JPH09117609A - 消泡剤 - Google Patents
消泡剤Info
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- JPH09117609A JPH09117609A JP30203895A JP30203895A JPH09117609A JP H09117609 A JPH09117609 A JP H09117609A JP 30203895 A JP30203895 A JP 30203895A JP 30203895 A JP30203895 A JP 30203895A JP H09117609 A JPH09117609 A JP H09117609A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 抑泡持続性および初期破泡性を共に向上させ
た消泡剤を提供する。 【解決手段】 平均分子量が２００〜７０００である次
式（１）で示されるポリオキシアルキレン化合物の１種
または２種以上を含有する。 （Ｒ1-Ｗ-）k Ｒ2 ［-Ｘ-Ａ-Ｙ-Ｒ3（-Ｚ-Ｒ4）m］n (1) ［式中、Ａは炭素原子数２〜８のアルキレンオキシドの
付加重合体、Ｒ1は炭素原子数２４以下の有機基、Ｒ2は
炭素原子数３〜１１の多価アルコール、ポリカルボン酸
またはオキシカルボン酸の反応残基、Ｒ3およびＲ4は水
素原子または炭素原子数２４以下の有機基を示す。ｋは
１．５〜２．５、ｎは０．５〜２．５、ｍは０〜２を示
す。Ｘはエーテル結合またはエステル結合、Ｗ、Ｙおよ
びＺはエステル結合，エーテル結合またはウレタン結合
を示す。］
た消泡剤を提供する。 【解決手段】 平均分子量が２００〜７０００である次
式（１）で示されるポリオキシアルキレン化合物の１種
または２種以上を含有する。 （Ｒ1-Ｗ-）k Ｒ2 ［-Ｘ-Ａ-Ｙ-Ｒ3（-Ｚ-Ｒ4）m］n (1) ［式中、Ａは炭素原子数２〜８のアルキレンオキシドの
付加重合体、Ｒ1は炭素原子数２４以下の有機基、Ｒ2は
炭素原子数３〜１１の多価アルコール、ポリカルボン酸
またはオキシカルボン酸の反応残基、Ｒ3およびＲ4は水
素原子または炭素原子数２４以下の有機基を示す。ｋは
１．５〜２．５、ｎは０．５〜２．５、ｍは０〜２を示
す。Ｘはエーテル結合またはエステル結合、Ｗ、Ｙおよ
びＺはエステル結合，エーテル結合またはウレタン結合
を示す。］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、消泡剤に関する。さら
に詳しくは、抑泡持続性および初期破泡性を共に向上さ
せた紙パルプ工業、食品工業、石油工業、繊維工業、塗
料工業、化学工業、廃棄物処理などの工程および排水処
理工程で利用できる消泡剤に関するものである。
に詳しくは、抑泡持続性および初期破泡性を共に向上さ
せた紙パルプ工業、食品工業、石油工業、繊維工業、塗
料工業、化学工業、廃棄物処理などの工程および排水処
理工程で利用できる消泡剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエーテル系消泡剤は、他種消泡剤に
比較して様々な優れた性質を持っているので紙パルプ工
業、食品工業、石油工業、繊維工業、塗料工業、化学工
業、廃棄物処理など発泡をともなう工業に広く使用され
ている。各種工業において発泡の原因となる物質を含む
系に対し温度、ＰＨ、設備等の物理的あるいは化学的要
因が加わり発泡を誘発し、製品品質の低下、生産効率の
低下、原料のロスといった事態を招くことが度々ある。
そこでこれらの問題解決のため必要に応じて消泡剤の添
加がなされている。
比較して様々な優れた性質を持っているので紙パルプ工
業、食品工業、石油工業、繊維工業、塗料工業、化学工
業、廃棄物処理など発泡をともなう工業に広く使用され
ている。各種工業において発泡の原因となる物質を含む
系に対し温度、ＰＨ、設備等の物理的あるいは化学的要
因が加わり発泡を誘発し、製品品質の低下、生産効率の
低下、原料のロスといった事態を招くことが度々ある。
そこでこれらの問題解決のため必要に応じて消泡剤の添
加がなされている。
【０００３】ポリエーテル系消泡剤として高級アルコー
ルにアルキレンオキシドを付加させたものや更に脂肪酸
などでエステル化したもの（特公昭５０−５１５７号、
特公昭４９−３８９２３号、特公昭５０−１４７５号各
公報）、ポリオキシアルキレンを脂肪酸でエステル化し
たもの（特公昭４５−７９７３号公報）、またポリオキ
シアルキレンの金属塩にハロゲン化アルキルを反応させ
エーテル結合を形成させたもの（特開昭５０−４２８２
号、特開平２−２８９５２６号各公報）などが知られて
いる。
ルにアルキレンオキシドを付加させたものや更に脂肪酸
などでエステル化したもの（特公昭５０−５１５７号、
特公昭４９−３８９２３号、特公昭５０−１４７５号各
公報）、ポリオキシアルキレンを脂肪酸でエステル化し
たもの（特公昭４５−７９７３号公報）、またポリオキ
シアルキレンの金属塩にハロゲン化アルキルを反応させ
エーテル結合を形成させたもの（特開昭５０−４２８２
号、特開平２−２８９５２６号各公報）などが知られて
いる。
【０００４】また、初期破泡性、抑泡持続性を向上させ
る目的でアルキレンオキシド被付加物質の種類、アルキ
レンオキシドの種類、アルキレンオキシドの付加する位
置または量または順序などに工夫すべき点が特公昭４１
−７４３９号、特公平６−７９６４２号、特開昭５６−
１６９５８３号、特開昭５２−８３４０８号、特開昭５
７−１１９８０７号、特開昭５９−１３２９０８号、特
開昭６０−７９０８号、特開昭６１−１７８００５、特
開昭６１−２９３５０８号および特開昭６２−２５０９
１７号各公報に記載されている。
る目的でアルキレンオキシド被付加物質の種類、アルキ
レンオキシドの種類、アルキレンオキシドの付加する位
置または量または順序などに工夫すべき点が特公昭４１
−７４３９号、特公平６−７９６４２号、特開昭５６−
１６９５８３号、特開昭５２−８３４０８号、特開昭５
７−１１９８０７号、特開昭５９−１３２９０８号、特
開昭６０−７９０８号、特開昭６１−１７８００５、特
開昭６１−２９３５０８号および特開昭６２−２５０９
１７号各公報に記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】アルキレンオキシドの
種類、付加する位置、量または順序を変えて初期破泡性
または抑泡持続性を改善する方法では、エチレンオキシ
ドの分子全体に占める割合が大きい程、また、分子の末
端に近づく程初期破泡性に優れたものとなる反面、抑泡
持続性に劣る欠点があった。一方、エチレンオキシドの
分子全体に占める割合が小さい程、また、分子の末端よ
り遠い程、抑泡持続性に優れるが、初期破泡性に劣ると
いう欠点があった。したがって、従来、初期破泡性およ
び抑泡持続性の両者を同時に満足するポリエーテル系消
泡剤を得ることは極めて困難であった。このように従来
のポリエーテル系消泡剤は、初期破泡性と抑泡持続性の
いずれかを改善しようとするものであり、これらを同時
に改善し得るものはなかった。
種類、付加する位置、量または順序を変えて初期破泡性
または抑泡持続性を改善する方法では、エチレンオキシ
ドの分子全体に占める割合が大きい程、また、分子の末
端に近づく程初期破泡性に優れたものとなる反面、抑泡
持続性に劣る欠点があった。一方、エチレンオキシドの
分子全体に占める割合が小さい程、また、分子の末端よ
り遠い程、抑泡持続性に優れるが、初期破泡性に劣ると
いう欠点があった。したがって、従来、初期破泡性およ
び抑泡持続性の両者を同時に満足するポリエーテル系消
泡剤を得ることは極めて困難であった。このように従来
のポリエーテル系消泡剤は、初期破泡性と抑泡持続性の
いずれかを改善しようとするものであり、これらを同時
に改善し得るものはなかった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、抑泡持続性お
よび初期破泡性を共に向上させた消泡剤を提供すること
を目的とするものである。すなわち、本発明の消泡剤組
成物は、平均分子量が２００〜７０００である次式
（１）で示されるポリオキシアルキレン化合物の１種ま
たは２種以上を含有することを特徴とするものである。 （Ｒ1-Ｗ-）k Ｒ2 ［-Ｘ-Ａ-Ｙ-Ｒ3（-Ｚ-Ｒ4）m］n (1) ［式中、Ａは炭素原子数２〜８のアルキレンオキシドの
１種または２種以上のランダムおよび／またはブロック
付加重合体、Ｒ1は炭素原子数２４以下の有機基の１種
または２種以上、Ｒ2は炭素原子数３〜１１の多価アル
コール、ポリカルボン酸またはオキシカルボン酸の反応
残基、Ｒ3およびＲ4は水素原子または炭素原子数２４以
下の有機基の１種または２種以上を示す。ｋは１．５〜
２．５、ｎは０．５〜２．５、ｍは０〜２を示す。ただ
し、ｍ＝０の場合はＲ3が水素原子、アルキル基、アル
ケニル基またはアリール基である。Ｘはエーテル結合ま
たはエステル結合、Ｗ、ＹおよびＺはエステル結合，エ
ーテル結合またはウレタン結合の１種または２種以上を
示す。または、Ｒ2が炭素原子数６〜２４のモノヒドロ
キシ脂肪酸または１官能エポキシ化合物の反応残基であ
り、ｋは１、ｎは１であることを示す。］
よび初期破泡性を共に向上させた消泡剤を提供すること
を目的とするものである。すなわち、本発明の消泡剤組
成物は、平均分子量が２００〜７０００である次式
（１）で示されるポリオキシアルキレン化合物の１種ま
たは２種以上を含有することを特徴とするものである。 （Ｒ1-Ｗ-）k Ｒ2 ［-Ｘ-Ａ-Ｙ-Ｒ3（-Ｚ-Ｒ4）m］n (1) ［式中、Ａは炭素原子数２〜８のアルキレンオキシドの
１種または２種以上のランダムおよび／またはブロック
付加重合体、Ｒ1は炭素原子数２４以下の有機基の１種
または２種以上、Ｒ2は炭素原子数３〜１１の多価アル
コール、ポリカルボン酸またはオキシカルボン酸の反応
残基、Ｒ3およびＲ4は水素原子または炭素原子数２４以
下の有機基の１種または２種以上を示す。ｋは１．５〜
２．５、ｎは０．５〜２．５、ｍは０〜２を示す。ただ
し、ｍ＝０の場合はＲ3が水素原子、アルキル基、アル
ケニル基またはアリール基である。Ｘはエーテル結合ま
たはエステル結合、Ｗ、ＹおよびＺはエステル結合，エ
ーテル結合またはウレタン結合の１種または２種以上を
示す。または、Ｒ2が炭素原子数６〜２４のモノヒドロ
キシ脂肪酸または１官能エポキシ化合物の反応残基であ
り、ｋは１、ｎは１であることを示す。］
【０００７】式（１）で示されるポリオキシアルキレン
化合物の平均分子量は２００〜７０００であり、好まし
くは５００〜５０００である。２００未満であると抑泡
持続性が低下する。７０００より大きいと初期破泡性が
低下し、また、高粘度となり取扱の悪いものとなる。
化合物の平均分子量は２００〜７０００であり、好まし
くは５００〜５０００である。２００未満であると抑泡
持続性が低下する。７０００より大きいと初期破泡性が
低下し、また、高粘度となり取扱の悪いものとなる。
【０００８】Ａは、炭素原子数２〜８のアルキレンオキ
シドの１種または２種以上のランダムおよび／またはブ
ロック付加重合体であり、アルキレンオキシドの具体例
としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシド、スチレンオキシド、オキセタン、３，
３−ビス（クロルメチル）オキセタン、テトラヒドロフ
ランなどが挙げられ、好ましくはエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシドである。
シドの１種または２種以上のランダムおよび／またはブ
ロック付加重合体であり、アルキレンオキシドの具体例
としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシド、スチレンオキシド、オキセタン、３，
３−ビス（クロルメチル）オキセタン、テトラヒドロフ
ランなどが挙げられ、好ましくはエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシドである。
【０００９】アルキレンオキシドの炭素原子数は２〜８
であり、好ましくは２〜４である。２未満または８より
大きいと初期破泡性が低下する。
であり、好ましくは２〜４である。２未満または８より
大きいと初期破泡性が低下する。
【００１０】Ｒ1は、炭素原子数２４以下の有機基の１
種または２種以上である。Ｒ1を形成できる化合物の具
体例としては、メタノール、エタノール、ブタノール、
２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ド
デシルアルコール、トリデシルアルコール、ヘキサデシ
ルアルコール、オクタデシルアルコール、オクタデセニ
ルアルコール、イソオクタデシルアルコール、エイコサ
ニルアルコール、フェノール、ベンジルアルコール、ノ
ニルフェノール、ジノニルフェノールなどのアルコール
類、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、オクタン酸、デカ
ン酸、ドデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、
オクタデセン酸、イソオクタデカン酸、エイコサン酸、
ドコサン酸、ナフテン酸、トール油脂肪酸などの有機
酸、無水酢酸、無水プロピオン酸などの酸無水物、プロ
ピオン酸クロリド、ベンゾイルクロリド、ステアリン酸
ブロミドなどの酸ハロゲン化物、プロピオン酸エチル、
オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル、大豆油、ヤシ
油、ナタネ油、ヒマシ油、牛脂などのエステル化合物、
メチルクロリド、プロピルブロミド、ブチルクロリド、
オクチルブロミド、ラウリルクロリド、ミリスチルブロ
ミド、セチルブロミド、ステアリルブロミド、メチレン
クロリドなどのハロゲン化合物、メチルグリシジルエー
テル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルテ
ーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシ
ジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテ
ル、ノニルグリシジルエーテル、デカニルグリシジルエ
ーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニル
グリシジルエーテル、スチレンオキシド、エポキシヘキ
サン、エポキシヘプタン、エポキシトリデカン、エポキ
シペンタデカン、エポキシオクタデカンなどエポキシ化
合物、プロピルイソシアナート、オクタデシルイソシア
ナートなどのイソシアナート化合物などが挙げられる。
この他にジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジアゾメタンま
たはジケテンなどが使用できる。
種または２種以上である。Ｒ1を形成できる化合物の具
体例としては、メタノール、エタノール、ブタノール、
２−エチルヘキシルアルコール、デシルアルコール、ド
デシルアルコール、トリデシルアルコール、ヘキサデシ
ルアルコール、オクタデシルアルコール、オクタデセニ
ルアルコール、イソオクタデシルアルコール、エイコサ
ニルアルコール、フェノール、ベンジルアルコール、ノ
ニルフェノール、ジノニルフェノールなどのアルコール
類、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、オクタン酸、デカ
ン酸、ドデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、
オクタデセン酸、イソオクタデカン酸、エイコサン酸、
ドコサン酸、ナフテン酸、トール油脂肪酸などの有機
酸、無水酢酸、無水プロピオン酸などの酸無水物、プロ
ピオン酸クロリド、ベンゾイルクロリド、ステアリン酸
ブロミドなどの酸ハロゲン化物、プロピオン酸エチル、
オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル、大豆油、ヤシ
油、ナタネ油、ヒマシ油、牛脂などのエステル化合物、
メチルクロリド、プロピルブロミド、ブチルクロリド、
オクチルブロミド、ラウリルクロリド、ミリスチルブロ
ミド、セチルブロミド、ステアリルブロミド、メチレン
クロリドなどのハロゲン化合物、メチルグリシジルエー
テル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルテ
ーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘプチルグリシ
ジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテ
ル、ノニルグリシジルエーテル、デカニルグリシジルエ
ーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニル
グリシジルエーテル、スチレンオキシド、エポキシヘキ
サン、エポキシヘプタン、エポキシトリデカン、エポキ
シペンタデカン、エポキシオクタデカンなどエポキシ化
合物、プロピルイソシアナート、オクタデシルイソシア
ナートなどのイソシアナート化合物などが挙げられる。
この他にジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ジアゾメタンま
たはジケテンなどが使用できる。
【００１１】Ｒ1の炭素原子数は２４以下であり、好ま
しくは３〜１８である。２４より大きいと初期破泡性が
低下する。
しくは３〜１８である。２４より大きいと初期破泡性が
低下する。
【００１２】Ｒ2は炭素原子数３〜１１の多価アルコー
ル、ポリカルボン酸またはオキシカルボン酸の反応残基
であり、多価アルコールの具体例としては、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールオクタン、ヘキサントリオール、ジグリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビタンなどが挙げ
られる。ポリカルボン酸の具体例としては、ブタンテト
ラカルボン酸などが挙げられ、オキシカルボン酸の具体
例としては、リンゴ酸、ジメチロールブタン酸、クエン
酸、酒石酸などが挙げられる。なお、Ｒ2がグリセリル
基またはポリグリセリル基である場合、グリセリンまた
はポリグリセリンを反応の出発物質とできる他、グリシ
ジルエーテル化合物またはグリセリン誘導体などまたは
これらの反応生成物を出発物質としてもよい。
ル、ポリカルボン酸またはオキシカルボン酸の反応残基
であり、多価アルコールの具体例としては、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
トリメチロールオクタン、ヘキサントリオール、ジグリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビタンなどが挙げ
られる。ポリカルボン酸の具体例としては、ブタンテト
ラカルボン酸などが挙げられ、オキシカルボン酸の具体
例としては、リンゴ酸、ジメチロールブタン酸、クエン
酸、酒石酸などが挙げられる。なお、Ｒ2がグリセリル
基またはポリグリセリル基である場合、グリセリンまた
はポリグリセリンを反応の出発物質とできる他、グリシ
ジルエーテル化合物またはグリセリン誘導体などまたは
これらの反応生成物を出発物質としてもよい。
【００１３】Ｒ2の炭素原子数は３〜１１であり、好ま
しくは３〜６である。３未満であると初期破泡性および
抑泡持続性が低下し、１１より大きいと初期破泡性が低
下する。
しくは３〜６である。３未満であると初期破泡性および
抑泡持続性が低下し、１１より大きいと初期破泡性が低
下する。
【００１４】Ｒ3は水素原子または炭素原子数２４以下
の有機基の１種または２種以上である。具体例として
は、Ｒ1と同じものまたはグリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールオク
タン、ヘキサントリオール、リンゴ酸、ジメチロールブ
タン酸などの反応残基が挙げられる。
の有機基の１種または２種以上である。具体例として
は、Ｒ1と同じものまたはグリセリン、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールオク
タン、ヘキサントリオール、リンゴ酸、ジメチロールブ
タン酸などの反応残基が挙げられる。
【００１５】Ｒ3の炭素原子数は２４以下であり、好ま
しくは１８以下である。２４より大きいと初期破泡性が
低下する。
しくは１８以下である。２４より大きいと初期破泡性が
低下する。
【００１６】Ｒ4は水素原子または炭素原子数２４以下
の有機基の１種または２種以上である。具体例として
は、Ｒ1と同じものが挙げられる。
の有機基の１種または２種以上である。具体例として
は、Ｒ1と同じものが挙げられる。
【００１７】Ｒ4の炭素原子数は２４以下であり、好ま
しくは３〜１８である。２４より大きいと初期破泡性が
低下する。
しくは３〜１８である。２４より大きいと初期破泡性が
低下する。
【００１８】ｋは、１．５〜２．５であり、好ましくは
１．７〜２．３、特に好ましくは２である。１．５未満
であると抑泡持続性が低下し、２．５より大きいと初期
破泡性が低下する。なお、Ｒ2、Ｒ1の種類や合成ルート
によりｋは０、１、２、３、４などを含む統計学的分布
となる場合があるが（実施例１、２、３、４、７、１
０、１６、比較例５、７）、この場合ｋはこれらの平均
値を示す。
１．７〜２．３、特に好ましくは２である。１．５未満
であると抑泡持続性が低下し、２．５より大きいと初期
破泡性が低下する。なお、Ｒ2、Ｒ1の種類や合成ルート
によりｋは０、１、２、３、４などを含む統計学的分布
となる場合があるが（実施例１、２、３、４、７、１
０、１６、比較例５、７）、この場合ｋはこれらの平均
値を示す。
【００１９】ｎは、０．５〜２．５であり、好ましくは
０．７〜２．３、特に好ましくは１または２である。
０．５未満であると初期破泡性が低下し、２．５より大
きいと高粘度となり取扱の悪いものとなるばかりでなく
抑泡持続性が低下する。なお、ｎはｋと同様に統計学的
分布となることがあるがこの場合これらの平均値を示
す。
０．７〜２．３、特に好ましくは１または２である。
０．５未満であると初期破泡性が低下し、２．５より大
きいと高粘度となり取扱の悪いものとなるばかりでなく
抑泡持続性が低下する。なお、ｎはｋと同様に統計学的
分布となることがあるがこの場合これらの平均値を示
す。
【００２０】ｍは、０〜２であり、２より大きいと高粘
度となり取扱の悪いものとなるばかりでなく初期破泡性
が低下する。ただし、ｍ＝０の場合はＲ3が水素原子、
アルキル基、アルケニル基またはアリール基である。
度となり取扱の悪いものとなるばかりでなく初期破泡性
が低下する。ただし、ｍ＝０の場合はＲ3が水素原子、
アルキル基、アルケニル基またはアリール基である。
【００２１】Ｘはエーテル結合またはエステル結合、
Ｗ、ＹおよびＺはエステル結合，エーテル結合またはウ
レタン結合の１種または２種以上である。
Ｗ、ＹおよびＺはエステル結合，エーテル結合またはウ
レタン結合の１種または２種以上である。
【００２２】Ｒ2は、前記したもののほかに、炭素原子
数６〜２４のモノヒドロキシ脂肪酸または１官能エポキ
シ化合物の反応残基でもよい。モノヒドロキシ脂肪酸の
具体例としては、モノヒドロキシオクタデカン酸、モノ
ヒドロキシオクタデセン酸などが挙げられ、１官能エポ
キシ化合物の具体例としては、スチレンオキシド、エポ
キシヘキサン、エポキシヘプタン、エポキシトリデカ
ン、エポキシペンタデカン、エポキシオクタデカンなど
が挙げられる。
数６〜２４のモノヒドロキシ脂肪酸または１官能エポキ
シ化合物の反応残基でもよい。モノヒドロキシ脂肪酸の
具体例としては、モノヒドロキシオクタデカン酸、モノ
ヒドロキシオクタデセン酸などが挙げられ、１官能エポ
キシ化合物の具体例としては、スチレンオキシド、エポ
キシヘキサン、エポキシヘプタン、エポキシトリデカ
ン、エポキシペンタデカン、エポキシオクタデカンなど
が挙げられる。
【００２３】この場合、Ｒ2の炭素原子数は６〜２４で
あり、好ましくは６〜１８である。６未満であると初期
破泡性および抑泡持続性が低下し、２４より大きいと初
期破泡性が低下する。
あり、好ましくは６〜１８である。６未満であると初期
破泡性および抑泡持続性が低下し、２４より大きいと初
期破泡性が低下する。
【００２４】この場合、ｋは１、ｎは１であり、Ｒ1、
Ｒ3、Ｒ4、Ａ、ｍ、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは前記したＲ2
の場合と同じである。
Ｒ3、Ｒ4、Ａ、ｍ、Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺは前記したＲ2
の場合と同じである。
【００２５】本発明の消泡剤は、公知のエステル化反
応、エーテル化反応、ウレタン化反応およびアルキレン
オキシド付加反応で製造することができる。
応、エーテル化反応、ウレタン化反応およびアルキレン
オキシド付加反応で製造することができる。
【００２６】本発明の消泡剤の使用方法としては、連続
添加、断続添加または泡測定器と消泡剤添加装置とを連
動させた方法のいずれでもよく、１ケ所添加または多点
添加のいずれでもよい。また、添加に際しては、適当な
溶剤または水などで希釈してもよく、他の消泡剤と併用
することもできる。本発明の消泡剤の添加濃度は発泡液
に対して通常０．１〜５０００ｐｐｍであるが、発泡液
の種類、濃度、温度、または添加方法、添加場所などに
より適宜決定する。
添加、断続添加または泡測定器と消泡剤添加装置とを連
動させた方法のいずれでもよく、１ケ所添加または多点
添加のいずれでもよい。また、添加に際しては、適当な
溶剤または水などで希釈してもよく、他の消泡剤と併用
することもできる。本発明の消泡剤の添加濃度は発泡液
に対して通常０．１〜５０００ｐｐｍであるが、発泡液
の種類、濃度、温度、または添加方法、添加場所などに
より適宜決定する。
【００２７】
【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。
が、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００２８】実施例１ グリセリン（４６ｇ、０．５モル）とオクタデセン酸
（２８２ｇ、１モル）および触媒としてパラトルエンス
ルホン酸（０．５ｇ）を四つ口フラスコに入れ、系内を
窒素置換しながら１５０℃まで加熱し、減圧、窒素気流
下で攪拌しながら、この温度で５時間エステル化反応を
行い、グリセリン（４モル％）、グリセリンのモノオク
タデセン酸エステル（２２モル％）、グリセリンのジオ
クタデセン酸エステル（４４モル％）、グリセリンのト
リオクタデセン酸エステル（３０モル％）の混合物を得
た（モル％の算出はＧＰＣ分析による）。この混合物の
酸価は１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外吸光分析によ
りエステル化合物であることを確認した。上記エステル
混合物（３２９ｇ、０．５モル）と水酸化カリウム（２
ｇ）とを撹拌式オートクレーブ内に仕込み、系内を窒素
置換した後１５０〜１６０℃に昇温した。ついで、この
温度で攪拌しながらこれにエチレンオキシド（６６ｇ、
１．５モル）を２〜５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇの圧力下で徐々に
添加し、この温度で１時間攪拌を継続した後、１２０〜
１３０℃でプロピレンオキシド（３７７ｇ、６．５モ
ル）を添加し、この温度でさらに５時間攪拌を継続し反
応を完結させた。生成物にマグネシウムシリケート粉末
を添加して８０℃で吸着処理を行なって触媒を除去し、
グリセリンのオクタデセン酸エステル混合物のエチレン
オキシド３モル、プロピレンオキシド１３モルのブロッ
ク付加体を７３０ｇ得た。この付加体のヒドロキシル価
は３９．６ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：３
７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。ついでパラトルエン
スルホン酸（２ｇ）と酢酸（３０ｇ、０．５モル）とを
入れ窒素気流下１００℃で５時間エステル化反応を行い
本発明の消泡剤１を得た。得られた消泡剤１の酸価は
１．９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外吸光分析によりエス
テル化合物であることを確認した。
（２８２ｇ、１モル）および触媒としてパラトルエンス
ルホン酸（０．５ｇ）を四つ口フラスコに入れ、系内を
窒素置換しながら１５０℃まで加熱し、減圧、窒素気流
下で攪拌しながら、この温度で５時間エステル化反応を
行い、グリセリン（４モル％）、グリセリンのモノオク
タデセン酸エステル（２２モル％）、グリセリンのジオ
クタデセン酸エステル（４４モル％）、グリセリンのト
リオクタデセン酸エステル（３０モル％）の混合物を得
た（モル％の算出はＧＰＣ分析による）。この混合物の
酸価は１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外吸光分析によ
りエステル化合物であることを確認した。上記エステル
混合物（３２９ｇ、０．５モル）と水酸化カリウム（２
ｇ）とを撹拌式オートクレーブ内に仕込み、系内を窒素
置換した後１５０〜１６０℃に昇温した。ついで、この
温度で攪拌しながらこれにエチレンオキシド（６６ｇ、
１．５モル）を２〜５Ｋｇ／ｃｍ2Ｇの圧力下で徐々に
添加し、この温度で１時間攪拌を継続した後、１２０〜
１３０℃でプロピレンオキシド（３７７ｇ、６．５モ
ル）を添加し、この温度でさらに５時間攪拌を継続し反
応を完結させた。生成物にマグネシウムシリケート粉末
を添加して８０℃で吸着処理を行なって触媒を除去し、
グリセリンのオクタデセン酸エステル混合物のエチレン
オキシド３モル、プロピレンオキシド１３モルのブロッ
ク付加体を７３０ｇ得た。この付加体のヒドロキシル価
は３９．６ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：３
７．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。ついでパラトルエン
スルホン酸（２ｇ）と酢酸（３０ｇ、０．５モル）とを
入れ窒素気流下１００℃で５時間エステル化反応を行い
本発明の消泡剤１を得た。得られた消泡剤１の酸価は
１．９ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外吸光分析によりエス
テル化合物であることを確認した。
【００２９】実施例２ グリセリン（４６ｇ、０．５モル）と水酸化ナトリウム
粉末（１００ｇ）と冷却装置付きの４つ口フラスコに入
れ、窒素気流下、ヘキサデシルブロミド（３０５ｇ、１
モル）を４０℃に保ちながら１時間で添加した。ついで
反応混合物の温度を１００℃に高め４時間攪拌し反応を
完結させ、２５℃以下に冷却した後固形分を濾別し、グ
リセリン（４モル％）、グリセリンのモノヘキサデシル
エーテル（２２モル％）、グリセリンのジヘキサデシル
エーテル（４４モル％）、グリセリンのトリヘキサデシ
ルエーテル（３０モル％）の混合物（モル％の算出はＧ
ＰＣ分析による）を得た。この混合物のヒドロキシル価
は１２３ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：１０
３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、赤外吸光分析によりエ
ーテル化合物であり炭素−臭素結合がないことを確認し
た。ついで実施例１と同様にしてエチレンオキシド（６
６０ｇ、１５モル）とブチレンオキシド（１３６ｇ、５
モル）をランダム付加重合し反応触媒を吸着処理した
後、パラトルエンスルホン酸（４ｇ）を加えてから窒素
気流下１５０℃でヒドロキシオクタデカン酸（１５０
ｇ、０．５モル）を２時間かけて徐々に加えさらにこの
温度で３時間エステル化反応を行い本発明の消泡剤２を
得た。得られた消泡剤２の酸価は２．６ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、赤外吸光分析によりエステル化合物であること
を確認した。
粉末（１００ｇ）と冷却装置付きの４つ口フラスコに入
れ、窒素気流下、ヘキサデシルブロミド（３０５ｇ、１
モル）を４０℃に保ちながら１時間で添加した。ついで
反応混合物の温度を１００℃に高め４時間攪拌し反応を
完結させ、２５℃以下に冷却した後固形分を濾別し、グ
リセリン（４モル％）、グリセリンのモノヘキサデシル
エーテル（２２モル％）、グリセリンのジヘキサデシル
エーテル（４４モル％）、グリセリンのトリヘキサデシ
ルエーテル（３０モル％）の混合物（モル％の算出はＧ
ＰＣ分析による）を得た。この混合物のヒドロキシル価
は１２３ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：１０
３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、赤外吸光分析によりエ
ーテル化合物であり炭素−臭素結合がないことを確認し
た。ついで実施例１と同様にしてエチレンオキシド（６
６０ｇ、１５モル）とブチレンオキシド（１３６ｇ、５
モル）をランダム付加重合し反応触媒を吸着処理した
後、パラトルエンスルホン酸（４ｇ）を加えてから窒素
気流下１５０℃でヒドロキシオクタデカン酸（１５０
ｇ、０．５モル）を２時間かけて徐々に加えさらにこの
温度で３時間エステル化反応を行い本発明の消泡剤２を
得た。得られた消泡剤２の酸価は２．６ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、赤外吸光分析によりエステル化合物であること
を確認した。
【００３０】実施例３ グリセリン（４６ｇ、０．５モル）と触媒としてジブチ
ル錫ジラウレート（０．２ｇ）を四つ口フラスコに入
れ、５０℃で徐々にオクタデシルイソシアナート（２９
５ｇ、１モル）を加え反応させ、さらにこの温度で２時
間攪拌を継続して反応を完結させ、グリセリン（４モル
％）、グリセリンのモノオクタデシルカルバミン酸エス
テル（２２モル％）、グリセリンのジオクタデシルカル
バミン酸エステル（４４モル％）、グリセリンのトリオ
クタデシルカルバミン酸エステル（３０モル％）の混合
物を得た（モル％の算出はＧＰＣ分析による）。この混
合物のヒロドキシル価は８４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論
ヒドロキシル価：８２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、赤
外吸光分析によりウレタン化合物であることを確認し
た。ついで実施例１と同様にしてエチレンオキシド（１
９８ｇ、４．５モル）とプロピレンオキシド（８７０
ｇ、１５モル）をブロック付加重合した後、粉末ＫＯＨ
（９５ｇ）を加えてアルコラートにした後６０℃でジメ
チル硫酸（６３ｇ、０．５モル）を２時間かけて徐々に
加えさらにこの温度で３時間攪拌しメトキシ化反応を行
った。２５℃以下に冷却し固形分を濾別した後マグネシ
ウムシリケート粉末で触媒を吸着処理し、本発明の消泡
剤３を得た。得られた消泡剤３のヒドロキシル価は１．
３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外吸光分析によりウレタン
化合物であることを確認した。
ル錫ジラウレート（０．２ｇ）を四つ口フラスコに入
れ、５０℃で徐々にオクタデシルイソシアナート（２９
５ｇ、１モル）を加え反応させ、さらにこの温度で２時
間攪拌を継続して反応を完結させ、グリセリン（４モル
％）、グリセリンのモノオクタデシルカルバミン酸エス
テル（２２モル％）、グリセリンのジオクタデシルカル
バミン酸エステル（４４モル％）、グリセリンのトリオ
クタデシルカルバミン酸エステル（３０モル％）の混合
物を得た（モル％の算出はＧＰＣ分析による）。この混
合物のヒロドキシル価は８４．１ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論
ヒドロキシル価：８２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、赤
外吸光分析によりウレタン化合物であることを確認し
た。ついで実施例１と同様にしてエチレンオキシド（１
９８ｇ、４．５モル）とプロピレンオキシド（８７０
ｇ、１５モル）をブロック付加重合した後、粉末ＫＯＨ
（９５ｇ）を加えてアルコラートにした後６０℃でジメ
チル硫酸（６３ｇ、０．５モル）を２時間かけて徐々に
加えさらにこの温度で３時間攪拌しメトキシ化反応を行
った。２５℃以下に冷却し固形分を濾別した後マグネシ
ウムシリケート粉末で触媒を吸着処理し、本発明の消泡
剤３を得た。得られた消泡剤３のヒドロキシル価は１．
３ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外吸光分析によりウレタン
化合物であることを確認した。
【００３１】実施例４ ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム付
加物（ＥＯ4／ＰＯ4）（４０８ｇ、１モル）と触媒とし
て三フッ化ホウ素エーテル錯体（６ｇ）を冷却装置付き
の四つ口フラスコに入れ、６０℃でブチルグリシジルエ
ーテル（１３１ｇ、１モル）を２時間かけて徐々に添加
し、さらに８０℃まで昇温し３時間攪拌を継続して反応
を完結させ、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレ
ンランダム付加物（２５モル％）、ポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレンランダム付加物のブチルグリシ
ジルエーテル一付加体（５０モル％）、ポリオキシエチ
レン・ポリオキシプロピレンランダム付加物のブチルグ
リシジルエーテル二付加体（２５モル％）の混合物を得
た（モル％の算出はＧＰＣ分析による）。この混合物の
エポキシ価は０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヒドロキシル価は
８４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：８３．
７ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。ついで実施例１と同様に
してドデカン酸（２００ｇ、１モル）とヘキサデカン酸
（２５６ｇ、１モル）でエステル化を行い、本発明の消
泡剤４を得た。消泡剤４の酸価は１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、赤外吸光分析によりエステル化合物であること
を確認した。
加物（ＥＯ4／ＰＯ4）（４０８ｇ、１モル）と触媒とし
て三フッ化ホウ素エーテル錯体（６ｇ）を冷却装置付き
の四つ口フラスコに入れ、６０℃でブチルグリシジルエ
ーテル（１３１ｇ、１モル）を２時間かけて徐々に添加
し、さらに８０℃まで昇温し３時間攪拌を継続して反応
を完結させ、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレ
ンランダム付加物（２５モル％）、ポリオキシエチレン
・ポリオキシプロピレンランダム付加物のブチルグリシ
ジルエーテル一付加体（５０モル％）、ポリオキシエチ
レン・ポリオキシプロピレンランダム付加物のブチルグ
リシジルエーテル二付加体（２５モル％）の混合物を得
た（モル％の算出はＧＰＣ分析による）。この混合物の
エポキシ価は０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ヒドロキシル価は
８４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：８３．
７ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。ついで実施例１と同様に
してドデカン酸（２００ｇ、１モル）とヘキサデカン酸
（２５６ｇ、１モル）でエステル化を行い、本発明の消
泡剤４を得た。消泡剤４の酸価は１．２ｍｇＫＯＨ／ｇ
であり、赤外吸光分析によりエステル化合物であること
を確認した。
【００３２】実施例５ ポリエチレングリコール（ＥＯ１３モル）ジグリシジル
エーテル（３５９ｇ、０．５モル）を冷却装置付きの四
つ口フラスコに入れ、６０℃でオクタデセン酸（２８２
ｇ、１モル）とオクタデカン酸（２８４ｇ、１モル）を
２時間かけて徐々に添加し、さらに８０℃まで昇温し２
時間攪拌を継続してエポキシ開環反応を完結させ、オク
タデセン酸とオクタデカン酸の混合物のポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル付加体を得た。この付加
体のエポキシ価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。つい
で窒素気流下１５０℃まで昇温し５時間エステル化を行
い、本発明の消泡剤５を得た。得られた消泡剤５の酸価
は５．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外吸光分析によりエ
ステル化合物であることを確認した。
エーテル（３５９ｇ、０．５モル）を冷却装置付きの四
つ口フラスコに入れ、６０℃でオクタデセン酸（２８２
ｇ、１モル）とオクタデカン酸（２８４ｇ、１モル）を
２時間かけて徐々に添加し、さらに８０℃まで昇温し２
時間攪拌を継続してエポキシ開環反応を完結させ、オク
タデセン酸とオクタデカン酸の混合物のポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル付加体を得た。この付加
体のエポキシ価は０．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。つい
で窒素気流下１５０℃まで昇温し５時間エステル化を行
い、本発明の消泡剤５を得た。得られた消泡剤５の酸価
は５．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外吸光分析によりエ
ステル化合物であることを確認した。
【００３３】実施例６ 実施例１と同様にして、ドデシルアルコール（１８６
ｇ、１モル）とリンゴ酸（６７ｇ、Ｏ．５モル）とをエ
ステル化反応を行い、ついでプロピレンオキシド（５８
０ｇ、１０モル）とエチレンオキシド（１５４ｇ、３．
５モル）をブロック付加重合させ本発明の消泡剤６を得
た。得られた消泡剤６のヒドロキシル価は、３０．２ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：２８．９ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）であり、赤外吸光分析によりエステル化合物で
あることを確認した。
ｇ、１モル）とリンゴ酸（６７ｇ、Ｏ．５モル）とをエ
ステル化反応を行い、ついでプロピレンオキシド（５８
０ｇ、１０モル）とエチレンオキシド（１５４ｇ、３．
５モル）をブロック付加重合させ本発明の消泡剤６を得
た。得られた消泡剤６のヒドロキシル価は、３０．２ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：２８．９ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）であり、赤外吸光分析によりエステル化合物で
あることを確認した。
【００３４】実施例７ 実施例１と同様にして、オクタデセン酸（２８２ｇ、１
モル）とペンタエリスリトール（６８ｇ、０．５モル）
をエステル化し、ペンタエリスリトール（６モル％）、
ペンタエリスリトールのモノオクタデセン酸エステル
（２５モル％）、ペンタエリスリトールのジオクタデセ
ン酸エステル（３８モル％）、ペンタエリスリトールの
トリオクタデセン酸エステル（２５モル％）、ペンタエ
リスリトールのテトラオクタデセン酸エステル（６モル
％）の混合物を得た（モル％の算出はＧＰＣ分析によ
る）。この混合物の酸価は１．９ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、赤外吸光分析によりエステル化合物であることを確
認した。ついで実施例１と同様にして、エチレンオキシ
ド（４４０ｇ、１０モル）を付加重合させた後、エチレ
ンオキシド（８８０ｇ、２０モル）とブチレンオキシド
（６８０ｇ、１０モル）とをランダム付加重合させ本発
明の消泡剤７を得た。得られた消泡剤７のヒドロキシル
価は、１２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：
１２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、赤外吸光分析により
エステル化合物であることを確認した。
モル）とペンタエリスリトール（６８ｇ、０．５モル）
をエステル化し、ペンタエリスリトール（６モル％）、
ペンタエリスリトールのモノオクタデセン酸エステル
（２５モル％）、ペンタエリスリトールのジオクタデセ
ン酸エステル（３８モル％）、ペンタエリスリトールの
トリオクタデセン酸エステル（２５モル％）、ペンタエ
リスリトールのテトラオクタデセン酸エステル（６モル
％）の混合物を得た（モル％の算出はＧＰＣ分析によ
る）。この混合物の酸価は１．９ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、赤外吸光分析によりエステル化合物であることを確
認した。ついで実施例１と同様にして、エチレンオキシ
ド（４４０ｇ、１０モル）を付加重合させた後、エチレ
ンオキシド（８８０ｇ、２０モル）とブチレンオキシド
（６８０ｇ、１０モル）とをランダム付加重合させ本発
明の消泡剤７を得た。得られた消泡剤７のヒドロキシル
価は、１２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：
１２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、赤外吸光分析により
エステル化合物であることを確認した。
【００３５】実施例８ 実施例４と同様にして、オクタデセン酸（２８２ｇ、１
モル）とブチルグリシジルエーテル（１３１ｇ、１モ
ル）とを反応させ、ついで実施例１と同様にしてエチレ
ンオキシド（１３２ｇ、３モル）を付加重合させ本発明
の消泡剤８を得た。得られた消泡剤８のヒドロキシル価
は１０４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：１
０２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、赤外吸光分析により
エステル化合物であることを確認した。
モル）とブチルグリシジルエーテル（１３１ｇ、１モ
ル）とを反応させ、ついで実施例１と同様にしてエチレ
ンオキシド（１３２ｇ、３モル）を付加重合させ本発明
の消泡剤８を得た。得られた消泡剤８のヒドロキシル価
は１０４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：１
０２．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、赤外吸光分析により
エステル化合物であることを確認した。
【００３６】実施例９ 実施例５と同様にして、ポリエチレングリコール（ＰＯ
１４モル）ジグリシジルエーテル（４７１ｇ、０．５モ
ル）とドデシルアルコール（２００ｇ、１モル）を反応
させ、実施例１と同様にして、オクタデセン酸（２８２
ｇ、１モル）でエステル化し本発明の消泡剤９を得た。
得られた消泡剤９の酸価は３．６ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、赤外吸光分析によりエステル化合物であることを確
認した。
１４モル）ジグリシジルエーテル（４７１ｇ、０．５モ
ル）とドデシルアルコール（２００ｇ、１モル）を反応
させ、実施例１と同様にして、オクタデセン酸（２８２
ｇ、１モル）でエステル化し本発明の消泡剤９を得た。
得られた消泡剤９の酸価は３．６ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、赤外吸光分析によりエステル化合物であることを確
認した。
【００３７】実施例１０ 実施例１と同様にして、ドデシルアルコール（２００
ｇ、１モル）とブタンテトラカルボン酸（１１７ｇ、
０．５モル）をエステル化し、ブタンテトラカルボン酸
（６モル％）、ブタンテトラカルボン酸のモノデシルエ
ステル（２５モル％）、ブタンテトラカルボン酸のジデ
シルエステル（３８モル％）、ブタンテトラカルボン酸
のトリデシルエステル（２５モル％）、ブタンテトラカ
ルボン酸のテトラデシルエステル（６モル％）の混合物
を得た（モル％の算出はＧＰＣ分析による）。この混合
物の酸価は２．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外吸光分析
によりエステル化合物であることを確認した。ついで実
施例１と同様にして、プロピレンオキシド（８７０ｇ、
１５モル）とエチレンオキシド（４４０ｇ、１０モル）
をブロック付加重合し本発明の消泡剤１０を得た。得ら
れた消泡剤１０のヒドロキシル価は１８．９ｍｇＫＯＨ
／ｇ（理論ヒドロキシル価：１７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）
であり、赤外吸光分析によりエステル化合物であること
を確認した。
ｇ、１モル）とブタンテトラカルボン酸（１１７ｇ、
０．５モル）をエステル化し、ブタンテトラカルボン酸
（６モル％）、ブタンテトラカルボン酸のモノデシルエ
ステル（２５モル％）、ブタンテトラカルボン酸のジデ
シルエステル（３８モル％）、ブタンテトラカルボン酸
のトリデシルエステル（２５モル％）、ブタンテトラカ
ルボン酸のテトラデシルエステル（６モル％）の混合物
を得た（モル％の算出はＧＰＣ分析による）。この混合
物の酸価は２．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、赤外吸光分析
によりエステル化合物であることを確認した。ついで実
施例１と同様にして、プロピレンオキシド（８７０ｇ、
１５モル）とエチレンオキシド（４４０ｇ、１０モル）
をブロック付加重合し本発明の消泡剤１０を得た。得ら
れた消泡剤１０のヒドロキシル価は１８．９ｍｇＫＯＨ
／ｇ（理論ヒドロキシル価：１７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）
であり、赤外吸光分析によりエステル化合物であること
を確認した。
【００３８】実施例１１ 実施例４と同様にして、オクタデシルグリシジルエーテ
ル（１６３ｇ、０．５モル）とモノオクタデシルグリセ
リルエーテル（１６４ｇ、０．５モル）を反応させ、実
施例１と同様にしてプロピレンオキシド（１１６０ｇ、
２０モル）とエチレンオキシド（２２０ｇ、５モル）を
ブロック付加重合させ本発明の消泡剤１１を得た。得ら
れた消泡剤１１のヒドロキシル価は１７．０ｍｇＫＯＨ
／ｇ（理論ヒロドキシル価：１６．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）
であった。
ル（１６３ｇ、０．５モル）とモノオクタデシルグリセ
リルエーテル（１６４ｇ、０．５モル）を反応させ、実
施例１と同様にしてプロピレンオキシド（１１６０ｇ、
２０モル）とエチレンオキシド（２２０ｇ、５モル）を
ブロック付加重合させ本発明の消泡剤１１を得た。得ら
れた消泡剤１１のヒドロキシル価は１７．０ｍｇＫＯＨ
／ｇ（理論ヒロドキシル価：１６．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）
であった。
【００３９】実施例１２ 実施例１と同様にして、ジノニルフェノール（１７３
ｇ、０．５モル）にブチレンオキシド（１３６０ｇ、２
０モル）とエチレンオキシド（３９６ｇ、９モル）をブ
ロック付加付加し、ヒドロキシオクタデセン酸（３０１
ｇ、１モル）でエステル化し本発明の消泡剤１２を得
た。得られた消泡剤１２のヒドロキシル価は１２．０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：１１．２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）であり、赤外吸光分析によりエステル化合物で
あることを確認した。
ｇ、０．５モル）にブチレンオキシド（１３６０ｇ、２
０モル）とエチレンオキシド（３９６ｇ、９モル）をブ
ロック付加付加し、ヒドロキシオクタデセン酸（３０１
ｇ、１モル）でエステル化し本発明の消泡剤１２を得
た。得られた消泡剤１２のヒドロキシル価は１２．０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：１１．２ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）であり、赤外吸光分析によりエステル化合物で
あることを確認した。
【００４０】実施例１３ ポリエチレンオキシド（分子量４００）（２００ｇ、
０．５モル）とヒドロキシステアリン酸（６０２ｇ、２
モル）と触媒としてパラトルエンスルホン酸（４ｇ）と
を四つ口フラスコに入れ、系内を窒素置換しながら１５
０℃まで加熱し、減圧、窒素気流下、この温度で５時間
エステル化反応を行い本発明の消泡剤１３を得た。得ら
れた消泡剤１３の酸価は２．２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
赤外吸光分析によりエステル化合物であることを確認し
た。
０．５モル）とヒドロキシステアリン酸（６０２ｇ、２
モル）と触媒としてパラトルエンスルホン酸（４ｇ）と
を四つ口フラスコに入れ、系内を窒素置換しながら１５
０℃まで加熱し、減圧、窒素気流下、この温度で５時間
エステル化反応を行い本発明の消泡剤１３を得た。得ら
れた消泡剤１３の酸価は２．２ｍｇＫＯＨ／ｇであり、
赤外吸光分析によりエステル化合物であることを確認し
た。
【００４１】実施例１４ 実施例４と同様にして、エポキシオクタデカン（１３４
ｇ、０．５モル）とデシルアルコール（９３ｇ、０．５
モル）を反応させ、ついで実施例１と同様にして、プロ
ピレンオキシド（５８０ｇ、１０モル）とエチレンオキ
シド（１３２ｇ、３モル）とをブロック付加重合しデシ
ルオキシオクタデシルポリオキシプロピレン・ポリオキ
シエチレンエーテルを得た。この付加体のヒドロキシル
価は６２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：５
９．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。ついで実施例３と同
様にしてオクタデシルイソシアナート（１４８ｇ、０．
５モル）を反応させ本発明の消泡剤１４を得た。得られ
た消泡剤１４の赤外吸光分析によりウレタン化合物であ
ることを確認した。
ｇ、０．５モル）とデシルアルコール（９３ｇ、０．５
モル）を反応させ、ついで実施例１と同様にして、プロ
ピレンオキシド（５８０ｇ、１０モル）とエチレンオキ
シド（１３２ｇ、３モル）とをブロック付加重合しデシ
ルオキシオクタデシルポリオキシプロピレン・ポリオキ
シエチレンエーテルを得た。この付加体のヒドロキシル
価は６２．３ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：５
９．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。ついで実施例３と同
様にしてオクタデシルイソシアナート（１４８ｇ、０．
５モル）を反応させ本発明の消泡剤１４を得た。得られ
た消泡剤１４の赤外吸光分析によりウレタン化合物であ
ることを確認した。
【００４２】実施例１５ 実施例４と同様にして、エポキシヘキサン（１００ｇ、
１モル）とブタン酸（８８ｇ、１モル）を反応させ、つ
いで実施例１と同様にして、プロピレンオキシド（２３
２ｇ、４モル）とエチレンオキシド（８８ｇ、２モル）
とをブロック付加重合し本発明の消泡剤１５を得た。得
られた消泡剤１５のヒドロキシル価は１１３．３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：１１０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）であり、赤外吸光分析によりエステル化合物である
ことを確認した。
１モル）とブタン酸（８８ｇ、１モル）を反応させ、つ
いで実施例１と同様にして、プロピレンオキシド（２３
２ｇ、４モル）とエチレンオキシド（８８ｇ、２モル）
とをブロック付加重合し本発明の消泡剤１５を得た。得
られた消泡剤１５のヒドロキシル価は１１３．３ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：１１０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）であり、赤外吸光分析によりエステル化合物である
ことを確認した。
【００４３】実施例１６ 実施例３と同様にして、オクタデシルイソシアナート
（２９５ｇ、１モル）とジグリセリン（８３ｇ、０．５
モル）を反応させ、ジグリセリン（６モル％）、ジグリ
セリンのモノオクタデシルカルバミン酸エステル（２５
モル％）、ジグリセリンのジオクタデシルカルバミン酸
エステル（３８モル％）、ジグリセリンのトリオクタデ
シルカルバミン酸エステル（２５モル％）、ジグリセリ
ンのテトラオクタデシルカルバミン酸エステル（６モル
％）の混合物を得た（モル％の算出はＧＰＣ分析によ
る）。この混合物のヒドロキシル価は１５３ｍｇＫＯＨ
／ｇ（理論ヒドロキシル価：１４８ｍｇＫＯＨ／ｇ）で
あり、赤外吸光分析によりウレタン化合物であることを
確認した。ついで実施例１と同様にして、プロピレンオ
キシド（８７０ｇ、１５モル）とエチレンオキシド（２
２０ｇ、５モル）とをブロック付加重合し、ポリオキシ
アルキレン化合物を得た。この化合物のヒドロキシル価
は７７．９ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：７
６．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。ついで実施例４と同
様にして、オクタデシルジグリシジルエーテル（２９６
ｇ、１モル）を反応させた後、オクタデセン酸（２８２
ｇ、１モル）を反応させ本発明の消泡剤１６を得た。得
られた消泡剤１６のヒドロキシル価は１．２ｍｇＫＯＨ
／ｇであり、赤外吸光分析によりエステル結合およびウ
レタン結合を有する化合物であることを確認した。
（２９５ｇ、１モル）とジグリセリン（８３ｇ、０．５
モル）を反応させ、ジグリセリン（６モル％）、ジグリ
セリンのモノオクタデシルカルバミン酸エステル（２５
モル％）、ジグリセリンのジオクタデシルカルバミン酸
エステル（３８モル％）、ジグリセリンのトリオクタデ
シルカルバミン酸エステル（２５モル％）、ジグリセリ
ンのテトラオクタデシルカルバミン酸エステル（６モル
％）の混合物を得た（モル％の算出はＧＰＣ分析によ
る）。この混合物のヒドロキシル価は１５３ｍｇＫＯＨ
／ｇ（理論ヒドロキシル価：１４８ｍｇＫＯＨ／ｇ）で
あり、赤外吸光分析によりウレタン化合物であることを
確認した。ついで実施例１と同様にして、プロピレンオ
キシド（８７０ｇ、１５モル）とエチレンオキシド（２
２０ｇ、５モル）とをブロック付加重合し、ポリオキシ
アルキレン化合物を得た。この化合物のヒドロキシル価
は７７．９ｍｇＫＯＨ／ｇ（理論ヒドロキシル価：７
６．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。ついで実施例４と同
様にして、オクタデシルジグリシジルエーテル（２９６
ｇ、１モル）を反応させた後、オクタデセン酸（２８２
ｇ、１モル）を反応させ本発明の消泡剤１６を得た。得
られた消泡剤１６のヒドロキシル価は１．２ｍｇＫＯＨ
／ｇであり、赤外吸光分析によりエステル結合およびウ
レタン結合を有する化合物であることを確認した。
【００４４】実施例１７ 消泡剤４［５０部］、消泡剤８［３０部］およびポリオ
キシプロピレン（２９モル）ブチルエーテル［２０部］
を羽根型攪拌機にて３０℃で１時間攪拌混合して本発明
の消泡剤１７を得た。
キシプロピレン（２９モル）ブチルエーテル［２０部］
を羽根型攪拌機にて３０℃で１時間攪拌混合して本発明
の消泡剤１７を得た。
【００４５】上記の方法で調製した実施例１〜１６を表
１に示した。また、実施例と同様にして調製した比較例
１〜８を表２に示した。なお、実施例１、２、３、７、
１０、１６、比較例５、７で得られた消泡剤については
含有量の最も多い化合物のみを、ｋ、ｎは得られた消泡
剤の平均値を示し、また実施例４で得られた消泡剤につ
いては含有量の最も多い化合物のみとそのｋ、ｎの値を
示した。実施例１〜１７および比較例１〜８の消泡性能
を以下の方法により評価した。その結果を表３に示し
た。
１に示した。また、実施例と同様にして調製した比較例
１〜８を表２に示した。なお、実施例１、２、３、７、
１０、１６、比較例５、７で得られた消泡剤については
含有量の最も多い化合物のみを、ｋ、ｎは得られた消泡
剤の平均値を示し、また実施例４で得られた消泡剤につ
いては含有量の最も多い化合物のみとそのｋ、ｎの値を
示した。実施例１〜１７および比較例１〜８の消泡性能
を以下の方法により評価した。その結果を表３に示し
た。
【００４６】消泡性能試験方法 ガラス製発泡管に発泡性試験水を５００ｍｌ入れ、３７
℃に保持し、循環ポンプを用いて発泡管の底部から試験
水を流量２０００ｍｌ／分で抜きながら、発泡管上部よ
り試験水面へ落下させることにより、試験水を発泡させ
る。試験液の循環により泡高さが１００ｍｍに達したと
き１μｌ（２ｐｐｍ）の消泡剤（実施例１〜１７、比較
例１〜８）を添加し、最も泡面が低下した時間とその最
低泡高さを記録して、さらに５分後の泡高さを記録し
た。
℃に保持し、循環ポンプを用いて発泡管の底部から試験
水を流量２０００ｍｌ／分で抜きながら、発泡管上部よ
り試験水面へ落下させることにより、試験水を発泡させ
る。試験液の循環により泡高さが１００ｍｍに達したと
き１μｌ（２ｐｐｍ）の消泡剤（実施例１〜１７、比較
例１〜８）を添加し、最も泡面が低下した時間とその最
低泡高さを記録して、さらに５分後の泡高さを記録し
た。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【発明の効果】本発明の消泡剤は、抑泡持続性および初
期破泡性を共に向上させることができ、特に速効性の要
求される高発泡液で極めて優れた消泡性能を発揮するた
め、紙パルプ工業、食品工業、石油工業、繊維工業、塗
料工業、化学工業、廃棄物処理などの工程および排水処
理工程用の消泡剤として好適である。
期破泡性を共に向上させることができ、特に速効性の要
求される高発泡液で極めて優れた消泡性能を発揮するた
め、紙パルプ工業、食品工業、石油工業、繊維工業、塗
料工業、化学工業、廃棄物処理などの工程および排水処
理工程用の消泡剤として好適である。
Claims (2)
- 【請求項１】 平均分子量が２００〜７０００である次
式（１）で示されるポリオキシアルキレン化合物の１種
または２種以上を含有することを特徴とする消泡剤。 （Ｒ1-Ｗ-）k Ｒ2 ［-Ｘ-Ａ-Ｙ-Ｒ3（-Ｚ-Ｒ4）m］n (1) ［式中、Ａは炭素原子数２〜８のアルキレンオキシドの
１種または２種以上のランダムおよび／またはブロック
付加重合体、Ｒ1は炭素原子数２４以下の有機基の１種
または２種以上、Ｒ2は炭素原子数３〜１１の多価アル
コール、ポリカルボン酸またはオキシカルボン酸の反応
残基、Ｒ3およびＲ4は水素原子または炭素原子数２４以
下の有機基の１種または２種以上を示す。ｋは１．５〜
２．５、ｎは０．５〜２．５、ｍは０〜２を示す。ただ
し、ｍ＝０の場合はＲ3が水素原子、アルキル基、アル
ケニル基またはアリール基である。Ｘはエーテル結合ま
たはエステル結合、Ｗ、ＹおよびＺはエステル結合，エ
ーテル結合またはウレタン結合の１種または２種以上を
示す。］ - 【請求項２】 Ｒ2が炭素原子数６〜２４のモノヒドロ
キシ脂肪酸または１官能エポキシ化合物の反応残基であ
り、ｋは１、ｎは１である請求項１記載の消泡剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30203895A JP3610506B2 (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 消泡剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30203895A JP3610506B2 (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 消泡剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09117609A true JPH09117609A (ja) | 1997-05-06 |
| JP3610506B2 JP3610506B2 (ja) | 2005-01-12 |
Family
ID=17904164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30203895A Expired - Fee Related JP3610506B2 (ja) | 1995-10-25 | 1995-10-25 | 消泡剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3610506B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002328478A (ja) * | 2001-05-01 | 2002-11-15 | San Nopco Ltd | フォトレジスト溶解液用消泡剤組成物 |
| EP2168648A2 (en) | 2008-09-24 | 2010-03-31 | Kusumoto Chemicals, Ltd. | Defoaming agent for water-based paint |
| JP2012097239A (ja) * | 2010-11-05 | 2012-05-24 | Adeka Corp | 帯電防止性ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
| WO2022263264A1 (de) * | 2021-06-17 | 2022-12-22 | Evonik Operations Gmbh | Urethanverbindungen zur fluorfreien ausrüstung von textilen flächengebilden |
-
1995
- 1995-10-25 JP JP30203895A patent/JP3610506B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002328478A (ja) * | 2001-05-01 | 2002-11-15 | San Nopco Ltd | フォトレジスト溶解液用消泡剤組成物 |
| JP4602589B2 (ja) * | 2001-05-01 | 2010-12-22 | サンノプコ株式会社 | フォトレジスト溶解液用消泡剤組成物 |
| EP2168648A2 (en) | 2008-09-24 | 2010-03-31 | Kusumoto Chemicals, Ltd. | Defoaming agent for water-based paint |
| US8133945B2 (en) | 2008-09-24 | 2012-03-13 | Kusumoto Chemicals, Ltd. | Defoaming agent for water based paint |
| US8357736B2 (en) | 2008-09-24 | 2013-01-22 | Kusumoto Chemicals, Ltd. | Defoaming agent for water-based paint |
| JP2012097239A (ja) * | 2010-11-05 | 2012-05-24 | Adeka Corp | 帯電防止性ポリオレフィン系樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
| WO2022263264A1 (de) * | 2021-06-17 | 2022-12-22 | Evonik Operations Gmbh | Urethanverbindungen zur fluorfreien ausrüstung von textilen flächengebilden |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3610506B2 (ja) | 2005-01-12 |
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