JPH0911347A

JPH0911347A - ハンドレイアップ成形用の強化繊維およびハンドレイアップ成形品の製造方法

Info

Publication number: JPH0911347A
Application number: JP7166455A
Authority: JP
Inventors: Masazumi Enou; 正純得納; Masahiko Hayashi; 政彦林; Toshio Muraki; 俊夫村木
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1995-06-30
Filing date: 1995-06-30
Publication date: 1997-01-14

Abstract

(57)【要約】【構成】熱硬化性樹脂用硬化剤を付着してなるハンドレ
イアップ成形用の強化繊維、および該強化繊維に熱硬化
性樹脂を含浸した後、樹脂を硬化させるハンドレイアッ
プ成形品の製造方法。【効果】本発明によれば、ハンドレイアップ成形品を製
造する際、あらかじめ硬化剤を付着させた強化繊維に熱
硬化性樹脂を含浸して硬化させるため、従来のような現
場で硬化剤と樹脂を混合する場合に比べて可使時間が極
めて大きくなり、作業性が大きく向上できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハンドレイアップ成形
用の強化繊維およびハンドレイアップ成形品の製造方法
に関する。

【０００２】さらに詳しくは、ハンドレイアップ成形法
によりバスタブやボートなどの製品を成形する場合、ま
た、橋梁や高架道路などをはじめとする構築物をハンド
レイアップ成形法によって補修・補強する場合、現場で
効率良く作業を行うための強化繊維、それを用いたハン
ドレイアップ成形品の製造方法に関する。

【０００３】

【従来の技術】ハンドレイアップ成形法は、製品形状を
有する型（モールド）や、補修・補強したいコンクリー
ト構造物などに強化繊維を配置し、それに熱硬化性樹脂
を塗布し、加圧ローラー等を用いて樹脂を含浸した後、
硬化させる方法である。この方法により、各種形状を有
する製品、例えば、バスタブ、浄化槽、ボート、漁船、
冷却塔、水タンク、プール、ダクトなどが製造できる。
また、補修・補強の場合は、樹脂の硬化と補修・補強面
への接着を同時に行うことができる。

【０００４】特に近年になって、橋梁や高架道路の橋脚
などのコンクリート構造物をハンドレイアップ成形法で
補修・補強することが行われている。その方法として
は、例えば、特開平３−２２４９０１号公報や特開平３
−２９３４０８号公報に記載されているような一方向配
列強化繊維シートに、エポキシ樹脂と常温硬化活性を有
する硬化剤を現場で混合した樹脂組成物を含浸させ、樹
脂の硬化と補修・補強面への接着を同時に行う方法が挙
げられる。

【０００５】しかし、常温硬化型の硬化剤と樹脂を混合
したものは保存安定性が悪く、施工現場での作業性が問
題となっている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
課題を達成すること、すなわちハンドレイアップ成形品
の製造にあたって、特に、ハンドレイアップ成形法によ
り橋梁や高架道路の橋脚などの鉄筋コンクリート構造物
の補修・補強を行うにあたって、含浸させる樹脂組成物
の保存安定性が悪いために施工性が劣るという問題点を
改善したハンドレイアップ成形用の強化繊維、それを用
いたハンドレイアップ成形品の製造方法を提供すること
である。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記課題を達成するため
に、本発明の強化繊維は以下の構成を有する。すなわ
ち、熱硬化性樹脂用硬化剤が付着してなるハンドレイア
ップ成形用の強化繊維である。

【０００８】また、本発明のハンドレイアップ成形品の
製造方法は、上記課題を達成するために以下の構成を有
する。すなわち、熱硬化性樹脂用硬化剤が付着してなる
強化繊維に熱硬化性樹脂を含浸させた後、樹脂を硬化さ
せることによるハンドレイアップ成形品の製造方法であ
る。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明のハンドレイアップ成形用の強化繊
維は、熱硬化性樹脂用の硬化剤が付着してなるものであ
る。この強化繊維に熱硬化性樹脂を含浸させることによ
り、樹脂中に硬化剤が拡散して硬化反応が開始・進行
し、樹脂を硬化させるものである。樹脂を強化繊維に含
浸させるまでは、樹脂と硬化剤の反応が開始しないた
め、従来のような、硬化剤を樹脂にあらかじめ混合する
場合のように、作業中に樹脂の硬化が始まり作業性が悪
化するといった問題が生じない特徴を有する。

【００１１】繊維に付着させる硬化剤は、組み合わせて
用いる熱硬化性樹脂の種類に応じて適宜選択すればよ
い。ハンドレイアップ成形法により大型の製品を成形し
たり、構築物の補修・補強を速やかに行うためには、室
温付近の温度で樹脂の硬化が可能な常温硬化型の硬化剤
を用いることが好ましい。樹脂の硬化に加熱が必要な加
熱硬化型の硬化剤の場合は、施工現場にヒーターなどの
加熱装置を持込むことが必要となり、繁雑である。

【００１２】組み合わせる熱硬化性樹脂としては、ハン
ドレイアップ成形時の作業性に優れるエポキシ樹脂、ビ
ニルエステル樹脂または不飽和ポリエステル樹脂が好ま
しい。

【００１３】熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂の場合、硬化
剤は、常温硬化型であることが好ましい。常温硬化型の
エポキシ樹脂用硬化剤としては、以下（１）〜（６）に
掲げたものが好ましく使用できる。

【００１４】（１）鎖状脂肪族アミンエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペ
ンタミン、ジプロピレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、イミノビスプロピルアミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、トリ
（メチルアミノ）ヘキサンなど。

【００１５】（２）脂肪族環状アミンメンセンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（４−ア
ミノ−３−ミチルシクロヘキシル）メタン、メタキシリ
レンジアミンの水素添加物、１，３，５−トリス（アミ
ノメチル）ベンゼンの水素添加物、Ｎ−エチルアミノピ
ペラジンなど。（３）芳香環を含む脂肪族ポリアミンメタキシリレンジアミン、１，３，５−トリス（アミノ
メチル）ベンゼン、テトラクロロ−ｐ−キシリレンジア
ミンなど。

【００１６】（４）ポリアミノアミド不飽和脂肪酸から得られる重合脂肪酸（ダイマー酸）と
ポリエチレンポリアミンを縮合反応して得られるもので
あり、例えば、富士化成社製の“トーマイド”、ヘンケ
ル白水社製の“バーサミド”や“ジェナミド”、大日本
インキ社製の“ラッカーマイド”、三和化学社製の“サ
ンマイド”および三洋化成社製の“ポリマイド”など。

【００１７】（５）イミダゾール化合物２−メチルイミダゾール、２−メチル−４−メチルイミ
ダゾール、２−フェニルイミダゾールおよびこれらのイ
ミダゾール化合物とエポキシ化合物との付加物など。

【００１８】（６）ポリメルカプタンメルカプタン末端を有する液状ポリメルカプタン、同末
端を有するポリサルファイド樹脂などがある。市販品と
しては油化シェルエポキシ社製の“カプキュアー”３−
８００、“カプキュアー”ＷＲ−６、“エポメート”Ｑ
Ｘ１１、“エポメート”ＱＸ４０、旭電化社製の“アデ
カハードナー”ＥＨ３１６、“アデカハードナー”ＥＨ
３１７など。

【００１９】これらの群から選ばれる硬化剤は単独で用
いても、複数を組み合わせて用いてもかまわない。
（３）の芳香環を含む脂肪族ポリアミン、および（４）
のポリアミノアミドは常温での硬化性に優れ、またガラ
ス転移温度の高い硬化物が得られるため特に好ましい。

【００２０】硬化剤の付着量は、繊維１００重量部に対
して３〜３５重量部の範囲であることが好ましく、４〜
２０重量部の範囲がより好ましい。付着量が３重量部よ
り少ない場合は、未反応のエポキシ樹脂が残存し樹脂が
十分に硬化できない場合がある。逆に、付着量が３５重
量部より多い場合は、未反応の硬化剤が残存し、成形品
の物性に悪影響を与える場合がある。

【００２１】熱硬化性樹脂がビニルエステル樹脂または
不飽和ポリエステル樹脂の場合、硬化剤は、常温硬化型
であることが好ましい。常温硬化型のビニルエステル樹
脂用硬化剤または不飽和ポリエステル樹脂用硬化剤エポ
キシ樹脂用硬化剤としては、有機過酸化物、例えばベン
ゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサ
イド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等が好ましく使用できる。

【００２２】硬化剤の付着量は、繊維１００重量部に対
して０．１〜５重量部の範囲であることが好ましい。付
着量が０．１重量部より少ないと、未反応の樹脂が残存
し樹脂が十分に硬化できない場合がある。逆に、付着量
が５重量部より多い場合は、未反応の硬化剤が残存し、
成形品の物性に悪影響を与える場合がある。

【００２３】硬化剤を繊維に付着させる方法としては、
特に制限はないが、例えば硬化剤を溶媒に溶解した硬化
剤溶液、硬化剤を水中に分散させたエマルジョンに繊維
を浸漬した後、溶媒を除去する方法をとることができ
る。

【００２４】熱硬化性樹脂用硬化剤の付着量は、溶液や
エマルジョンの濃度を調整することにより制御できる。
また、溶液やエマルジョンに浸漬した後の繊維を、絞り
ロール等を使用して溶液やエマルジョンの付着量を調節
することによっても制御できる。

【００２５】また、硬化剤とともに少量の熱硬化性樹脂
や熱可塑性樹脂など、硬化剤以外の成分を繊維に付与す
ることも可能である。このことにより、繊維表面に硬化
剤が強く固定され脱落しにくくなる。しかし、付着量が
多くなると、硬化剤が樹脂中に拡散しにくくなり硬化に
時間がかかる場合や、樹脂の含浸がしにくくなる場合が
ある。このため、硬化剤以外の成分の付着量は、繊維１
００重量部に対し１０重量部以下とするのが好ましい。

【００２６】また、使用する繊維の形態は、ハンドレイ
アップ成形する製品の形状や、ハンドレイアップ法によ
り補修・補強する部分の形状により好ましい形態を選択
すればよく、一方向、織物、不織布、編み物、組み紐の
各形態から選択することが好ましい。

【００２７】繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、ア
ラミド繊維あるいは金属繊維などを単独または組み合わ
せて使用することができる。

【００２８】本発明のハンドレイアップ成形品の製造方
法は、熱硬化性樹脂用硬化剤が付着してなる強化繊維
に、熱硬化性樹脂を含浸させた後、樹脂を硬化させる方
法である。

【００２９】用いる熱硬化性樹脂は、前述したようにハ
ンドレイアップ成形時の作業性に優れる点から、エポキ
シ樹脂、ビニルエステル樹脂または不飽和ポリエステル
樹脂が好ましい。

【００３０】エポキシ樹脂としては、アミン類、フェノ
ール類、アルコール類などを前駆体とするエポキシ樹脂
などが好ましく使用できる。

【００３１】具体的には、アミン類を前駆体とするエポ
キシ樹脂としては、テトラグリシジルジアミノジフェニ
ルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ト
リグリシジル−ｍ−アミノフェノール、トリグリシジル
アミノクレゾ−ルなどが挙げられる。テトラグリシジル
ジアミノジフェニルメタンは、耐熱性の優れた硬化物が
得られることから特に好ましく使用される。

【００３２】フェノール類を前駆体とするエポキシ樹脂
として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂、レゾルシノール型エポキシ
樹脂などが挙げられる。

【００３３】また、アルコール類を前駆体とするエポキ
シ樹脂として、長鎖脂肪族エポキシやポリエーテルエポ
キシ化合物などが挙げられる。これらのエポキシ樹脂は
粘度が低い特徴を有するため、樹脂の粘度を下げる必要
のある場合に好ましく使用できる。

【００３４】さらに、エポキシ樹脂には、ポリエーテル
スルホン、ポリエーテルイミド、ポリビニルホルマール
などの熱可塑性樹脂やニトリルゴムなどの高分子化合物
を配合することができる。また、シリカなどの無機微粒
子を配合することも可能である。これらを配合すること
により硬化物の靭性改善や、樹脂の粘度調整が可能とな
る。

【００３５】エポキシ樹脂を用いる場合、硬化剤が付着
した繊維に樹脂を含浸させた後、０〜２００℃の温度で
硬化させることによりハンドレイアップ成形品を製造す
るのが好ましい。硬化温度は、硬化剤の種類に応じて選
択すればよい。特に、ハンドレイアップ成形による構築
物の補修・補強を現場で速やかに行うためには、常温硬
化型の硬化剤を用い、０〜８０℃の温度で硬化させるこ
とが好ましい。さらに好ましい硬化温度は１０〜５０℃
である。硬化温度が０℃より低い場合は、硬化に長時間
が必要となる場合がある。また、硬化温度が８０℃より
高い場合は、樹脂と硬化剤の反応が急激に起こり、製品
表面に膨れが生じるなど不均一な硬化構造を有する硬化
物が生成し、力学物性が低下する場合がある。

【００３６】熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂
または不飽和ポリエステル樹脂を使用する場合、ビニル
エステル樹脂としては、例えば昭和高分子社製の“リポ
キシ”や、ダウケミカル社製の“デラケーン”などが、
また、不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば武田薬
品工業社製の“ポリマール”などを使用することができ
る。

【００３７】さらに、ビニルエステル樹脂あるいは不飽
和ポリエステル樹脂には、熱可塑性樹脂やニトリルゴム
などの高分子化合物を配合することができる。また、シ
リカなどの無機微粒子を配合することも可能である。こ
れらを配合することにより硬化物の靭性改善や、樹脂の
粘度調整が可能となる。

【００３８】ビニルエステル樹脂または不飽和ポリエス
テル樹脂を用いる場合、硬化剤を付着させた強化繊維に
樹脂を含浸させた後、０〜１５０℃の温度で硬化させる
ことによりハンドレイアップ成形品を製造するのが好ま
しい。硬化温度は、硬化剤の種類に応じて選択すればよ
い。特に、ハンドレイアップ成形により構築物の補修・
補強を速やかに行うためには、常温硬化型の硬化剤を用
い、０〜８０℃の温度で硬化させることが好ましい。さ
らに好ましい硬化温度は１０〜５０℃である。硬化温度
が０℃より低い場合は、硬化に長時間が必要となる場合
がある。また、硬化温度が８０℃より高い場合は、樹脂
と硬化剤の反応が急激に起こり、製品表面に膨れが生じ
るなど不均一な硬化構造を有する硬化物が生成し、力学
物性が低下する場合がある。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。

【００４０】［実施例１］東レ（株）社製炭素繊維平織
織物ＣＯ６３４３Ｂをメタキシリレンジアミンの６. ０
重量％水溶液に浸漬した後、熱風乾燥機で乾燥して繊維
表面にメタキシリレンジアミンを付着させた。付着量
は、繊維１００重量部に対して１０. ０重量部であっ
た。

【００４１】次に、コンクリート製の橋脚をハンドレイ
アップするモデル実験として、ベニヤ板に両面接着テー
プで接着したポリエステルフィルムを地面に対して垂直
になるように固定し、フィルム上に、油化シェルエポキ
シ（株）社製エポキシ樹脂“エピコート”８２８１０
０重量部に対して日本アエロジル社製シリカ微粒子“ア
エロジル”Ｒ２００を３重量部配合した樹脂をローラー
で均一に塗布し、この上に織物を置き、更にその上に同
じエポキシ樹脂をローラーで均一に塗布した。織物、硬
化剤およびエポキシ樹脂合計の重量に対する硬化剤とエ
ポキシ樹脂の合計の割合は４０. ０％であり、かつ硬化
剤とエポキシ樹脂の比率は化学量論的であった。これを
２５℃で７日間放置したところ、含浸性の良好な硬化物
が得られた。また、硬化物のガラス転移温度は６２℃で
あった。

【００４２】［比較例１］１９０ｇの油化シェルエポキ
シ（株）社製エポキシ樹脂“エピコート”８２８と３５
ｇのメタキシリレンジアミンとを均一に混合したマトリ
ックス樹脂を２５℃で調製した。このマトリックス樹脂
を２５℃で放置したところ、１時間後には樹脂粘度が高
くなりローラーを使用して東レ（株）社製炭素繊維平織
織物ＣＯ６３４３Ｂに含浸させたところ、含浸性は劣っ
ていた。

【００４３】［実施例２］メタキシリレンジアミンの付
着量を、繊維１００重量部に対して２重量部とした他
は、実施例１と同様にして硬化物を作製した。得られた
硬化物の含浸性は良好であった。また、硬化物のガラス
転移温度は３５℃であった。

【００４４】［実施例３］メタキシリレンジアミンの付
着量を、繊維１００重量部に対して４０重量部とした他
は、実施例１と同様にして硬化物を作製した。得られた
硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた硬化物
のガラス転移温度は３４℃であった。

【００４５】［実施例４］硬化温度を−４℃とした他
は、実施例１と同様にして硬化物を作製した。得られた
硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた硬化物
のガラス転移温度は３３℃であった。

【００４６】［実施例５］硬化温度を９０℃とした他
は、実施例１と同様にして硬化物を作製した。得られた
硬化物の含浸性は良好であった。また、硬化物表面に
は、若干の膨れが見られた。

【００４７】［実施例６］東レ（株）社製炭素繊維平織
織物ＣＯ６３４３Ｂをヘンケル白水社製ダイマー酸ポリ
アミドアミン“Ｇ４９１”の１０. ０重量％キシレン溶
液に浸漬した後、熱風乾燥機で乾燥して繊維表面にＧ４
９１を付着させた。付着量は繊維１００重量部に対し
て、１５. ０重量部であった。

【００４８】次に、コンクリート製の橋脚をハンドレイ
アップするモデル実験として、ベニヤ板に両面接着テー
プで接着したポリエステルフィルムを地面に対して垂直
になるように固定し、フィルム上に、油化シェルエポキ
シ（株）社製エポキシ樹脂“エピコート”８２８１０
０重量部に対して、日本アエロジル社製シリカ微粒子
“アエロジル”Ｒ２００を３重量部配合した樹脂をロー
ラーで均一に塗布し、この上に織物を置き、更にその上
に同じエポキシ樹脂をローラーで均一に塗布した。織
物、硬化剤およびエポキシ樹脂合計の重量に対する硬化
剤とエポキシ樹脂の合計の割合は４０. ０％であり、か
つ硬化剤とエポキシ樹脂の比率は化学量論的であった。
これを２５℃で７日間放置したところ、含浸性の良好な
硬化物が得られた。また、硬化物のガラス転移温度は５
８℃であった。

【００４９】［比較例２］１９０ｇの油化シェルエポキ
シ（株）社製エポキシ樹脂“エピコート”８２８と５７
ｇのＧ４９１とを均一に混合したマトリックス樹脂を２
５℃で調製した。このマトリックス樹脂を２５℃で放置
したところ、１時間後には樹脂粘度が高くなりローラー
を使用して東レ（株）社製炭素繊維平織織物ＣＯ６３４
３Ｂに含浸させたところ、含浸性は劣っていた。

【００５０】［実施例７］Ｇ４９１の付着量を２％とし
た他は、実施例６と同様にして硬化物を作製した。得ら
れた硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた硬
化物のガラス転移温度は３３℃であった。

【００５１】［実施例８］Ｇ４９１の付着量を４０％と
した他は、実施例６と同様にして硬化物を作製した。得
られた硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた
硬化物のガラス転移温度は３２℃であった。

【００５２】［実施例９］硬化温度を−４℃とした他
は、実施例６と同様にして硬化物を作製した。得られた
硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた硬化物
のガラス転移温度は３３℃であった。

【００５３】［実施例１０］硬化温度を９０℃とした他
は、実施例６と同様にして硬化物を作製した。得られた
硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた硬化物
の表面には若干の膨れが見られた。

【００５４】［実施例１１］東レ（株）社製炭素繊維平
織織物ＣＯ６３４３Ｂをメタキシリレンジアミンの６.
０重量％水溶液に浸漬した後、熱風乾燥機で乾燥して繊
維表面にメタキシリレンジアミンを付着させた。付着量
は繊維１００重量部に対して１０. ０重量部であった。

【００５５】次に、コンクリート製の橋脚をハンドレイ
アップするモデル実験として、ベニヤ板に両面接着テー
プで接着したポリエステルフィルムを地面に対して垂直
になるように固定し、フィルム上に、油化シェルエポキ
シ（株）社製エポキシ樹脂“エピコート”８１９１０
０重量部に対して、日本アエロジル社製シリカ微粒子
“アエロジル”Ｒ２００を３重量部配合した樹脂をロー
ラーで均一に塗布し、この上に織物を置き、更にその上
に同じエポキシ樹脂をローラーで均一に塗布した。織
物、硬化剤およびエポキシ樹脂合計の重量に対する硬化
剤とエポキシ樹脂の合計の割合は４０. ０％であり、か
つ硬化剤とエポキシ樹脂の比率は化学量論的であった。
これを２５℃で７日間放置したところ、含浸性の良好な
硬化物が得られた。また、硬化物のガラス転移温度は５
５℃であった。

【００５６】［比較例３］２００ｇの油化シェルエポキ
シ（株）社製エポキシ樹脂“エピコート”８１９と３５
ｇのメタキシレレンジアミンとを均一に混合したマトリ
ックス樹脂を２５℃で調製した。このマトリックス樹脂
を２５℃で放置したところ、１時間後には樹脂粘度が高
くなりローラーを使用して東レ（株）社製炭素繊維平織
織物ＣＯ６３４３Ｂに含浸させたところ、含浸性は劣っ
ていた。

【００５７】［実施例１２］メタキシリレンジアミンの
付着量を、繊維１００重量部に対して２重量部とした他
は、実施例１と同様にして硬化物を作製した。得られた
硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた硬化物
のガラス転移温度は３０℃であった。

【００５８】［実施例１３］メタキシリレンジアミンの
付着量を、繊維１００重量部に対して４０重量部とした
他は、実施例１と同様にして硬化物を作製した。得られ
た硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた硬化
物のガラス転移温度は２９℃であった。

【００５９】［実施例１４］硬化温度を−４℃とした他
は、実施例１と同様にして硬化物を作製した。得られた
硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた硬化物
のガラス転移温度は２７℃であった。

【００６０】［実施例１５］硬化温度を９０℃とした他
は、実施例１１と同様にして硬化物を作製した。得られ
た硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた硬化
物の表面には若干の膨れが見られた。

【００６１】［実施例１６］東レ（株）社製炭素繊維平
織織物ＣＯ６３４３Ｂをヘンケル白水社製ダイマー酸ポ
リアミドアミン“Ｇ４９１”の１０. ０重量％キシレン
溶液に浸漬した後、熱風乾燥機で乾燥して繊維表面にＧ
４９１を付着させた。付着量は繊維１００重量部に対し
て１５. ０重量部であった。

【００６２】次に、コンクリート製の橋脚をハンドレイ
アップするモデル実験として、ベニヤ板に両面接着テー
プで接着したポリエステルフィルムを地面に対して垂直
になるように固定し、フィルム上に、油化シェルエポキ
シ（株）社製エポキシ樹脂“エピコート”８１９１０
０重量部に対して、日本アエロジル社製シリカ微粒子
“アエロジル”Ｒ２００を３重量部配合した樹脂をロー
ラーで均一に塗布し、この上に織物を置き、更にその上
に同じエポキシ樹脂をローラーで均一に塗布した。織
物、硬化剤およびエポキシ樹脂合計の重量に対する硬化
剤とエポキシ樹脂の合計の割合は４０. ０％であり、か
つ硬化剤とエポキシ樹脂の比率は化学量論的であった。
これを２５℃で７日間放置したところ、含浸性の良好な
硬化物が得られた。また、硬化物のガラス転移温度は５
８℃であった。

【００６３】［比較例４］２００ｇの油化シェルエポキ
シ（株）社製エポキシ樹脂“エピコート”８１９と５７
ｇのＧ４９１とを均一に混合したマトリックス樹脂を２
５℃で調製した。このマトリックス樹脂を２５℃で放置
したところ、１時間後には樹脂粘度が高くなりローラー
を使用して東レ（株）社製炭素繊維平織織物ＣＯ６３４
３Ｂに含浸させたところ、含浸性は劣っていた。

【００６４】［実施例１７］Ｇ４９１の付着量を、繊維
１００重量部に対して２重量部とした他は、実施例６と
同様にして硬化物を作製した。得られた硬化物の含浸性
は良好であった。また、得られた硬化物のガラス転移温
度は２４℃であった。

【００６５】［実施例１８］Ｇ４９１の付着量を４０％
とした他は、実施例６と同様にして硬化物を作製した。
得られた硬化物の含浸性は良好であった。また、得られ
た硬化物のガラス転移温度は２３℃であった。

【００６６】［実施例１９］硬化温度を−４℃とした他
は、実施例６と同様にして硬化物を作製した。得られた
硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた硬化物
のガラス転移温度は２３℃であった。

【００６７】［実施例２０］硬化温度を９０℃とした他
は、実施例１６と同様にして硬化物を作製した。得られ
た硬化物の含浸性は良好であった。また、得られた硬化
物の表面には若干の膨れが見られた。

【００６８】［実施例２１］東レ（株）社製炭素繊維平
織織物ＣＯ６３４３Ｂを、メチルエチルケトンパーオキ
サイド／ナフテン酸コバルト（１. ５／０. ５比率）の
２. ０％トルエン溶液に浸漬した後、熱風乾燥機で乾燥
させた。付着量は強化繊維１００重量部に対して２. ０
重量部であった。

【００６９】次に、コンクリート製の橋脚を補修・補強
するモデル実験として、ベニヤ板に両面接着テープで接
着したポリエステルフィルムを地面に対して垂直になる
ように固定し、フィルム上に、昭和高分子（株）社製ビ
ニルエステル樹脂“リポキシ”Ｒ８０２１００重量部
に対して日本アエロジル社製シリカ微粒子“アエロジ
ル”Ｒ２００を３重量部配合した樹脂をローラーで均一
に塗布し、この上に織物を置き、更にその上に同じエポ
キシ樹脂をローラーで均一に塗布した。織物、硬化剤お
よびビニルエステル樹脂合計の重量に対する硬化剤とビ
ニルエステル樹脂の合計の割合は４０. ０％であった。
これを２５℃で７日間放置したところ、含浸性の良好な
硬化物が得られた。また、硬化物のガラス転移温度は５
０℃であった。

【００７０】［比較例５］１００ｇの昭和高分子（株）
社製ビニルエステル樹脂“リポキシ”Ｒ８０２と１. ５
ｇのメチルエチルケトンパーオキサイドおよびナフテン
酸コバルト０. ５ｇとを均一に混合したマトリックス樹
脂を２５℃で調製した。このマトリックス樹脂を２５℃
で放置したところ、１時間後には樹脂粘度が高くなりロ
ーラーを使用して東レ（株）社製炭素繊維平織織物ＣＯ
６３４３Ｂに含浸させたところ、含浸性は劣っていた。

【００７１】

【発明の効果】本発明によれば、ハンドレイアップ成形
品を製造する際、あらかじめ硬化剤を付着させた強化繊
維に熱硬化性樹脂を含浸して硬化させるために、従来の
ような現場で硬化剤と樹脂を混合する場合に比べて可使
時間が極めて大きくなり、作業性が大きく向上できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱硬化性樹脂用硬化剤が付着してなるハン
ドレイアップ成形用の強化繊維。
【請求項２】硬化剤が常温硬化型であることを特徴とす
る、請求項１記載のハンドレイアップ成形用の強化繊
維。
【請求項３】熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂であることを
特徴とする、請求項１または２記載のハンドレイアップ
成形用の強化繊維。
【請求項４】硬化剤が、鎖状脂肪族アミン、脂肪族環状
アミン、芳香環を含む脂肪族ポリアミン、イミダゾール
化合物、ポリメルカプタンから選ばれる少なくとも１種
の化合物であることを特徴とする、請求項３記載のハン
ドレイアップ成形用の強化繊維。
【請求項５】硬化剤の付着量が、繊維１００重量部に対
して３〜３５重量部の範囲であることを特徴とする、請
求項３または４記載のハンドレイアップ成形用の強化繊
維。
【請求項６】熱硬化性樹脂が、ビニルエステル樹脂また
は不飽和ポリエステル樹脂であることを特徴とする、請
求項１または２記載のハンドレイアップ成形用の強化繊
維。
【請求項７】硬化剤が有機過酸化物であることを特徴と
する、請求項６記載のハンドレイアップ成形用の強化繊
維。
【請求項８】硬化剤の付着量が、繊維１００重量部に対
して０．１〜５重量部の範囲であることを特徴とする、
請求項６または７記載のハンドレイアップ成形用の強化
繊維。
【請求項９】繊維が、一方向、織物、不織布、編み物、
組み紐から選ばれる少なくとも１つの形態をとることを
特徴とする、請求項１記載のハンドレイアップ成形用の
強化繊維。
【請求項１０】熱硬化性樹脂用硬化剤が付着してなる強
化繊維に、熱硬化性樹脂を含浸させた後、樹脂を硬化さ
せることを特徴とする、ハンドレイアップ成形品の製造
方法。
【請求項１１】熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂であり、か
つ硬化温度が０〜２００℃であることを特徴とする、請
求項１０記載のハンドレイアップ成形品の製造方法。
【請求項１２】硬化剤が常温硬化型であり、かつ硬化温
度が０〜８０℃であることを特徴とする、請求項１１記
載のハンドレイアップ成形品の製造方法。
【請求項１３】熱硬化性樹脂がビニルエステル樹脂また
は不飽和ポリエステル樹脂であり、かつ硬化温度が０〜
１５０℃であることを特徴とする、請求項１０記載のハ
ンドレイアップ成形品の製造方法。
【請求項１４】硬化剤が常温硬化型であり、かつ硬化温
度が０〜８０℃であることを特徴とする、請求項１３記
載のハンドレイアップ成形品の製造方法。