JPH09122476A - 水中油中水型エマルシヨンの調製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定性の問題のために利用が制限されていた
水中油中水型エマルシヨンに関し、特定の乳化剤を組み
合わせて使用することにより、高い安定性を維持しうる
水中油中水型エマルシヨンを得る。 【解決手段】 油分、ヒドロキシ脂肪酸トリグリセライ
ドのエチレンオキサイド付加物、および、多価アルコ―
ルと脂肪酸との部分エステルからなる非イオン系界面活
性剤とアミノ酸またはその塩および非還元性の糖アルコ
―ルを含む水溶液を用いて油中水型エマルシヨンを調製
し、これを、ヒドロキシ脂肪酸トリグリセライドのエチ
レンオキサイド付加物、ソルビタン脂肪酸エステルのエ
チレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンアルキル
エ―テルまたはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピ
レングリコ―ルの中から選ばれる乳化剤を含有する水に
加えて、水中油中水型エマルシヨンを調製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水中油中水型エマ
ルシヨンの調製方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】水中油中水型や油中水中油型のような複
合エマルシヨンは、従来より、水中油型エマルシヨンが
油中水型に、油中水型エマルシヨンが水中油型に、それ
ぞれ、転相する際に生じる一過性の状態であると理解さ
れていた。ところが、近年、乳化技術が進歩するにした
がつて、上記のような複合エマルシヨンの調製が積極的
に試みられるようになつてきている。

【０００３】その中でも、水中油中水型エマルシヨン
は、さまざまな分野において、多くのすぐれた特性を有
すると考えられているが、複合エマルシヨンとしての安
定性に問題があるため、一般には、そのほとんどの用途
で単純な水中油型エマルシヨンや油中水型エマルシヨン
が用いられている。

【０００４】たとえば、化粧料では、皮膚呼吸を防げな
い、水や汗に対して流れ落ちにくいなどの特徴がある油
中水型エマルシヨンと、べたつきが少なく、さつぱりと
した使用感が得られやすい水中油型エマルシヨンとの両
方の長所をともに有するエマルシヨンとして、有用な製
品が得られることが期待されているが、実際には、安定
性が低いなどのため、現在の日本のスキンケア製品にお
いて、水中油中水型エマルシヨンを安定に形成している
例はほとんどみられない。また、医薬品では、薬物を内
水相に包含させることにより、その放出を制御する、ド
ラツグ・デリバリ―・システムへの応用が考えられる
が、この場合も内包率を維持できない点や安定性の点か
ら、複合エマルシヨンの利用が制限されている。とく
に、化粧料や医薬品では、１〜２年という長期の保証期
間があるため、安定な乳化物が得られにくい処方では、
明らかに実用化が困難となる。

【０００５】このような問題に対し、これまでに多くの
検討がなされている。たとえば、特開昭６３−３３３１
１号公報では、デキストリン脂肪酸エステルを中間層の
油相成分中に配合し、特定のベントナイトを外水相成分
中に配合することにより、特公平５−３７９６２号公報
では、乳化剤としてポリグリセリン縮合リシノレイン酸
エステルを用いることにより、特公平３−１６１７３号
公報では、ＨＬＢ９以下の親油性界面活性剤と水とから
ゲルを形成させ、このゲルを油相中に分散させて油中水
型エマルシヨンを調製し、これを外水相と混合乳化する
ことにより、特公平６−７６３１５号公報では、乳化剤
としてレシチンを用い、かつ内水相の浸透圧を外水相よ
り高く調整した油中水型エマルシヨンを、浸透圧を内相
より低く調整した外水相に添加し、乳化することによ
り、それぞれ、安定な水中油中水型エマルシヨンが得ら
れることが示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、上記のいず
れの方法も、水中油中水型エマルシヨンとしての安定性
を維持するという面では、必ずしも満足できるものでは
なかつた。安定なエマルシヨンを調製する際には、使用
する油分の種類に対して、最も適切な乳化剤処方を選択
することが必要であるが、とくに、エマルシヨン状態を
維持させにくい水中油中水型の複合エマルシヨンにおい
ては、適当な乳化剤処方を用いても、安定性の高いエマ
ルシヨンを調製することは困難であつた。

【０００７】本発明は、安定性の問題のために利用が制
限されていた水中油中水型エマルシヨンに関し、それら
の問題点を解決するものであり、その目的とするところ
は、特定の乳化剤を組み合わせて使用することにより、
高い安定性を維持しうる水中油中水型エマルシヨンを得
ることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、鋭意検討した結果、油分に対し、特
定の乳化剤とともに、親油性である特定の非イオン系界
面活性剤と、アミノ酸またはその塩および特定の糖アル
コ―ルを含有する水溶液との混合物を、組み合わせて用
いることにより、安定な油中水型エマルシヨンを調製
し、ついで、このエマルシヨンを、親水性である特定の
非イオン系界面活性剤を含む水中に分散、乳化させるこ
とにより、高い安定性を有する水中油中水型エマルシヨ
ンが得られることを見い出し、本発明を完成するに至つ
た。

【０００９】すなわち、本発明は、常温で液状を呈する
油分に、ヒドロキシ脂肪酸トリグリセライドのエチレン
オキサイド付加物と、Ａ）３個以上の水酸基を有する多
価アルコ―ルと脂肪酸との部分エステルからなる常温で
液状を呈する非イオン系界面活性剤と、Ｂ）アミノ酸ま
たはその塩を１〜４０重量％および分子内に少なくとも
５個以上の水酸基を有する非還元性の糖アルコ―ルを１
〜２０重量％含有する水溶液とを、Ａ成分の非イオン系
界面活性剤：Ｂ成分の水溶液が重量比で１：１から１：
２０となるように混合、攪拌したものとを、添加したの
ち、水を加えて、油中水型エマルシヨン（以下、ＷＯエ
マルシヨンという）を調製し、これを、ヒドロキシ脂肪
酸トリグリセライドのエチレンオキサイド付加物、ソル
ビタン脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、ポ
リオキシエチレンアルキルエ―テル、ポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレングリコ―ルの中から選ばれる
少なくとも１種の乳化剤０．２〜２０重量％を含有する
水に添加し、乳化することを特徴とする水中油中水型エ
マルシヨン（以下、ＷＯＷエマルシヨンという）の調製
方法に係るものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いるＡ成分は、３個以
上の水酸基を有する多価アルコ―ルと脂肪酸との部分エ
ステルからなる、常温で液状を呈する親油性の非イオン
系界面活性剤である。上記の部分エステルは、多価アル
コ―ルの種類によつて異なるが、たとえば、水酸基が３
個のグリセロ―ルの場合、主にモノエステルとジエステ
ルと少量のトリエステルとの混合物であり、水酸基が４
個のジグリセロ―ルやソルビタンの場合、モノエステ
ル、ジエステルと少量のトリエステルおよびテトラエス
テルとの混合物である。これら部分エステルのうち、乳
化剤として良好な性能を発揮させるため、部分エステル
の単品またはそれらの混合物が常温で液状を呈し、かつ
親油性であるものの中から、選択、使用される。

【００１１】部分エステルを構成する３個以上の水酸基
を有する多価アルコ―ルとしては、たとえば、グリセロ
―ル、ジグリセロ―ル、トリグリセロ―ル、テトラグリ
セロ―ル、ヘキサグリセロ―ル、オクタグリセロ―ル、
デカグリセロ―ル、キシリト―ル、ソルビト―ル、マン
ニト―ル、ソルビタン、トリメチロ―ルプロパン、ペン
タエリスリト―ルなどが挙げられる。

【００１２】部分エステルを構成する脂肪酸としては、
たとえば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、オレ
イン酸、イソステアリン酸、リノ―ル酸など、上記の多
価アルコ―ルとの部分エステルが液状を呈するものであ
る限り、公知の種々の脂肪酸を使用することができる。
これらの脂肪酸の中でも、とくにシス−Δ９−オクタデ
セン酸を８５重量％以上含有し、かつシス−Δ９−不飽
和脂肪酸を９０重量％以上含有する高純度オレイン酸が
好ましい。

【００１３】Ａ成分の部分エステルとして、とくに好適
なものは、上記の高純度オレイン酸から誘導される、グ
リセロ―ルモノオレ―ト、ソルビタンモノオレ―ト、ソ
ルビタンジオレ―ト、ジグリセロ―ルモノオレ―ト、ジ
グリセロ―ルジオレ―トなどである。これらの部分エス
テルは、アシル基として非常に高純度なオレイン酸が導
入されているため、酸化安定性にすぐれ、また界面活性
剤分子間の配向性が高まる結果、皮膚への浸透性や乳化
安定性などの機能性にすぐれるといつた特徴があり、現
在、一般に市販されているオレイン酸誘導体と比べて、
最終的に調製されるＷＯＷエマルシヨンの安定性に著し
く寄与させることができる。

【００１４】本発明で用いるＢ成分は、アミノ酸または
その塩と、分子内に少なくとも５個以上の水酸基を有す
る非還元性の糖アルコ―ルとを含有する水溶液である。
アミノ酸またはその塩としては、一般的な食品添加物、
日本薬局方外医薬品として知られているものの中から選
択使用できる。また、上記の非還元性の糖アルコ―ルと
しては、食品や日本薬局方外医薬品として一般的に用い
られているものの中から選択使用でき、とくにキシリト
―ル、ソルビト―ル、マンニト―ル、マルチト―ル、ラ
クチト―ルなどが好ましく用いられる。

【００１５】アミノ酸には、グリシン、アラニン、アル
ギニン塩酸塩、アスパラギン、アスパラギン酸、グルタ
ミン、グルタミン酸、ヒスチジン、ロイシン、イソロイ
シン、プロリン、ハイドロキシプロリン、セリン、スレ
オニン、バリン、フエニルアラニンなどがあり、これら
の中でも、中性のアミノ酸、とくにアラニンとセリンが
好ましい。これらのアミノ酸は、通常Ｌ−体であるが、
その異性体であるＤ−体、またそれらの混合物であるＤ
Ｌ−体であつても、同様に使用できる。アミノ酸の塩に
は、ナトリウム塩やカリウム塩などの１価の金属塩、カ
ルシウム塩やマグネシウム塩などの２価の金属塩があ
り、とくにアスパラギン酸ナトリウム１水和物、アスパ
ラギン酸カリウム２水和物、グルタミン酸ナトリウム１
水和物、グルタミン酸カリウム１水和物などが好ましく
用いられる。

【００１６】水溶液中のアミノ酸またはその塩の濃度
は、１〜４０重量％である。１重量％より低いと、最終
的に調製されるＷＯＷエマルシヨンの安定性が低下す
る。アミノ酸またはその塩の濃度が高いほど、上記の安
定性が向上してくるが、４０重量％よりも高くなると、
結晶が析出しやすくなる。本発明においては、併用する
糖アルコ―ルがアミノ酸またはその塩の結晶析出を防
ぎ、高濃度でも安定な水溶液とすることができるが、実
用上は、過飽和状態を与えない濃度範囲とすべきであ
り、この過飽和状態を与えない濃度はアミノ酸またはそ
の塩の溶解度によつて異なるため、選択したアミノ酸ま
たはその塩の溶解度に応じて、上記範囲内において、適
当な濃度を設定するのがよい。

【００１７】また、水溶液中の非還元性の糖アルコ―ル
の濃度は、１〜２０重量％である。１重量％より低い
と、最終的に調製されるＷＯＷエマルシヨンの安定性に
問題を生じる場合がある。また、２０重量％より高くな
ると、アミノ酸またはその塩の溶解性に問題を生じやす
くなり、結果として、安定なＷＯＷエマルシヨンを得る
ことが困難となる。

【００１８】本発明においては、上記Ａ成分の部分エス
テルからなる常温で液状を呈する親油性の非イオン系界
面活性剤と、上記Ｂ成分の水溶液とを、前者：後者が重
量比で１：１から１：２０となるように混合し、これを
強固なゲル状になるまで撹拌することにより、通常、ゲ
ル状の混合物として、得ることができる。ここで、撹拌
は強いほど良好なゲル状態を得ることができるが、その
際、撹拌機によつてその混合物が高温になる場合には、
常温以下に保つために冷却しながら撹拌を行うようにす
るのがよい。

【００１９】なお、Ａ成分とＢ成分との混合比率は、Ｂ
成分中のアミノ酸またはその塩、非還元性の糖アルコ―
ルの種類とその濃度に応じて、適宜最適な比率が選ばれ
る。たとえば、Ｂ成分がＬ−グルタミン酸ナトリウム１
水和物５重量％およびラクチト―ル５重量％の水溶液の
場合、Ａ成分：Ｂ成分の重量比が１：２〜１：１０の範
囲となるようにするのがよい。また、Ｌ−グルタミン酸
ナトリウム１水和物４０重量％およびラクチト―ル２０
重量％の水溶液の場合、Ａ成分：Ｂ成分の重量比が１：
２〜１：１５の範囲となるようにするのがよい。

【００２０】本発明においては、まず、上記のゲル状の
混合物を用いて、ＷＯＷエマルシヨンの内相となるＷＯ
エマルシヨンを調製する。この方法は、常温で液状を呈
する油分に、ヒドロキシ脂肪酸トリグセライドのエチレ
ンオキサイド付加物からなる乳化剤と、上記のゲル状の
混合物を添加して分散させ、しかるのち水を加えて撹拌
混合して乳化させるものであり、この方法により、低粘
度な領域でも安定性の高いＷＯエマルシヨンを調製する
ことができる。

【００２１】油分としては、従来より化粧品などに広く
用いられているエステル系油性基剤や、同じく化粧品に
多く用いられている非エステル系油性基剤のうちから、
常温で液状を呈するものを広く使用できる。従来より化
粧品などに広く用いられているエステル系油性基剤のう
ち、常温で液状を呈するものとしては、たとえば、大豆
油、ひまわり油、ホホバ油などの天然由来の植物油など
のほか、グリセロ―ルトリオレ―ト、エチルオレ―ト、
エチルリノレ―ト、デシルオレ―ト、オレイルオレ―ト
やイソプロピルミリステ―トなどが挙げられる。また、
同じく化粧品に多く用いられている非エステル系油性基
剤としては、オレイルアルコ―ル、スクアラン、スクア
レン、流動パラフイン、ポリブテンなどが挙げられ、こ
れらのエステル系および非エステル系の油性基剤のうち
から、目的に応じて１種または２種以上の混合物を用い
ることができる。

【００２２】これらの中でも、好ましくは、シス−Δ９
−オクタデセン酸を８５重量％以上含有し、かつシス−
Δ９−不飽和脂肪酸を９０重量％以上含有する高純度オ
レイン酸のエステル化物、たとえばグリセロ―ルトリオ
レ―ト、ジグリセロ―ルテトラオレ―ト、エチルオレ―
ト、デシルオレ―ト、オレイルオレ―ト、プロピレング
リコ―ルモノオレ―ト、プロピレングリコ―ルジオレ―
ト、トリメチロ―ルプロパントリオレ―トなどを用いる
のがよい。すなわち、これらの高純度オレイン酸からな
るエステル系油性基剤の使用により、ＷＯＷエマルシヨ
ンの安定性や皮膚刺激性を改善できるから、このエステ
ル系油性基剤を単独で、あるいはこれと前記の油性基剤
との混合物を用いるのが望ましい。

【００２３】乳化剤であるヒドロキシ脂肪酸トリグセラ
イドのエチレンオキサイド付加物において、ヒドロキシ
脂肪酸トリグセライドとしては、ヒマシ油や硬化ヒマシ
油などがあり、そのエチレンオキサイドの平均付加モル
数が２０〜６０モルであるものを用いるのが好ましい。
上記の平均付加モル数が２０モル未満では、低粘度な領
域でのＷＯエマルシヨンの安定性が低下する。また、上
記の平均付加モル数が６０モルを超えると、ＷＯエマル
シヨンが転相しやすくなり、結果として、ＷＯエマルシ
ヨンの安定性がやはり低下する。

【００２４】このヒドロキシ脂肪酸トリグセライドのエ
チレンオキサイド付加物からなる乳化剤の使用量として
は、ＷＯエマルシヨンの全体量中、０．５〜１０重量％
程度であるのがよい。また、この乳化剤と前記の油分の
ほかに、ＷＯエマルシヨン中、０．５〜２０重量％の割
合で、３個以上の水酸基を有する多価アルコ―ルと脂肪
酸との部分エステルを添加してもよく、これにより最終
的に調製されるＷＯＷエマルシヨンの安定性をさらに高
めることができる。

【００２５】上記の部分エステルとしては、前記ゲル状
の混合物を構成するＡ成分と同じ、常温で液状を呈する
親油性の非イオン系界面活性剤であつて、Ａ成分と同種
のものを使用することができる。とくに好ましくは、シ
ス−Δ９−オクタデセン酸を８５重量％以上含有し、か
つシス−Δ９−不飽和脂肪酸を９０重量％以上含有する
高純度オレイン酸から誘導される、グリセロ―ルモノオ
レ―ト、グリセロ―ルジオレ―ト、ジグリセロ―ルモノ
オレ―ト、ジグリセロ―ルジオレ―ト、ソルビタンモノ
オレ―ト、ソルビタンセスキオレ―ト、ソルビタントリ
オレ―ト、マンニト―ルモノオレ―ト、マンニト―ルジ
オレ―ト、マンニト―ルトリオレ―トなどを用いるのが
よい。

【００２６】ＷＯエマルシヨンの調製において、油分お
よび水相（内水相）の使用比率は、エマルシヨンの用途
目的に応じて、適宜選択される。一般的には、油分：水
相が重量比で９０：１０から１０：９０となるようにす
ればよい。また、このエマルシヨンの調製に際し、前記
のゲル状混合物の添加量は、ＷＯエマルシヨン中の１〜
２０重量％、好ましくは３〜１０重量％の割合とするの
が好ましい。

【００２７】本発明においては、上記の方法で調製した
ＷＯエマルシヨンを用いて、ＷＯＷエマルシヨンを調製
する。この方法は、上記のＷＯエマルシヨンを、ヒドロ
キシ脂肪酸トリグリセライドのエチレンオキサイド付加
物、ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付
加物、ポリオキシエチレンアルキルエ―テル、ポリオキ
シエチレン・ポリオキシプロピレングリコ―ルの中から
選ばれる少なくとも１種の乳化剤０．２〜２０重量％を
含有する水に添加し、乳化させるものであり、これによ
り安定性の高いＷＯＷエマルシヨンを調製できる。

【００２８】水に含有させる乳化剤は、上記４種の乳化
剤の中から、その１種または２種以上が選択されるが、
このうち、ヒドロキシ脂肪酸トリグリセライドのエチレ
ンオキサイド付加物としては、前記のＷＯエマルシヨン
の調製に用いたものと同様のもの、つまり、ヒマシ油や
硬化ヒマシ油などからなるヒドロキシ脂肪酸トリグセラ
イドのエチレンオキサイド付加物であつて、その平均付
加モル数が２０〜６０モルであるものを用いるのが好ま
しい。上記の平均付加モル数が２０モル未満では、ＷＯ
エマルシヨンの分散性が低下し、結果として、ＷＯＷエ
マルシヨンの安定性が低下する。また、上記の平均付加
モル数が６０モルを超えると、内相のＷＯエマルシヨン
が転相しやすくなり、結果として、ＷＯＷエマルシヨン
の安定性がやはり低下する。

【００２９】また、ソルビタン脂肪酸エステルのエチレ
ンオキサイド付加物としては、脂肪酸部分が不飽和であ
るソルビタンオレイン酸エステルのほか、ソルビタンラ
ウリン酸エステルやソルビタンカプリル酸エステルなど
の飽和脂肪酸からなるソルビタンエステルのエチレンオ
キサイド付加物が挙げられ、とくにエチレンオキサイド
の平均付加モル数が５〜４０モルであるものを用いるの
が好ましい。上記の平均付加モル数が５モル未満では、
ＷＯエマルシヨンの分散性が低下し、結果として、ＷＯ
Ｗエマルシヨンの安定性が低下する。また、上記の平均
付加モル数が４０モルを超えると、内相のＷＯエマルシ
ヨンが転相しやすくなり、結果として、ＷＯＷエマルシ
ヨンの安定性がやはり低下する。

【００３０】これらの中でも、とくにシス−Δ９−オク
タデセン酸を８５重量％以上含有し、かつシス−Δ９−
不飽和脂肪酸を９０重量％以上含有する高純度オレイン
酸からなるソルビタンオレイン酸エステルのエチレンオ
キサイド付加物であるポリオキシエチレンソルビタンオ
レ―トを用いるのが好ましい。このような高純度オレイ
ン酸誘導体を用いると、ＷＯＷエマルシヨンの安定性が
さらに高められる。

【００３１】さらに、ポリオキシエチレンアルキルエ―
テルとしては、アルキル基が飽和であるポリオキシエチ
レンドデシルエ―テルやポリオキシエチレンセチルエ―
テルのほか、アルキル基が不飽和であるポリオキシエチ
レンオレイルエ―テルが挙げられ、とくにアルキル基の
炭素数が１２〜１８で、エチレンオキサイドの平均付加
モル数が５〜４０モルであるものを用いるのが好まし
い。上記の平均付加モル数が５モル未満では、ＷＯエマ
ルシヨンの分散性が低下し、結果として、ＷＯＷエマル
シヨンの安定性が低下する。また、上記の平均付加モル
数が４０モルを超えると、内相のＷＯエマルシヨンが転
相しやすくなり、結果として、ＷＯＷエマルシヨンの安
定性がやはり低下する。

【００３２】これらの中でも、とくにシス−Δ９−オク
タデシルアルコ―ルを８５重量％以上含有し、かつシス
−Δ９−不飽和脂肪族アルコ―ルを９０重量％以上含有
する高純度オレイルアルコ―ルのエチレンオキサイド付
加物であるポリオキシエチレンオレイルエ―テルを用い
るのが好ましい。このような高純度オレイン酸誘導体を
用いると、ＷＯＷエマルシヨンの安定性がさらに高めら
れる。

【００３３】また、ポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレングリコ―ルとしては、一般的に医薬品や化粧品
に用いられているもののうち、エチレンオキサイドの平
均モル数が５０〜２００モル、プロピレンオキサイドの
平均モル数が５〜８０モルであり、エチレンオキサイド
の平均モル数とプロピレンオキサイドの平均モル数の比
が２：１以上である、親水性のものから種々選択して使
用するのが好ましい。ここで、とくに、エチレンオキサ
イドの平均モル数とプロピレンオキサイドの平均モル数
の比が２：１より低くなると（つまり、エチレンオキサ
イドの含量が低くなると）、ＷＯエマルシヨンの分散性
が低下し、結果として、ＷＯＷエマルシヨンの安定性が
低下する。また、エチレンオキサイドの平均モル数が５
０モル未満となると、ＷＯエマルシヨンの分散性が上記
同様に低下し、結果として、ＷＯＷエマルシヨンの安定
性が低下する。さらに、エチレンオキサイドの平均モル
数が２００モルを超えると、内相のＷＯエマルシヨンが
転相しやすくなり、結果として、ＷＯＷエマルシヨンの
安定性がやはり低下する。

【００３４】本発明においては、外水相に用いる乳化剤
として、上記４種の乳化剤のほか、グリセロリン脂質を
併用することにより、ＷＯＷエマルシヨンの安定性をさ
らに高めることができる。グリセロリン脂質としては、
大豆由来のリン脂質（大豆レシチン、大豆水添レシチン
など）や、卵黄由来のリン脂質（卵黄リン脂質、卵黄水
添リン脂質など）など、天然由来のもののほか、高度に
精製された種々の高純度リン脂質（ホスフアチジルコリ
ン、ホスフアチジルエタノ―ルアミンなど）やリゾリン
脂質などの中から種々選択して使用できる。これらは単
独で用いても、２種以上を選択、混合して使用してもよ
い。

【００３５】このようなグリセロリン脂質を併用する場
合、上記４種の乳化剤：グリセロリン脂質が重量比で２
０：１〜１：２となる割合で使用するのがよい。また、
上記４種の乳化剤とグリセロリン脂質との合計量が、外
水相中０．２〜２０重量％の範囲を超えないように使用
するのが望ましい。

【００３６】本発明において、ＷＯＷエマルシヨンの調
製に際し、ホモミキサ―、ホモジナイザ―、クレアミツ
クスなどの一般的な乳化装置のほか、多孔質膜を利用し
た膜乳化装置など、一般的に乳化が可能な手段であれ
ば、どのような装置でも使用できる。また、このような
装置を用いたエマルシヨンの調製にあたり、内相となる
ＷＯエマルシヨンと外水相の混合比は、目的に応じて、
内相：外相が２：１から１：１０になるように適宜設定
すればよい。

【００３７】本発明の方法により調製されるＷＯＷエマ
ルシヨンは、従来では困難であつた低粘度な領域でも、
安定性にすぐれるといつた特徴があり、たとえば、内相
を形成するＷＯエマルシヨンの油相に油溶性の有効成
分、同エマルシヨンの水相やＷＯＷエマルシヨンの外水
相に水溶性の有効成分を添加することにより、皮膚に対
する浸透性、柔軟性さらには使用感にすぐれた化粧料や
皮膚上で用いる医薬品や注射剤、あるいは農薬などに利
用することができる。

【００３８】

【実施例】つぎに、本発明を、実施例によりさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定さ
れるものではない。

【００３９】実施例１ ＜ＷＯエマルシヨンの調製＞Ａ成分として、ジグリセロ
―ルモノオレ―ト〔日本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥ
ＰＧＯ−９０２１Ｌ」、アシル基組成：シス−Δ９−
オクタデセン酸含量８８重量％、シス−Δ９−不飽和脂
肪酸含量９４重量％〕１０部を用いた。また、Ｂ成分と
して、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム１水和物３部および
マンニト―ル１部を精製水６部に溶解させた水溶液を用
いた。このＡ成分およびＢ成分を、常温にて、クレアミ
ツクスＣＬＭ−０．８Ｓ〔（株）エムテクニツク製〕を
用いて、１０，０００回転で１０分間撹拌混合して、ゲ
ル状混合物を得た。

【００４０】つぎに、油分として、グリセロ―ルトリオ
レ―ト〔日本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥ ＧＯ−９
０３」、アシル基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含
量８８重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量：９４重
量％〕６部と、スクアレン６部とを用い、これらの油分
に、５０℃に加温したポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
〔日本油脂（株）製「ユニオツクス ＨＣ−４０」、エ
チレンオキサイド平均付加モル数４０〕０．５部と上記
のゲル状混合物２部を混合して、油相中に十分に分散さ
せたのち、攪拌しながら精製水６部を徐々に加え、常温
にて、クレアミツクスＣＬＭ−０．８Ｓ〔（株）エムテ
クニツク製〕を用いて、８，０００回転で１０分間撹拌
混合して、２５℃の粘度が７２センチポイズのＷＯエマ
ルシヨンＹ１を調製した。

【００４１】＜ＷＯＷエマルシヨンの調製＞精製水１０
部に、乳化剤として、ポリオキシエチレン・ポリオキシ
プロピレングリコ―ル（エチレンオキサイド平均付加モ
ル数１６０、プロピレンオキサイド平均付加モル数３
０）０．５部を加え、均一に乳化分散させた。この乳化
分散液を撹拌しながら、これに上記のＷＯエマルシヨン
Ｙ１：１０部を徐々に加え、常温にて、クレアミツクス
ＣＬＭ−０．８Ｓ〔（株）エムテクニツク製〕を用い
て、８，０００回転で５分間攪拌混合して、ＷＯＷエマ
ルシヨンを調製した。

【００４２】実施例２ ＜ＷＯエマルシヨンの調製＞Ａ成分として、グリセロ―
ルモノオレ―ト〔日本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥ
ＧＯ−９９１」、アシル基組成：シス−Δ９−オクタデ
セン酸含量９９重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量
９９重量％〕３部と、ソルビタンモノオレ―ト〔日本油
脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥ ＳＯ−９０１」、アシル
基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含量８８重量％、
シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量９４重量％〕６部を用い
た。また、Ｂ成分として、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウ
ム１水和物３部およびキシリト―ル１部を精製水１４部
に溶解させた水溶液を用いた。このＡ成分およびＢ成分
を、実施例１と同様に撹拌混合して、ゲル状混合物を得
た。

【００４３】つぎに、油分として、デシルオレ―ト〔日
本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥＤＯ−９０」、アシル
基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含量：８８重量
％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量：９４重量％〕１２
部を用い、この油分に、ソルビタンセスキオレ―ト〔日
本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥ ＳＯ−９０２」、ア
シル基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含量：８８重
量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量：９４重量％〕
１．６部と、５０℃に加温したポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数４０）
０．４部と、上記のゲル状混合物１部を混合して、油相
中に十分に分散させたのち、攪拌しながら精製水８部を
徐々に加え、以下、実施例１と同様に撹拌混合して、２
５℃の粘度が４０センチポイズのＷＯエマルシヨンＹ２
を調製した。

【００４４】＜ＷＯＷエマルシヨンの調製＞実施例１の
ＷＯＷエマルシヨンの調製において、ＷＯエマルシヨン
Ｙ１：１０部に代えて、上記のＷＯエマルシヨンＹ２：
１０部を用いた以外は、実施例１と同様に攪拌混合し
て、ＷＯＷエマルシヨンを調製した。

【００４５】実施例３ ＜ＷＯエマルシヨンの調製＞Ａ成分として、ソルビタン
モノオレ―ト〔日本油脂（株）製「ノニオン ＯＰ−８
０Ｒ」、アシル基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含
量５５重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量７８重量
％〕５部を用いた。また、Ｂ成分として、Ｌ−グルタミ
ン酸ナトリウム１水和物３部およびマルチト―ル１部を
精製水６部に溶解させた水溶液を用いた。このＡ成分お
よびＢ成分を、実施例１と同様に撹拌混合して、ゲル状
混合物を得た。

【００４６】つぎに、油分として、オレイルオレ―ト
〔日本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥＯＯ−９０８
０」、アシル基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含
量：８８重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量：９４
重量％〕４部と、ポリブテン〔日本油脂（株）製「パ―
ルリ―ムＥＸ」〕８部とを用い、これらの油分に、ソル
ビタントリオレ―ト〔日本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬ
Ｅ ＳＯ−９０３」、アシル基組成：シス−Δ９−オク
タデセン酸含量：８８重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪
酸含量：９４重量％〕１．０部と、ソルビタンセスキオ
レ―ト〔日本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥ ＳＯ−９
９２」、アシル基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含
量：９９重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量：９９
重量％〕０．５部と、５０℃に加温したポリオキシエチ
レン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加モル数
４０）０．５部と、上記のゲル状混合物１部を混合し
て、油相中に十分に分散させたのち、攪拌しながら精製
水８部を徐々に加え、以下、実施例１と同様に撹拌混合
して、２５℃の粘度が１６６センチポイズのＷＯエマル
シヨンＹ３を調製した。

【００４７】＜ＷＯＷエマルシヨンの調製＞実施例１の
ＷＯＷエマルシヨンの調製において、ＷＯエマルシヨン
Ｙ１：１０部に代えて、上記のＷＯエマルシヨンＹ３：
１０部を用いた以外は、実施例１と同様に攪拌混合し
て、ＷＯＷエマルシヨンを調製した。

【００４８】実施例４〜６ ＜ＷＯＷエマルシヨンの調製＞精製水１０部に、乳化剤
として、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレ―ト
〔日本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥ ＥＳＯ−９０２
０」、アシル基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含
量：８８重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量：９４
重量％、エチレンオキサイド平均付加モル数２０〕０．
２部を加え、均一に乳化分散させた。この乳化分散液を
攪拌しながら、これに、実施例１〜３で調製したＷＯエ
マルシヨンＹ１〜Ｙ３：１０部を徐々に加え、以下、実
施例１と同様に攪拌混合して、３種のＷＯＷエマルシヨ
ンを調製した。

【００４９】実施例７〜９ ＜ＷＯＷエマルシヨンの調製＞精製水１２部に、乳化剤
として、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオ
キサイド平均付加モル数６０〕０．２部と、さらに、大
豆水添レシチン〔日本油脂（株）製「コ―トソ―ムＮＣ
−２１」〕０．１部を加え、均一に乳化分散させた。こ
の乳化分散液を攪拌しながら、これに、実施例１〜３で
調製したＷＯエマルシヨンＹ１〜Ｙ３：１０部を徐々に
加え、以下、実施例１と同様に攪拌混合して、３種のＷ
ＯＷエマルシヨンを調製した。

【００５０】実施例１０〜１２ ＜ＷＯＷエマルシヨンの調製＞精製水１０部に、乳化剤
として、ポリオキシエチレンオレイルエ―テル〔日本油
脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥ ＥＡＯ−９０２０」、ア
ルコ―ル基組成：シス−Δ９−オクタデセノ―ル含量８
６重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪族アルコ―ル含量９
４重量％、エチレンオキサイド平均付加モル数２０〕
０．２部を加え、均一に乳化分散させた。この乳化分散
液を攪拌しながら、これに、実施例１〜３で調製したＷ
ＯエマルシヨンＹ１〜Ｙ３：１０部を徐々に加え、以
下、実施例１と同様に攪拌混合して、３種のＷＯＷエマ
ルシヨンを調製した。

【００５１】比較例１ ＜ＷＯエマルシヨンの調製＞油分として、グリセロ―ル
トリオレ―ト〔日本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥＧＯ
−９０３」、アシル基組成：シス−Δ９−オクタデセン
酸含量：８８重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量：
９４重量％〕１２部を用い、この油分に、実施例１で得
たゲル状混合物１部を混合して、油相中に分散させた。
これを攪拌しながら、あらかじめ精製水６部にポリオキ
シエチレン硬化ヒマシ油（エチレンオキサイド平均付加
モル数４０〕０．４部を５０℃で溶解したのち常温に冷
却したものを、徐々に加え、以下、実施例１と同様に攪
拌混合して、２５℃の粘度が２０２センチポイズのＷＯ
エマルシヨンＺ１を調製した。

【００５２】＜ＷＯＷエマルシヨンの調製＞精製水１０
部に、乳化剤として、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
（エチレンオキサイド平均付加モル数６０〕０．２部を
加え、均一に分散させた。この乳化分散液を攪拌しなが
ら、これに、上記のＷＯエマルシヨンＺ１：１０部を徐
々に加え、実施例１と同様に攪拌混合して、ＷＯＷエマ
ルシヨンを調製した。

【００５３】比較例２ ＜ＷＯエマルシヨンの調製＞ソルビタンモノオレ―ト
〔日本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥ ＳＯ−９０
１」、アシル基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含量
８８重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量９４重量
％〕５部と精製水５部とを、実施例１と同様に撹拌し
て、ゲル状混合物を得た。

【００５４】つぎに、油分として、オレイルオレ―ト
〔日本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥＯＯ−９０８
０」、アシル基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含
量：８８重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量：９４
重量％〕１２部を用い、この油分に、ソルビタンセスキ
オレ―ト〔日本油脂（株）製「ＮＯＦＡＢＬＥ ＳＯ−
９０２」、アシル基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸
含量８８重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量：９４
重量％〕１部と、ポリオキシエチレンソルビタンモノオ
レ―ト〔日本油脂（株）製「ノニオン ＯＴ−２２
１」、アシル基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含
量：５５重量％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量：７８
重量％、エチレンオキサイド平均付加モル数２０〕０．
５部と、上記のゲル状混合物１部を混合して、油相中に
分散させたのち、攪拌しながら、精製水８部を徐々に加
え、以下、実施例１と同様に撹拌混合して、２５℃の粘
度が８３６センチポイズのＷＯエマルシヨンＺ２を調製
した。

【００５５】＜ＷＯＷエマルシヨンの調製＞比較例１の
ＷＯＷエマルシヨンの調製において、ＷＯエマルシヨン
Ｚ１：１０部に代えて、上記のＷＯエマルシヨンＺ２：
１０部を用いた以外は、比較例１と同様に攪拌混合し
て、ＷＯＷエマルシヨンを調製した。

【００５６】比較例３，４ ＜ＷＯＷエマルシヨンの調製＞精製水１０部に、乳化剤
として、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレ―ト
〔日本油脂（株）製「ノニオン ＯＴ−２２１」、アシ
ル基組成：シス−Δ９−オクタデセン酸含量：５５重量
％、シス−Δ９−不飽和脂肪酸含量：７８重量％、エチ
レンオキサイド平均付加モル数２０〕０．１部と、さら
に、大豆水添レシチン〔日本油脂（株）製「コ―トソ―
ムＮＣ−２１」〕０．１部を加え、均一に乳化分散させ
た。この乳化分散液を攪拌しながら、これに、比較例
１，２で調製したＷＯエマルシヨンＺ１〜Ｚ２：１０部
を徐々に加え、以下、実施例１と同様に攪拌混合して、
２種のＷＯＷエマルシヨンを調製した。

【００５７】比較例５，６ ＜ＷＯＷエマルシヨンの調製＞精製水１５部に、乳化剤
として、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレング
リコ―ル（エチレンオキサイド平均付加モル数１６０、
プロピレンオキサイド平均付加モル数３０）０．１部
と、さらに、大豆水添レシチン〔日本油脂（株）製「コ
―トソ―ムＮＣ−２１」〕０．１部を加え、均一に分散
させた。この乳化分散液を攪拌しながら、これに、比較
例１，２で調製したＷＯエマルシヨンＺ１〜Ｚ２：１０
部を徐々に加え、以下、実施例１と同様に攪拌混合し
て、２種のＷＯＷエマルシヨンを調製した。

【００５８】以上の実施例１〜１２および比較例１〜６
で調製した各ＷＯＷエマルシヨンについて、コントラバ
ス社のレオマツト１１５を用いて、常温（２５℃）での
粘度を測定した。その結果を、内相に用いたＷＯエマル
シヨンの種類とともに、下記の表１に示した。

【００５９】

【００６０】つぎに、上記の実施例１〜１２および比較
例１〜６で調製した各ＷＯＷエマルシヨンについて、エ
マルシヨンの調製後、速やかに下記の要領により、安定
性および使用性の評価を行つた。これらの結果は、後記
の表２（安定性）および表３（使用性）に示されるとお
りであつた。

【００６１】＜安定性＞ＷＯＷエマルシヨン１０ｍｌ
を、２０ｍｌのふた付きのガラス製スクリユ―管（滅菌
済）に入れ、各温度での安定性の評価を行つた。調製１
日後、１０日後、１ケ月後に肉眼判定の後、位相差顕微
鏡（１，０００倍）を用いて、各サンプルについてそれ
ぞれ５視野ずつの観察を行い、下記の基準で評価した。 ◎：エマルシヨンの状態と粒子径の両面でほとんど変化
が認められない ○：エマルシヨンの状態に変化は認められないが、粒子
径に若干の変化が認められる △：水中油中水型を保持しているが、粒子の合一が明ら
かに認められる ×：エマルシヨン粒子が大きな液滴となり、良好な水中
油中水型が一切認められない ××：水中油中水型が全く保持されておらず、明らかに
相分離が認められる

【００６２】＜使用性＞健常な男女２０名をパネラ―と
し、ＷＯＷエマルシヨンを手の甲に塗布した際の皮膚上
での、のび、さつぱり感および全体的な使用感を、下記
の基準にしたがつて評価した。 ◎：良いと答えた人数が１６人以上 ○：良いと答えた人数が１２〜１５人 △：良いと答えた人数が７〜１１人 ×：良いと答えた人数が６人以下

【００６３】

【００６４】

【００６５】上記の表１〜表３の結果から明らかなよう
に、本発明の実施例１〜１２の調製方法によれば、常温
で５００センチポイズ以下の低粘度な領域においても、
比較例１〜６の調製方法に比べて、安定性および使用性
ともにすぐれる水中油中水型エマルシヨンを調製できる
ものであることがわかる。

【００６６】

【発明の効果】以上のように、本発明では、油分に対
し、特定の乳化剤とともに、親油性である特定の非イオ
ン系界面活性剤と、アミノ酸またはその塩および特定の
糖アルコ―ルを含有する水溶液との混合物を、組み合わ
せて用いることにより、安定な油中水型エマルシヨンを
調製し、ついで、このエマルシヨンを、親水性である特
定の非イオン系界面活性剤を含む水中に分散、乳化させ
るようにしたことにより、低粘度な領域においても、高
い安定性を示す、また使用感にもすぐれたＷＯＷエマル
シヨンを調製することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｆ 17/42 Ｂ０１Ｆ 17/42

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 常温で液状を呈する油分に、ヒドロキシ
   脂肪酸トリグリセライドのエチレンオキサイド付加物
   と、Ａ）３個以上の水酸基を有する多価アルコ―ルと脂
   肪酸との部分エステルからなる常温で液状を呈する非イ
   オン系界面活性剤と、Ｂ）アミノ酸またはその塩を１〜
   ４０重量％および分子内に少なくとも５個以上の水酸基
   を有する非還元性の糖アルコ―ルを１〜２０重量％含有
   する水溶液とを、Ａ成分の非イオン系界面活性剤：Ｂ成
   分の水溶液が重量比で１：１から１：２０となるように
   混合、攪拌したものとを、添加したのち、水を加えて、
   油中水型エマルシヨンを調製し、これを、ヒドロキシ脂
   肪酸トリグリセライドのエチレンオキサイド付加物、ソ
   ルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物、
   ポリオキシエチレンアルキルエ―テル、ポリオキシエチ
   レン・ポリオキシプロピレングリコ―ルの中から選ばれ
   る少なくとも１種の乳化剤０．２〜２０重量％を含有す
   る水に添加し、乳化することを特徴とする水中油中水型
   エマルシヨンの調製方法。