JPH09143194A - 重合性糖エステル及びその製造方法 - Google Patents
重合性糖エステル及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH09143194A JPH09143194A JP7331051A JP33105195A JPH09143194A JP H09143194 A JPH09143194 A JP H09143194A JP 7331051 A JP7331051 A JP 7331051A JP 33105195 A JP33105195 A JP 33105195A JP H09143194 A JPH09143194 A JP H09143194A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sugar
- ester
- polymerizable
- protease
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H13/00—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids
- C07H13/02—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids
- C07H13/04—Compounds containing saccharide radicals esterified by carbonic acid or derivatives thereof, or by organic acids, e.g. phosphonic acids by carboxylic acids having the esterifying carboxyl radicals attached to acyclic carbon atoms
- C07H13/06—Fatty acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 糖残基に対して少なくとも３個の炭素鎖を介
してビニル基が結合した構造の重合性糖エステル及びそ
の製造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１） Ｓ(ＯＨ)q-1−ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （１） （式中、Ｓ(ＯＨ)q-1は糖骨格Ｓとそれに結合するｑ個
の水酸基からなる糖化合物から１個の水酸基を除いた糖
残基を示し、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる重
合性糖エステル。前記一般式（１）で表わされる重合性
糖エステルを製造するにあたり、下記一般式（２） Ｓ(ＯＨ)q （２） （式中、Ｓは糖骨格を示し、ｑはそれに結合する水酸基
の数を示す）で表わされる糖化合物と、下記一般式
（３） ＣＨ2＝ＣＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる脂肪族
ジカルボン酸ジビニルエステルとを加水分解酵素の存在
下で反応させることを特徴とする重合性糖エステルの製
造方法。
してビニル基が結合した構造の重合性糖エステル及びそ
の製造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１） Ｓ(ＯＨ)q-1−ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （１） （式中、Ｓ(ＯＨ)q-1は糖骨格Ｓとそれに結合するｑ個
の水酸基からなる糖化合物から１個の水酸基を除いた糖
残基を示し、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる重
合性糖エステル。前記一般式（１）で表わされる重合性
糖エステルを製造するにあたり、下記一般式（２） Ｓ(ＯＨ)q （２） （式中、Ｓは糖骨格を示し、ｑはそれに結合する水酸基
の数を示す）で表わされる糖化合物と、下記一般式
（３） ＣＨ2＝ＣＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる脂肪族
ジカルボン酸ジビニルエステルとを加水分解酵素の存在
下で反応させることを特徴とする重合性糖エステルの製
造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は重合性糖エステル及
びその製造方法に関するものである。
びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】これまでに、重合性の糖エステルモノマ
ーとしては、有機溶媒中でスクロースとアクリル酸ビニ
ルに酵素を作用させることにより得られるスクロースア
クリレートモノマーが報告されている［Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．２４，ｐ３４６２−３４６３
（１９９１）］。さらにこのモノマーを重合させること
により糖ベースの高分子が得られることが報告されてい
る。このような糖エステルモノマーにおいては、糖とビ
ニル基を介するスペーサー部分を長くすることにより、
糖のもつ本来の機能を十分に発揮しうることが期待され
るが、スペーサー部分の炭素数の多い脂肪酸ビニルエス
テルが糖に結合した重合性の糖エステルは得られていな
い。
ーとしては、有機溶媒中でスクロースとアクリル酸ビニ
ルに酵素を作用させることにより得られるスクロースア
クリレートモノマーが報告されている［Ｍａｃｒｏｍｏ
ｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．２４，ｐ３４６２−３４６３
（１９９１）］。さらにこのモノマーを重合させること
により糖ベースの高分子が得られることが報告されてい
る。このような糖エステルモノマーにおいては、糖とビ
ニル基を介するスペーサー部分を長くすることにより、
糖のもつ本来の機能を十分に発揮しうることが期待され
るが、スペーサー部分の炭素数の多い脂肪酸ビニルエス
テルが糖に結合した重合性の糖エステルは得られていな
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、糖残基に対
して少なくとも３個の炭素鎖を介してビニル基が結合し
た構造の重合性糖エステル及びその製造方法を提供する
ことをその課題とする。
して少なくとも３個の炭素鎖を介してビニル基が結合し
た構造の重合性糖エステル及びその製造方法を提供する
ことをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、脂肪族ジカルボン
酸ジビニルエステルがエステル交換反応において高い反
応性を有することに着目し、酵素を触媒として用いる糖
化合物と脂肪族ジカルボン酸ジビニルエステルとのエス
テル交換反応によりビニル基を有する重合性の糖エステ
ルを製造しうることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明によれば、下記一般式（１） Ｓ(ＯＨ)q-1−ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （１） （式中、Ｓ(ＯＨ)q-1は糖骨格Ｓとそれに結合するｑ個
の水酸基からなる糖化合物から１個の水酸基を除いた糖
残基を示し、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる重
合性糖エステルが提供される。また、本発明によれば、
下記一般式（１） Ｓ(ＯＨ)q-1−ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （１） （式中、Ｓ(ＯＨ)q-1は糖骨格Ｓとそれに結合するｑ個
の水酸基からなる糖化合物から１個の水酸基を除いた糖
残基を示し、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる重
合性糖エステルを製造するにあたり、下記一般式（２） Ｓ(ＯＨ)q （２） （式中、Ｓは糖骨格を示し、ｑはそれに結合する水酸基
の数を示す）で表わされる糖化合物と、下記一般式
（３） ＣＨ2＝ＣＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる脂肪族
ジカルボン酸ジビニルエステルとを加水分解酵素の存在
下で反応させることを特徴とする重合性糖エステルの製
造方法が提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、脂肪族ジカルボン
酸ジビニルエステルがエステル交換反応において高い反
応性を有することに着目し、酵素を触媒として用いる糖
化合物と脂肪族ジカルボン酸ジビニルエステルとのエス
テル交換反応によりビニル基を有する重合性の糖エステ
ルを製造しうることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。即ち、本発明によれば、下記一般式（１） Ｓ(ＯＨ)q-1−ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （１） （式中、Ｓ(ＯＨ)q-1は糖骨格Ｓとそれに結合するｑ個
の水酸基からなる糖化合物から１個の水酸基を除いた糖
残基を示し、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる重
合性糖エステルが提供される。また、本発明によれば、
下記一般式（１） Ｓ(ＯＨ)q-1−ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （１） （式中、Ｓ(ＯＨ)q-1は糖骨格Ｓとそれに結合するｑ個
の水酸基からなる糖化合物から１個の水酸基を除いた糖
残基を示し、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる重
合性糖エステルを製造するにあたり、下記一般式（２） Ｓ(ＯＨ)q （２） （式中、Ｓは糖骨格を示し、ｑはそれに結合する水酸基
の数を示す）で表わされる糖化合物と、下記一般式
（３） ＣＨ2＝ＣＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる脂肪族
ジカルボン酸ジビニルエステルとを加水分解酵素の存在
下で反応させることを特徴とする重合性糖エステルの製
造方法が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明で用いる糖化合物には、単
糖、少糖、多糖及び多糖の加水分解生成物等の天然糖及
び合成糖が包含される。これらの糖化合物は、下記一般
式（２）で表わすことができる。 Ｓ(ＯＨ)q （２） （式中、Ｓは糖骨格を示し、ｑはそれに結合する水酸基
の数を示す） 単糖としては、グルコース、フルクトース、マンノー
ス、ガラクトース等が挙げられる。少糖としては、スク
ロース、マルトース、セロビオース、ラクトース、ラフ
ィノース等が挙げられる。多糖としては、デンプン、セ
ルロース、キチン、キトサン、マンナン、プルラン、カ
ードラン等が挙げられる。多糖の加水分解物としては、
酵素あるいは酸等で加水分解された前記多糖の加水分解
物が挙げられる。
糖、少糖、多糖及び多糖の加水分解生成物等の天然糖及
び合成糖が包含される。これらの糖化合物は、下記一般
式（２）で表わすことができる。 Ｓ(ＯＨ)q （２） （式中、Ｓは糖骨格を示し、ｑはそれに結合する水酸基
の数を示す） 単糖としては、グルコース、フルクトース、マンノー
ス、ガラクトース等が挙げられる。少糖としては、スク
ロース、マルトース、セロビオース、ラクトース、ラフ
ィノース等が挙げられる。多糖としては、デンプン、セ
ルロース、キチン、キトサン、マンナン、プルラン、カ
ードラン等が挙げられる。多糖の加水分解物としては、
酵素あるいは酸等で加水分解された前記多糖の加水分解
物が挙げられる。
【０００６】本発明で用いる脂肪族ジカルボン酸ジビニ
ルエステルは、下記一般式（３）で表わされる。 ＣＨ2＝ＣＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、Ｒはアルキレン基を示す） 前記一般式（３）において、そのアルキレン基Ｒとして
は、炭素数１以上のアルキレン基、好ましくは炭素数２
〜８のアルキレン基が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸
ジビニルエステルとしては、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、ドデカンジ
カルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸から誘導されるもの
を挙げることができる。
ルエステルは、下記一般式（３）で表わされる。 ＣＨ2＝ＣＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、Ｒはアルキレン基を示す） 前記一般式（３）において、そのアルキレン基Ｒとして
は、炭素数１以上のアルキレン基、好ましくは炭素数２
〜８のアルキレン基が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸
ジビニルエステルとしては、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、ドデカンジ
カルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸から誘導されるもの
を挙げることができる。
【０００７】本発明で用いる加水分解酵素としては、従
来公知のもの、例えば、ストレプトマイセス属由来のプ
ロテアーゼ、バチルス属由来のプロテアーゼ等の各種プ
ロテアーゼを挙げることができる。酵素は粉末状で用い
るのが好ましく、液状の酵素は凍結乾燥で粉末状にした
後に用いるのがよい。
来公知のもの、例えば、ストレプトマイセス属由来のプ
ロテアーゼ、バチルス属由来のプロテアーゼ等の各種プ
ロテアーゼを挙げることができる。酵素は粉末状で用い
るのが好ましく、液状の酵素は凍結乾燥で粉末状にした
後に用いるのがよい。
【０００８】本発明の重合性糖エステルを製造するに
は、糖化合物と脂肪族ジカルボン酸ジビニルエステル
を、反応溶媒中において、酵素の存在下で反応させる。
この場合の反応は次式で表わされる。 Ｓ(ＯＨ)q ＋ ＣＨ2＝ＣＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （４） → Ｓ(ＯＨ)q-1−ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 前記反応は、温度３０〜７０℃、好ましくは３０〜５０
℃で行われる。反応溶媒としては、反応原料に対して相
溶性を示し、反応条件下で液状を示すものであれば任意
のものを用いることができる。このようなものとして
は、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の有機溶媒が挙げられる。反応溶媒中の糖化合物
の濃度は１〜２０重量％、好ましくは１０〜２０重量％
である。脂肪族ジカルボン酸ジビニルエステルの使用割
合は、糖化合物１当量当り、１〜１０当量、好ましくは
１〜５当量である。また、加水分解酵素の使用割合は、
反応溶媒に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは
０．１〜１重量％である。糖化合物に対して脂肪族ジカ
ルボン酸ジビニルエステルが反応する糖化合物の水酸基
の位置は、通常、グルコース核の６位炭素に結合する水
酸基か又はフルクトース核の１位炭素に結合する水酸基
である。
は、糖化合物と脂肪族ジカルボン酸ジビニルエステル
を、反応溶媒中において、酵素の存在下で反応させる。
この場合の反応は次式で表わされる。 Ｓ(ＯＨ)q ＋ ＣＨ2＝ＣＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （４） → Ｓ(ＯＨ)q-1−ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 前記反応は、温度３０〜７０℃、好ましくは３０〜５０
℃で行われる。反応溶媒としては、反応原料に対して相
溶性を示し、反応条件下で液状を示すものであれば任意
のものを用いることができる。このようなものとして
は、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の有機溶媒が挙げられる。反応溶媒中の糖化合物
の濃度は１〜２０重量％、好ましくは１０〜２０重量％
である。脂肪族ジカルボン酸ジビニルエステルの使用割
合は、糖化合物１当量当り、１〜１０当量、好ましくは
１〜５当量である。また、加水分解酵素の使用割合は、
反応溶媒に対して、０．１〜２０重量％、好ましくは
０．１〜１重量％である。糖化合物に対して脂肪族ジカ
ルボン酸ジビニルエステルが反応する糖化合物の水酸基
の位置は、通常、グルコース核の６位炭素に結合する水
酸基か又はフルクトース核の１位炭素に結合する水酸基
である。
【０００９】本発明の糖エステルは、その分子中にビニ
ル基を有することから、重合性モノマーとして用いるこ
とができる。本発明の糖エステルを重合性モノマーとし
て用いて単独重合体や共重合体を得るには、従来公知の
重合方法、例えば、ラジカル重合方法に従って、本発明
の糖エステルを単独重合させるか又は本発明の糖エステ
ルと他の重合性化合物（ビニルモノマーやケテンアセタ
ール等）とを共重合させればよい。このようにして得ら
れる単独重合体は、それに結合する糖の作用により、親
水性に富むとともに、すぐれた生分解性が期待される。
一方、共重合体においては、その共重合体の成分比によ
り、親水性及び疎水性を制御することができるととも
に、すぐれた生分解性が期待される。
ル基を有することから、重合性モノマーとして用いるこ
とができる。本発明の糖エステルを重合性モノマーとし
て用いて単独重合体や共重合体を得るには、従来公知の
重合方法、例えば、ラジカル重合方法に従って、本発明
の糖エステルを単独重合させるか又は本発明の糖エステ
ルと他の重合性化合物（ビニルモノマーやケテンアセタ
ール等）とを共重合させればよい。このようにして得ら
れる単独重合体は、それに結合する糖の作用により、親
水性に富むとともに、すぐれた生分解性が期待される。
一方、共重合体においては、その共重合体の成分比によ
り、親水性及び疎水性を制御することができるととも
に、すぐれた生分解性が期待される。
【００１０】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
する。
【００１１】実施例１ マルトース［Ｃ12Ｈ11(ＯＨ)11］４．２８ｇ及びアジピ
ン酸ジビニル９．９１ｇをモレキュラーシーブ（３Ａ）
で十分に乾燥させたジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５
０ｍｌに溶解し、ストレプトマイセス（Ｓｔｒｅｐｔｏ
ｍｙｃｅｓ）属由来のアルカリ性プロテアーゼ（東洋紡
製）２５０ｍｇを加えて懸濁した。この酵素反応液を、
３５℃にて１３０ｒｐｍで７日間撹はんした。この酵素
反応液中のスクロース濃度を、アミノカラム（東ソー
製、ＴＳＫｇｅｌ Ａｍｉｄｅ−８０）にアセトニトニ
トリル／水（７５：２５）を移動相として流速１．０ｍ
ｌ／ｍｉｎで流し、示差屈折計を検出器とする高速液体
クロマトグラフィーにより検出したところ、８０％以上
のスクロースの変換が認められた。酵素反応液中のＤＭ
Ｆをロータリーエバポレーターで除去した後、残留物に
水及びクロロホルムを各５０ｍｌ加えた。未反応のアジ
ピン酸ジビニルを含むクロロホルム相を除去した後、ロ
ータリーエバポレーターで水相中の水を除去した。この
生成物をシリカゲル（メルク製、Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ
６０）を充填したカラム（内径：１．５ｃｍ、長さ：３
０ｃｍ）に負苛し、酢酸エチル／メタノール／水（１
７：２：１）の混合溶媒で溶出し、溶出画分をフラクシ
ョンコレクターで分取し、生成物を分離した。得られた
各画分を、薄層クロマトグラフィーで分析した。シリカ
ゲルのＴＬＣプレート（メルク製、Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ
６０Ｆ）に各画分を塗布し、酢酸エチル／メタノール
／水（１７：２：１）の混合溶媒で展開し、硫酸で発色
することにより、スポットを検出し、糖エステルの生成
を確認した。ロータリーエバポレーターで糖エステル画
分の溶媒を除去後、得られた糖エステルの赤外線吸収ス
ペクトルを測定した。その結果、１７４０ｃｍ-1にＣ＝
Ｏ間、１６４０ｃｍ-1にＣＨ2＝ＣＨ間の伸縮振動がそ
れぞれ認められたことから、ビニル基を有するエステル
であることが確認された。次に、13Ｃ−ＮＭＲによる分
析を行った結果、マルトースの６’位のＣの低磁場シフ
ト、５’位のＣの高磁場シフトが認められ、アジピン酸
ジビニル由来の−ＣＨ2−のシフトが認められることか
ら、この糖エステルは、下記式で表わされる６’−Ｏ−
アジピン酸ビニルマルトースであることが確認された。 ［Ｃ12Ｈ11(ＯＨ)10］−ＯＯＣ(ＣＨ2)4ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （５）
ン酸ジビニル９．９１ｇをモレキュラーシーブ（３Ａ）
で十分に乾燥させたジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５
０ｍｌに溶解し、ストレプトマイセス（Ｓｔｒｅｐｔｏ
ｍｙｃｅｓ）属由来のアルカリ性プロテアーゼ（東洋紡
製）２５０ｍｇを加えて懸濁した。この酵素反応液を、
３５℃にて１３０ｒｐｍで７日間撹はんした。この酵素
反応液中のスクロース濃度を、アミノカラム（東ソー
製、ＴＳＫｇｅｌ Ａｍｉｄｅ−８０）にアセトニトニ
トリル／水（７５：２５）を移動相として流速１．０ｍ
ｌ／ｍｉｎで流し、示差屈折計を検出器とする高速液体
クロマトグラフィーにより検出したところ、８０％以上
のスクロースの変換が認められた。酵素反応液中のＤＭ
Ｆをロータリーエバポレーターで除去した後、残留物に
水及びクロロホルムを各５０ｍｌ加えた。未反応のアジ
ピン酸ジビニルを含むクロロホルム相を除去した後、ロ
ータリーエバポレーターで水相中の水を除去した。この
生成物をシリカゲル（メルク製、Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ
６０）を充填したカラム（内径：１．５ｃｍ、長さ：３
０ｃｍ）に負苛し、酢酸エチル／メタノール／水（１
７：２：１）の混合溶媒で溶出し、溶出画分をフラクシ
ョンコレクターで分取し、生成物を分離した。得られた
各画分を、薄層クロマトグラフィーで分析した。シリカ
ゲルのＴＬＣプレート（メルク製、Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ
６０Ｆ）に各画分を塗布し、酢酸エチル／メタノール
／水（１７：２：１）の混合溶媒で展開し、硫酸で発色
することにより、スポットを検出し、糖エステルの生成
を確認した。ロータリーエバポレーターで糖エステル画
分の溶媒を除去後、得られた糖エステルの赤外線吸収ス
ペクトルを測定した。その結果、１７４０ｃｍ-1にＣ＝
Ｏ間、１６４０ｃｍ-1にＣＨ2＝ＣＨ間の伸縮振動がそ
れぞれ認められたことから、ビニル基を有するエステル
であることが確認された。次に、13Ｃ−ＮＭＲによる分
析を行った結果、マルトースの６’位のＣの低磁場シフ
ト、５’位のＣの高磁場シフトが認められ、アジピン酸
ジビニル由来の−ＣＨ2−のシフトが認められることか
ら、この糖エステルは、下記式で表わされる６’−Ｏ−
アジピン酸ビニルマルトースであることが確認された。 ［Ｃ12Ｈ11(ＯＨ)10］−ＯＯＣ(ＣＨ2)4ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （５）
【００１２】実施例２ 実施例１と同様にスクロース［Ｃ12Ｈ11(ＯＨ)11］４．
２８ｇ及びアジピン酸ジビニル９．９１ｇをモレキュラ
ーシーブ（３Ａ）で十分に乾燥させたＤＭＦ５０ｍｌに
溶解し、バチルス・リヘニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕ
ｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）由来のアルカリ性プ
ロテアーゼ（Ｐｒｏｍｅｇａ製）２５０ｍｇを加えて懸
濁した。以後、実施例１と同様の操作を行った結果、８
０％以上のマルトースの変換が認められた。得られた糖
エステルの赤外線吸収スペクトルを測定した結果、１７
４０ｃｍ-1にＣ＝Ｏ間、１６４０ｃｍ-1にＣＨ2＝ＣＨ
間の伸縮振動がそれぞれ認められたことから、ビニル基
を有するエステルであることが確認された。また、13Ｃ
−ＮＭＲによる分析の結果、スクロースの１’位のＣの
低磁場シフト、２’位のＣの高磁場シフトが認められ、
アジピン酸ジビニル由来の−ＣＨ2−のシフトが認めら
れることから、この糖エステルは１’−Ｏ−アジピン酸
ビニルスクロースであることが確認された。 ［Ｃ12Ｈ11(ＯＨ)10］−ＯＯＣ(ＣＨ2)4ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （６）
２８ｇ及びアジピン酸ジビニル９．９１ｇをモレキュラ
ーシーブ（３Ａ）で十分に乾燥させたＤＭＦ５０ｍｌに
溶解し、バチルス・リヘニフォルミス（Ｂａｃｉｌｌｕ
ｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ）由来のアルカリ性プ
ロテアーゼ（Ｐｒｏｍｅｇａ製）２５０ｍｇを加えて懸
濁した。以後、実施例１と同様の操作を行った結果、８
０％以上のマルトースの変換が認められた。得られた糖
エステルの赤外線吸収スペクトルを測定した結果、１７
４０ｃｍ-1にＣ＝Ｏ間、１６４０ｃｍ-1にＣＨ2＝ＣＨ
間の伸縮振動がそれぞれ認められたことから、ビニル基
を有するエステルであることが確認された。また、13Ｃ
−ＮＭＲによる分析の結果、スクロースの１’位のＣの
低磁場シフト、２’位のＣの高磁場シフトが認められ、
アジピン酸ジビニル由来の−ＣＨ2−のシフトが認めら
れることから、この糖エステルは１’−Ｏ−アジピン酸
ビニルスクロースであることが確認された。 ［Ｃ12Ｈ11(ＯＨ)10］−ＯＯＣ(ＣＨ2)4ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （６）
【００１３】
【発明の効果】本発明の糖エステルは、糖分子中に炭素
鎖を介してビニル基を結合させた構造のもので、糖の機
能を有するとともに、ビニル基による重合性を有するも
のである。本発明の糖エステルは、そのビニル基の重合
性を利用して、その単独重合体や共重合体を得るための
重合性モノマーとして利用することができる。また、本
発明の糖エステルを重合して得られる単独重合体や共重
合体は、その分子鎖に糖が多数結合した構造を有するも
のであることから、生分解性プラスチックとして、高分
子分野や、医学分野において有利に適用される。
鎖を介してビニル基を結合させた構造のもので、糖の機
能を有するとともに、ビニル基による重合性を有するも
のである。本発明の糖エステルは、そのビニル基の重合
性を利用して、その単独重合体や共重合体を得るための
重合性モノマーとして利用することができる。また、本
発明の糖エステルを重合して得られる単独重合体や共重
合体は、その分子鎖に糖が多数結合した構造を有するも
のであることから、生分解性プラスチックとして、高分
子分野や、医学分野において有利に適用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 常盤 豊 茨城県つくば市東１丁目１番３ 工業技術 院生命工学工業技術研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】 下記一般式（１） Ｓ(ＯＨ)q-1−ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （１） （式中、Ｓ(ＯＨ)q-1は糖骨格Ｓとそれに結合するｑ個
の水酸基からなる糖化合物から１個の水酸基を除いた糖
残基を示し、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる重
合性糖エステル。 - 【請求項２】 下記一般式（１） Ｓ(ＯＨ)q-1−ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （１） （式中、Ｓ(ＯＨ)q-1は糖骨格Ｓとそれに結合するｑ個
の水酸基からなる糖化合物から１個の水酸基を除いた糖
残基を示し、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる重
合性糖エステルを製造するにあたり、下記一般式（２） Ｓ(ＯＨ)q （２） （式中、Ｓは糖骨格を示し、ｑはそれに結合する水酸基
の数を示す）で表わされる糖化合物と、下記一般式
（３） ＣＨ2＝ＣＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （３） （式中、Ｒはアルキレン基を示す）で表わされる脂肪族
ジカルボン酸ジビニルエステルとを加水分解酵素の存在
下で反応させることを特徴とする重合性糖エステルの製
造方法。 - 【請求項３】 酵素がプロテアーゼである請求項２の方
法。 - 【請求項４】 該プロテアーゼが、ストレプトマイセス
属由来のプロテアーゼである請求項３の方法。 - 【請求項５】 該プロテアーゼが、バチルス属由来のプ
ロテアーゼである請求項３の方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7331051A JP2757252B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 重合性糖エステル及びその製造方法 |
| US08/674,810 US5859217A (en) | 1995-11-27 | 1996-07-03 | Process for producing polymerization sugar esters |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7331051A JP2757252B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 重合性糖エステル及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143194A true JPH09143194A (ja) | 1997-06-03 |
| JP2757252B2 JP2757252B2 (ja) | 1998-05-25 |
Family
ID=18239303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7331051A Expired - Lifetime JP2757252B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 重合性糖エステル及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5859217A (ja) |
| JP (1) | JP2757252B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6207857B1 (en) | 1997-06-23 | 2001-03-27 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Precursor compounds |
| JP2001247591A (ja) * | 2000-03-02 | 2001-09-11 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | 重合性グルコフラノース誘導体およびその製造方法 |
| WO2011021398A1 (ja) * | 2009-08-21 | 2011-02-24 | 出光興産株式会社 | 重合性基を有する糖誘導体及びそれを用いたレジスト材料 |
| EP2428235A2 (de) | 2007-11-23 | 2012-03-14 | Technische Universität Wien | Verwendung von durch Polymerisation härtbaren Zusammensetzungen zur Herstellung biologisch abbaubarer, bioverträglicher, vernetzter Polymere |
| JP2016505523A (ja) * | 2012-11-13 | 2016-02-25 | アドシア | 離散数の糖単位から構成される主骨格から成る置換されたアニオン性化合物 |
| US10583175B2 (en) | 2012-11-13 | 2020-03-10 | Adocia | Rapid-acting insulin formulation comprising a substituted anionic compound |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR048709A1 (es) * | 2004-04-26 | 2006-05-17 | Cp Kelco Aps | Composicion dermoprotectora para controlar la alcalinidad y uso de la misma |
| US20070098870A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Trudsoe Jens E | Composition containing alkylene oxide derivative of pectin |
| KR101533075B1 (ko) * | 2014-03-31 | 2015-07-02 | (주)비젼사이언스 | 생체친화형 소프트 콘택트렌즈 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5474915A (en) * | 1990-05-08 | 1995-12-12 | University Of Iowa Research Foundation | Method of making poly(sugar acrylates) using hydrolytic enzymes |
| CA2129108A1 (en) * | 1992-11-30 | 1994-06-09 | Dirk Vetter | Polymerisable carbohydrate esters, polymers therefrom and their use |
-
1995
- 1995-11-27 JP JP7331051A patent/JP2757252B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-07-03 US US08/674,810 patent/US5859217A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6207857B1 (en) | 1997-06-23 | 2001-03-27 | Givaudan-Roure (International) S.A. | Precursor compounds |
| JP2001247591A (ja) * | 2000-03-02 | 2001-09-11 | Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti | 重合性グルコフラノース誘導体およびその製造方法 |
| EP2428235A2 (de) | 2007-11-23 | 2012-03-14 | Technische Universität Wien | Verwendung von durch Polymerisation härtbaren Zusammensetzungen zur Herstellung biologisch abbaubarer, bioverträglicher, vernetzter Polymere |
| WO2011021398A1 (ja) * | 2009-08-21 | 2011-02-24 | 出光興産株式会社 | 重合性基を有する糖誘導体及びそれを用いたレジスト材料 |
| JP2016505523A (ja) * | 2012-11-13 | 2016-02-25 | アドシア | 離散数の糖単位から構成される主骨格から成る置換されたアニオン性化合物 |
| US10583175B2 (en) | 2012-11-13 | 2020-03-10 | Adocia | Rapid-acting insulin formulation comprising a substituted anionic compound |
| US10646551B2 (en) | 2012-11-13 | 2020-05-12 | Adocia | Rapid-acting insulin formulation comprising a substituted anionic compound |
| US10881716B2 (en) | 2012-11-13 | 2021-01-05 | Adocia | Rapid-acting insulin formulation comprising a substituted anionic compound |
| US11324808B2 (en) | 2012-11-13 | 2022-05-10 | Adocia | Rapid-acting insulin formulation comprising a substituted anionic compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5859217A (en) | 1999-01-12 |
| JP2757252B2 (ja) | 1998-05-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5474915A (en) | Method of making poly(sugar acrylates) using hydrolytic enzymes | |
| Braunmuehl et al. | Enzymic grafting of amylose from poly (dimethylsiloxanes) | |
| Kobayashi et al. | A novel method for synthesis of chitobiose via enzymatic glycosylation using a sugar oxazoline as glycosyl donor | |
| JP2757252B2 (ja) | 重合性糖エステル及びその製造方法 | |
| US5618933A (en) | Sugar-based polymers | |
| Blinkovsky et al. | Enzymatic derivatization of saccharides and their chemical polymerization | |
| JP4036755B2 (ja) | ヒアルロン酸又はヒアルロン酸誘導体の製造法 | |
| JP2896408B1 (ja) | 重合性糖エステルの製造方法 | |
| JPH10158331A (ja) | 糖含有ポリマー及びその製造方法と活性酸素発生剤 | |
| WO1994014823A1 (en) | Sugar-based polymers | |
| Wang et al. | Chemo-enzymatic synthesis of disaccharide-branched copolymers with high molecular weight | |
| CA2088366C (en) | Sugar-based polymers | |
| JP4605919B2 (ja) | 蛋白質精製用担体、その製造方法及びそれを用いた蛋白質の精製方法 | |
| JP3610515B2 (ja) | 重合性スークロースエステル及びその製造方法 | |
| JP4221456B2 (ja) | 両親媒性糖含有ポリマー、その製法およびその用途 | |
| JP3148029B2 (ja) | 多糖誘導体モノマーの製造法 | |
| JP3087963B1 (ja) | 重合性糖のエステルおよびその製造方法 | |
| JP3066467B2 (ja) | 重合性糖エステル | |
| JP3012924B2 (ja) | ２−メチル−｛４−Ｏ−（２−アミノ−２−デオキシ−β−グルコピラノシル）−１、２−ジデオキシ−α−グルコピラノ｝（２、１−ｄ）−２−オキサゾリンおよびその塩 | |
| Yoshida et al. | Synthesis and ring‐opening polymerization of new 1, 4‐anhydro‐glucopyranose derivatives | |
| US6528644B1 (en) | Acetoacetylated saccharides and process of making the same | |
| JP4071415B2 (ja) | シアル酸分岐シクロデキストリン誘導体 | |
| CN1160363C (zh) | 一种甘露多糖抗原因子4及甘露多糖抗原因子6的简易制备方法 | |
| JP2000319330A (ja) | 活性酸素発生剤 | |
| Gonera | Aminofunctional starch derivatives: Synthesis, analysis, and application |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090313 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100313 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100313 Year of fee payment: 12 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100313 Year of fee payment: 12 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |