JPH09101600A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】公害負荷の少ない現像液で安定に写真性能を得
る。 【解決手段】透明支持体の少なくとも一方の側に一層の
ハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層の少なくとも一層
が７００ｎｍ以上に極大分光感度を有するハロゲン化銀
写真感光材料を自動現像機を用いて現像及び定着処理す
る方法において、現像液と定着液の補充液の容器が１体
化されており、該現像液が実質的にジヒドロキシベンゼ
ン現像主薬を含有せず、アスコルビン酸又はその誘導体
を現像主薬として含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、赤外域に分光増感
されたハロゲン化銀写真感光材料の処理方法に関するも
のであり、特にジヒドロキシベンゼンを現像主薬として
用いる代りにアスコルビン酸又はその誘導体を現像主薬
として用いた現像液と、定着液を用いて簡易に処理する
方法に関するものである。

【０００２】近年、医療分野ではＸ線診断や、ＣＴ、Ｍ
ＲＩ等の出力画像の記録システムとして、レーザー光を
走査して写真感光材料に記録するレーザーイメージャー
が普及してきている。これらの記録用レーザーとしては
Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー、アルゴンガスレーザー、半導
体レーザーなどが知られているが、Ｈｅ−Ｎｅレーザー
やアルゴンレーザーなどのコヒーレントなレーザー光源
は高出力が得られる一方、装置が大型であること、高価
であること、消費電力効率が低いなどの欠点がある。

【０００３】これに対して半導体レーザーは小型で安
価、しかも変調が容易であり、長寿命である等の利点を
有している。半導体レーザーには、Ｇａ／Ａｓ／Ｐ、Ｇ
ａ／Ａｌ／Ａｓ、Ｇａ／Ａｓ、Ｉｎ／Ｐ、Ｉｎ／Ａｓな
どの系の半導体が用いられ、このレーザー光の波長は一
般に７００ｎｍより長波のものが多い。このため赤外域
に感光性を有する感光材料を用いると明るいセーフライ
トが使用でき、取扱い作業性が良くなる利点も有してい
る。

【０００４】一方、これらハロゲン化銀写真感光材料
は、ハイドロキノンを現像主薬として現像処理されてき
たが、今やその毒性や、廃液の公害負荷（ＣＯＤ、ＢＯ
Ｄが高い）が問題になってきている。一般にハロゲン化
銀写真感光材料は露光後、現像−定着−水洗（又は安
定）という工程で処理される。この現像処理が自現機で
処理されるときには、通常、現像液、定着液の各処理液
の補充液がそれぞれ複数のパーツ構成から成る処理剤を
水で希釈、混合することにより調液されて、補充液スト
ックタンクに保存され、補充液ストックタンクから感光
材料が処理されるに応じて一定量の現像液、定着液が自
現機の現像タンク、定着タンクにそれぞれ補充される。
このような自現機処理システムは長年にわたって使用さ
れ続けてきたシステムではあるけれども、エレクトロニ
クス機器の進歩発達してきた今日ではいまやハロゲン化
銀感光材料を湿式処理するという基本的なシステムにい
くつかの欠点もクローズアップされてきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】赤外域に分光増感され
たハロゲン化銀写真感光材料の現像液の毒性や廃液の公
害負荷を低下させ、かつ安定な写真性能、特に感度変動
の少ない処理方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】透明支持体の少なくとも
一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層の少なくと
も一層が７００ｎｍ以上に極大分光感度を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を自動現像機を用いて現像及び定着
処理する方法において、現像液と定着液の補充液の容器
が一体化されており、該現像液には実質的にジヒドロキ
シベンゼン現像主薬は含有せず、アスコルビン酸又はそ
の誘導体を現像主薬として含むことを特徴とする処理方
法によって達成される。より好ましくは現像液と定着液
の補充液がそれぞれ１パーツの濃縮液を用いることによ
って達成される。更に好ましくはハロゲン化銀写真感光
材料１m²当り現像液および／又は定着液の補充液量を５
０ml以上２５０ml以下にすることによって達成される。
補充液量は更に１m²当り１００ml以上１５０ml以下とす
ることができる。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の第一の目的は透明支持体
の少なくとも一方の側に一層のハロゲン化銀乳剤層を有
し該乳剤層の少なくとも一層が７００ｎｍ以上に極大分
光感度を有するハロゲン化銀写真感光材料を自動現像機
を用いて処理する方法において、現像液と定着液の容器
が１体化されており、該現像液が実質的にジヒドロキシ
ベンゼン現像主薬を含有せず、アスコルビン酸又はその
誘導体を現像主薬として含む現像液を用いることによっ
て毒性や廃液の公害負荷のない現像液を用いて簡易に処
理しようとするものである。７００ｎｍ以上に極大分光
感度をもたせるには一般式（Ｉａ）、一般式（Ｉｂ）、
一般式（Ｉｃ）で示される増感色素を用いるとよい。

【０００８】

【化１】

【０００９】

【化２】

【００１０】

【化３】

【００１１】まず一般式（Ｉａ) 及び（Ｉｃ) について
説明する。式中、Ｚ₅ 及びＺ₆ はそれぞれ５または６員
の含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表わす。
Ｑ₅ は５、６または７員環を形成するのに必要な原子群
を表わす。Ｒ₄ 及びＲ₅ は各々同一であっても異っても
よく、それぞれアルキル基を表わす。Ｌ₃₂、Ｌ₃₃、
Ｌ₃₄、Ｌ₃₅、Ｌ₃₆、Ｌ₃₇、Ｌ₃₈、Ｌ₃₉及びＬ₄₀はそれぞ
れメチン基または置換メチン基を表わす。また他のメチ
ン基と環を形成してもよく、或いは助色団と環を形成し
てもよい。ｎ₈ 及びｎ₉ はそれぞれ０または１を表わ
す。Ｍ₅ は電荷中和対イオンを表わし、ｍ₅ は分子内の
電荷を中和させるために必要な０以上の数である。

【００１２】次に一般式（Ｉｂ) について説明する。式
中Ｒ₁ 及びＲ₂ は各々同一であっても異なってもよく、
それぞれアルキル基を表わす。Ｒ₃ は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、ベンジル基
またはフェネチル基を表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 及びＬ
₄ はそれぞれメチン基または置換メチン基を表わし、Ｌ
₂ とＬ₃ は互いに連結して環を形成していてもよい。Ｖ
は水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、ハロゲン原子又は置換アルキル基を表わす。Ｚ
₁ は５員又は６員の含窒素複素環を完成するに必要な非
金属原子群を表わす。Ｘ₁ は酸アニオンを表わす。ｍ、
ｐおよびｑはそれぞれ独立に１又は２を表わす。但し、
色素が分子内塩を形成するときはｑは１である。

【００１３】一般式（Ｉａ) 、（Ｉｂ) 及び（Ｉｃ) で
表わされる化合物の具体例としては、特開平７−１３２
８９号の化合物例Ａ−１〜Ａ−１４、Ｂ１〜Ｂ２５及び
同号の化No. １３として記載してある化合物を挙げる事
ができる。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、
それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特
に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を
示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、強
色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質はリ
サーチ・ディスクロージャ（Research Disclosure)１７
６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３頁IVの
Ｊ項、あるいは特公昭４９−２５５００、同４３−４９
３３、特開昭５９−１９０３２、同５９−１９２２４
２、特開平３−１５０４９、特開昭６２−１２３４５４
に記載されている。本発明の７００ｎｍ以上の増感色素
の含有量はハロゲン化銀１モル当り１０^-7モルないし１
×１０^-2モル、特に１０^-6モルないし５×１０^-3モルの
範囲で用いられる。

【００１４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃
塩化銀のいづれのハロゲン組成でもかまわない。沃化銀
の含量は０モル％以上２モル％以下、好ましくは０モル
％以上１モル％以下がよい。これは定着性を高め、迅速
処理適性をもたせるためである。本発明に用いられるハ
ロゲン化銀の平均粒子サイズは高画質化のために微粒子
（例えば０．５μ以下）の方が好ましく、特に０．４μ
以下が好ましい。本発明に用いられるハロゲン化銀粒子
の形状は、立方体、八面体、十四面体、板状体、球状体
のいずれでもよく、これらの各種形状の混合したもので
あってもよいが、立方体、１４面体、平板状粒子が好ま
しい。ハロゲン化銀粒子は、単分散（分散係数１５％以
下）が好ましく、内部と表層とが異なるハロゲン組成を
有する、いわゆるコア／シェル型構造が好ましい。

【００１５】本発明には水溶性イリジウム化合物を用い
ることができる。例えば、ハロゲン化イリジウム(III)
化合物、またハロゲン化イリジウム（IV）化合物、また
イリジウム錯塩で配位子としてハロゲン、アミン類、オ
キザラト等を持つもの、例えばヘキサクロロイリジウム
(III) あるいは（IV）錯塩、ヘキサアミンイリジウム(I
II) あるいは（IV）錯塩、トリオキザラトイリジウム(I
II) あるいは（IV）錯塩などが挙げられる。本発明にお
いては、これらの化合物の中からIII 価のものとIV価の
ものを任意に組合せて用いることができる。これらのイ
リジウム化合物は水あるいは適当な溶媒に溶解して用い
られるが、イリジウム化合物の溶液を安定化させるため
に一般によく行われる方法、即ちハロゲン化水素水溶液
（例えば塩酸、臭酸、フッ酸等）、あるいはハロゲン化
アルカリ（例えばＫＣｌ、ＮａＣｌ、ＫＢｒ、ＮａＢｒ
等）を添加する方法を用いることができる。水溶性イリ
ジウムを用いる代わりに、ハロゲン化銀粒子の調製時に
あらかじめイリジウムをドープしてある別のハロゲン化
銀粒子を添加して溶解させることも可能である。本発明
の感光材料におけるイリジウム化合物の全添加量は、最
終的に形成されるハロゲン化銀１モル当たり１０^-8モル
以上が好ましく、更に好ましくは１×１０^-8〜１×１０
^-5モル、最も好ましくは５×１０^-8〜５×１０^-6モルで
ある。これらの化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤の製
造時及び、乳剤を塗布する前の各段階において適宜行な
うことができるが、特に、粒子形成時に添加し、ハロゲ
ン化銀粒子中に組み込まれることが好ましい。またイリ
ジウム化合物以外のVIII属原子を含む化合物（例えばロ
ジウム化合物、パラジウム化合物、オスミウム化合物、
鉄化合物）とイリジウム化合物を併用しても良い。

【００１６】本発明を用いて作られた感光材料には、親
水性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラ
ジェーション防止その他種々の目的で水溶性染料を含有
している。このような染料には、オキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでも
オキソノール染料；ヘミオキソノール染料、シアニン染
料及びメロシアニン染料が有用である。

【００１７】本発明に使用できるアンチハレーション用
染料としては、特開昭６２−３２５０号および特開平２
−２５９７５３号に記載のインドアニリン染料、特開平
１−２５３７３４号記載のインドアニリン錯体染料、特
開平１−２２７１４８号および特開平３−９３４６号記
載のオキソノール染料、特開平１−１４７５３９号、同
２−５０４１号、同２−１０８０４０号、同２−１８７
７５１号、同１−２９７６４７号、同１−２８０７５０
号、同３−２３５９４０号、同４−４５４３８号および
ＥＰ２８８０７６号記載のシアニン染料、および特開平
１−２５３７３６号記載のメロシアニン染料等を挙げる
ことができる。特に好ましい染料としては、一般式（I
I）に示すシアニン染料である。

【００１８】

【化４】

【００１９】式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及び
Ｒ⁶ は互いに同じでも異なっていてもよく、置換もしく
は無置換のアルキル基を示し、Ｚ¹ 及びＺ² は、それぞ
れ置換もしくは無置換のベンゾ縮合環又はナフト縮合環
を形成するに必要な非金属原子群を示す。ただし、
Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｚ¹ 及びＺ
² は、染料分子が少なくとも３個の酸基を有することを
可能にする基（酸基も含む。）を示す。Ｌは置換もしく
は無置換のメチン基を示し、Ｘはアニオンを示す。ｎは
１又は２であり、染料が分子内塩を形成する時は１であ
る。本発明に用いられる前記一般式（II）で表わされる
染料化合物の具体例としては、特開平７−１３２８９号
の化合物例IV−１〜IV−２８を挙げる事ができる。

【００２０】本発明に好ましく用いられる染料の量とし
ては、染料濃度として写真感光材料に塗布した時に露光
波長に対して透過濃度で０．３〜２．０が好ましく、
０．５〜１．５がさらに好ましい。染料の添加層として
は、アンチハレーション用としては、乳剤層と支持体の
間、または感光乳剤層が片側のみに塗設されている場合
にはその反対側の支持体に近い、いわゆるバッキング層
に添加することが好ましい。

【００２１】本発明におけるハロゲン化銀乳剤層側のゼ
ラチン総塗布量としては１．５ｇ／m²以上３．５ｇ／m²
以下であることが迅速処理のために好ましく、より好ま
しくは１．８ｇ／m²以上３．３ｇ／m²以下、さらには
２．０ｇ／m²以上３．０ｇ／m²以下が好ましい。また、
本発明のハロゲン化銀乳剤の片面当りの塗布Ａｇ量は
１．０ｇ／m²以上３．５ｇ／m²以下であり、好ましくは
１．３ｇ／m²以上３．２ｇ／m²以下、さらに好ましくは
１．５ｇ／m²以上３ｇ／m²以下である。さらに、ハロゲ
ン化銀乳剤層の銀とゼラチンの重量比率も迅速処理適性
という観点から重要な因子である。ハロゲン化銀乳剤層
の銀とゼラチン比率を挙げると、自動現像機で処理した
際に、ローラーの突起物によってハロゲン化銀写真感光
材料が剥離して、画像が見えにくくなるという、乳剤ピ
ックオフが発生する。この観点からハロゲン化銀乳剤層
の銀とゼラチンの重量比率は０．５以上１．８以下が好
ましく、より好ましくは０．７以上１．６以下、さらに
は０．８以上１．５以下が好ましい。

【００２２】本発明の写真感光材料に用いられる各種添
加剤等については以下の該当箇所に記載のものを用いる
ことができる。 項 目 該 当 箇 所 １）化学増感方法 特開平2-68539 号公報第10頁右上欄13行目から左上 欄16行目、特願平3-105035号。 ２）カブリ防止剤・安定 特開平2-68539 号公報第10頁左下欄17行目から同第 剤 11頁左上欄7 行目及び同第3 頁左下欄2 行目から同 第4 頁左下欄。 ３）色調改良剤 特開昭62-276539 号公報第2 頁左下欄7 行目から同 第10頁左下欄20行目、特開平3-94249 号公報第6 頁 左下欄15行目から第11頁右上欄19行目。 ４）界面活性剤・帯電防 特開平2-68539 号公報第11頁左上欄14行目から同第 止剤 12頁左上欄9 行目。 ５）マット剤・滑り剤・ 特開平2-68539 号公報第12頁左上欄10行目から同右 可塑剤 上欄10行目、同第14頁左下欄10行目から同右下欄1 行目。 ６）親水性コロイド 特開平2-68539 号公報第12頁右上欄11行目から同左 下欄16行目。 ７）硬膜剤 特開平2-68539 号公報第12頁左下欄17行目から同第 13頁右上欄6 行目。 ８）ポリヒドロキシベン 特開平3-39948 号公報第11頁左上欄から同第12頁左 ゼン類 下欄、ＥＰ特許第452772Ａ号公報。 ９）支持体 特開平2-68539 号公報第13頁右上欄 7行目から20行 目。 10) 包装形態 特開昭63-223747 号、米国特許4,915,229 号。 11) 現像処理方法 特願平4-341005号。

【００２３】本発明でいう現像液と定着液の補充液の容
器が一体化されているということは現像液キット部と定
着液キット部が一体成型されたものをいう。現像液キッ
トと定着液キットと定着液キットはそれぞれ単独の構造
体であるが、それが組合わされる構造を持ち、取り扱い
上一体として扱えるものを含む。従って、この場合は組
み合わされた状態では一つの構造体として持ち運べる形
態でなければならない。尚、現像液、定着液の補充液の
構成はいくつになっていてもよいが現像液及び定着液の
補充液ともに１パーツの濃縮液であることが好ましい。
このように現像液と定着液の補充液の各パートを一体成
型し、１つの処理剤キットとすることにより、取り扱い
上、１つのパートとして扱えるようになり、調液時の運
搬などの作業が１度で済むようになる。また調液装置や
供給装置に一体のまま装填できる形態をとることによ
り、調液作業そのものの手間が１度で済むようになる。
現像液と定着液の補充液の調液サイクルまたは供給サイ
クルを同じにするために、現像液と定着液の補充液の同
時消費機構を取り入れることによって取り扱いが簡易に
なる。本発明の現像液に於て、現像主薬として用いるア
スコルビン酸又はその誘導体（以下、アスコルビン酸類
ということあり、）としては一般式(III) で表わされる
化合物が好ましい。 一般式(III)

【００２４】

【化５】

【００２５】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれヒドロキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基を表
し、Ｘは炭素原子あるいは酸素原子あるいは窒素原子か
ら構成され、Ｒ₁ 、Ｒ₂ が置換している二つのビニル炭
素とカルボニル炭素と共同でＸは５〜６員環を構成す
る。以下、一般式(III) について詳しく説明する。式
中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれヒドロキシ基、アミノ基（置
換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシエチル基な
どを置換基として有するものを含む。）、アシルアミノ
基、（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミキ基など）、
アルキルスルホニルアミノ基、（メタンスルホニルアミ
ノ基など）、アリールスルホニルアミノ基（ベンゼンス
ルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基な
ど）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボ
ニルアミノ基など）、メルカプト基、アルキルチオ基
（メチルチオ基、エチルチオ基など）を表す。Ｒ₁ 、Ｒ
₂ として好ましい例として、ヒドロキシ基、アミノ基、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基を挙げることができる。Ｘは炭素原子あるいは酸素
原子あるいは窒素原子から構成され、Ｒ₁ 、Ｒ₂ が置換
している二つのビニル炭素とカルボニル炭素と共同でＸ
は５〜６員環を構成する。Ｘの具体例として、−Ｏ−、
−Ｃ（Ｒ₃ ）（Ｒ₄ ）−、−Ｃ（Ｒ₅ ）＝、−Ｃ（＝
Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）−、−Ｎ＝、を組み合わせて構成
される。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は水素原子、炭素数１
〜１０の置換してもよいアルキル基（置換基としてヒド
ロキシ基、カルボキシ基、スルホ基を挙げることができ
る）、炭素数６〜１５の置換してもよいアリール基（置
換基としてアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基が挙げることができる）、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基を表す。更にこの５〜６員環に
は飽和あるいは不飽和の縮合環を形成してもよい。この
５〜６員環の例として、ジヒドロフラノン環、ジヒドロ
ピロン環、ピラノン環、シクロペンテノン環、シクロヘ
キセノン環、ピロリノン環、ピラゾリノン環、ピリドン
環、アザシクロヘキセノン環、ウラシル環などが挙げら
れ、好ましい５〜６員環の例として、ジヒドロフラノン
環、シクロペンテノン環、シクロヘキセノン環、ピラゾ
リノン環、アザシクロヘキセノン環、ウラシル環を挙げ
ることができる。

【００２６】具体的化合物例を以下に示す。

【００２７】

【化６】

【００２８】

【化７】

【００２９】

【化８】

【００３０】

【化９】

【００３１】

【化１０】

【００３２】本発明に使用する現像液に用いられるアス
コルビン酸類は、エンジオール型(Endiol)、エナミノー
ル型(Enamionol) 、エンジアミン型(Endiamin)、チオー
ルエノール型(Thiol-Enol)およびエナミン−チオール型
(Enamin-Thiol)が化合物として一般に知られている。こ
れらの化合物の例は米国特許第２，６８８，５４９号、
特開昭６２−２３７４４３号などに記載されている。こ
れらのアスコルビン酸類の合成法もよく知られており、
例えば野村次男と大村浩久共著「レダクトンの化学」
（内田老鶴圃新社１９６９年）に記載に述べられてい
る。本発明に用いられるアスコルビン酸類はリチウム
塩、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩の
形でも使用できる。これらのアスコルビン酸類は、現像
液１リットル当り１〜１００ｇ、好ましくは５〜８０ｇ
用いるのが好ましい。

【００３３】現像液に用いられる銀汚れ防止剤として一
般式（IV）およびまたは一般式（Ｖ) で表わされる化合
物を使用することが、低補充化を達成する上で、より好
ましい。 一般式（IV）

【００３４】

【化１１】

【００３５】式中Ｒ₁ 、Ｒ₂ は各々水素原子、アルキル
基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシ基、メルカ
プト基、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ニトロ
基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基又はアルコキシ基を表わし、Ｒ₁ 、Ｒ₂
の炭素数の和は２〜２０である。またＲ₁ 、Ｒ₂ が連結
して飽和の環構造を形成しても良い。 一般式（Ｖ)

【００３６】

【化１２】

【００３７】式中Ｘは水素原子又はスルホン酸基を表わ
す。Ｍ₁ は水素原子又はアルカリ金属原子を表わし、Ｍ
₂ は水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニウム基を
表わす。

【００３８】銀汚れ防止剤として、一般式（IV）で表わ
される化合物の具体例を示す。

【００３９】

【化１３】

【００４０】

【化１４】

【００４１】

【化１５】

【００４２】

【化１６】

【００４３】上記化合物の合成法については、Comprehe
nsive Heterocyclic Chemistry,Volume ３、４０−５６
頁、１０６−１４２頁、１７９−１９１頁。The Journa
l ofAmerican Chemical Society,Volume６７、２１９７
−２２００（１９４５）、に記載されている方法により
容易に合成することができる。一般式（Ｖ) で表わされ
る化合物の具体例を示す。

【００４４】

【化１７】

【００４５】現像液には、一般式（IV）の化合物と一般
式（Ｖ）の化合物を個々に使用でき、一般式（IV）と一
般式（Ｖ）の化合物を併用してもかまわない。一般式
（IV）および一般式（Ｖ）の化合物の現像液（使用液）
における好ましい濃度は０．０１ミリモル〜５０ミリモ
ル／リットル、より好ましくは０．０５ミリモル〜１０
ミリモル／リットル、特に好ましくは０．１ミリモル〜
５ミリモル／リットルである。

【００４６】現像液に用いるｐＨ緩衝剤として炭酸ナト
リウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
カリウム等を用いることができる。これらｐＨ緩衝剤は
０．２モル／リットル以上より好ましくは０．４モル／
リットル以上とすることが好ましい。

【００４７】その他、第二リン酸ナトリウム、第二リン
酸カリウム、第一リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウ
ムの如きｐＨ緩衝剤、更にそれ以外に特開昭６０−９３
４３３号に記載のｐＨ緩衝剤を用いることができる。ま
た、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤；ジ
メチルホルムアミド、メチルセロソルブ、ヘキシレング
リコール、エタノール、メタノールの如き有機溶剤；ベ
ンツトリアゾール誘導体（５−メチルベンツトリアゾ
ル、５−ブロムベンツトリアゾール、５−クロルベンツ
トリアゾール、５−ブチルベンツトリアゾール、ベンツ
トリアゾール等があるが、特に５−メチルベンツトリア
ゾールが好ましい。）；ニトロインダゾール（例えば、
５ニトロインダゾール、６ニトロインダゾール、４−ニ
トロインダゾール、７ニトロインダゾール、３シアノ−
５−ニトロインダゾール）なども用いることができる。
更に必要に応じて色調剤、界面活性剤、硬水軟化剤、硬
膜剤などを含んでもよい。色調剤としては特願平７−１
７６９０９号に記載の化合物を含むことができる。

【００４８】現像液中のキレート剤としては、エチレン
ジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミノプ
ロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン
酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパノ
ール四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、トランス
シクロヘキサンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジア
ミンテトラキスメチレンホスホン酸、ジエチレントリア
ミンペンタメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、１，１−ジホスホノエタン−２−カルボン
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン
酸、１−ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，３，
３−トリカルボン酸、カテコール−３，５−ジスルホン
酸、ピロリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ま
しくは、例えばジエチレントリアミン五酢酸、トリエチ
レンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノール
四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルエチレンジアミン三酢酸、２−ホスホノブタン
−１，２，４−トリカルボン酸、１，１−ジホスホノエ
タン−２−カルボン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミンテトラホスホン酸、ジエチレント
リアミンペンタホスホン酸、１−ヒドロキシプロピリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、１−アミノエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸やこれらの塩がある。

【００４９】現像液に銀汚れ防止剤として、特公昭５６
−４６５８５号、特公昭６２−４７０２号、特公昭６２
−４７０３号、米国特許第４，２５４，２１５号、同
３，３１８，７０１号、特開昭５８−２０３４３９号、
同６２−５６９５９号、同６２−１７８２４７号、特開
平１−２００２４９号、特願平３−９４９５５号、同３
−１１２２７５号、同３−２３３７１８号、特願平７−
１０４８０５号に記載の化合物を用いることができる。

【００５０】本発明では、特にアスコルビン酸類と共に
１−フェニル−３−ピラゾリドン類またはｐ−アミノフ
ェノール類の補助現像主薬を併用するのが好ましい。３
−ピラゾリドン系補助現像主薬としては、１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−ア
ミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−トリル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドンなどがある。ｐ−アミノフェノー
ル系補助現像主薬としては、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）グリシン、２−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等があるが、な
かでもＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好ましい。
これらを２つ以上併用してもよい。補助現像主薬は、通
常０．００１モル／リットル〜１．２モル／リットルの
量で用いられるのが好ましい。現像液のｐＨは、８．５
から１２までの範囲のものが好ましい。さらに好ましく
はｐＨ９から１２までの範囲である。

【００５１】現像液に用いる亜硫酸塩の保恒剤として
は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウ
ム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸カリウムなどがある。亜硫酸塩は０．０１モル／
リットル以上、特に０．０２モル／リットル以上が好ま
しい。また、上限は２．５モル／リットルまでとするの
が好ましい。この他L.F.A. メイソン著「フォトグラフ
ィック・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・
プレス刊（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許
第２，１９３，０１５号、同２，５９２，３６４号、特
開昭４８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよ
い。

【００５２】一般に、現像液中には、ｐＨ緩衝剤等とし
て、ホウ素化合物（例えばホウ酸、ホウ砂）を用いる事
が多いが、本発明のアスコルビン酸類含有現像液中に
は、ホウ素化合物を実質的に含有しない事が好ましい。

【００５３】処理剤の調液方法としては特開昭６１−１
７７１３２号、特開平３−１３４６６６号、特開平３−
６７２５８号に記載の方法を用いることができる。現像
液の補充方法としては特開平５−２１６１８０号に記載
の方法を用いることができる。現像液及び／又は定着液
の補充量としては感光材料１m²当り５０〜２５０mlが好
ましく、１００〜２００mlがより好ましい。

【００５４】用いる定着液は定着剤としてチオ硫酸塩又
はメソイオン化合物を含む水溶液であり、ｐＨ３．８以
上、好ましくは４．２〜６．０を有する。チオ硫酸塩と
してはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなど
がある。定着剤の使用量は適宜変えることができ、定着
液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩を含
んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム、硫
酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

【００５５】定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン
酸あるいはそれらの誘導体を単独であるいは２種以上用
いることができる。これらの化合物は定着液１リットル
につき０．００５モル以上含むものが有効で、特に０．
０１モル／リットル〜０．０３モル／リットルがとくに
有効である。

【００５６】定着液には所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼
酸）、ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のある
キレート剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を
含むことができる。処理方法として定着促進のために特
開平１−４７３９号、同３−１０１７２８号に記載の方
法を用いることができる。上記処理方法では、現像、定
着工程の後、水洗水または安定化液で処理され、次いで
乾燥される。

【００５７】本発明に用いられる自現機としてはローラ
ー搬送型、ベルト搬送型等種々の形式のものを用いるこ
とができるが、ローラー搬送型の自現機が好ましい。ま
た特開平１−１６６０４０号や同１−１９３８５３号記
載のような開口率が小さい現像タンクの自現機を用いる
ことにより、空気酸化や蒸発が少なく、水洗水をしぼり
切る、すなわちスクイズローラーを経て乾燥される。使
用する水洗水は、水洗槽に供給する前に前処理として、
フィルター部材やまたは活性炭のフィルターを通して、
水中に存在するゴミや有機物質を除去すると一層、好ま
しいことがある。

【００５８】防ばい手段として知られている、特開昭６
０−２６３９３９号に記された紫外線照射法、同６０−
２６３９４０号に記された磁場を用いる方法、同６１−
１３１６３２号に記されたイオン交換樹脂を用いて純水
にする方法、特願平２−２０８６３８号、特願平２−３
０３０５５号に記されたオゾンを吹き込みながらフィル
ターおよび吸着剤カラムを循環する方法、特願平３−２
４１３８号に記された微生物分解による方法、特開昭６
２−１１５１５４号、同６２−１５３９５２号、同６２
−２２０９５１号、同６２−２０９５３２号に記載の防
菌剤を用いる方法を併用することができる。

【００５９】さらには、M,W,Beach,"Microbiological G
rowths in Motiom-picture Processing" SMPTE Journal
Vol.85(1976) 、R.O.Deegan,"Photo Processing Wash
Water Biocides" J.Imaging Tech. Vol10, No.6(1984)
および特開昭５７−８５４２号、同５７−５８１４３
号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３２１４６
号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３０号、同
５７−２５７２４４号などに記載されている防菌剤、防
ばい剤、界面活性剤などを必要に応じ併用することもで
きる。

【００６０】さらに、水洗浴（あるいは安定化浴）に
は、必要に応じ、R.T.Kreiman 著、J.Image. Tech Vol.
10,No.6, 242頁（1984) に記載されたイソチアゾリン系
化合物や、ブロモクロロジメチルヒダントイン、Resear
ch Disclosure 第205 巻、No.20526(1981年5 月号) 、
同第228 巻、No.22845(1983 年、4 月号) に記載された
イソチアゾリン系化合物、特開昭６２−２０９５３２号
に記載された化合物などを、防菌剤（Microbiocide) と
して、必要に応じ併用することもできる。

【００６１】その他、「防菌防ばいの化学」堀口博著、
三井出版（昭和５７）、「防菌防ばい技術ハンドブッ
ク」日本防菌防ばい学会・博報堂（昭和６１）に記載さ
れているような化合物を含んでもよい。

【００６２】現像、定着および水洗（ないし安定化）さ
れた写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズ
ローラーを経て乾燥される。乾燥は約４０℃〜約１００
℃で行なわれ、乾燥時間は周知の状態によって適宜変え
られるが、通常は約５秒〜３分でよく、特により好まし
いは４０〜８０℃で約５秒〜２分である。

【００６３】本発明の処理システムでDry to Dryで１０
０秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の現
像ムラを防止するために特開昭６３−１５１９４３号明
細書に記載されているようなゴム材質のローラを現像タ
ンク出口のローラに適用することや、特開昭６３−１５
１９４４号明細書に記載されているように現像液タンク
内の現像液攪拌のための吐出流速を１０m/分以上にする
ことやさらには、特開昭６３−２６４７５８号明細書に
記載されているように、少なくとも現像処理中待機中よ
り強い攪拌をすることがより好ましい。

【００６４】本発明の好ましい実施態様は以下のとおり
である。 １．写真感光材料の膨潤率が１５０％以上２５０％以下
である処理方法。

【００６５】２．写真感光材料の両側に塗布された銀量
が１m²当り３．５ｇ以下である処理方法。

【００６６】３．写真感光材料のハロゲン化銀粒子が
０．４μｍ以下の立方体単分散である処理方法。

【００６７】４．写真感光材料のハロゲン化銀粒子の塩
化銀が１０〜１００モル％、臭化銀が１０〜１００モル
％、沃化銀が０〜５モル％である処理方法。

【００６８】５．全処理時間（Dry to Dry）が２０秒〜
１００秒である処理方法。

【００６９】６．自動現像処理装置の乾燥部の前段に感
光材料が接触するローラー部分の加熱手段の温度が７０
℃以上である処理方法。

【００７０】７．自動現像処理装置の現像タンクの開口
率が０．０４cm^-1以下である処理方法。

【００７１】８．自動現像機が現像層と定着槽間および
定着槽と水洗槽間にリンス槽およびリンスローラー（ク
ロスオーバーローラー）を設置している処理方法。

【００７２】９．自動現像機が各種水アカ防止剤（防菌
剤）が水洗槽およびリンス槽に供給される水のストック
槽を設置されている処理方法。

【００７３】10. 自動現像機が水洗槽の排水口に電磁弁
を設置されている処理方法。

【００７４】11．現像剤と定着剤が使用液型である処理
方法。

【００７５】12．自動現像処理装置の水洗槽が多室槽お
よび多段向流水洗方式の槽を有する処理方法。

【００７６】13．現像液が酸素透過性が５０ml／m²・at
m ・day （２０℃６５％ＲＨ）以下である容器に保存さ
れている処理方法。 14．現像液が全カチオンのうち、５０モル％以上がカリ
ウムイオンである処理方法。 15．定着液中にメソイオン化合物を０〜０．３モル／リ
ットル含有する処理方法。 16．現像液が炭酸塩を０．５モル／リットル以上含有す
る処理方法。 17．写真感光材料のハロゲン化銀粒子が平板粒子であ
り、その平均アスペクト比が４以上である処理方法。

【００７７】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。

【００７８】実施例１ １．ハロゲン化銀乳剤の調製 水１リットル中に臭化カリウム０．０６ｇ、ゼラチン４
１ｇ、アンモニアを１．２ｇを添加し、６５℃に保った
容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀２０３ｇ）
と、臭化カリウム及びＫ₂ ＩｒＣｌ₆ （完成ハロゲン化
銀モル当り１×１０^-7モルとなる量）の水溶液をｐＡｇ
７．６に保ちながらコントロールダブルジェット法で５
４分間かけて添加した後、０．１１ｇのＫＩを添加し、
平均粒子サイズ０．４０μm の立方体単分散（変動係数
１０％）臭化銀乳剤を調製した。この乳剤を脱塩処理
後、ゼラチン７１ｇとフェノキシエタノール２．９ｇ及
び増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．
６ｇを添加し、その後、ｐＨを６．２、ｐＡｇを８．１
に調整した。この乳剤を６５℃に保った状態で、チオ硫
酸ナトリウム及び塩化金酸を添加して化学増感を施した
後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデン０．４ｇを加え、急冷固化し、乳剤Ａ
とした。乳剤Ａと同様にして、コントロールダブルジェ
ット時の温度とアンモニア量を適当量変化させ、さら
に、Ｋ₂ ＩｒＣｌ₆ を完成ハロゲン化銀モル当り３×１
０ ^-7モルとなる量に変えて、平均粒子サイズ０．２８μ
m の立方体単分散（変動係数１０％）臭化銀乳剤を調製
し、その後は乳剤Ａとまったく同様にして乳剤Ｂを得
た。このように調製した乳剤ＡとＢを重量で１：１に混
合し、乳剤Ｃを得た。 ２．乳剤塗布液の調製 乳剤Ｃについて乳剤中のハロゲン化銀１モル当り下記の
添加剤を加えて塗布液とした。 イ．分光増感色素Ｓ−１ ３．４×１０^-5モル

【００７９】

【化１８】

【００８０】 ロ．強色増感剤 ０．２３ｇ

【００８１】

【化１９】

【００８２】 ハ．保存性改良剤

【００８３】

【化２０】

【００８４】 ニ．ポリアクリルアミド（分子量４万） ９．３ｇ ホ．２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４− ジエチルアミノ−１，３，５−トリアジン ０．１５ｇ ヘ．エチルアクリレート／アクリル酸の共重合体 ラテックス（９５／５） １２．９ｇ ト．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド エタン １．６９ｇ チ．ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム １．３ｇ

【００８５】３．乳剤層表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。 （乳剤層の表面保護層塗布液処方） イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） １３ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ソーダ（分子量６０万） ２ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２．５μm) ２．１ｇ ホ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ０．８μm) ３．４ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム １．６ｇ ト．C₁₆H₃₃O-(CH₂CH₂O)₁₀-H ３．６ｇ チ．C₈F₁₇SO₃K ０．０７ｇ リ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ０．０９ｇ ヌ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₅H ０．２２ｇ ル．NaOH ０．１ｇ ヲ．化合物（Ａ） ０．０６ｇ

【００８６】

【化２１】

【００８７】 ワ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト 乳剤層と表面保護層の総ゼ アミド）エタン ラチン量に対して２重量％ となるよう調整（21℃水膨 潤率として 190％）

【００８８】４．バック層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
てバック層塗布液とした。 （バック層塗布液処方） イ．ゼラチン １００ｇ ロ．染料Ｄ−１ ２．１ｇ

【００８９】

【化２２】

【００９０】 ハ．ポリスチレンスルフォン酸ソーダ １．３ｇ ニ．エチルアクリレート／アクリル酸の共重合体ラテックス(95/5) ２．２ｇ ホ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２．７ｇ ヘ．化合物（Ａ）（上記ヲ．と同じ） ０．０４ｇ

【００９１】＜染料分散物Ｌの調製＞下記染料−Ｉおよ
びオイル−Ｉ、オイル−II各２．５ｇを酢酸エチル５０
mlに溶解したものをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１．５ｇおよびｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルを
０．１８ｇ含む８％ゼラチン水溶液９０ｇと６０℃で混
合し、ホモジナイザーで高速攪拌した。高速攪拌終了
後、エバポレーターを用いて６０℃で減圧処理し、酢酸
エチルを９２ｗｔ％除去した。これにより平均粒径０．
１８μm の染料分散物Ｌを得た。

【００９２】

【化２３】

【００９３】 ト．上記染料分散物Ｌ １５．０ｇ チ．染料（Ｂ）の特開昭６１−２８５４４５号記載のオイル分散物 を染料自身として ５２mg 染料（Ｂ）

【００９４】

【化２４】

【００９５】 リ．スノーテックスＣ（日産化学（株））固形分量として ２０ｇ

【００９６】５．バック表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す処方で添加剤を加え
て塗布液とした。 （バックの表面保護層塗布液処方）

【００９７】 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム ０．８ｇ ハ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト バック層と保護層の総ゼラ アミド）エタン チン量に対して2.5 wt％に なるように調節した（21℃ 水膨潤率として 150％） ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子 サイズ４．７μｍ） ３．１ｇ ホ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスル フォン酸ナトリウム ２．０ｇ ヘ．ＮａＯＨ ０．２ｇ ト．ポリアクリル酸ソーダ １．８ｇ チ．Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ ３．９ｇ リ．Ｃ₈ Ｆ₁₇ＳＯ₃ Ｋ ０．０５ｇ ヌ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₄(CH₂)₄-SO₃Na ０．０８ｇ ヲ．C₈F₁₇SO₂N(C₃H₇)(CH₂CH₂O)₁₅H ０．１０ｇ ワ．化合物（Ａ）（上記ヲ．と同じ） ０．０５ｇ

【００９８】６．写真材料の作成 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともにポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側
に、バックのゼラチン塗布量２．３ｇ／m²、バック表面
保護層のゼラチン塗布量１．０ｇ／m²、ゼラチン総塗布
量が３．３ｇ／m²となるよう塗布した。これに続いて支
持体の反対側に前述の乳剤塗布液と表面保護層塗布液と
を乳剤の銀量が２．４ｇ／m²、ゼラチン量が１．７ｇ／
m²、表面保護層のゼラチン塗布量が１．１ｇ／m²になる
ように塗布した。

【００９９】このようにして写真材料Ａを作成した。

【０１００】更に本発明の現像液Ａとして次の処方のも
のを調液した。 エチレンジアミン五酢酸 ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ２０．０ｇ 炭酸ナトリウム一水塩 ４９．６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ５−メチルベンツトリアゾール ０．０４ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸 ０．０６ｇ ２，３，５，６，７，８−ヘキサヒドロ−２−チオキソ− （１Ｈ）−キナゾリノン ０．０６ｇ ジエチレングリコール １０．０ｇ ４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン ３．０ｇ Ｌ−アスコルビン酸 ４８．０ｇ 水酸化カリウム（使用液のｐＨを１０．４０にする） 水を加えて ４００ml （使用時水６００mlを加えて使用液１リットルとする）

【０１０１】定着液として次の処方のものを調液する。 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム・二水塩 ０．０３ｇ チオ硫酸アンモニウム １３０．０ｇ 結晶ハイポ ２０．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム １５．０ｇ 酢酸 ２７．０ｇ 水酸化ナトリウム（使用液のｐＨを５．００にする） 水を加えて ３３３ml （使用時水６６７mlを加えて使用液１リットルとする）

【０１０２】上記の現像液Ａと定着液はそれぞれ富士写
真フイルム（株）ＲＤＦ−２０の現像液と定着液の補充
液容器が一体化されているものに現像液Ａ２．８リット
ル（使用液７リットル用）を充填し、同様に定着液２．
３３リットル（使用液７リットル用）を充填した。露光
及び処理は富士写真フイルム（株）製ＦＬ−ＩＭＤによ
って行った。フイルムの先端が自動現像機のフイルム挿
入部分に入った瞬間から、処理されて、同先端が自動現
像機から出てくるまでの時間を４０秒にした。スタート
時、現像液Ａ２．４リットルに水３．６リットルを加え
て更にスターターとして酢酸２０．０ｇ、臭化カリウム
２０．０ｇを加えて現像母液とした。前記ＲＤＦ−２０
容器に現像液Ａ、定着液を充填しＦＬ−ＩＭＤにセット
することによって写真材料Ａ１m²当り現像液使用液、定
着液使用液をそれぞれ２１４ml自動的に補充しながらラ
ンニング処理を行った。条件としては上記写真材料Ａを
半切サイズ（３５cm×４３cm）に加工し、平均黒化率４
０％の露光を与え、毎日２００枚の処理を行い、１０日
間続け平衡ランニング状態にした。現像液、定着液は３
５℃にて処理を行った。

【０１０３】比較参考のために現像液ＡのＬ−アスコル
ビン酸をハイドロキノンにした次の現像液Ｂを調液す
る。 エチレンジアミン五酢酸 ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ７５．０ｇ 炭酸ナトリウム一水塩 ４９．６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ５−メチルベンツトリアゾール ０．０４ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸 ０．０６ｇ ２，３，５，６，７，８ヘキサヒドロ−２−チオキソ− （１Ｈ）−キナゾリノン ０．０６ｇ ジエチレングリコール １０．０ｇ ４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３− ピラゾリドン ３．０ｇ ハイドロキノン ３０．０ｇ 水酸化カリウム（使用液のｐＨを１０．４０にする） 水を加えて ４００ml （使用時水６００mlを加えて使用液１リットルとする） この現像液Ｂと前記定着液を用いて前述と同様な実験を
行った。得られた結果を表１に示す。

【０１０４】

【表１】

【０１０５】ここで感度とは前述のようにスタート時現
像液Ａにスターターを加えた現像母液で富士写真フイル
ム（株）製ＦＬ−ＩＭＤでレーザースキャニング露光に
より濃度１．０をえるのに必要な露光量の逆数を１００
として相対値で示した。ＣＯＤはそれぞれのランニング
廃液を回収してＩＳＯ規格に従って測定したものであ
る。

【０１０６】表１の結果から明らかなように本発明の処
理方法では現像液廃液のＣＯＤが低く公害負荷が小さ
い、更にスタート時とランニング１０日後の感度変化が
なく安定した感度を得ることができる。

【０１０７】実施例２ 実施例１で用いた写真材料Ａの代りに富士画像記録フイ
ルムＣＲ７８０および富士画像記録フイルム７８０Ｈで
実施例１と同様な実験を行ったところ表１と同様の結果
を得た。

【０１０８】

【発明の効果】本発明によれば、公害負荷が小さく、か
つランニングによる感度変化がなく、安定した感度を得
ることができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年１１月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれヒドロキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基を表
し、Ｘは炭素原子あるいは酸素原子あるいは窒素原子か
ら構成され、Ｒ₁ 、Ｒ₂ が置換している二つのビニル炭
素とカルボニル炭素と共同でＸは５〜６員環を構成す
る。以下、一般式(III) について詳しく説明する。式
中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれヒドロキシ基、アミノ基（置
換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシエチル基な
どを置換基として有するものを含む。）、アシルアミノ
基、（アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基など）、
アルキルスルホニルアミノ基、（メタンスルホニルアミ
ノ基など）、アリールスルホニルアミノ基（ベンゼンス
ルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基な
ど）、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボ
ニルアミノ基など）、メルカプト基、アルキルチオ基
（メチルチオ基、エチルチオ基など）を表す。Ｒ₁ 、Ｒ
₂ として好ましい例として、ヒドロキシ基、アミノ基、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基を挙げることができる。Ｘは炭素原子あるいは酸素
原子あるいは窒素原子から構成され、Ｒ₁ 、Ｒ₂ が置換
している二つのビニル炭素とカルボニル炭素と共同でＸ
は５〜６員環を構成する。Ｘの具体例として、−Ｏ−、
−Ｃ（Ｒ₃ ）（Ｒ₄ ）−、−Ｃ（Ｒ₅ ）＝、−Ｃ（＝
Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ₆ ）−、−Ｎ＝、を組み合わせて構成
される。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は水素原子、炭素数１
〜１０の置換してもよいアルキル基（置換基としてヒド
ロキシ基、カルボキシ基、スルホ基を挙げることができ
る）、炭素数６〜１５の置換してもよいアリール基（置
換基としてアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基が挙げることができる）、ヒド
ロキシ基、カルボキシ基を表す。更にこの５〜６員環に
は飽和あるいは不飽和の縮合環を形成してもよい。この
５〜６員環の例として、ジヒドロフラノン環、ジヒドロ
ピロン環、ピラノン環、シクロペンテノン環、シクロヘ
キセノン環、ピロリノン環、ピラゾリノン環、ピリドン
環、アザシクロヘキセノン環、ウラシル環などが挙げら
れ、好ましい５〜６員環の例として、ジヒドロフラノン
環、シクロペンテノン環、シクロヘキセノン環、ピラゾ
リノン環、アザシクロヘキセノン環、ウラシル環を挙げ
ることができる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１０４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１０４】

【表１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体の少なくとも一方の側に一層
   のハロゲン化銀乳剤層を有し、該乳剤層の少なくとも一
   層が７００ｎｍ以上に極大分光感度を有するハロゲン化
   銀写真感光材料を自動現像機を用いて現像及び定着処理
   する方法において、現像液と定着液の補充液の容器が１
   体化されており、該現像液が実質的にジヒドロキシベン
   ゼン現像主薬を含有せず、アスコルビン酸又はその誘導
   体を現像主薬として含有することを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 現像液と定着液の補充液がそれぞれ１パ
   ートの濃縮液からなることを特徴とする請求項１に記載
   の処理方法。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀写真感光材料１m²当り現像
   液および／又は定着液の補充量が５０ml以上２５０ml以
   下であることを特徴とする請求項１又は２に記載の処理
   方法。