JPH09136876A - ２−シアノ−３−メチルピリジンの回収法 - Google Patents
２−シアノ−３−メチルピリジンの回収法Info
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- JPH09136876A JPH09136876A JP7318475A JP31847595A JPH09136876A JP H09136876 A JPH09136876 A JP H09136876A JP 7318475 A JP7318475 A JP 7318475A JP 31847595 A JP31847595 A JP 31847595A JP H09136876 A JPH09136876 A JP H09136876A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２，３−ジメチルピリジンのアンモ酸化によ
り得られる反応生成物から２，３−ジシアノピリジン、
シアノピリジン、メチルピリジン、青酸なのど副生成物
の殆どすべてを容易に分離除去することができ、かつ高
純度の２−シアノ−３−メチルピリジンを高い回収率で
取得できる方法を提供すること。 【解決手段】 ２，３−ジメチルピリジンを金属酸化物
触媒の存在下にアンモ酸化して得られる反応生成物に、
水を沸点以下の温度で接触させて反応生成物中の２−シ
アノ−３−メチルピリジン、２，３−ジシアノピリジ
ン、シアノピリジン、メチルピリジン等のピリジン化合
物や青酸を縣濁液またはスラリー液として捕集し、次い
でその縣濁液から２，３−ジシアノピリジン、シアノピ
リジン、メチルピリジン等のピリジン化合物および青酸
の殆ど除去して２−シアノ−３−メチルピリジンを回収
する。
り得られる反応生成物から２，３−ジシアノピリジン、
シアノピリジン、メチルピリジン、青酸なのど副生成物
の殆どすべてを容易に分離除去することができ、かつ高
純度の２−シアノ−３−メチルピリジンを高い回収率で
取得できる方法を提供すること。 【解決手段】 ２，３−ジメチルピリジンを金属酸化物
触媒の存在下にアンモ酸化して得られる反応生成物に、
水を沸点以下の温度で接触させて反応生成物中の２−シ
アノ−３−メチルピリジン、２，３−ジシアノピリジ
ン、シアノピリジン、メチルピリジン等のピリジン化合
物や青酸を縣濁液またはスラリー液として捕集し、次い
でその縣濁液から２，３−ジシアノピリジン、シアノピ
リジン、メチルピリジン等のピリジン化合物および青酸
の殆ど除去して２−シアノ−３−メチルピリジンを回収
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２−シアノ−３−
メチルピリジンの回収法に関し、詳しくは２，３−ジメ
チルピリジンを気相でアンモ酸化して製造した反応生成
物から２−シアノ−３−メチルピリジンを効率良く回収
する方法に関する。２−シアノ−３−メチルピリジンは
医農薬，特に抗ヒスタミン剤の原料などに用いられる有
用な化合物である。
メチルピリジンの回収法に関し、詳しくは２，３−ジメ
チルピリジンを気相でアンモ酸化して製造した反応生成
物から２−シアノ−３−メチルピリジンを効率良く回収
する方法に関する。２−シアノ−３−メチルピリジンは
医農薬，特に抗ヒスタミン剤の原料などに用いられる有
用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】２−シアノ−３−メチルピリジンの製造
法としては、２−ハロゲン化−３−メチルピリジンとシ
アン化金属を反応させる方法、３−メチルピリジン−Ｎ
−オキシドとトリメチルシランカルボニトリルを反応さ
せる方法等が知られている。しかし、これらの方法を工
業的に実施するには高価な原料を使用しなければならな
いと言う問題があった。また、２，３−ジメチルピリジ
ンのアンモ酸化による２−シアノ−３−メチルピリジン
の製造法も知られている。例えば，Ｃｏｌｌｅｃｔ．Ｃ
ｚｅｃｈ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２８，５５，５７
（１９６３）、Ｋｈｉｍ．-Ｆａｒｍ．Ｚｈ．１９６
９，３（１２）４２−３およびＣｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．
Ｂｕｌｌ．１９７４，２２（１０）２４０２−６等に開
示されている。
法としては、２−ハロゲン化−３−メチルピリジンとシ
アン化金属を反応させる方法、３−メチルピリジン−Ｎ
−オキシドとトリメチルシランカルボニトリルを反応さ
せる方法等が知られている。しかし、これらの方法を工
業的に実施するには高価な原料を使用しなければならな
いと言う問題があった。また、２，３−ジメチルピリジ
ンのアンモ酸化による２−シアノ−３−メチルピリジン
の製造法も知られている。例えば，Ｃｏｌｌｅｃｔ．Ｃ
ｚｅｃｈ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２８，５５，５７
（１９６３）、Ｋｈｉｍ．-Ｆａｒｍ．Ｚｈ．１９６
９，３（１２）４２−３およびＣｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．
Ｂｕｌｌ．１９７４，２２（１０）２４０２−６等に開
示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとしている課題】２，３−ジメチル
ピリジンのアンモ酸化による２−シアノ−３−メチルピ
リジンの製造法では、反応生成物中に２，３−ジシアノ
ピリジン、シアノピリジン、メチルピリジン、青酸など
多くの副生成物が含まれてくることや２−シアノ−３−
メチルピリジンは変質し易いことなどから、反応生成物
から２−シアノ−３−メチルピリジンを効率良く回収す
ることが難しく、また、回収には複雑な工程を要し、回
収率が低くなるという問題があった。
ピリジンのアンモ酸化による２−シアノ−３−メチルピ
リジンの製造法では、反応生成物中に２，３−ジシアノ
ピリジン、シアノピリジン、メチルピリジン、青酸など
多くの副生成物が含まれてくることや２−シアノ−３−
メチルピリジンは変質し易いことなどから、反応生成物
から２−シアノ−３−メチルピリジンを効率良く回収す
ることが難しく、また、回収には複雑な工程を要し、回
収率が低くなるという問題があった。
【０００４】本発明の目的は、上記の問題点を改善すべ
くなされたもので、工業的に有利に実施できる２−シア
ノ−３−メチルピリジンの回収法を提供することにあ
り、具体的には、２，３−ジメチルピリジンの気相接触
アンモ酸化によって得られる反応生成物から高純度の２
−シアノ−３−メチルピリジンを高い回収率で分離回収
できる方法を提供することにある。
くなされたもので、工業的に有利に実施できる２−シア
ノ−３−メチルピリジンの回収法を提供することにあ
り、具体的には、２，３−ジメチルピリジンの気相接触
アンモ酸化によって得られる反応生成物から高純度の２
−シアノ−３−メチルピリジンを高い回収率で分離回収
できる方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、２，３−ジメチ
ルピリジンの気相接触アンモ酸化により得られる反応生
成物は、沸点以下の温度で水と接触させることにより反
応生成物中の２−シアノ−３−メチルピリジン、２，３
−ジシアノピリジン、シアノピリジン、メチルピリジン
等のピリジン化合物や青酸が縣濁液またはスラリー液と
して効果的に捕集される。そして、このような縣濁液ま
たはスラリー液から２，３−ジシアノピリジン、シアノ
ピリジン、メチルピリジンおよび青酸の殆どすべてを容
易に分離除去することができ、高い回収率で高純度の２
−シアノ−３−メチルピリジンが取得できることを見出
した。本発明はこのような知見に基づいて達成されたも
のである。
的を達成するために鋭意検討した結果、２，３−ジメチ
ルピリジンの気相接触アンモ酸化により得られる反応生
成物は、沸点以下の温度で水と接触させることにより反
応生成物中の２−シアノ−３−メチルピリジン、２，３
−ジシアノピリジン、シアノピリジン、メチルピリジン
等のピリジン化合物や青酸が縣濁液またはスラリー液と
して効果的に捕集される。そして、このような縣濁液ま
たはスラリー液から２，３−ジシアノピリジン、シアノ
ピリジン、メチルピリジンおよび青酸の殆どすべてを容
易に分離除去することができ、高い回収率で高純度の２
−シアノ−３−メチルピリジンが取得できることを見出
した。本発明はこのような知見に基づいて達成されたも
のである。
【０００６】すなわち、本発明は、２，３−ジメチルピ
リジンを金属酸化物触媒の存在下に気相でアンモニアお
よび分子状酸素と反応させて製造した反応生成物に、水
を沸点以下の温度で接触さしめて反応生成物中の２−シ
アノ−３−メチルピリジン、２，３−ジシアノピリジ
ン、シアノピリジン、メチルピリジン等のピリジン化合
物および青酸を縣濁液またはスラリー液として捕集し、
次いでその縣濁液またはスラリー液から２，３−ジシア
ノピリジン、シアノピリジン、メチルピリジンおよび青
酸を含有する水溶液を除去することを特徴とする２−シ
アノ−３−メチルピリジンの回収法に関する。
リジンを金属酸化物触媒の存在下に気相でアンモニアお
よび分子状酸素と反応させて製造した反応生成物に、水
を沸点以下の温度で接触さしめて反応生成物中の２−シ
アノ−３−メチルピリジン、２，３−ジシアノピリジ
ン、シアノピリジン、メチルピリジン等のピリジン化合
物および青酸を縣濁液またはスラリー液として捕集し、
次いでその縣濁液またはスラリー液から２，３−ジシア
ノピリジン、シアノピリジン、メチルピリジンおよび青
酸を含有する水溶液を除去することを特徴とする２−シ
アノ−３−メチルピリジンの回収法に関する。
【０００７】
【発明の実施の態様】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明における反応原料である２，３−ジメチルピ
リジンとアンモニアは工業用のものを用いることができ
る。また、酸素源としては、通常、空気が好んで用いら
れるが、これを窒素、水蒸気、炭酸ガスなどで希釈して
用いてもよく、あるいは酸素で富化して用いてもよい。
る。本発明における反応原料である２，３−ジメチルピ
リジンとアンモニアは工業用のものを用いることができ
る。また、酸素源としては、通常、空気が好んで用いら
れるが、これを窒素、水蒸気、炭酸ガスなどで希釈して
用いてもよく、あるいは酸素で富化して用いてもよい。
【０００８】２，３−ジメチルピリジンの気相接触アン
モ酸化に用いられる触媒は金属酸化物触媒である。具体
的にはＦｅ，Ｓｂ，およびＶを含有する金属酸化物触媒
がよく、次の実験式で表される酸化物組成物を触媒とし
て用いるのが特に好ましい。 Ｆｅ10Ｓｂa Ｖb Ｃｒc Ｘd Ｙe Ｏf （式中、ＸはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｌａ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａからなる群から選ばれた少な
くとも一種の元素、ＹはＣｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、
Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、ＢｉおよびＴ
ｅからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を示
し、添字ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆは各元素の原子比を表
し、Ｆｅ＝１０のとき、ａ＝７〜５０、ｂ＝１〜１５、
ｃ＝０．１〜１５、ｄ＝０〜３、ｅ＝０〜５であり、ｆ
は上記各成分が結合して生成する酸化物に対応する数を
示す）
モ酸化に用いられる触媒は金属酸化物触媒である。具体
的にはＦｅ，Ｓｂ，およびＶを含有する金属酸化物触媒
がよく、次の実験式で表される酸化物組成物を触媒とし
て用いるのが特に好ましい。 Ｆｅ10Ｓｂa Ｖb Ｃｒc Ｘd Ｙe Ｏf （式中、ＸはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｌａ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、ＳｒおよびＢａからなる群から選ばれた少な
くとも一種の元素、ＹはＣｅ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔ
ａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｇ、
Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｐ、ＢｉおよびＴ
ｅからなる群から選ばれた少なくとも一種の元素を示
し、添字ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆは各元素の原子比を表
し、Ｆｅ＝１０のとき、ａ＝７〜５０、ｂ＝１〜１５、
ｃ＝０．１〜１５、ｄ＝０〜３、ｅ＝０〜５であり、ｆ
は上記各成分が結合して生成する酸化物に対応する数を
示す）
【０００９】本発明におけるアンモ酸化反応は、触媒を
充填した反応器へ、２，３−ジメチルピリジン、アンモ
ニア、酸素を供給することによって行う。反応方法とし
ては固定層反応あるいは流動層反応いずれでもよい。反
応温度を厳密に制御する観点から流動層反応で行うのが
好ましい。反応器に供給するガス中の２，３−ジメチル
ピリジンの濃度は０．３〜１０ｖｏｌ％、好ましくは
０．５〜７ｖｏｌ％の範囲で行うのがよい。また、アン
モニア／２，３−ジメチルピリジンのモル比は０．７〜
１５、好ましくは１．０〜１０の範囲、酸素／２，３−
ジメチルピリジンのモル比は２〜１０、好ましくは２．
５〜７の範囲で行うのがよい。
充填した反応器へ、２，３−ジメチルピリジン、アンモ
ニア、酸素を供給することによって行う。反応方法とし
ては固定層反応あるいは流動層反応いずれでもよい。反
応温度を厳密に制御する観点から流動層反応で行うのが
好ましい。反応器に供給するガス中の２，３−ジメチル
ピリジンの濃度は０．３〜１０ｖｏｌ％、好ましくは
０．５〜７ｖｏｌ％の範囲で行うのがよい。また、アン
モニア／２，３−ジメチルピリジンのモル比は０．７〜
１５、好ましくは１．０〜１０の範囲、酸素／２，３−
ジメチルピリジンのモル比は２〜１０、好ましくは２．
５〜７の範囲で行うのがよい。
【００１０】反応温度は２５０〜５００℃，好ましくは
３００〜４６０℃である。反応圧力は常圧，加圧，減圧
いずれでもよいが，常圧から２Ｋｇ／ｃｍ2Ｇの範囲が
適当である。接触時間は反応温度および反応圧力におけ
るガス容積を基準として０．１〜２０秒，好ましくは
０．５〜１０秒の範囲である。
３００〜４６０℃である。反応圧力は常圧，加圧，減圧
いずれでもよいが，常圧から２Ｋｇ／ｃｍ2Ｇの範囲が
適当である。接触時間は反応温度および反応圧力におけ
るガス容積を基準として０．１〜２０秒，好ましくは
０．５〜１０秒の範囲である。
【００１１】２，３−ジメチルピリジン、アンモニアお
よび分子状酸素を気相接触せしめて得られた反応生成ガ
スは、沸点以下の水と接触せしめる。反応生成物には目
的生成物の２−シアノ−３−メチルピリジン、副生成物
である２，３−ジシアノピリジン、シアノピリジン、メ
チルピリジン、青酸、炭酸ガス、一酸化炭素や生成水、
未反応の２，３−ジメチルピリジン、アンモニア、酸素
および窒素等が含まれており、この処理により固体状の
２−シアノ−３−メチルピリジンと２，３−ジシアノピ
リジン、シアノピリジン、メチルピリジン、青酸等の成
分が混入する水溶液を縣濁液またはスラリー液として捕
集する。あるいは反応生成ガスをそのまま冷却して固体
成分および液体成分を補集し、それに水を加えて縣濁液
またはスラリー液として捕集してもよい。反応生成ガス
の水との接触処理あるいは冷却処理の温度は、好ましく
は９０℃以下、より好ましくは５〜７０℃の範囲であ
る。
よび分子状酸素を気相接触せしめて得られた反応生成ガ
スは、沸点以下の水と接触せしめる。反応生成物には目
的生成物の２−シアノ−３−メチルピリジン、副生成物
である２，３−ジシアノピリジン、シアノピリジン、メ
チルピリジン、青酸、炭酸ガス、一酸化炭素や生成水、
未反応の２，３−ジメチルピリジン、アンモニア、酸素
および窒素等が含まれており、この処理により固体状の
２−シアノ−３−メチルピリジンと２，３−ジシアノピ
リジン、シアノピリジン、メチルピリジン、青酸等の成
分が混入する水溶液を縣濁液またはスラリー液として捕
集する。あるいは反応生成ガスをそのまま冷却して固体
成分および液体成分を補集し、それに水を加えて縣濁液
またはスラリー液として捕集してもよい。反応生成ガス
の水との接触処理あるいは冷却処理の温度は、好ましく
は９０℃以下、より好ましくは５〜７０℃の範囲であ
る。
【００１２】水の使用量は、２−シアノ−３−メチルピ
リジンに対し重量比で０．１〜１００倍，好ましくは１
〜５０倍である。
リジンに対し重量比で０．１〜１００倍，好ましくは１
〜５０倍である。
【００１３】反応生成物は、２，３−ジメチルピリジン
の転化率が６０％以上、好ましくは７５％以上であり、
且つ２−シアノ−３−メチルピリジンに対する２，３−
ジシアノピリジンの生成モル比が０．２以下、好ましく
は０．１７以下であるものが好ましい。
の転化率が６０％以上、好ましくは７５％以上であり、
且つ２−シアノ−３−メチルピリジンに対する２，３−
ジシアノピリジンの生成モル比が０．２以下、好ましく
は０．１７以下であるものが好ましい。
【００１４】このようにして捕集した縣濁液またはスラ
リー液は分離処理を行い水相を分離除去して２−シアノ
−３−メチルピリジンを含有する固相部を回収する。水
相分離には濾過、遠心分離などの方法を使用することが
できる。得られた固相部をさらに加熱処理して微量の水
分を除去することもできる。
リー液は分離処理を行い水相を分離除去して２−シアノ
−３−メチルピリジンを含有する固相部を回収する。水
相分離には濾過、遠心分離などの方法を使用することが
できる。得られた固相部をさらに加熱処理して微量の水
分を除去することもできる。
【００１５】このような処理により、高純度の２−シア
ノ−３−メチルピリジンが得られる。純度を高めるため
に、さらに水を加えて縣濁液とし、次いで水溶液を分離
除去する方法、蒸留法、融解して濾過する方法および再
結晶法などを追加して、あるいはこれらを組み合わせて
処理することもできる。蒸留法としては単蒸留、平衡蒸
留、水蒸気蒸留、共沸蒸留、抽出蒸留などを採用するこ
とができる。融解して濾過する方法は２−シアノ−３−
メチルピリジンを融解装置で加熱して融解させた後、固
液分離して精製する。融解に必要な温度は９０℃から沸
点の範囲が適当であり、好ましくは９５℃〜１５０℃で
ある。固液分離操作は濾過，遠心分離などが用いられ
る。
ノ−３−メチルピリジンが得られる。純度を高めるため
に、さらに水を加えて縣濁液とし、次いで水溶液を分離
除去する方法、蒸留法、融解して濾過する方法および再
結晶法などを追加して、あるいはこれらを組み合わせて
処理することもできる。蒸留法としては単蒸留、平衡蒸
留、水蒸気蒸留、共沸蒸留、抽出蒸留などを採用するこ
とができる。融解して濾過する方法は２−シアノ−３−
メチルピリジンを融解装置で加熱して融解させた後、固
液分離して精製する。融解に必要な温度は９０℃から沸
点の範囲が適当であり、好ましくは９５℃〜１５０℃で
ある。固液分離操作は濾過，遠心分離などが用いられ
る。
【００１６】
【実施例】以下、実施例によって本発明の実施態様およ
び効果を具体的に説明するが、本発明はこの実施例にの
み限定されるものではない。なお、実施例、比較例にお
ける転化率、反応収率、回収率は次の定義による。
び効果を具体的に説明するが、本発明はこの実施例にの
み限定されるものではない。なお、実施例、比較例にお
ける転化率、反応収率、回収率は次の定義による。
【００１７】実施例１ 触媒流動部の内径が５ｃｍの流動層反応器に、触媒の実
験式がＦｅ10Ｓｂ16Ｖ3.5 Ｃｒ4 Ａｌ0.5 Ｌａ0.5Ｐ
0.3 Ｏ64（ＳｉＯ2 ）50である流動層触媒を充填し、常
圧、反応温度３５０℃、線速度１７ｃｍ／ｓｅｃ、接触
時間１．５ｓｅｃなる条件下で２，３−ジメチルピリジ
ン、アンモニアおよび空気からなる混合ガス（容積比で
３対２１対７６）を供給し、１時間反応させた。反応生
成物を分析した結果、２，３−ジメチルピリジン転化率
８７％、２−シアノ−３−メチルピリジン反応収率５３
％、２，３−ジシアノピリジン反応収率３％であった。
２−シアノ−３−メチルピリジンに対する２，３−ジシ
アノピリジンの生成モル比は０．０６である。反応生成
物は、内径５ｃｍ、高さ１８０ｃｍのガラス製容器に導
入し、温度１０℃で該容器内に導入した純水２ｋｇ／ｈ
ｒと接触させて２−シアノ−３−メチルピリジンを含む
縣濁液を生成せしめた。供給した純水の量は生成２−シ
アノ−３−メチルピリジンに対して４５．４倍である。
次いで得られた縣濁液を遠心分離処理して水溶液を分離
除去し２−シアノ−３−メチルピリジンを回収した。回
収した２−シアノ−３−メチルピリジンは温度５０℃で
１０時間乾燥した。この結果、純度９３．５ｗｔ％の２
−シアノ−３−メチルピリジン４３．９ｇを得た。回収
率は９３．１％であった。
験式がＦｅ10Ｓｂ16Ｖ3.5 Ｃｒ4 Ａｌ0.5 Ｌａ0.5Ｐ
0.3 Ｏ64（ＳｉＯ2 ）50である流動層触媒を充填し、常
圧、反応温度３５０℃、線速度１７ｃｍ／ｓｅｃ、接触
時間１．５ｓｅｃなる条件下で２，３−ジメチルピリジ
ン、アンモニアおよび空気からなる混合ガス（容積比で
３対２１対７６）を供給し、１時間反応させた。反応生
成物を分析した結果、２，３−ジメチルピリジン転化率
８７％、２−シアノ−３−メチルピリジン反応収率５３
％、２，３−ジシアノピリジン反応収率３％であった。
２−シアノ−３−メチルピリジンに対する２，３−ジシ
アノピリジンの生成モル比は０．０６である。反応生成
物は、内径５ｃｍ、高さ１８０ｃｍのガラス製容器に導
入し、温度１０℃で該容器内に導入した純水２ｋｇ／ｈ
ｒと接触させて２−シアノ−３−メチルピリジンを含む
縣濁液を生成せしめた。供給した純水の量は生成２−シ
アノ−３−メチルピリジンに対して４５．４倍である。
次いで得られた縣濁液を遠心分離処理して水溶液を分離
除去し２−シアノ−３−メチルピリジンを回収した。回
収した２−シアノ−３−メチルピリジンは温度５０℃で
１０時間乾燥した。この結果、純度９３．５ｗｔ％の２
−シアノ−３−メチルピリジン４３．９ｇを得た。回収
率は９３．１％であった。
【００１８】実施例２ 実施例１と同様にして反応を行った。ただし、反応温度
は３５０℃、反応時間は３時間とした。反応生成物を分
析した結果、２，３−ジメチルピリジン転化率９８％、
２−シアノ−３−メチルピリジン反応収率６５％，２，
３−ジシアノピリジン反応収率７％であった。２−シア
ノ−３−メチルピリジンに対する２，３−ジシアノピリ
ジンの生成モル比は０．１１である。反応生成物は、内
径１０ｃｍ、高さ１８０ｃｍのガラス製冷却容器に導入
し、温度２９〜４２℃冷却して固体および液体生成物を
析出させた。析出物は５リットル容器に収集した。これ
に純水を生成２−シアノ−３−メチルピリジンに対し１
３倍量である２ｋｇを加え、撹拌して懸濁液とした。２
５〜３０℃で２時間その状態を保持した。次いで得られ
た縣濁液を遠心分離して水溶液を分離除去し２−シアノ
−３−メチルピリジンを回収した。回収した２−シアノ
−３−メチルピリジンは温度５０℃で１０時間乾燥し
た。この結果、純度９４．８ｗｔ％の２−シアノ−３−
メチルピリジン１４７ｇを得た。回収率は９０％であっ
た。
は３５０℃、反応時間は３時間とした。反応生成物を分
析した結果、２，３−ジメチルピリジン転化率９８％、
２−シアノ−３−メチルピリジン反応収率６５％，２，
３−ジシアノピリジン反応収率７％であった。２−シア
ノ−３−メチルピリジンに対する２，３−ジシアノピリ
ジンの生成モル比は０．１１である。反応生成物は、内
径１０ｃｍ、高さ１８０ｃｍのガラス製冷却容器に導入
し、温度２９〜４２℃冷却して固体および液体生成物を
析出させた。析出物は５リットル容器に収集した。これ
に純水を生成２−シアノ−３−メチルピリジンに対し１
３倍量である２ｋｇを加え、撹拌して懸濁液とした。２
５〜３０℃で２時間その状態を保持した。次いで得られ
た縣濁液を遠心分離して水溶液を分離除去し２−シアノ
−３−メチルピリジンを回収した。回収した２−シアノ
−３−メチルピリジンは温度５０℃で１０時間乾燥し
た。この結果、純度９４．８ｗｔ％の２−シアノ−３−
メチルピリジン１４７ｇを得た。回収率は９０％であっ
た。
【００１９】実施例３ 実施例２と同様にして２−シアノ−３−メチルピリジン
を回収した。ただし、析出物に加えた純水は２−シアノ
−３−メチルピリジンに対し１０倍量である５００ｇと
した。その結果、純度９７．５ｗｔ％の２−シアノ−３
−メチルピリジン４４．３ｇを得た。回収率は９１．２
％であった。
を回収した。ただし、析出物に加えた純水は２−シアノ
−３−メチルピリジンに対し１０倍量である５００ｇと
した。その結果、純度９７．５ｗｔ％の２−シアノ−３
−メチルピリジン４４．３ｇを得た。回収率は９１．２
％であった。
【００２０】実施例４ 実施例２で得られた純度９４．８ｗｔ％の２−シアノ−
３−メチルピリジン２０ｇを５０ｍｌフラスコにとり、
減圧度３０ｍｍＨｇで単蒸留した。初留１８ｇの２−シ
アノ−３−メチルピリジンは純度９９．３ｗｔ％であっ
た。精製回収率は９２．２％である。
３−メチルピリジン２０ｇを５０ｍｌフラスコにとり、
減圧度３０ｍｍＨｇで単蒸留した。初留１８ｇの２−シ
アノ−３−メチルピリジンは純度９９．３ｗｔ％であっ
た。精製回収率は９２．２％である。
【００２１】実施例５ 実施例３で得られた純度９７．５ｗｔ％の２−シアノ−
３−メチルピリジン１０ｇを１００℃で融解させた。融
解液を孔径５μのテフロン製メンブランフィルタ−にて
濾過し、濾液を冷却して結晶を９．２ｇ得た。結晶は純
度９９．５ｗｔ％の２−シアノ−３−メチルピリジンで
あった。精製回収率は９３．９％である。
３−メチルピリジン１０ｇを１００℃で融解させた。融
解液を孔径５μのテフロン製メンブランフィルタ−にて
濾過し、濾液を冷却して結晶を９．２ｇ得た。結晶は純
度９９．５ｗｔ％の２−シアノ−３−メチルピリジンで
あった。精製回収率は９３．９％である。
【００２２】実施例６ 実施例２と同様にして反応を実施した。ただし、反応温
度は４２０℃、反応時間は１時間とした。反応生成物を
分析した結果、２，３−ジメチルピリジン転化率は１０
０％，２−シアノ−３−メチルピリジン反応収率は５９
％、２，３−ジシアノピリジン反応収率は９％であっ
た。２−シアノ−３−メチルピリジンに対する２，３−
ジシアノピリジンの生成モル比は０．１５である。反応
生成物は実施例２と同様に処理した。ただし、析出物に
純水３００ｇ（生成した２−シアノ−３−メチルピリジ
ンに対し６．９倍量）を加えた。また、懸濁状態を５０
℃にて１時間保持した。その結果、純度９３．５ｗｔ％
の２−シアノ−３−メチルピリジンを４０．８ｇ得た。
回収率は８７．９％であった。
度は４２０℃、反応時間は１時間とした。反応生成物を
分析した結果、２，３−ジメチルピリジン転化率は１０
０％，２−シアノ−３−メチルピリジン反応収率は５９
％、２，３−ジシアノピリジン反応収率は９％であっ
た。２−シアノ−３−メチルピリジンに対する２，３−
ジシアノピリジンの生成モル比は０．１５である。反応
生成物は実施例２と同様に処理した。ただし、析出物に
純水３００ｇ（生成した２−シアノ−３−メチルピリジ
ンに対し６．９倍量）を加えた。また、懸濁状態を５０
℃にて１時間保持した。その結果、純度９３．５ｗｔ％
の２−シアノ−３−メチルピリジンを４０．８ｇ得た。
回収率は８７．９％であった。
【００２３】実施例７ 実施例１と同様に反応を実施した。ただし、反応時間は
１時間とした。反応生成物を分析した結果、２，３−ジ
メチルピリジン転化率は８９％、２−シアノ−３−メチ
ルピリジン反応収率は５４％、２，３−ジシアノピリジ
ン反応収率は３％であった。２−シアノ−３−メチルピ
リジンに対する２，３−ジシアノピリジンの生成モル比
は０．０６である。反応生成物は実施例１と同様にして
２−シアノ−３−メチルピリジンを回収した。ただし、
反応生成物は０．５ｋｇ／ｍｉｎの水をスプレーして接
触させて７０℃に冷却した。補集した水は循環して使用
した。供給した純水量は３Ｋｇであり、生成２−シアノ
−３−メチルピリジンに対して２２．２倍である。その
結果、純度９２．３ｗｔ％の２−シアノ−３−メチルピ
リジンを４３．６ｇ得た。回収率は８９．４％であった
１時間とした。反応生成物を分析した結果、２，３−ジ
メチルピリジン転化率は８９％、２−シアノ−３−メチ
ルピリジン反応収率は５４％、２，３−ジシアノピリジ
ン反応収率は３％であった。２−シアノ−３−メチルピ
リジンに対する２，３−ジシアノピリジンの生成モル比
は０．０６である。反応生成物は実施例１と同様にして
２−シアノ−３−メチルピリジンを回収した。ただし、
反応生成物は０．５ｋｇ／ｍｉｎの水をスプレーして接
触させて７０℃に冷却した。補集した水は循環して使用
した。供給した純水量は３Ｋｇであり、生成２−シアノ
−３−メチルピリジンに対して２２．２倍である。その
結果、純度９２．３ｗｔ％の２−シアノ−３−メチルピ
リジンを４３．６ｇ得た。回収率は８９．４％であった
【００２４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、２，３−ジメチ
ルピリジンの気相接触アンモ酸化によって得られる反応
生成物から２，３−ジシアノピリジン、シアノピリジ
ン、メチルピリジン、青酸等の副生物を容易に分離除去
することができ、高純度の２−シアノ−３−メチルピリ
ジンを高い回収率で分離回収することができる。
ルピリジンの気相接触アンモ酸化によって得られる反応
生成物から２，３−ジシアノピリジン、シアノピリジ
ン、メチルピリジン、青酸等の副生物を容易に分離除去
することができ、高純度の２−シアノ−３−メチルピリ
ジンを高い回収率で分離回収することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 牛込 正弘 神奈川県横浜市鶴見区大黒町10番１号 日 東化学工業株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 ２，３−ジメチルピリジンを金属酸化物
触媒の存在下に気相でアンモニアおよび分子状酸素と反
応させて製造した反応生成物に、水を沸点以下の温度で
接触さしめて反応生成物中の２−シアノ−３−メチルピ
リジン、２，３−ジシアノピリジン、シアノピリジン、
メチルピリジン等のピリジン化合物および青酸を縣濁液
またはスラリー液として捕集し、次いでその縣濁液また
はスラリー液から２，３−ジシアノピリジン、シアノピ
リジン、メチルピリジンおよび青酸を含有する水溶液を
除去することを特徴とする２−シアノ−３−メチルピリ
ジンの回収法。 - 【請求項２】 反応生成物に接触させる水の使用量が、
２−シアノ−３−メチルピリジンに対し重量比で０．１
〜１００倍である請求項２記載の回収法。 - 【請求項３】 金属酸化物触媒が、Ｆｅ、ＳｂおよびＶ
を含有する金属酸化物触媒である請求項１記載の回収
法。 - 【請求項４】 ２−シアノ−３−メチルピリジン含有固
体を、さらに蒸留または昇華させることにより精製する
請求項１記載の回収法。 - 【請求項５】 ２−シアノ−３−メチルピリジン含有固
体を、さらに融解後濾過して無機不純物を除去する請求
項１記載の回収法。 【請求項５】 ２−シアノ−３−メチルピリジン含有固
体に、さらに水を添加して縣濁液とし、次いで水溶液を
分離除去する請求項１記載の回収法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7318475A JPH09136876A (ja) | 1995-11-14 | 1995-11-14 | ２−シアノ−３−メチルピリジンの回収法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7318475A JPH09136876A (ja) | 1995-11-14 | 1995-11-14 | ２−シアノ−３−メチルピリジンの回収法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09136876A true JPH09136876A (ja) | 1997-05-27 |
Family
ID=18099534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7318475A Pending JPH09136876A (ja) | 1995-11-14 | 1995-11-14 | ２−シアノ−３−メチルピリジンの回収法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09136876A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008021836A1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-02-21 | Dow Agrosciences Llc | Process for quenching gaseous reaction product containing cyanopyridine |
| WO2011045015A1 (en) * | 2009-10-16 | 2011-04-21 | Lonza Ltd | Methods and devices for the production of aqueous solutions of cyanopyridines |
| EP2319833A1 (en) * | 2009-10-16 | 2011-05-11 | Lonza Ltd. | Methods and devices for the production of aqueous solutions of cyanopyridines |
| CN113979925A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-28 | 索闻特环保科技(上海)有限公司 | 在农药生产废液中提取3-甲基吡啶的方法 |
-
1995
- 1995-11-14 JP JP7318475A patent/JPH09136876A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008021836A1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-02-21 | Dow Agrosciences Llc | Process for quenching gaseous reaction product containing cyanopyridine |
| US8008314B2 (en) | 2006-08-08 | 2011-08-30 | Dow Agrosciences Llc | Method of recovering cyanopyridines |
| WO2011045015A1 (en) * | 2009-10-16 | 2011-04-21 | Lonza Ltd | Methods and devices for the production of aqueous solutions of cyanopyridines |
| EP2319833A1 (en) * | 2009-10-16 | 2011-05-11 | Lonza Ltd. | Methods and devices for the production of aqueous solutions of cyanopyridines |
| EP2319834A1 (en) * | 2009-10-16 | 2011-05-11 | Lonza Ltd. | Methods and devices for the production of aqueous solutions of cyanopyridines |
| WO2011045003A3 (en) * | 2009-10-16 | 2011-06-16 | Lonza Ltd | Methods and devices for the production of cyanopyridines |
| JP2013507405A (ja) * | 2009-10-16 | 2013-03-04 | ロンザ リミテッド | シアノピリジンの製造方法およびデバイス |
| JP2013507406A (ja) * | 2009-10-16 | 2013-03-04 | ロンザ リミテッド | シアノピリジンの水溶液の製造方法およびデバイス |
| CN113979925A (zh) * | 2021-09-30 | 2022-01-28 | 索闻特环保科技(上海)有限公司 | 在农药生产废液中提取3-甲基吡啶的方法 |
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