JPS6136313A - 硬化可能エ−テル化されたアミノプラスト樹脂の製法 - Google Patents
硬化可能エ−テル化されたアミノプラスト樹脂の製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、尿素／アルデヒド重縮合生成−をベースとす
る硬化可能なエーテル化されたアミノブラスト樹脂の製
法及びラッカー樹脂の製法に関する。
る硬化可能なエーテル化されたアミノブラスト樹脂の製
法及びラッカー樹脂の製法に関する。
従来の技術
エーテル化されたアミノブラスト樹脂は酸硬化性もしく
は熱硬化性ラッカーにおける硬化可能な成分として並び
に大抵の場合には弾性化樹脂として貴重な原料である。
は熱硬化性ラッカーにおける硬化可能な成分として並び
に大抵の場合には弾性化樹脂として貴重な原料である。
これらは大抵アルキド樹脂と組合わされる。これらの混
合物は熱作用（焼付はラッカー）により又は室温ないし
は高めた温度で酸を添加する（酸硬化性２ツカ−）こと
罠より硬化させることができる。
合物は熱作用（焼付はラッカー）により又は室温ないし
は高めた温度で酸を添加する（酸硬化性２ツカ−）こと
罠より硬化させることができる。
従来公知のエーテル化されたカルバミドラッカー樹脂は
、尿素とホルムアルデヒド及びアルコール、又はアミノ
トリアジン例えばメラミンとホルムアルデヒド及びアル
コールとの縮合生成物を基礎とする。エーテル化された
アミノブラストラッカー樹脂を加工するためＫは、環境
汚染を起さない生成物、すなわち溶剤及びホルムアルデ
ヒド分の少ない樹脂が所望される。この要求は純粋な尿
素樹脂又はメラミン樹脂並びに混合樹脂で極く制限付き
で満足されるにすぎない。
、尿素とホルムアルデヒド及びアルコール、又はアミノ
トリアジン例えばメラミンとホルムアルデヒド及びアル
コールとの縮合生成物を基礎とする。エーテル化された
アミノブラストラッカー樹脂を加工するためＫは、環境
汚染を起さない生成物、すなわち溶剤及びホルムアルデ
ヒド分の少ない樹脂が所望される。この要求は純粋な尿
素樹脂又はメラミン樹脂並びに混合樹脂で極く制限付き
で満足されるにすぎない。
発明が解決しようとする問題点
本発明の課題は、ハイソリッド樹脂とし℃常用の溶剤及
び添加物と相客性でありかつ酸硬化の際又は焼付はラッ
カーとして極く僅かにホルムアルデヒドが分離されるＫ
すぎない反応性のエーテル化されたラッカー樹脂を廉価
な出発物質から簡単に製造することが可能である、反応
性のエーテル化されたアミノブラスト樹脂の製法を提供
することであった。
び添加物と相客性でありかつ酸硬化の際又は焼付はラッ
カーとして極く僅かにホルムアルデヒドが分離されるＫ
すぎない反応性のエーテル化されたラッカー樹脂を廉価
な出発物質から簡単に製造することが可能である、反応
性のエーテル化されたアミノブラスト樹脂の製法を提供
することであった。
問題点を解決するための手段
本発明の対象は、尿素／アルデヒド重縮合生成物をベー
スとする硬化可能なエーテル化されたアミノブラスト樹
脂の製法であり、該方法はまず尿素な一般式： （該式中、８゛及びＲは相互に同じか又は異なり℃おり
かつ１〜６個の次素原子を有するアルキル基を貴わす〕
で示されるα、α−ジアルキルアルデヒドと、尿素／ア
ルデヒドのモル比約ｌ：２（この場合、α、α−ジアル
キルアルデヒドの５０モルチまでホルムアルデヒドを代
用することができる）で、５０〜１２０℃の温度で場合
により高めた圧力で。
スとする硬化可能なエーテル化されたアミノブラスト樹
脂の製法であり、該方法はまず尿素な一般式： （該式中、８゛及びＲは相互に同じか又は異なり℃おり
かつ１〜６個の次素原子を有するアルキル基を貴わす〕
で示されるα、α−ジアルキルアルデヒドと、尿素／ア
ルデヒドのモル比約ｌ：２（この場合、α、α−ジアル
キルアルデヒドの５０モルチまでホルムアルデヒドを代
用することができる）で、５０〜１２０℃の温度で場合
により高めた圧力で。
識の存在下Ｋかつ場合により１種以上のアルコール及び
／又は別の有機溶剤の存在下に反応させかつ引続きこの
環縮合において得られた２−オキンーへキサヒドロピリ
ミジン誘導体をホルムアルデヒドと、少なくとも１ｍの
アルコール及び酸、及び場合により不活性溶剤の存在下
に有利には５０−１２０℃で縮合させることを特徴とす
る。
／又は別の有機溶剤の存在下に反応させかつ引続きこの
環縮合において得られた２−オキンーへキサヒドロピリ
ミジン誘導体をホルムアルデヒドと、少なくとも１ｍの
アルコール及び酸、及び場合により不活性溶剤の存在下
に有利には５０−１２０℃で縮合させることを特徴とす
る。
環縮合生成物はまずヒドロキシメチル化しかつ引続き酸
性媒体中でアルコールと縮合させるか、又は２−オキソ
−へキサヒドロピリミジン誘導体のヒドロキシメチル化
と縮合をｐＨ値３〜６で同時に実施することができる。
性媒体中でアルコールと縮合させるか、又は２−オキソ
−へキサヒドロピリミジン誘導体のヒドロキシメチル化
と縮合をｐＨ値３〜６で同時に実施することができる。
従って、例えば第１工程で尿素１モルとイソブチルアル
デヒド２モルを反Ｙ、させ″′Ｃ４−ヒドロキシー５，
５−ジメチル−６−イツプロビループロビレン尿素圧す
るか、又はアルコールの存在下に４−アルコキシ−５，
５−ジメチル−６−イツプロピループロピレン尿素にす
る環縮合を実施することができる。
デヒド２モルを反Ｙ、させ″′Ｃ４−ヒドロキシー５，
５−ジメチル−６−イツプロビループロビレン尿素圧す
るか、又はアルコールの存在下に４−アルコキシ−５，
５−ジメチル−６−イツプロピループロピレン尿素にす
る環縮合を実施することができる。
更に１本発明の対象は、酸結合性ラッカー樹脂及び焼付
け２ツカ−樹脂の製法であり、咳方法は本発明で製造し
たアミノブラスト樹脂を通常のラッカー結合剤と組合せ
ろことより成る。
け２ツカ−樹脂の製法であり、咳方法は本発明で製造し
たアミノブラスト樹脂を通常のラッカー結合剤と組合せ
ろことより成る。
次に１本発明方法及びそのために該当する使用物質圧つ
いて詳述する。
いて詳述する。
プロピレン尿素の製法は、文献及び特許明細書、例えば
ペーターゼン（Ｈ，Ｐｅｔｅｒａａｎ ）著、′アンゲ
バンドテ・ケミ−（Ａｎｇｅｗ、 Ｃｈｅｗ、）”第７
６巻、９０９頁（１９６４年）及びツゴイネル（Ｇ、Ｚ
ｉｇｅｕｎｓｒ）及びラウター（Ｗ、 Ｒａｏｔ＠ｒ
）著、”Ｍｈ、ｆ、 ｅｈｅｍ、”第９６巻、１９５０
頁（１９６５年）並びにドイツ連邦共和国特許明細書第
１２３０８０５号、同第１５４５６１０号、同第１６７
００８５号、同第１６７００８７号、同第１６７００Ｂ
９号、同第１６７００９３号、同第１６７ｔ）８９４号
、同第１６７０１２９号、同第１６７０１３０号、同第
１２３１２４７号及び同第１５４５６０１号に記載され
ている。
ペーターゼン（Ｈ，Ｐｅｔｅｒａａｎ ）著、′アンゲ
バンドテ・ケミ−（Ａｎｇｅｗ、 Ｃｈｅｗ、）”第７
６巻、９０９頁（１９６４年）及びツゴイネル（Ｇ、Ｚ
ｉｇｅｕｎｓｒ）及びラウター（Ｗ、 Ｒａｏｔ＠ｒ
）著、”Ｍｈ、ｆ、 ｅｈｅｍ、”第９６巻、１９５０
頁（１９６５年）並びにドイツ連邦共和国特許明細書第
１２３０８０５号、同第１５４５６１０号、同第１６７
００８５号、同第１６７００８７号、同第１６７００Ｂ
９号、同第１６７００９３号、同第１６７ｔ）８９４号
、同第１６７０１２９号、同第１６７０１３０号、同第
１２３１２４７号及び同第１５４５６０１号に記載され
ている。
この種の４−ヒドロキシ（アルコキシ）−プロピレン尿
素（＝２−オキソ−へキサヒドロピリミジン誘導体）と
ホルムアルデヒド及びアルコールとを反応させ℃ラッカ
ー樹脂を得る方法は、種々の操作法に基づき実施するこ
とができる。例えばプロピレン尿素をまずホルムアルデ
ヒドで、塩基性触媒の存在下にヒドロキシメチル化し、
引続き酸性触媒の存在下にアルコールでアルコキシメチ
ル化ししかつラッカー樹脂に縮合させることができる。
素（＝２−オキソ−へキサヒドロピリミジン誘導体）と
ホルムアルデヒド及びアルコールとを反応させ℃ラッカ
ー樹脂を得る方法は、種々の操作法に基づき実施するこ
とができる。例えばプロピレン尿素をまずホルムアルデ
ヒドで、塩基性触媒の存在下にヒドロキシメチル化し、
引続き酸性触媒の存在下にアルコールでアルコキシメチ
ル化ししかつラッカー樹脂に縮合させることができる。
％に好ましい操作方法では、ヒドロキシ−及びアルコキ
シメチル化並びにラッカー樹脂への縮合を１工程で実施
することができる。この場合には、第１工程で形成され
たプロピレン尿素をホルムアルデヒドとモル比ｌ：ｌ〜
２、有利にはｌ：１．６〜２．０で、アルコール少なく
とも２モルの存在下に３．５〜６のｐＨ値で５０〜１２
０℃の温度で反応させてラッカー樹脂圧する。この際生
成した反応水は、含水ホルムアルデヒドの使用によって
導入された水と一緒に蒸留により除去するのが有利であ
る。
シメチル化並びにラッカー樹脂への縮合を１工程で実施
することができる。この場合には、第１工程で形成され
たプロピレン尿素をホルムアルデヒドとモル比ｌ：ｌ〜
２、有利にはｌ：１．６〜２．０で、アルコール少なく
とも２モルの存在下に３．５〜６のｐＨ値で５０〜１２
０℃の温度で反応させてラッカー樹脂圧する。この際生
成した反応水は、含水ホルムアルデヒドの使用によって
導入された水と一緒に蒸留により除去するのが有利であ
る。
ハイソリッド・ラッカー樹脂の特に有利な製法は、第１
工程で尿素を水性ホルムアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド及び例えばインブタノールとモル比１：ｌ：ｌ：４
で硫酸溶液中で反応させて４−ヒドロキシ−及び４−イ
ソブトキシ−５，５−ジメチル−プロビル尿素から成る
混合物を製造し、次いで咳混合物をカセイソーダ溶液で
ｐＨ値を３．５〜４に調整しかつ水相を分離し、最後に
ホルムアルデヒド１．５〜２モルを添加した後反応させ
てラッカー樹脂を製造し、その際最終工程で水を共沸蒸
留することより成る。
工程で尿素を水性ホルムアルデヒド、イソブチルアルデ
ヒド及び例えばインブタノールとモル比１：ｌ：ｌ：４
で硫酸溶液中で反応させて４−ヒドロキシ−及び４−イ
ソブトキシ−５，５−ジメチル−プロビル尿素から成る
混合物を製造し、次いで咳混合物をカセイソーダ溶液で
ｐＨ値を３．５〜４に調整しかつ水相を分離し、最後に
ホルムアルデヒド１．５〜２モルを添加した後反応させ
てラッカー樹脂を製造し、その際最終工程で水を共沸蒸
留することより成る。
尿素は固体又は液状形又は有機溶剤中に溶かして使用す
ることができる。溶剤とじ℃は、エーテル化のため罠使
用したアルコールを使用するのが％に有利である。
ることができる。溶剤とじ℃は、エーテル化のため罠使
用したアルコールを使用するのが％に有利である。
一般式：
〔式中、Ｒ及びｄは相互に同じか又は異なっておりかつ
１〜６、有利には１〜４個の炭素原子を表わす〕で示さ
れるα、α−ジアルキルアルデヒドとしては、本発明に
よればα位になお活性水素原子を有する全１のＣＨ酸性
アルデヒドを使用することができる。有利なＣＩ酸性ア
ルデヒドは、例えばイソブチルアルデヒド、α−メチル
−ブチルアルデヒド、α−エチル−ブチルアルデヒド、
α−エチルヘキサナールである。アルデヒドの代りＫ。
１〜６、有利には１〜４個の炭素原子を表わす〕で示さ
れるα、α−ジアルキルアルデヒドとしては、本発明に
よればα位になお活性水素原子を有する全１のＣＨ酸性
アルデヒドを使用することができる。有利なＣＩ酸性ア
ルデヒドは、例えばイソブチルアルデヒド、α−メチル
−ブチルアルデヒド、α−エチル−ブチルアルデヒド、
α−エチルヘキサナールである。アルデヒドの代りＫ。
反応条件下でアルデヒドと同様に反応するような物質、
例えばアルデヒドの半アセタノール又は完全アセタール
を使用することもできる。
例えばアルデヒドの半アセタノール又は完全アセタール
を使用することもできる。
ラッカー樹脂製造のためのアルコールとしては。
有利には１価のアルコール、例えばメタノール、エタノ
ール、ｎ−及びイソ−グロノ（ノール及びｎ−及びイソ
−ブタノール又はそれらの混合物が該当する。高分子量
の１価及び多価アルコールは、弾性又は変性剤として使
用することができる。
ール、ｎ−及びイソ−グロノ（ノール及びｎ−及びイソ
−ブタノール又はそれらの混合物が該当する。高分子量
の１価及び多価アルコールは、弾性又は変性剤として使
用することができる。
酸又は酸性物質としては、常用の水素イオンを放出する
物質、例えば塩酸、硫酸、硝酸、修酸又に−Ｌ ｐ −
）ルエンスルホン酸が適当である。この際には、反応混
合物中でｐＨ値約０〜３が生じる程度の酸を環縮合のた
めに加えるのが有利である。
物質、例えば塩酸、硫酸、硝酸、修酸又に−Ｌ ｐ −
）ルエンスルホン酸が適当である。この際には、反応混
合物中でｐＨ値約０〜３が生じる程度の酸を環縮合のた
めに加えるのが有利である。
環縮合は水中に離溶性のアルコール及び／又は不活性溶
剤の存在下に実施するのが有利である。
剤の存在下に実施するのが有利である。
こうすることにより、引続き水相を便利に有機相から分
離することができる。
離することができる。
■工程で製造したプロピレン尿素のヒドロキシメチル化
は、塩基例えばカセイソーダもしくは力士イカリ溶液又
は炭酸ナトリウムの存在下に実施することもできる。し
かしながら、エーテル化と同時圧器酸性範囲内で実施す
るのも有利である。
は、塩基例えばカセイソーダもしくは力士イカリ溶液又
は炭酸ナトリウムの存在下に実施することもできる。し
かしながら、エーテル化と同時圧器酸性範囲内で実施す
るのも有利である。
この同時のヒドロキシ−及びアルコキシメチル化並びに
その際に行なわれる反応性ラッカー樹脂へノ縮合は、％
に時間を倹約し、ひいてはコスト上有利罠実施すること
ができるｌ実施形である。大抵の場合、残留物中和も不
易’ＩＫなる。
その際に行なわれる反応性ラッカー樹脂へノ縮合は、％
に時間を倹約し、ひいてはコスト上有利罠実施すること
ができるｌ実施形である。大抵の場合、残留物中和も不
易’ＩＫなる。
縮合は、１００％の樹脂に対して、１０％未満、有利に
は３〜６％の遊離メチロール基の残留含有率が得られる
よ５に実施するのが有利である。遊離ホルムアルデヒド
の含有量は０．５チ、有利には０〜０．２チ未満である
べきである。縮合は有利には、インブタノール中の樹脂
の９０チの溶液が室温でｌ。
は３〜６％の遊離メチロール基の残留含有率が得られる
よ５に実施するのが有利である。遊離ホルムアルデヒド
の含有量は０．５チ、有利には０〜０．２チ未満である
べきである。縮合は有利には、インブタノール中の樹脂
の９０チの溶液が室温でｌ。
Ｐａ、＠未満の粘度を有するように実施すべきである。
発明の効果
本発明に基づき製造したラッカー樹脂は任意の固形分に
濃縮することができる。適用のためＫそれを希釈するた
めには、常用のラッカー溶剤が適当である。
濃縮することができる。適用のためＫそれを希釈するた
めには、常用のラッカー溶剤が適当である。
本発明方法で製造したラッカー樹脂は、常用のラッカー
結合剤例えばアルキド樹脂、ニトロセルロース、ケトン
−及びアルデヒド樹脂、弾性剤例えば常用の軟化剤、セ
ルロースアセトブチレート、ポリビニルブチラール、ビ
ニルアセテート／塩化ビニル共重合体及び油変性アルキ
ド樹脂、常用の無機及び有機顔料及び染料、並びＫその
他の塗装技術において常用の助剤例えば流展助剤及び硬
化剤例工ばトルエンスルホン酸、塩酸、燐酸及びブチル
燐酸との極めて良好な相容性によって優れている。
結合剤例えばアルキド樹脂、ニトロセルロース、ケトン
−及びアルデヒド樹脂、弾性剤例えば常用の軟化剤、セ
ルロースアセトブチレート、ポリビニルブチラール、ビ
ニルアセテート／塩化ビニル共重合体及び油変性アルキ
ド樹脂、常用の無機及び有機顔料及び染料、並びＫその
他の塗装技術において常用の助剤例えば流展助剤及び硬
化剤例工ばトルエンスルホン酸、塩酸、燐酸及びブチル
燐酸との極めて良好な相容性によって優れている。
特に強調すべきことは、本発明方法で製造したラッカー
樹脂中の遊離ホルムアルデヒドの含量が極端に低くかつ
加水分解性が％罠高いことであり、このことは酸硬化又
は焼付けの際に極端に低いホルムアルデヒド分離をもた
らす。
樹脂中の遊離ホルムアルデヒドの含量が極端に低くかつ
加水分解性が％罠高いことであり、このことは酸硬化又
は焼付けの際に極端に低いホルムアルデヒド分離をもた
らす。
本発明に基づき製造したラッカー樹脂は、常用の前記添
加物と組合せ℃考えられ得る全ての基体、例えば金属、
木材、紙及びガラス上に塗膜を形成するために適当であ
る。これらは熱硬化性（焼付はラッカー）並びに酸硬化
性結合剤として適当である。焼付はラッカーで使用する
際には、従来の尿素／ホルムアルデヒド樹脂に比較して
、供給形で高い固形分、希釈曲線の好ましい経過及びそ
の結果としてスプレー粘度で扁い固形分を有することＫ
よって優れている。
加物と組合せ℃考えられ得る全ての基体、例えば金属、
木材、紙及びガラス上に塗膜を形成するために適当であ
る。これらは熱硬化性（焼付はラッカー）並びに酸硬化
性結合剤として適当である。焼付はラッカーで使用する
際には、従来の尿素／ホルムアルデヒド樹脂に比較して
、供給形で高い固形分、希釈曲線の好ましい経過及びそ
の結果としてスプレー粘度で扁い固形分を有することＫ
よって優れている。
環境保全に適したラッカー系を開発する際には、焼付は
ラッカーの分野においてはできるだけ高い固形分、ひい
１：は最も低い溶剤分が所望される。
ラッカーの分野においてはできるだけ高い固形分、ひい
１：は最も低い溶剤分が所望される。
この場合、本発明樹脂によって達成される利点は、実施
例４〜８で示す。
例４〜８で示す。
実施例
以下の実施例中に記載の「部」及び「％」は、「重量部
」及び「重量％」である。
」及び「重量％」である。
実施例１
強力な還流冷却器を備えた攪拌器内で、尿素４５部、４
０％の水性ホルムアルデヒド５６．２５部、イソブチル
アルデヒド ５４部及びインブタノール２２２部の混合
物に室温で７５チの硫酸３．３部を加える。
０％の水性ホルムアルデヒド５６．２５部、イソブチル
アルデヒド ５４部及びインブタノール２２２部の混合
物に室温で７５チの硫酸３．３部を加える。
この際、反応混合物を５０〜５５℃に加熱する。この混
合物を攪拌しながら還流温度に５時間加熱し、この際温
度は９５℃まで上昇する。５０℃に冷却した後、５０％
のカセイソーダ溶液約３部でｐ）ｌ値を５〜６に調整し
かつ水相を分離する。イソブタノール相ＩＣ４０％のホ
ルムアルデヒド水溶液９１．１部を加える。９０〜１０
０℃（約４時間）で水を回路から取出した後、５０チの
カセイソーダ溶液で中和しかつ減圧下に過剰のインブタ
ノールを留去′ｆる。キシレン２０部の添加後に、約９
０％の反応性ラッカー樹脂２２０部が得られる。遊離ホ
ルムアルデヒドの含有率はｕ、ｉ％である。
合物を攪拌しながら還流温度に５時間加熱し、この際温
度は９５℃まで上昇する。５０℃に冷却した後、５０％
のカセイソーダ溶液約３部でｐ）ｌ値を５〜６に調整し
かつ水相を分離する。イソブタノール相ＩＣ４０％のホ
ルムアルデヒド水溶液９１．１部を加える。９０〜１０
０℃（約４時間）で水を回路から取出した後、５０チの
カセイソーダ溶液で中和しかつ減圧下に過剰のインブタ
ノールを留去′ｆる。キシレン２０部の添加後に、約９
０％の反応性ラッカー樹脂２２０部が得られる。遊離ホ
ルムアルデヒドの含有率はｕ、ｉ％である。
実施例２
尿素５４部、イソブタノール２６６４部、４０％のホル
ムアルデヒド水溶液６７５部及びイソブチルアルデヒド
６４８部を攪拌器中に充填する。攪拌器を密閉する。５
０％の硫酸６５部を攪拌しながら計量供給する。反応は
僅かに発熱的である。密閉した攪拌器内で圧力を１゜３
バールに高める。９０℃でＪ時間攪拌する。次いで、５
０℃に冷却しかつ２５ ％のカセイソーダ溶液でｐＨ値
を５１Ｃ調整する。攪拌機を取外しかつ３０分間後水相
（３６０部）を分離容器を介して分離する。有機相［４
（Ｅ％のホルムアルデヒド水溶液 １０９４部及びイン
ブタノール３８０部を攪拌しながら充填する。ｐＨ値５
で還流温度下に水を除去する。次いで、２５％のカセイ
ソーダ溶液で中和しかつ過剰のイソブタノールを留去す
る。
ムアルデヒド水溶液６７５部及びイソブチルアルデヒド
６４８部を攪拌器中に充填する。攪拌器を密閉する。５
０％の硫酸６５部を攪拌しながら計量供給する。反応は
僅かに発熱的である。密閉した攪拌器内で圧力を１゜３
バールに高める。９０℃でＪ時間攪拌する。次いで、５
０℃に冷却しかつ２５ ％のカセイソーダ溶液でｐＨ値
を５１Ｃ調整する。攪拌機を取外しかつ３０分間後水相
（３６０部）を分離容器を介して分離する。有機相［４
（Ｅ％のホルムアルデヒド水溶液 １０９４部及びイン
ブタノール３８０部を攪拌しながら充填する。ｐＨ値５
で還流温度下に水を除去する。次いで、２５％のカセイ
ソーダ溶液で中和しかつ過剰のイソブタノールを留去す
る。
使用可能なラッカー樹脂のために、粘度を調整するため
にイソブタノール３８０ｓを加える。８５チのラッカー
樹脂 ２３４７部が得られる。遊離ホルムアルデヒドの
含有率は０．１％にｊぎない。このハイノリラドラッカ
ー樹脂は２３５０ ｍＰａ、＠の粘度を有する。
にイソブタノール３８０ｓを加える。８５チのラッカー
樹脂 ２３４７部が得られる。遊離ホルムアルデヒドの
含有率は０．１％にｊぎない。このハイノリラドラッカ
ー樹脂は２３５０ ｍＰａ、＠の粘度を有する。
実施例３
インブタノール２２２部、尿素４５部、４１部％のホル
ムアルデヒド水溶液５６．２５部及びイソブチルアルデ
ヒド５４部の混合物に、５０％の硫酸５部を加える。こ
の反応混合物を攪拌及び還流冷却下に沸騰するまで３時
間加熱する、この際温度は約９５℃まで上昇する。約５
０℃に冷却した後、５０−のカセイソーダ溶液で中和し
かつ水相を分離する。インブタノール相ＶＣ，４０％の
ホルムアルデヒド水浴液 ９１．１部を加える。ｐＨ値
を９〜９．５に調整し１こ後、５１部℃で１時間攪拌す
る。引続き、５０チの硫酸でｐＩ（値を３．８〜４．Ｏ
Ｋ調整しかつ水を排除する。
ムアルデヒド水溶液５６．２５部及びイソブチルアルデ
ヒド５４部の混合物に、５０％の硫酸５部を加える。こ
の反応混合物を攪拌及び還流冷却下に沸騰するまで３時
間加熱する、この際温度は約９５℃まで上昇する。約５
０℃に冷却した後、５０−のカセイソーダ溶液で中和し
かつ水相を分離する。インブタノール相ＶＣ，４０％の
ホルムアルデヒド水浴液 ９１．１部を加える。ｐＨ値
を９〜９．５に調整し１こ後、５１部℃で１時間攪拌す
る。引続き、５０チの硫酸でｐＩ（値を３．８〜４．Ｏ
Ｋ調整しかつ水を排除する。
次いで、冷却し、中和しかつ減圧下に過剰のイソブタノ
ールを留去する。遊離ホルムアルデヒド０．２５ ％を
含有する９５〜９８％の無色の反応性ラッカー樹脂２０
０部が得られる。
ールを留去する。遊離ホルムアルデヒド０．２５ ％を
含有する９５〜９８％の無色の反応性ラッカー樹脂２０
０部が得られる。
術試験
■焼付ラッカー
市販の比較樹脂Ａ、Ｂ及びＣとして、
Ａ）イソブタノール中に溶かした、６０チの中反応性の
、インブタノールエーテル化された尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂 Ｂ）インブタノール中に浴かした、６０チの高反応性の
、インブタノールエーテル化された尿素〜ホルムアルデ
ヒド樹脂 リ イソブタノール中に溶かした、５５％の中反応性の
、インブタノールエーテル化されたメラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂 を使用した。
、インブタノールエーテル化された尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂 Ｂ）インブタノール中に浴かした、６０チの高反応性の
、インブタノールエーテル化された尿素〜ホルムアルデ
ヒド樹脂 リ イソブタノール中に溶かした、５５％の中反応性の
、インブタノールエーテル化されたメラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂 を使用した。
実施例４
実施例ＩＫ基づき製造したアミノブラスト樹脂を以下の
組成を有するプライマーとし℃適当なラッカーにおける
架橋剤として使用した：アルキド樹脂（合成脂肪酸アル
キド樹脂、キシレン中７５％）３３２部 実施例１Ｋ基づくアミノブラスト樹脂 ７７部ＴＩＯ
，（クロノス（■Ｋｒｏｎｏｓ）ＲＮ ５７、チタンゲ
ゼルシャフト：レバークーゼン在） ９６
ｍリトポン（Ｉｊ ｔｈｏｐｏｎ）（顔料充填剤、リト
ボネコントル（Ｌｌ ｔｈｏｐｏｎｓｋｏｎ ｔａｒ１
ケルン在）１９６部フレームカーボンブラック１０１（
黒色顔料、デグツサ社、Ｆｆｍ）
１．６部プランタ−フィックス（Ｂｌａｎｅ−ｆｌ
ｘｅ）（Ｂａ８０４ベースの充填剤）９６部 ブタノール ３４部このラ
ッカーをキシレンで２５秒の流出時間（ＤＩＮビーカ４
）のスプレー粘度に希釈し、その際非揮発成分（２時間
／１２５℃、ＤＩＮ ５３２１６ ） ６８チを含有し
ていた。
組成を有するプライマーとし℃適当なラッカーにおける
架橋剤として使用した：アルキド樹脂（合成脂肪酸アル
キド樹脂、キシレン中７５％）３３２部 実施例１Ｋ基づくアミノブラスト樹脂 ７７部ＴＩＯ
，（クロノス（■Ｋｒｏｎｏｓ）ＲＮ ５７、チタンゲ
ゼルシャフト：レバークーゼン在） ９６
ｍリトポン（Ｉｊ ｔｈｏｐｏｎ）（顔料充填剤、リト
ボネコントル（Ｌｌ ｔｈｏｐｏｎｓｋｏｎ ｔａｒ１
ケルン在）１９６部フレームカーボンブラック１０１（
黒色顔料、デグツサ社、Ｆｆｍ）
１．６部プランタ−フィックス（Ｂｌａｎｅ−ｆｌ
ｘｅ）（Ｂａ８０４ベースの充填剤）９６部 ブタノール ３４部このラ
ッカーをキシレンで２５秒の流出時間（ＤＩＮビーカ４
）のスプレー粘度に希釈し、その際非揮発成分（２時間
／１２５℃、ＤＩＮ ５３２１６ ） ６８チを含有し
ていた。
比較例人
実施例４と同様圧して、比較樹脂Ａを有するプライマー
を製造しかつ同様に流出時間２５秒（ＤＩＮピーカ４）
に希釈し１こ。非揮発性成分（２時間７１２５℃、ＤＩ
Ｎ ５３２ｔ６ ）は６３チであった。
を製造しかつ同様に流出時間２５秒（ＤＩＮピーカ４）
に希釈し１こ。非揮発性成分（２時間７１２５℃、ＤＩ
Ｎ ５３２ｔ６ ）は６３チであった。
揮発性成分に対して、実施例３では溶剤３２％及び比較
例人では３７％、実施例４では１４％が倹約される。
例人では３７％、実施例４では１４％が倹約される。
以下の実施例では、実施例３に基づき製造し１こラッカ
ー樹脂を焼付トップコートにおける架橋剤として使用し
た。
ー樹脂を焼付トップコートにおける架橋剤として使用し
た。
実施例５
アルキド樹脂（合成脂肪酸アルキド、
キシレン中７５％） １８７ｍ
実施例３に基づくアミノプラス＋１脂 ７７部ＴｌＯ
２（クロノスＲＮ ５７ ） １（１０
部キシレン／エチレングリコール（８： ２ ）
１００ 部バイク（ｎｙｈ）３００ （マリンク
ロット（Ｆａ。
実施例３に基づくアミノプラス＋１脂 ７７部ＴｌＯ
２（クロノスＲＮ ５７ ） １（１０
部キシレン／エチレングリコール（８： ２ ）
１００ 部バイク（ｎｙｈ）３００ （マリンク
ロット（Ｆａ。
Ｍａｉｌｌｎｋｒｏｄｔ）社、ベーゼル在の流展剤〕
５部中にガラス玉を加え、シェーカ〔“レッド・デ
ビル（Ｒｅｄ Ｄｅｖｉｌ ） ”製造元：レツドデビ
ル社、ニューシャーシー在〕中で２０分間摩砕し、ふる
いＫよりガラス玉を除去しかつキシレン／エチレングリ
コール（Ｓ：Ｚ）で流出時間２０秒（ＤＩＮと一カ４）
Ｋ希釈した。こうして得られたラッカーは非揮発性成分
５４％（ＤＩＮ ５３２１６．２時間７１２５℃）を有
しかつスプレーガンで厚さｌ■の深絞り板に塗布した（
乾燥層厚さ約５５μｍ）。塗装した板を５分間排気しか
つ次いで１２０℃及び１５０℃で３０分間焼付けた。
５部中にガラス玉を加え、シェーカ〔“レッド・デ
ビル（Ｒｅｄ Ｄｅｖｉｌ ） ”製造元：レツドデビ
ル社、ニューシャーシー在〕中で２０分間摩砕し、ふる
いＫよりガラス玉を除去しかつキシレン／エチレングリ
コール（Ｓ：Ｚ）で流出時間２０秒（ＤＩＮと一カ４）
Ｋ希釈した。こうして得られたラッカーは非揮発性成分
５４％（ＤＩＮ ５３２１６．２時間７１２５℃）を有
しかつスプレーガンで厚さｌ■の深絞り板に塗布した（
乾燥層厚さ約５５μｍ）。塗装した板を５分間排気しか
つ次いで１２０℃及び１５０℃で３０分間焼付けた。
以下のラッカー技術上特性が検出された：焼付は温度
１２０℃ １５０℃ 光沢（ガードナーに基づく、６０） ９８％
８８％エリクセン深さくＤＩＮ５３１５６）
１１．Ｏｍ ８．７ｍｍ振子緩衝（ＤＩＮ ５
３１５７） ６７秒 １６５秒格子切込み
試験（ＤＩＮ５３１５１） ２．５ ３．
５短時間曝露（ＤＩＮ ５３３８７）（２０時間後）：
光沢（ガードナーに基づ＜、、６０）
７３チ ６８％チョーキング（ＤＩＮ ５５２２３）
ｏ 。
１２０℃ １５０℃ 光沢（ガードナーに基づく、６０） ９８％
８８％エリクセン深さくＤＩＮ５３１５６）
１１．Ｏｍ ８．７ｍｍ振子緩衝（ＤＩＮ ５
３１５７） ６７秒 １６５秒格子切込み
試験（ＤＩＮ５３１５１） ２．５ ３．
５短時間曝露（ＤＩＮ ５３３８７）（２０時間後）：
光沢（ガードナーに基づ＜、、６０）
７３チ ６８％チョーキング（ＤＩＮ ５５２２３）
ｏ 。
比較例Ｂ
実施例５に類似して、トップコートを比較樹脂Ｂで製造
しかつ加工した。この場合、以下の値が検出された： 比揮発性成分（ＤＩＮ ５３２１６．２時間／１２５℃
）：５０チ焼付は温度 １２０℃ １５０℃ 光沢 ９２％ ８７％エ
リクセン深さ １Ｏ８７■ ９．２
１ｍ１＋振子緩衝 ３２秒 ９
１秒格子切込み試験 ３３．５短
時間曝＠ （２５０時間後）： 光沢 ７２％ ６３チチヨ
ーキング ＯＯ比比較例 例５に類似しく、比較樹脂Ｃでトップコートを製造し、
加工しかつ試験した。
しかつ加工した。この場合、以下の値が検出された： 比揮発性成分（ＤＩＮ ５３２１６．２時間／１２５℃
）：５０チ焼付は温度 １２０℃ １５０℃ 光沢 ９２％ ８７％エ
リクセン深さ １Ｏ８７■ ９．２
１ｍ１＋振子緩衝 ３２秒 ９
１秒格子切込み試験 ３３．５短
時間曝＠ （２５０時間後）： 光沢 ７２％ ６３チチヨ
ーキング ＯＯ比比較例 例５に類似しく、比較樹脂Ｃでトップコートを製造し、
加工しかつ試験した。
非揮発性成分（ＤＩＮ５３２１６．２時間／１２５℃）
：５０４焼付は温度 １２０℃ １５０℃ 光沢 ９１チ ８７％エリ
クセン深さ ９．９ｍ ６．８ｍ
振子緩衝 ７１秒 １０２秒格子
切込み試験 ３．５ ４．０実施例６ 実施例５に類似してトップコートを製造した、この場合
には７５チの脂肪酸アルキドｍ脂１８７部の代”）Ｋ、
キシｖンＣＭＣ溶解した６０％のりノネンアルキド２３
３部を使用した。試験結果は以下のとおりであった： 非揮発性成分（ＤＩＮ５３２１６．２時間／１２５℃）
：５ｏ％焼付は温度 １２０℃１５０℃ 光沢 ９４チ ９１チェ
リクセン深さ １０．６ｍ ８．４
ｍ振子緩衝 ８０秒１６１秒
格子切込み試験 ２２．５短時間曝
ｊｌ （２５０時間後）： 光沢 ７３％ ５９％チ
ョーキング ００比較例り 実施例６に類似して、比較樹脂Ｂでラッカーを製造しか
つ試験した： 非揮発性成分ＣＤｌＮ５３２１６．２時間／１２５℃）
：４５％焼付は温度１２０℃ １５０℃ 光沢 ９４％ ９０チェリ
クセン深さ ９．６ｍｍ ８．８ｍ
振子緩衝 ７３秒 １２２秒格
子切込み試ｌｉｔ ３．３
２．５短時間曝露（２５０時間後） 光沢 ６７チ ５３％チョ
ーキング ００比較例Ｅ 実施例６に類似して、比較樹脂Ｃで焼付はラッカーを製
造しかつ試験した： 非揮発性成分（ＤＩＮ５３２１６．２時間／１２５℃）
＝４５％焼付は温度１２０℃ １５０℃ 光沢 ９６％ ９４％エリ
クセン深さ ８．４■７．０ｍ振子緩
衝 ９５秒１２７秒格子切込み
試験 ４３．５実施例５及び６は比
較例Ｂ及びＣ並びＩＣＤ及びＥＫ対して、本発明による
樹脂を使用すると、加工状態でラッカーの明らかに高い
固形分を示す。
：５０４焼付は温度 １２０℃ １５０℃ 光沢 ９１チ ８７％エリ
クセン深さ ９．９ｍ ６．８ｍ
振子緩衝 ７１秒 １０２秒格子
切込み試験 ３．５ ４．０実施例６ 実施例５に類似してトップコートを製造した、この場合
には７５チの脂肪酸アルキドｍ脂１８７部の代”）Ｋ、
キシｖンＣＭＣ溶解した６０％のりノネンアルキド２３
３部を使用した。試験結果は以下のとおりであった： 非揮発性成分（ＤＩＮ５３２１６．２時間／１２５℃）
：５ｏ％焼付は温度 １２０℃１５０℃ 光沢 ９４チ ９１チェ
リクセン深さ １０．６ｍ ８．４
ｍ振子緩衝 ８０秒１６１秒
格子切込み試験 ２２．５短時間曝
ｊｌ （２５０時間後）： 光沢 ７３％ ５９％チ
ョーキング ００比較例り 実施例６に類似して、比較樹脂Ｂでラッカーを製造しか
つ試験した： 非揮発性成分ＣＤｌＮ５３２１６．２時間／１２５℃）
：４５％焼付は温度１２０℃ １５０℃ 光沢 ９４％ ９０チェリ
クセン深さ ９．６ｍｍ ８．８ｍ
振子緩衝 ７３秒 １２２秒格
子切込み試ｌｉｔ ３．３
２．５短時間曝露（２５０時間後） 光沢 ６７チ ５３％チョ
ーキング ００比較例Ｅ 実施例６に類似して、比較樹脂Ｃで焼付はラッカーを製
造しかつ試験した： 非揮発性成分（ＤＩＮ５３２１６．２時間／１２５℃）
＝４５％焼付は温度１２０℃ １５０℃ 光沢 ９６％ ９４％エリ
クセン深さ ８．４■７．０ｍ振子緩
衝 ９５秒１２７秒格子切込み
試験 ４３．５実施例５及び６は比
較例Ｂ及びＣ並びＩＣＤ及びＥＫ対して、本発明による
樹脂を使用すると、加工状態でラッカーの明らかに高い
固形分を示す。
この場合、ラッカー技術上の特性は劣化されず、むしろ
実施例５及び６の場合には高い焼付は温度で極めて高い
硬度が得られる。
実施例５及び６の場合には高い焼付は温度で極めて高い
硬度が得られる。
実施例７
ラッカー原料のハイソリッド特性を示すためＫ。
実地にはいわゆる希釈曲線も使用される。
実施例３に基づいて得られたアミノブラスト樹脂をｎ−
ブタノールで徐々に希釈した。個々の希釈試料から、流
出時間（ＤＩＮビーカ４）及び非揮発性成分ＣＤＩＮ
５３２１６．２時間／１２５℃）を検出した、この場合
粘度（流出時間、 ＤＩＮビーカ４）は固形分（＝非揮
発性成分；２時間／１２５℃； ＤＩＮ５３２１６）
Ｋ対して示されている。結果は図面にグラフで示す。比
較とし℃、この処理を比較樹脂Ｂに対し℃も実施した。
ブタノールで徐々に希釈した。個々の希釈試料から、流
出時間（ＤＩＮビーカ４）及び非揮発性成分ＣＤＩＮ
５３２１６．２時間／１２５℃）を検出した、この場合
粘度（流出時間、 ＤＩＮビーカ４）は固形分（＝非揮
発性成分；２時間／１２５℃； ＤＩＮ５３２１６）
Ｋ対して示されている。結果は図面にグラフで示す。比
較とし℃、この処理を比較樹脂Ｂに対し℃も実施した。
酸硬化性アルキド／尿素樹脂コンパウンドは、広範囲に
木材塗装、例えば家具又は寄せ木細工の床の目止めのた
めに使用される。これらの利点は塗布された塗膜の速乾
性及び良好な機械的及び化学的安定性にある。
木材塗装、例えば家具又は寄せ木細工の床の目止めのた
めに使用される。これらの利点は塗布された塗膜の速乾
性及び良好な機械的及び化学的安定性にある。
この種の結合剤部類の著しい欠点は、作業者が湿った塗
膜からのホルムアルデヒド放出に＠される臭気問題にあ
る。ホルムアルデヒドは既に低い濃度でその刺激臭によ
って知覚され、しかも強毒性である（ ＭＡＫ値： ｌ
ｐｐ＋ｎ ）。
膜からのホルムアルデヒド放出に＠される臭気問題にあ
る。ホルムアルデヒドは既に低い濃度でその刺激臭によ
って知覚され、しかも強毒性である（ ＭＡＫ値： ｌ
ｐｐ＋ｎ ）。
これらの欠点を排除するための多数の実験が文献から公
知である。
知である。
一面では、尿素樹脂をホルムアルデヒド反応性化学物質
、例えば亜硫酸水素ナトリウム、過酸化水素又はアンモ
ニアで処理することにより前記欠点を排除することも試
みられた（英国特許第１１１６０８７号明細書、ドイツ
連邦共和国特許出願公開第１５９５２０４号明細書及び
同纂１５９５２０６号明細書）。他面では、尿素樹脂中
の遊離ホルムアルデヒドの含量を蒸留により低下させる
ことが試みられた（ドイツ連邦共和国特許出願公開第１
５９５２０５号明細書及び同第１５９５２２４号明細書
）。
、例えば亜硫酸水素ナトリウム、過酸化水素又はアンモ
ニアで処理することにより前記欠点を排除することも試
みられた（英国特許第１１１６０８７号明細書、ドイツ
連邦共和国特許出願公開第１５９５２０４号明細書及び
同纂１５９５２０６号明細書）。他面では、尿素樹脂中
の遊離ホルムアルデヒドの含量を蒸留により低下させる
ことが試みられた（ドイツ連邦共和国特許出願公開第１
５９５２０５号明細書及び同第１５９５２２４号明細書
）。
しかしながら、これらの手段は適用直後の塗膜からのホ
ルムアルデヒド放出を減少させる際に好ましい効果を維
持しない。ヨーロッパ特許第４３０３６号明細書には、
酸硬化性ラッカー罠エチレン尿素を添加することが開示
された。この手段はホルムアルデヒドの放出を約５０％
だけ減少させるＫすぎずかつ酸硬化性樹脂の可使時間を
劣化する。
ルムアルデヒド放出を減少させる際に好ましい効果を維
持しない。ヨーロッパ特許第４３０３６号明細書には、
酸硬化性ラッカー罠エチレン尿素を添加することが開示
された。この手段はホルムアルデヒドの放出を約５０％
だけ減少させるＫすぎずかつ酸硬化性樹脂の可使時間を
劣化する。
酸硬化性ラッカーにおいて架橋剤とじ℃本発明による樹
脂で達成することができる利点を、以下の実施例で明ら
か圧する。
脂で達成することができる利点を、以下の実施例で明ら
か圧する。
実施例す
実施例１ＶＣ基づき製造したアミノブラスト樹脂３２．
５部（インブタノール中の７４％の溶液）をアルキド樹
脂溶液 ６０部（リシネンアルキド、キシレン中６０％
）と混合しかつエタノール／エチレングリコール（２：
ｌ）の混合物５２部で固形分４〇−に希釈した。ｐ−ト
ルエンスルホン酸の３０チのエタノール溶液６部を添加
した後、こうして活性化したラッカーを１８０μｍｍ布
フレームでガラス上に塗布しかつ２３℃及び相対空気湿
度５０チで貯蔵した。
５部（インブタノール中の７４％の溶液）をアルキド樹
脂溶液 ６０部（リシネンアルキド、キシレン中６０％
）と混合しかつエタノール／エチレングリコール（２：
ｌ）の混合物５２部で固形分４〇−に希釈した。ｐ−ト
ルエンスルホン酸の３０チのエタノール溶液６部を添加
した後、こうして活性化したラッカーを１８０μｍｍ布
フレームでガラス上に塗布しかつ２３℃及び相対空気湿
度５０チで貯蔵した。
この際、３．５．７．２４及び４８時間後ケーニッヒに
基づく振子緩衝（ＤＩＮ ５３１５７ ）を検査した。
基づく振子緩衝（ＤＩＮ ５３１５７ ）を検査した。
その他罠、ラッカー自体を観察しかつ２３℃でゲル化す
るまでの時間を可使時間として測定した。
るまでの時間を可使時間として測定した。
ホルムアルデヒド放出は以下の方法で測定した：検査す
べき血料をドクターを用いて計量したガラス板（辺長８
Ｘ１５（ｌ））上に湿潤塗膜厚さ１００μｍで施しかつ
即座に密閉されるエフシックケータ−（Ｅｘｓｌｅａｔ
ｏｒ ） （有効直径２０１）Ｉ ） Ｋ入れ、これに
１分間当り空気１ ｔ （２３℃、相対空気湿度５０％
）を貫流させる。この空気を受器内で水によって誘導し
かつ洗浄する。受器な０．５．１及び４時間後に交換し
、２４時間後に測定を終了する。受器内のホルムアルデ
ヒドの測定は、測光法で“アセチルアセトン法”Ｋ基づ
き行なう。基準としては、２４時間経過した乾燥フィル
ムのその都度再計量したラッカー量を利用する。
べき血料をドクターを用いて計量したガラス板（辺長８
Ｘ１５（ｌ））上に湿潤塗膜厚さ１００μｍで施しかつ
即座に密閉されるエフシックケータ−（Ｅｘｓｌｅａｔ
ｏｒ ） （有効直径２０１）Ｉ ） Ｋ入れ、これに
１分間当り空気１ ｔ （２３℃、相対空気湿度５０％
）を貫流させる。この空気を受器内で水によって誘導し
かつ洗浄する。受器な０．５．１及び４時間後に交換し
、２４時間後に測定を終了する。受器内のホルムアルデ
ヒドの測定は、測光法で“アセチルアセトン法”Ｋ基づ
き行なう。基準としては、２４時間経過した乾燥フィル
ムのその都度再計量したラッカー量を利用する。
実施例７の試験結果は第２表に示す。
比較例Ｆ、Ｇ及びＨ
実施例８に類似し℃、４０％の酸硬化性ラッカーを製造
し１こ、この場合には第１表に記載しかつ特性化した市
販の、ホルムアルデヒド分の少ないと記載された尿素／
ホルムアルデヒド樹脂を使用した。加工及び試験は実施
例８に記載と同様に実施した。
し１こ、この場合には第１表に記載しかつ特性化した市
販の、ホルムアルデヒド分の少ないと記載された尿素／
ホルムアルデヒド樹脂を使用した。加工及び試験は実施
例８に記載と同様に実施した。
本発明によるラッカー樹脂で製造したラッカー（実施例
８）は、振子緩衝の変化においては比較ラッカーと同等
であるが、しかしながら明らかに長い可使時間を有する
（第２我）。このラッカーは、使用尿素樹脂の遊離ホル
ムアルデヒドは同等であるにもかかわらず、ホルムアル
デヒド放出ｉｔは比較ラッカー量の１５〜２５チにある
にすぎない。
８）は、振子緩衝の変化においては比較ラッカーと同等
であるが、しかしながら明らかに長い可使時間を有する
（第２我）。このラッカーは、使用尿素樹脂の遊離ホル
ムアルデヒドは同等であるにもかかわらず、ホルムアル
デヒド放出ｉｔは比較ラッカー量の１５〜２５チにある
にすぎない。
第２表（試験結果ン
試 験 実施例７ 比較例Ｆ 比較例Ｇ 比
較例Ｈ振子硬度 〔ケーニッヒ罠基づく、秒〕 ３時間後 ４８ ３７ ２６ ４６５
ａ ７１ ６５
５５ ６８７ ＃ ９１
８２ ６８ ８７２４ ｔ
ｔ １５６ １５４ １４４
１５４４８ ｇ １８２
１７５ １７５ １６８町使時間〔日
数〕ｘａ １２ １０ １２試 験
実施例８ 比較例Ｆ 比較例Ｇ 比較例Ｈホルム
アルデヒド放出量 〔ＩＩＶｆ乾燥塗膜〕 。 〜 ０．５時間 １．。 ２．８ ４．０
５．５０．５〜１．Ｏｔｔ ｕ、３
’・７ ３．５ ２・０１、ｕ 〜 ４．ｌ
Ｊ＃ ０．’７ ”°３ ６°２ ２
°５Σ０ 〜２４．０＃ ３．２ １２．５ ２１
．０ １５．７
較例Ｈ振子硬度 〔ケーニッヒ罠基づく、秒〕 ３時間後 ４８ ３７ ２６ ４６５
ａ ７１ ６５
５５ ６８７ ＃ ９１
８２ ６８ ８７２４ ｔ
ｔ １５６ １５４ １４４
１５４４８ ｇ １８２
１７５ １７５ １６８町使時間〔日
数〕ｘａ １２ １０ １２試 験
実施例８ 比較例Ｆ 比較例Ｇ 比較例Ｈホルム
アルデヒド放出量 〔ＩＩＶｆ乾燥塗膜〕 。 〜 ０．５時間 １．。 ２．８ ４．０
５．５０．５〜１．Ｏｔｔ ｕ、３
’・７ ３．５ ２・０１、ｕ 〜 ４．ｌ
Ｊ＃ ０．’７ ”°３ ６°２ ２
°５Σ０ 〜２４．０＃ ３．２ １２．５ ２１
．０ １５．７
図面は不発ＢＡＫよる樹脂と比較樹脂とのバインリッド
特性′１に表わす希釈曲線を示す図である。
特性′１に表わす希釈曲線を示す図である。
Claims (4)
- （１）尿素／アルデヒド重縮合生成物をベースとする硬
化可能なエーテル化されたアミノブラスト樹脂を製造す
る方法において、まず尿素を一般式：▲数式、化学式、
表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＲ′は相互に同じか又は異なつておりか
つ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わす〕で
示されるα，α−ジアルキルアルデヒドと、約１：２の
モル比（尿素／アルデヒド）（この場合α，α−ジアル
キルアルデヒドの５０モル％までホルムアルデヒドを代
用することができる）で５０〜１２０℃の温度で、場合
により加圧下に、酸並びに場合により１種以上のアルコ
ール及び／又は別の有機溶剤の存在下に反応させかつ引
続きこの環縮合で得られた２−オキソ−ヘキサヒドロピ
リミジン誘導体をホルムアルデヒドと、少なくとも１種
のアルコール及び酸並びに場合により不活性希釈剤の存
在下に縮合させることを特徴とする、硬化可能なエーテ
ル化されたアミノブラスト樹脂の製法。 - （２）重縮合生成物をまずヒドロキシメチル化しかつ引
続き酸性媒体中でアルコールと縮合させる、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 - （３）２−オキソ−ヘキサヒドロピリミジン誘導体のヒ
ドロキシメチル化及び縮合をｐＨ値３〜６で同時に実施
する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （４）尿素／アルデヒド重縮合生成物をベースとする硬
化可能なエーテル化されたアミノブラスト樹脂を製造す
る方法において、まず尿素を一般式：▲数式、化学式、
表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＲ′は相互に同じか又は異なつておりか
つ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を表わす〕で
示されるα，α−ジアルキルアルデヒドと、約１：２の
モル比（尿素／アルデヒド）（この場合α，α−ジアル
キルアルデヒドの５０モル％までホルムアルデヒドを代
用することができる）で５０〜１２０℃の温度で、場合
により加圧下に、酸並びに場合により１種以上のアルコ
ール及び／又は別の有機溶剤の存在下に反応させかつ引
続きこの環縮合で得られた２−オキソ−ヘキサヒドロピ
リミジン誘導体をホルムアルデヒドと、少なくとも１種
のアルコール及び酸並びに場合により不活性希釈剤の存
在下に縮合させて得た硬化可能なエーテル化されたアミ
ノブラスト樹脂を通常のラツカー結合剤と組合せること
を特徴とする、酸硬化性ラツカー樹脂及び焼付けラツカ
ー樹脂の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843425131 DE3425131A1 (de) | 1984-07-07 | 1984-07-07 | Verfahren zur herstellung von haertbaren veretherten aminoplastharzen und deren verwendung |
| DE3425131.6 | 1984-07-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6136313A true JPS6136313A (ja) | 1986-02-21 |
Family
ID=6240126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14690785A Pending JPS6136313A (ja) | 1984-07-07 | 1985-07-05 | 硬化可能エ−テル化されたアミノプラスト樹脂の製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0167960A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6136313A (ja) |
| CA (1) | CA1234446A (ja) |
| DE (1) | DE3425131A1 (ja) |
| ES (1) | ES8604615A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20140054253A (ko) * | 2011-08-19 | 2014-05-08 | 바스프 에스이 | 축합 수지의 제조 방법 및 그의 용도 |
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| DE102005042941A1 (de) * | 2005-09-08 | 2007-03-29 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsharzen und deren Verwendung |
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-
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-
1985
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- 1985-07-05 CA CA000486358A patent/CA1234446A/en not_active Expired
- 1985-07-05 ES ES544913A patent/ES8604615A1/es not_active Expired
- 1985-07-05 US US06/752,067 patent/US4621133A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-07-05 JP JP14690785A patent/JPS6136313A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| KR20140054253A (ko) * | 2011-08-19 | 2014-05-08 | 바스프 에스이 | 축합 수지의 제조 방법 및 그의 용도 |
| JP2014524503A (ja) * | 2011-08-19 | 2014-09-22 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 縮合樹脂の製造法及び該縮合樹脂の使用 |
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| EP0167960A2 (de) | 1986-01-15 |
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| US4621133A (en) | 1986-11-04 |
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| ES544913A0 (es) | 1986-02-01 |
| DE3425131A1 (de) | 1986-01-16 |
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