JPH0899926A - ２，４−ジフルオルアセトフェノンを製造する方法 - Google Patents
２，４−ジフルオルアセトフェノンを製造する方法Info
- Publication number
- JPH0899926A JPH0899926A JP7190620A JP19062095A JPH0899926A JP H0899926 A JPH0899926 A JP H0899926A JP 7190620 A JP7190620 A JP 7190620A JP 19062095 A JP19062095 A JP 19062095A JP H0899926 A JPH0899926 A JP H0899926A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- difluorobenzene
- mol
- acetylating agent
- friedel
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
- C07C45/46—Friedel-Crafts reactions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 2,4- ジフルオルアセトフェノンを溶媒を使用
せずに高収率で製造する。 【解決手段】 溶媒としての過剰の1,3-ジフルオルベン
ゼン中でフリーデルクラフト触媒の存在下に1,3-ジフル
オルベンゼンとアセチル化剤を反応させることによって
2,4-ジフルオルアセトフェノンを製造する。
せずに高収率で製造する。 【解決手段】 溶媒としての過剰の1,3-ジフルオルベン
ゼン中でフリーデルクラフト触媒の存在下に1,3-ジフル
オルベンゼンとアセチル化剤を反応させることによって
2,4-ジフルオルアセトフェノンを製造する。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、フリーデルクラフ
ツ触媒の存在下に、1,3-ジフルオルベンゼンと塩化アセ
チルまたは無水酢酸のようなアセチル化剤とを反応させ
ることによって2,4-ジフルオルアセトフェノンを高収率
で製造する方法に関する。
ツ触媒の存在下に、1,3-ジフルオルベンゼンと塩化アセ
チルまたは無水酢酸のようなアセチル化剤とを反応させ
ることによって2,4-ジフルオルアセトフェノンを高収率
で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】2,4-ジフルオルアセトフェノンは医薬品
及び植物保護剤の製造における中間物質として重要であ
る。2,4-ジフルオルアセトフェノンを、二硫化炭素中で
塩化アルミニウムを添加して1,3-ジフルオルベンゼン1m
olと無水酢酸または塩化アセチルとを反応させることに
よって製造できることが公知である(J.Chem.Soc. Perki
n Trans. 2 1974,119 及びIzv. Akad. Nauk SSR Ser.
Khim 1959, 58 (英語発行版))。出発材料の比率を1,3-
ジフルオルベンゼン1molに対して塩化アセチル1molと塩
化アルミニウム1.5molにした際に、理論値の80〜85% の
最も高い収率が達成される。1,2-ジクロロエタン中で1,
3-ジフルオルベンゼンと塩化アセチル及び塩化アルミニ
ウムを反応させることも公知である (米国特許第4 613
611 号) 。それによって達成される収率は記載されてい
ない。これらの方法の欠点は、毒性及び環境保護の点に
おいて不適当な溶媒を使用することである。
及び植物保護剤の製造における中間物質として重要であ
る。2,4-ジフルオルアセトフェノンを、二硫化炭素中で
塩化アルミニウムを添加して1,3-ジフルオルベンゼン1m
olと無水酢酸または塩化アセチルとを反応させることに
よって製造できることが公知である(J.Chem.Soc. Perki
n Trans. 2 1974,119 及びIzv. Akad. Nauk SSR Ser.
Khim 1959, 58 (英語発行版))。出発材料の比率を1,3-
ジフルオルベンゼン1molに対して塩化アセチル1molと塩
化アルミニウム1.5molにした際に、理論値の80〜85% の
最も高い収率が達成される。1,2-ジクロロエタン中で1,
3-ジフルオルベンゼンと塩化アセチル及び塩化アルミニ
ウムを反応させることも公知である (米国特許第4 613
611 号) 。それによって達成される収率は記載されてい
ない。これらの方法の欠点は、毒性及び環境保護の点に
おいて不適当な溶媒を使用することである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】それ故、2,4-ジフルオ
ルアセトフェノンを製造する際、毒性及び環境保護の点
で不適当な溶媒を使用せずにしかも工業的規模で簡単に
行うことができる経済的な方法が強く望まれてきた。
ルアセトフェノンを製造する際、毒性及び環境保護の点
で不適当な溶媒を使用せずにしかも工業的規模で簡単に
行うことができる経済的な方法が強く望まれてきた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この課題は、溶媒として
の過剰の1,3-ジフルオルベンゼン中でフリーデルクラフ
ツ触媒の存在下に1,3-ジクロロベンゼンとアセチル化剤
とを反応させることからなる、2,4-ジフルオルアセトフ
ェノンの製造方法によって達成される。使用するアセチ
ル化剤は好ましくは無水酢酸及び塩化アセチルである。
の過剰の1,3-ジフルオルベンゼン中でフリーデルクラフ
ツ触媒の存在下に1,3-ジクロロベンゼンとアセチル化剤
とを反応させることからなる、2,4-ジフルオルアセトフ
ェノンの製造方法によって達成される。使用するアセチ
ル化剤は好ましくは無水酢酸及び塩化アセチルである。
【０００５】使用するフリーデルクラフツ触媒は、特
に、塩化アルミニウム及びフルオルアルカンスルホン
酸、例えばヘキサフルオルプロパンスルホン酸またはノ
ナフルオルブタンスルホン酸、好ましくは塩化アルミニ
ウムである。この方法において、通常の手順としては、
過剰の1,3-ジフルオルベンゼン中のフリーデルクラフツ
触媒の懸濁液または溶液にアセチル化剤を配量供給す
る。また、他に可能な方法としては、フリーデルクラフ
ツ触媒を、過剰の1,3-ジフルオルベンゼン中のアセチル
化剤から成る初期装填物に配量供給する。
に、塩化アルミニウム及びフルオルアルカンスルホン
酸、例えばヘキサフルオルプロパンスルホン酸またはノ
ナフルオルブタンスルホン酸、好ましくは塩化アルミニ
ウムである。この方法において、通常の手順としては、
過剰の1,3-ジフルオルベンゼン中のフリーデルクラフツ
触媒の懸濁液または溶液にアセチル化剤を配量供給す
る。また、他に可能な方法としては、フリーデルクラフ
ツ触媒を、過剰の1,3-ジフルオルベンゼン中のアセチル
化剤から成る初期装填物に配量供給する。
【０００６】1,3-ジフルオルベンゼンは、アセチル化剤
１mol 当たり、1.2 〜5.0mol、好ましくは1.8 〜3.0mol
の量で使用する。いったん反応が完了したら蒸留するこ
とによって過剰の1,3-ジフルオルベンゼンを回収するこ
とができる。塩化アルミニウムは、塩化アセチル１mol
当たり0.9 〜1.8mol、好ましくは1.1 〜1.5mol及び/ ま
たは無水酢酸１mol 当たり1.8 〜3.6mol、好ましくは2.
2 〜3.0molの量で使用する。フルオルアルカンスルホン
酸は、アセチル化剤1mol当たり、0.05〜1.0mol、好まし
くは0.1 〜0.5molの量で使用する。
１mol 当たり、1.2 〜5.0mol、好ましくは1.8 〜3.0mol
の量で使用する。いったん反応が完了したら蒸留するこ
とによって過剰の1,3-ジフルオルベンゼンを回収するこ
とができる。塩化アルミニウムは、塩化アセチル１mol
当たり0.9 〜1.8mol、好ましくは1.1 〜1.5mol及び/ ま
たは無水酢酸１mol 当たり1.8 〜3.6mol、好ましくは2.
2 〜3.0molの量で使用する。フルオルアルカンスルホン
酸は、アセチル化剤1mol当たり、0.05〜1.0mol、好まし
くは0.1 〜0.5molの量で使用する。
【０００７】1,3-ジフルオルベンゼンと塩化アセチルま
たは無水酢酸及び触媒としての塩化アルミニウムとの反
応は、10〜82℃、好ましくは25〜55℃の温度下に行う。
フルオルアルカンスルホン酸を添加した場合の1,3-ジフ
ルオルベンゼンと無水酢酸との反応は82〜150 ℃の温度
下で加圧下に行う。反応生成混合物を後処理精製する際
には、これを加水分解しそしてその有機相を分離し、共
沸的に乾燥しそして蒸留する。
たは無水酢酸及び触媒としての塩化アルミニウムとの反
応は、10〜82℃、好ましくは25〜55℃の温度下に行う。
フルオルアルカンスルホン酸を添加した場合の1,3-ジフ
ルオルベンゼンと無水酢酸との反応は82〜150 ℃の温度
下で加圧下に行う。反応生成混合物を後処理精製する際
には、これを加水分解しそしてその有機相を分離し、共
沸的に乾燥しそして蒸留する。
【０００８】回収した1,3-ジフルオルベンゼンは次のバ
ッチで再び使用することができる。本発明方法の利点
は、毒性及び環境保護の点で不適当な別の溶媒を使用し
なくてすむことである。2,4-ジフルオルアセトフェノン
は約94% の収率で製造される。この値は従来の技術と比
較すると著しく高い。溶媒として使用する1,3-ジフルオ
ルベンゼンを再利用することにより本発明方法が特に経
済的になる。
ッチで再び使用することができる。本発明方法の利点
は、毒性及び環境保護の点で不適当な別の溶媒を使用し
なくてすむことである。2,4-ジフルオルアセトフェノン
は約94% の収率で製造される。この値は従来の技術と比
較すると著しく高い。溶媒として使用する1,3-ジフルオ
ルベンゼンを再利用することにより本発明方法が特に経
済的になる。
【０００９】
実施例１ 塩化アルミニウム155.6g(1.17mol) を1,3-ジフルオルベ
ンゼン297g中に配量供給し、そして塩化アセチル78.5g
(1.0mol) を35℃の温度下に３時間にわたって配量供給
する。次いでこの反応混合物を上記温度下に１時間撹拌
し、室温に冷却しそして氷200gと水200gの混合物に滴下
する。その有機相を分離しそして水性相を1,3-ジフルオ
ルベンゼン40g で洗浄する。有機相を組み合わせて、こ
れを全量で200gの水を用いて２回洗浄し、次いで水を水
分離器で循環系に除去する。その乾燥した有機相を蒸留
する。この蒸留処理の間に、82〜108 ℃/100mbarにおい
て225gの1,3-ジフルオルベンゼンが回収され、これを次
のバッチに再び使用する。102 〜106 ℃/80mbar におい
て、147.7gの2,4-ジフルオルアセトフェノンが留出す
る。これは理論値の94.6% の収率に相当する。 実施例２ 塩化アルミニウム155.6g(1.17mol) を回収した1,3-ジフ
ルオルベンゼン225gと新しい1,3-ジフルオルベンゼン65
g から成る溶媒中に配量供給し、そして塩化アセチル7
8.5g(1.0mol) を35℃の温度下に３時間にわたって配量
供給する。この反応混合物を実施例１の手順に従って処
理する。2,4-ジフルオルアセトフェノン148.5gが得ら
れ、これは理論値の95.1% の収率に相当する。 実施例３ 塩化アルミニウム165.0g(1.24mol) を1,3-ジフルオルベ
ンゼン150g中に配量供給し、そして無水酢酸51.0g(0.5m
ol) を35℃の温度下に３時間にわたって配量供給する。
この反応混合物を、氷300gと水300gの混合物に添加し次
いで実施例１の記載されるように処理を進めることによ
って仕上げする。2,4-ジフルオルアセトフェノン72.8g
が得られ、これは理論値の93.3% の収率に相当する。
ンゼン297g中に配量供給し、そして塩化アセチル78.5g
(1.0mol) を35℃の温度下に３時間にわたって配量供給
する。次いでこの反応混合物を上記温度下に１時間撹拌
し、室温に冷却しそして氷200gと水200gの混合物に滴下
する。その有機相を分離しそして水性相を1,3-ジフルオ
ルベンゼン40g で洗浄する。有機相を組み合わせて、こ
れを全量で200gの水を用いて２回洗浄し、次いで水を水
分離器で循環系に除去する。その乾燥した有機相を蒸留
する。この蒸留処理の間に、82〜108 ℃/100mbarにおい
て225gの1,3-ジフルオルベンゼンが回収され、これを次
のバッチに再び使用する。102 〜106 ℃/80mbar におい
て、147.7gの2,4-ジフルオルアセトフェノンが留出す
る。これは理論値の94.6% の収率に相当する。 実施例２ 塩化アルミニウム155.6g(1.17mol) を回収した1,3-ジフ
ルオルベンゼン225gと新しい1,3-ジフルオルベンゼン65
g から成る溶媒中に配量供給し、そして塩化アセチル7
8.5g(1.0mol) を35℃の温度下に３時間にわたって配量
供給する。この反応混合物を実施例１の手順に従って処
理する。2,4-ジフルオルアセトフェノン148.5gが得ら
れ、これは理論値の95.1% の収率に相当する。 実施例３ 塩化アルミニウム165.0g(1.24mol) を1,3-ジフルオルベ
ンゼン150g中に配量供給し、そして無水酢酸51.0g(0.5m
ol) を35℃の温度下に３時間にわたって配量供給する。
この反応混合物を、氷300gと水300gの混合物に添加し次
いで実施例１の記載されるように処理を進めることによ
って仕上げする。2,4-ジフルオルアセトフェノン72.8g
が得られ、これは理論値の93.3% の収率に相当する。
Claims (13)
- 【請求項１】 溶媒としての過剰の1,3-ジフルオルベン
ゼン中でフリーデルクラフツ触媒の存在下に1,3-ジフル
オルベンゼンとアセチル化剤を反応させることから成る
2,4-ジフルオルアセトフェノンの製造方法。 - 【請求項２】 塩化アセチルをアセチル化剤として使用
する請求項１の方法。 - 【請求項３】 無水酢酸をアセチル化剤として使用する
請求項１の方法。 - 【請求項４】 塩化アルミニウムをフリーデルクラフツ
触媒として使用する請求項１〜３のいずれか１つの方
法。 - 【請求項５】 フルオルアルカンスルホン酸をフリーデ
ルクラフツ触媒として使用する請求項１〜３のいずれか
１つの方法。 - 【請求項６】 1,3-ジフルオルベンゼンを、アセチル化
剤１mol 当たり、1.2 〜5.0molの量で使用する請求項１
〜５のいずれか１つの方法。 - 【請求項７】 1,3-ジフルオルベンゼンを、アセチル化
剤１mol 当たり、1.8 〜3.0molの量で使用する請求項１
〜５のいずれか１つの方法。 - 【請求項８】 塩化アルミニウムを、塩化アセチル１mo
l 当たり、0.9 〜1.8mol、好ましくは1.1 〜1.5molの量
で使用する請求項２、４、６及び７のいずれか１つの方
法。 - 【請求項９】 塩化アルミニウムを、無水酢酸１mol 当
たり、1.8 〜3.6mol、好ましくは2.2 〜3.0molの量で使
用する請求項３、４、６及び７のいずれか１つの方法。 - 【請求項１０】 フルオルアルカンスルホン酸を、アセ
チル化剤１mol 当たり、0.05〜1.0molの量で使用する請
求項１〜３及び５〜７のいずれか１つの方法。 - 【請求項１１】 1,3-ジフルオルベンゼンと塩化アルミ
ニウムを、10〜82℃、特に25〜55℃の温度下にアセチル
化剤と反応させる請求項１〜４及び６〜９のいずれか１
つの方法。 - 【請求項１２】 1,3-ジフルオルベンゼンとフルオルア
ルカンスルホン酸を、82〜150 ℃の温度下に加圧下でア
セチル化剤と反応させる請求項１〜３、５〜７及び10の
いずれか１つの方法。 - 【請求項１３】 回収した1,3-ジフルオルベンゼンを反
応に使用する請求項１〜12のいずれか１つの方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4426575A DE4426575A1 (de) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | Verfahren zur Herstellung von 2,4-Difluoracetophenon |
| DE4426575:1 | 1994-07-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0899926A true JPH0899926A (ja) | 1996-04-16 |
Family
ID=6524254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7190620A Withdrawn JPH0899926A (ja) | 1994-07-27 | 1995-07-26 | ２，４−ジフルオルアセトフェノンを製造する方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0694519B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0899926A (ja) |
| DE (2) | DE4426575A1 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1135358A (en) * | 1967-06-01 | 1968-12-04 | Shell Int Research | Process for the preparation of 2,4-disubstituted phenyl ketones |
| US4613611A (en) | 1983-10-14 | 1986-09-23 | American Cyanamid Company | Method of treating diabetes mellitus using arylglyoxals |
-
1994
- 1994-07-27 DE DE4426575A patent/DE4426575A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-14 EP EP95111065A patent/EP0694519B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-14 DE DE59506204T patent/DE59506204D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-26 JP JP7190620A patent/JPH0899926A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0694519B1 (de) | 1999-06-16 |
| EP0694519A1 (de) | 1996-01-31 |
| DE59506204D1 (de) | 1999-07-22 |
| DE4426575A1 (de) | 1996-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IL95479A (en) | Process for the preparation of 1-aminomethyl-1-cyclohexane acetic acid | |
| JPS6251260B2 (ja) | ||
| JP2609480B2 (ja) | α―フルオロアクリロイル誘導体の製造方法 | |
| JPH0899926A (ja) | ２，４−ジフルオルアセトフェノンを製造する方法 | |
| JPH0647568B2 (ja) | ２，４‐ジクロロ‐５‐フルオロ安息香酸の製法 | |
| JPS5925779B2 (ja) | 立体異性脂環ジアミンの異性化法 | |
| KR100401284B1 (ko) | 1-브로모에틸 아세테이트의 제조방법 | |
| EP0983993A1 (en) | Process for producing allyl-2-hydroxyisobutyrate | |
| CA2072084A1 (en) | Process for the preparation of 1,4-bis(4-hydroxybenzoyl) benzene | |
| JP3796280B2 (ja) | １−（２−クロロフエニル）−５（４ｈ）−テトラゾリノンの製造方法 | |
| US4438043A (en) | Process for preparation of di- or trifluoromethoxyphenyl ketones or di- or trifluoromethylthiophenyl ketones | |
| JPH078816B2 (ja) | ジベンゾイルメタンの製造法 | |
| JPH03123752A (ja) | ４，４′―ジヒドロキシベンゾフェノンの製造法 | |
| JPS60237041A (ja) | ３−プロピオニルサリチル酸誘導体の製造法 | |
| JPS649306B2 (ja) | ||
| SU455084A1 (ru) | Способ получени полифторированных 1,3-диоксинафталинов или 1,3-диоксибензолов | |
| JPS62129233A (ja) | 精製された２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオ−ルの製造方法 | |
| JP3334206B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法 | |
| JP3261474B2 (ja) | ２−クロロ−４，５−ジフルオロ安息香酸の製造法 | |
| IL24802A (en) | Divenzo-Cyclodheptins, their manufacture, and pharmaceutical preparations containing them | |
| JPS5929052B2 (ja) | トリケトン水加物の製法 | |
| JP2590436B2 (ja) | ジフェニルジスルホニルフルオライドの合成方法 | |
| JP3830206B2 (ja) | α−ベンジルアクリル酸エステル類の製造方法 | |
| RU2102382C1 (ru) | Способ получения 3-бром-4-метиланилина | |
| JP3164279B2 (ja) | ヨウ化ビストリフルオロメチルベンゼンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021001 |