【請求項６】 置換基、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5
およびＲ6 のうち、Ｒ1 、Ｒ3 およびＲ5 の１ないし３
個がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル基又は２−エチル
ヘキシル基を表し、残りの置換基が水素原子を表す請求
項５に記載のアミノ樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれかに記載のア
ミノ樹脂組成物を含む化粧板、積層板、成形材料、塗料
又は接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24588396A JPH09143238A (ja) | 1995-09-18 | 1996-09-18 | 新規なアミノ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7-238727 | 1995-09-18 | ||
| JP23872795 | 1995-09-18 | ||
| JP24588396A JPH09143238A (ja) | 1995-09-18 | 1996-09-18 | 新規なアミノ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143238A true JPH09143238A (ja) | 1997-06-03 |
Family
ID=26533856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24588396A Pending JPH09143238A (ja) | 1995-09-18 | 1996-09-18 | 新規なアミノ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09143238A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7115303B2 (en) | 2001-03-02 | 2006-10-03 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Process for producing spherical composite cured melamine resin particles |
| WO2007046397A1 (ja) | 2005-10-19 | 2007-04-26 | Toray Industries, Inc. | 捲縮糸およびその製造方法ならびに繊維構造体 |
| JP2010116526A (ja) * | 2008-11-14 | 2010-05-27 | Mitsui Chemicals Inc | 熱硬化性組成物 |
| WO2019189621A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 株式会社カネカ | 熱硬化性マトリクス樹脂に対する分散性が改善された粉粒体 |
| WO2020138263A1 (ja) | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物およびその利用 |
| WO2020196921A1 (ja) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物の製造方法および樹脂組成物 |
| WO2020196919A1 (ja) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 株式会社カネカ | 粉粒体およびその利用 |
| WO2021060482A1 (ja) | 2019-09-27 | 2021-04-01 | 株式会社カネカ | 粉粒体および粉粒体の製造方法 |
| WO2022071406A1 (ja) | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 株式会社カネカ | ラテックスおよび樹脂組成物、並びにそれらの製造方法 |
-
1996
- 1996-09-18 JP JP24588396A patent/JPH09143238A/ja active Pending
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