JPH0912440A

JPH0912440A - 化粧料

Info

Publication number: JPH0912440A
Application number: JP15792695A
Authority: JP
Inventors: Nobutsugu Kida; 信嗣木田; Yoshiyuki Sato; 吉幸佐藤; Koji Shikanuma; 浩二鹿沼
Original assignee: Toshiba Silicone Co Ltd
Current assignee: Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 1995-06-23
Filing date: 1995-06-23
Publication date: 1997-01-14

Abstract

(57)【要約】【構成】ケイ素原子に結合した、一般式：【化１７】で示されるポリエーテル鎖含有基を有するポリエーテル
変性ポリオルガノシロキサンを含有することを特徴とす
る化粧料。【効果】特殊な精製工程を経ないポリエーテル変性ポ
リオルガノシロキサンを配合して、経時的に臭気を発し
ない化粧料が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエーテル変性ポリ
オルガノシロキサンを含有する化粧料に関し、さらに詳
細には、新規なポリエーテル変性ポリオルガノシロキサ
ンを含有し、経時的に臭気を発することのない化粧料に
関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオルガノシロキサンの少なくとも１
個のケイ素原子に、ポリオキシエチレン、ポリオキシプ
ロピレンまたはオキシエチレン・オキシプロピレン混成
ポリオキシアルキレンのようなポリエーテル鎖を有する
基が結合しているポリエーテル変性ポリオルガノシロキ
サンは、分子中にポリシロキサン鎖とポリエーテル鎖を
有し、種々の化粧料用材料に対する相溶性、あるいは乳
化性のような界面活性に優れ、化粧料に配合されると、
化粧料にすべり性、のびおよび特有の光沢を与えること
から、シャンプー、リンス、ハンドクリーム、メーキャ
ップ材など、各種の化粧品の成分として、幅広く利用さ
れている。

【０００３】しかしながら、従来のポリエーテル変性ポ
リオルガノシロキサンは、経時的にアルデヒド臭や酸敗
臭などの臭気を発するに至る。そのため、これらを配合
した化粧品が、保存中に臭気を発するに至るという問題
があった。

【０００４】臭気の発生機構については、特開平２−３
０２４３８号公報や特開平２−１１５１１０号公報など
に記述されている。すなわち、ポリエーテル変性ポリオ
ルガノシロキサンは、一般に末端にアリル基を有するポ
リエーテル化合物と、ケイ素−水素結合を有するポリオ
ルガノハイドロジェンシロキサンとを、塩化白金酸など
の貴金属系触媒を用いて付加反応させることによって合
成される。この際、アリル基がイソプロペニル基に異性
化される副反応が起こり、イソプロペニル基を有するポ
リエーテル化合物が、不純物としてポリエーテル変性ポ
リオルガノシロキサン中に存在する。このイソプロペニ
ル基が、経時的に、特に酸性水中で加水分解され、プロ
ピオンアルデヒドを生じて臭気を発するに至る。

【０００５】このため、活性炭や活性白土による吸着、
水蒸気処理、トコフェロールやフィチン酸の添加などに
よって、エーテル変性ポリオルガノシロキサンを無臭化
する試みがなされているが、特に化粧料の成分として用
いられる場合、空気中に開放して水分と接触したり、化
粧料として用いられて汗や水分と接触することによっ
て、臭気を発することがある。

【０００６】特開平２−３０２４３８号公報には、不純
物として含まれるイソプロペニル基含有ポリエーテル化
合物のイソプロペニル基をあらかじめ酸性条件で加水分
解し、ついで除去することによって精製し、ポリエーテ
ル変性ポリオルガノシロキサンが臭気を発しないように
する方法が開示されている。この方法は、たしかに臭気
の程度を大幅に低減できる有用な方法であるが、精製の
際に、シロキサン結合を切断するおそれのある濃塩酸な
どの酸性物質を使用しなければならず、このため、この
ような処理を行わないポリエーテル変性ポリオルガノシ
ロキサンと比較して、水中での長期安定性に不安があ
る。また、生成するプロピオンアルデヒドを完全に除去
するためには大量の水を用いて水蒸気蒸留をする必要が
あり、製造に長時間を要すること、また実際の製造に際
しては品質のバラツキを起こしやすいという問題点を含
んでいる。

【０００７】特開平２−１１５１１０号公報には、ポリ
エーテル鎖とポリオルガノシロキサンとの結合部分に、
エーテル結合の代わりにエステル結合を存在させること
により、不純物としてイソプロペニル基を有する化合物
を含まないようにした、化粧品用材料として用いられる
ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンが開示されて
いる。このような構造をとることによって、たしかにイ
ソプロペニル基を有する化合物を全く含まないポリエー
テル変性ポリオルガノシロキサンが得られるが、製造工
程が複雑であり、工業的に有利な方法ではない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
エーテル変性ポリオルガノシロキサンを含有しつつ、経
時的に臭気を発することのない化粧品を提供することで
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、ポリエーテル鎖
への結合部に特定の構造を有するポリエーテル変性ポリ
オルガノシロキサンが、その合成の際に、経時的に臭気
を発する原因となるイソプロペニル基への異性化反応を
生ずることなく、しかも、特殊な精製方法や製造工程を
使用せずに簡便な方法で合成でき、そのうえ、このよう
な新規なポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンを配
合された化粧料が、前述のようなポリエーテル変性ポリ
オルガノシロキサンの特徴を十分に発揮することを見出
して、本発明を完成させるに至った。

【００１０】すなわち、本発明の化粧料は、平均単位式
（Ｉ）：

【化３】（式中、Ｒ¹ はたがいに同一でも異なっていてもよい置
換または非置換の１価の炭化水素基を表し；Ｚは一般
式：

【化４】（式中、Ｙは酸素原子またはＲ⁶ Ｏを表し、ここでＲ⁶
はアルキレン基を表し；Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独立
して置換または非置換の１価の炭化水素基を表し；Ｒ⁴
は１種または２種以上の炭素原子数２〜４のアルキレン
基を表し；Ｒ⁵ は水素原子または炭素原子数１〜１８の
脂肪族不飽和結合を含まない１価の炭化水素基を表し；
ｎは３〜１００の数である）で示される１価のポリエー
テル鎖含有基であり；ｘは０＜ｘ≦２、ｙは０＜ｙ≦１
を満たす数であり、ｘ＋ｙは１．９≦ｘ＋ｙ≦２．１の
範囲である）で示されるポリエーテル変性ポリオルガノ
シロキサンを含有することを特徴とする。

【００１１】本発明で化粧料の成分として用いられるポ
リエーテル変性ポリオルガノシロキサンにおいて最も特
徴的なことは、単位式（IIａ）：

【化５】（式中、Ｒ¹ 、Ｚは前述のとおり；ａは０〜２の整数、
ｂは１〜３の整数である）で示されるポリエーテル鎖含
有シロキサン単位を分子中に少なくとも１個有すること
である。ｂは、合成の容易なことから１が最も好まし
い。ここで、ケイ素原子に結合したポリエーテル鎖含有
基Ｚは、ケイ素原子とポリエーテル鎖との間に、一般
式：

【化６】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＹは前述のとおり）で示され
る結合部を有しており、このことによって、ポリエーテ
ル鎖含有ポリオルガノシロキサンを合成する際に、臭気
の原因となるイソプロペニル基への異性化を生じない。

【００１２】Ｒ² およびＲ³ は、それぞれ置換または非
置換の１価の炭化水素基であり、具体例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチルなどの直鎖状または分岐
状のアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシルなど
のシクロアルキル基；２−フェニルエチルなどのアラル
キル基；フェニルなどのアリール基；ならびにクロロメ
チルなどの置換炭化水素基が挙げられ、Ｒ² とＲ³ は互
いに同一でも異なっていてもよい。これらの中でも、原
料の入手とポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンの
合成が容易なこと、ならびに該ポリシロキサンの取扱や
界面活性が良好なことから、それぞれ炭素数１〜４の直
鎖状または分岐状のアルキル基が好ましく、Ｒ² 、Ｒ³
がともにメチル基であることが特に好ましい。

【００１３】Ｙはエーテル酸素原子であるか、オキシア
ルキレン基−Ｒ⁶ Ｏ−である。Ｒ^６はアルキレン基であ
り、メチレン、エチレン、トリメチレンなどのアルキレ
ン基が例示される。Ｙとしては、原料の入手とポリエー
テル変性ポリオルガノシロキサンの合成が容易なこと、
および結合の耐加水分解性などから、酸素原子であるこ
とが好ましい。

【００１４】Ｒ^４は−Ｒ⁴ Ｏ−としてポリエーテル鎖
を構成する炭素原子数２〜４のアルキレン基を表し；エ
チレン、トリメチレン、テトラメチレンなどの直鎖状ア
ルキレン基；ならびにメチルエタン−１，２−ジイル、
エチルエタン−１，２−ジイルなどの分岐状アルキレン
基が挙げられ、同一ポリエーテル鎖に１種でもよく、２
種以上のＲ⁴ を含む共重合ポリエーテル鎖を形成してい
てもよく、この場合、ランダム共重合鎖でも、ブロック
共重合鎖でもよい。ポリエーテル変性ポリオルガノシロ
キサンが界面活性剤として優れた物性を得るためには、
Ｒ⁴ はエチレン、メチルエタン−１，２−ジイルまたは
両者の混成であることが好ましい。

【００１５】ポリエーテル鎖の重合度ｎは３〜１００、
好ましくは３〜５０の整数であり、ポリエーテル鎖変性
ポリオルガノシロキサンの用途と、必要な疎水／親水比
や粘度、界面張力などの物性に応じて、Ｒ⁴ の種類ない
しその組合せとともに選択される。

【００１６】Ｒ⁵ はポリエーテル鎖含有基Ｚの末端基で
あって、水素原子または脂肪族不飽和結合を含まぬ炭素
原子数が１〜１８の１価の炭化水素基であり、具体的に
は、メチル、エチル、ブチル、オクチル、オクタデシル
などのアルキル基；ベンジルなどのアラルキル基；フェ
ニルなどのアリール基；ならびにオクチルフェニル、ノ
ニルフェニルなどのアリカリール基が例示される。

【００１７】このような構造のポリエーテル鎖含有基Ｚ
の代表例として、次のようなものが挙げられる。

【００１８】

【化７】

【００１９】分子中にこのようなＺを含有するポリエー
テル変性ポリオルガノシロキサンのシロキサン骨格は、
直鎖状でも環状でもよく、また分子中に若干の分岐を含
んでいてもよい。

【００２０】該ポリシロキサン分子中で、上述のポリエ
ーテル鎖含有基Ｚは、シロキサン鎖の末端ケイ素原子、
中間ケイ素原子および分岐点のケイ素原子のいずれに結
合していても差支えない。Ｚを含有するシロキサン単位
（IIａ）は、その分子中における位置とＺの数に応じ
て、０〜２個のＲ¹ を有してもよい。このようなシロキ
サン単位（IIａ）は、１分子中に複数の形のものがあっ
てもよく、換言すれば、たとえばＺは直鎖状シロキサン
骨格の末端と中間のケイ素原子の両方に結合して存在し
ても差支えない。また、該ポリエーテル変性ポリオルガ
ノシロキサンには、必要に応じて、単位式（IIｂ）：

【化８】（式中、Ｒ¹ は前述のとおり；ｃは分子中における該シ
ロキサン単位の位置に応じて、０〜３の整数である）で
示される、Ｚを含有しないシロキサン単位を有していて
もよい。

【００２１】該ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサ
ンにおいて、上述のシロキサン単位（IIａ）および（II
ｂ）のケイ素原子に結合したＺ以外の有機基Ｒ¹ は、置
換または非置換の１価の炭化水素基であり、具体例とし
ては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、
ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル
などのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシルな
どのシクロアルキル基；２−フェニルエチル、２−フェ
ニルプロピルなどのアラルキル基；フェニル、トリルな
どのアリール基；ならびに３−メトキシプロピルなどの
置換炭化水素基が挙げられ、分子中に１種でも、２種以
上が併存していてもよい。これらの中でも、原料の入手
とポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンの合成が容
易なこと、および得られる該ポリシロキサンの界面活性
が良好なことから、９０％以上がメチル基であることが
好ましく、実質的にすべてメチル基であることが最も好
ましい。

【００２２】このようなポリエーテル変性ポリオルガノ
シロキサンは、分子全体の平均単位式が式（Ｉ）：

【化９】（式中、Ｒ¹ 、Ｚ、ｘおよびｙは前述のとおり）で示さ
れる。ｘは０＜ｘ≦２を満たす数である。ｘが２を越え
ると親水性が不十分である。ｙは０＜ｙ≦１を満たす数
である。ｙが１を越えるものは合成しにくいうえ、親油
性が不十分である。さらに、ｘ＋ｙは１．９〜２．１の
範囲である。ｘ＋ｙが１．９未満ではシロキサン骨格の
分岐度が増し、あるいは網状化するために、制御よく合
成することが困難である。また、２．１を越えると、ポ
リオルガノシロキサン部分の分子量が小さくなり、界面
活性剤としての良好な特性が得られない。

【００２３】該ポリシロキサンの平均分子量は好ましく
は５００〜５００，０００であり、特に好ましくは１，
０００〜５０，０００である。平均分子量が５００未満
では親油性と親水性の両立が難しく、５００，０００を
越えると粘度が高過ぎて取扱いにくい。

【００２４】該ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサ
ンは、たとえば次のようにして合成される。

【００２５】まず、一般式：

【化１０】または

【化１１】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁶ は前述のとおり）で示さ
れる、ビニル基に隣接した第三級炭素原子に水酸基が結
合し、またはビニル基に隣接した第四級炭化水素にＲ⁶
を介して水酸基が結合した分岐状不飽和アルコールに、
環状エーテルで開環付加重合させる。分岐状不飽和アル
コールとしては、３−メチル−１−ブテン−３−オー
ル、３−エチル−１−ブテン−３−オール、３−プロピ
ル−１−ブテン−３−オール、３，３−ジメチル−１−
ブテン−４−オール、３−メチル−３−エチル−１−ブ
テン−４−オール、３，３−ジメチル−１−ペンテン−
５−オール、３，３−ジメチル−１−ヘキセン−６−オ
ール、３，５−ジメチル−１−ヘキセン−３−オールな
どが例示され、反応が良好に進行することから、３−メ
チル−１−ブテン−３−オールが最も好ましい。

【００２６】環状エーテルとしては、Ｚ中のポリエーテ
ル鎖Ｒ⁴ に対応するエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、ブチレンオキシド、オキタセンおよびテトラヒド
ロフランが挙げられ、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシドおよび両者の併用が好ましい。これらは、１種で
も、２種以上を併用して、ポリエーテル共重合体を形成
させてもよい。共重合体を得るには、２種以上の環状エ
ーテルを混合して同時に開環付加重合させてランダム共
重合体を得ることも、逐次的に反応させてブロック共重
合体を得ることもできる。

【００２７】反応は、ポリエーテルの重合度が所望の値
になるまで、アルキレンオキシドの物性に合わせて加圧
下または常圧下、たとえば１．５〜５気圧の加圧下、温
度１１０〜１８０℃で行われる。通常、反応を促進する
ために反応触媒が使用される。反応触媒としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒、ま
たはトリフルオロホウ素、塩化アルミニウムなどのルイ
ス酸触媒が使用できる。アルカリ触媒を使用した場合
は、中和剤として酸が使用されるが、この場合、リン酸
や酢酸などの弱酸によって中和されることが望ましい。

【００２８】このようにして得られたポリエーテル化合
物の、分岐状アルケニル基とは反対側の末端には、第一
級または第二級のヒドロキシル基が存在している。これ
に、Ｒ⁵ が炭化水素基の場合、該Ｒ⁵ に対応するハロゲ
ン化炭化水素、たとえば塩化メチル、塩化ブチルまたは
塩化ベンジルを用いて、該ヒドロキシル基をエーテル化
することができる。

【００２９】このようにして、一般式（III)：

【化１２】（式中、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｙおよびｎは前述の
とおり）で示される分岐状アルケニル基含有ポリエーテ
ル化合物が得られる。

【００３０】上記の分岐状アルケニル基含有ポリエーテ
ル化合物を、目的とするポリエーテル変性ポリオルガノ
シロキサンのポリオルガノシロキサン部分に対応するポ
リオルガノハイドロジェンシロキサンと、ヒドロシリル
化反応によってカップリングさせる。

【００３１】該ポリオルガノハイドロジェンシロキサン
は、ケイ素−水素結合を分子中に少なくとも１個有し、
平均単位式（IV）：

【化１３】（式中、Ｒ¹ 、ｘおよびｙは前述のとおり）で示され、
そのシロキサン骨格は直鎖状、分岐状または環状のいず
れでもよく、目的とするポリエーテル変性ポリオルガノ
シロキサンのポリオルガノシロキサン部分の分子構造に
応じて、任意に選択できる。

【００３２】ヒドロシリル化反応は、触媒として白金ま
たは白金化合物の存在下に、前述の分岐状アルケニル基
含有ポリエーテル化合物（III)とポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサン（IV）とを、接触させることによって
行われる。触媒としては、白金黒、白金カーボンあるい
は白金アルミナなどの担持触媒；塩化白金酸のイソプロ
パノール溶液、塩化白金酸とオクタノールから得られる
錯体や白金と各種ビニルシロキサン類の錯体などの錯化
合物；または白金コロイドなどが例示される。触媒の使
用量は、ヒドロシリル化反応にあずかる両成分の合計量
に対して、白金元素量として通常０．１〜１，０００pp
m であり、好ましくは１〜５００ppm の範囲で使用され
る。０．１ppm 未満では反応が遅く、工業的に不利であ
り、また１，０００ppm を越えてもそれだけの効果が得
られず、白金化合物が高価なため経済的に不利となる。

【００３３】この反応は無溶媒で行うこともできるが、
反応性を向上させるため適当な溶媒を用いてもよい。使
用できる溶媒としては、トルエン、キシレンなどの炭化
水素類；イソプロパノールなどのアルコール類などが例
示される。反応は適当な加熱条件下で行われるが、温度
は６０〜１２０℃の範囲に設定されることが好ましい。
６０℃未満の温度条件では反応の進行が遅くて不利であ
り、１２０℃を越える高温では、ポリエーテル部分の熱
分解などの副反応が生じる可能性があって好ましくな
い。通常は反応の制御の容易さから、前述の分岐状アル
ケニル基含有ポリエーテル化合物またはポリオルガノハ
イドロジェンシロキサンを滴下する方法が取られるが、
活性の弱い触媒を用いるケースでは、全材料をはじめか
ら混合した状態で反応を開始させることもできる。反応
は加熱状態で３〜２０時間攪拌することによって行われ
る。その後、微量残存するケイ素−水素結合を消滅させ
る目的で、アルコール類などによる処理を行ってもよ
い。また、ポリエーテル化合物が末端基に水酸基を有す
る場合は、アルコールとケイ素−水素結合との間の脱水
素縮合反応によるゲル化を防ぐ目的で、酢酸ナトリウム
や酢酸カリウムを添加して反応させることもできる。

【００３４】このようにして、平均単位式（Ｉ）：

【化１４】（式中、Ｒ¹ 、Ｚ、ｘおよびｙは前述のとおり）で示さ
れるポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンが合成さ
れる。精製の際に、臭気の原因を除くための加水分解や
水蒸気蒸留などは特に必要とせず、溶媒などの留去、触
媒の除去、ろ過など、通常の精製工程によって精製して
よい。

【００３５】本発明の化粧料は、上述のようにして得ら
れた新規なポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンを
成分として含有することを特徴とする。化粧料として
は、溶液、乳液、クリーム状、ムース状、粉体その他、
あらゆる形状の皮膚化粧料、メーキャップ化粧料、毛髪
化粧料のほか、紫外線遮蔽などの特殊な効果を目的とす
る化粧料や、薬用化粧料などを包含する。

【００３６】本発明の化粧料には、これらの化粧料に通
常用いられる各種の成分を配合することができる。ま
た、ポリエーテル部分の自動酸化を防ぐために、上記の
ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンに添加する
か、別途に化粧料中に配合するかの方法によって、トコ
フェロールやフィチン酸のような酸化防止剤を配合して
もよい。

【００３７】

【発明の効果】本発明によって、特殊な精製工程や製造
工程を必要とせずに、工業的に有利な方法で得られる、
ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンを含有しなが
ら、経時的にアルデヒド臭や酸敗臭などの臭気を発しな
い化粧料を得ることができる。

【００３８】本発明の化粧料は、上記の特徴に加えて、
ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンを配合した化
粧料に特有な、すべり性、のびおよび光沢を有する。そ
れゆえ、本発明の化粧料は、皮膚用、メーキャップ用、
毛髪用など、各種の化粧料として広く利用できる。

【００３９】

【実施例】以下、合成例および実施例によって、本発明
をさらに詳細に説明する。これらの例において、部は重
量部を表す。本発明は、これらの実施例によって制限さ
れるものではない。

【００４０】ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと
して、次の平均組成式を有するＳ−１およびＳ−２を用
いた。ただし、組成式において、シロキサン単位に次の
略号を用い、いずれもランダム共重合体である。Ｍ：（ＣＨ₃)₃ ＳｉＯ_1/2 単位Ｄ：（ＣＨ₃)₂ ＳｉＯ単位Ｄ′：（ＣＨ₃)ＨＳｉＯ単位Ｓ−１：ＭＤ′₄ Ｄ₁₂ＭＳ−２：ＭＤ′₄ Ｄ₄₀Ｍ

【００４１】分岐状アルケニル基を有するポリエーテル
化合物としては、次の平均構造式を有するＰ−１〜Ｐ−
４を用いた。

【００４２】

【化１５】

【００４３】上記のポリエーテル化合物の合成法の代表
例として、Ｐ−１の合成は次のようであった。すなわ
ち、３−メチル−１−ブテン−３−オール１７２部をオ
ートクレーブに仕込み、水酸化ナトリウム０．８部を加
え、昇温しつつ溶解させて、温度を１３５℃に保った。
これにエチレンオキシドを圧入して２．５気圧に３時間
保ち、さらにその温度で、圧力降下が認められなくなる
まで放置した。ついで常圧に戻して反応液を取り出し、
リン酸を加えて中和し、ろ過して、無色透明の液状物を
得た。エチレンオキシドの消費量は約８００部であっ
た。水酸基価の測定結果から求めた平均分子量は４８０
であり、ポリエーテル化合物Ｐ−１が得られたことを確
認した。

【００４４】また、比較のために、次の平均組成式を有
するポリエーテル化合物Ｃ−１およびＣ−２を用いた。Ｃ−１：ＣＨ₂ ＝Ｃ（ＣＨ₃)ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ Ｏ)₉−ＨＣ−２：ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＨ₂ −Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂
Ｏ)₉−Ｈ

【００４５】合成例１還流冷却管、攪拌装置および滴下漏斗を取付けた４つ口
フラスコに、Ｐ−１を４４．３部、イソプロパノール１
００部、塩化白金酸のイソプロパノール溶液（白金含有
量１％）が０．２部および酢酸ナトリウムの１％メタノ
ール溶液３部を仕込み、窒素気流下で溶媒の還流条件ま
で昇温した。次に滴下漏斗からＳ−１を３２．３部、１
時間かけて滴下した。ヒドロシリル化反応が定量的に進
行し、１時間後に反応はほぼ終了したが、そのまま３時
間攪拌を続け、赤外線吸収スペクトル分析でＳｉ−Ｈ結
合の吸収（２，１４０cm^-1）が完全に消失したことを確
認した。冷却後、ろ過助剤を用いてろ過し、次に１２０
℃、１０Torrの状態に１時間保ち、溶媒およびその他の
低沸点分を完全に除去して、褐色透明液状のポリエーテ
ル変性ポリメチルシロキサンＡ−１を得た。

【００４６】合成例２Ｓ−１の代わりにＳ−２を８４．３部、Ｐ−１の代わり
にＰ−２を１０７．５部、またイソプロパノールの代わ
りにトルエン１５０部を用いた以外は、合成例１と同様
にして反応を進め、褐色透明固状のポリエーテル変性ポ
リメチルシロキサンＡ−２を得た。

【００４７】合成例３Ｐ−１の代わりにＰ−３を９９．０部用いた以外は合成
例１と同様にして反応を進め、褐色透明液状のポリエー
テル変性ポリメチルシロキサンＡ−３を得た。

【００４８】合成例４Ｐ−１の代わりにＰ−４を１０５．４部用いた以外は合
成例１と同様にして反応を進め、褐色透明固状のポリエ
ーテル変性ポリメチルシロキサンＡ−４を得た。

【００４９】合成例５Ｐ−１の代わりにＰ−５を４８．６部用いた以外は合成
例１と同様にして反応を進め、褐色透明液状のポリエー
テル変性ポリメチルシロキサンをＡ−５を得た。

【００５０】分析および物性の測定合成例１〜５で得られたポリエーテル変性ポリメチルシ
ロキサンＡ−１〜Ａ−５について、比重、屈折率、粘度
および数平均分子量を測定した。ただし、数平均分子量
は高速液体クロマトグラフによった。これらの結果は、
表１に示すとおりである。

【００５１】

【表１】

【００５２】¹Ｈ核磁気共鳴スペクトルによる分析の結
果、得られたポリエーテル変性ポリメチルシロキサン
は、次のような平均構造式を有することが確認された。
これらはいずれもランダム共重合体である。

【００５３】

【化１６】

【００５４】合成例６（比較用）Ｐ−１の代わりにＣ−１を１２５．３部用い、Ｓ−１を
６４．７部用いた他は、合成例１と同様にして反応を進
め、比較のためのポリエーテル変性ポリメチルシロキサ
ンＢ−１を得た。

【００５５】合成例７（比較用）Ｐ−１の代わりにＣ−２を１１８．０部用い、Ｓ−１を
６４．７部用いた他は、合成例１と同様にして反応を進
め、比較のためのポリエーテル変性ポリメチルシロキサ
ンＢ−２を得た。

【００５６】合成例８（比較用）合成例７と同様にして得られたポリエーテル変性ポリメ
チルシロキサンを１００部とり、これに濃塩酸１．０部
を加えた後、攪拌下でさらに３kg/cm²のスチームを４時
間導入し、さらに１２０℃、１０Torrの状態に１時間保
つことにより、プロピオンアルデヒドを完全に除去し
た。脱水、ろ過、精製によって、比較のためのポリエー
テル変性ポリメチルシロキサンＢ−３を得た。

【００５７】実施例１合成例１〜８で得られたポリエーテル変性ポリメチルシ
ロキサンＡ−１〜Ａ−５およびＢ−１〜Ｂ−３につい
て、水中における臭気発生試験を行った。すなわち、各
ポリエーテル変性ポリメチルシロキサン２０部を蒸留水
２０部に溶解させ、ガラス容器それぞれ２個に収容し
て、初期の臭気を検査した後、密栓した。各１個を６０
℃に４８時間放置し、他方を室温で３ヵ月放置した後、
それぞれ臭気の発生について検査した。その結果を表２
に示す。

【００５８】

【表２】

【００５９】実施例２合成例１および２で得られた本発明によるポリエーテル
変性ポリメチルシロキサン、ならびに合成例６〜８で得
られた比較のためのポリエーテル変性ポリメチルシロキ
サンを用いて、表３に示す処方で、スキンケア用乳液を
調製した。この乳液の初期（調製直後）の臭気を検査し
た後、ガラス容器それぞれ２個に収容して密栓し、６０
℃に放置した。１個は７２時間後、他は１ヵ月後に開栓
して臭気を検査して、初期の臭気と比較した。その結果
は、表３に示すとおりであった。

【００６０】

【表３】

【００６１】実施例３合成例３および４、ならびに合成例６〜８で得られたポ
リエーテル変性ポリメチルシロキサンを用いて、表４に
示す処方でスキンケア用クリームを調製し、以下、実施
例２と同様の実験を行った。その結果は、表４に示すと
おりであった。

【００６２】

【表４】

【００６３】実施例４合成例１および５、ならびに合成例６〜８で得られたポ
リエーテル変性ポリメチルシロキサンを用いて、表５に
示す処方で化粧水を調製し、以下、実施例２と同様の実
験を行った。その結果は、表５に示すとおりであった。

【００６４】

【表５】

【００６５】実施例５実施例２と同様の５種類のポリエーテル変性ポリメチル
シロキサンを用いて、表６に示す処方で液状ファンデー
ションを調製し、以下、実施例２と同様の実験を行っ
た。その結果は、表６に示すとおりであった。

【００６６】

【表６】

【００６７】実施例６実施例２と同様の５種類のポリエーテル変性ポリメチル
シロキサンを用いて、表７に示す処方でシャンプーを調
製し、以下、実施例２と同様の実験を行った。その結果
は、表７に示すとおりであった。

【００６８】

【表７】

【００６９】実施例７実施例２と同様の５種類のポリエーテル変性ポリメチル
シロキサンを用いて、表８に示す処方でリンスを調製
し、以下、実施例２と同様の実験を行った。その結果
は、表８に示すとおりであった。

【００７０】

【表８】

【００７１】実施例８実施例２と同様の５種類のポリエーテル変性ポリメチル
シロキサンを用いて、表９に示す処方でセット剤を調製
し、以下、実施例２と同様の実験を行った。その結果
は、表９に示すとおりであった。

【００７２】

【表９】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均単位式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ¹ はたがいに同一でも異なっていてもよい置
換または非置換の１価の炭化水素基を表し；Ｚは一般
式：【化２】（式中、Ｙは酸素原子またはＲ⁶ Ｏを表し、ここでＲ⁶
はアルキレン基を表し；Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独立
して置換または非置換の１価の炭化水素基を表し；Ｒ⁴
は１種または２種以上の炭素原子数２〜４のアルキレン
基を表し；Ｒ⁵ は水素原子または炭素原子数１〜１８の
脂肪族不飽和結合を含まない１価の炭化水素基を表し；
ｎは３〜１００の数である）で示される１価のポリエー
テル鎖含有基であり；ｘは０＜ｘ≦２、ｙは０＜ｙ≦１
を満たす数であり、ｘ＋ｙは１．９≦ｘ＋ｙ≦２．１の
範囲である）で示されるポリエーテル変性ポリオルガノ
シロキサンを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサ
ンのＹが酸素原子であり、Ｒ² およびＲ³ がいずれもメ
チル基である請求項１記載の化粧料。