JPH0892505A - 粉体塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 短時間焼き付けにおいて、缶用基材上への塗
面状態、密着性、加工性、耐水性、硬化性、耐腐食性、
風味保持性の優れた塗膜を形成できる粉体塗料組成物を
得る。 【構成】 （Ａ）融点が５０〜１５０℃でエポキシ当量
が６００〜３，０００のビスフェノール型エポキシ樹
脂、（Ｂ）融点が５０〜１８０℃で酸価が４０〜５５０
の酸成分及び（Ｃ）有機カルボン酸金属塩を含有し、樹
脂（Ａ）中のエポキシ基／有機酸成分（Ｂ）中の酸基と
の当量比が２／１〜１／２である缶用粉体塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は缶体への塗膜形成用の粉
体塗料組成物に関し、特に材料を選択することによって
缶内面の塗膜形成に適した塗料とできる粉体塗料組成
物、およびこの粉体塗料組成物の缶内面への塗装方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、食用缶や飲料缶等の金属缶には金
属の溶出や缶の腐食を防止するために缶用塗料が塗装さ
れている。使用される塗料としてはエポキシ樹脂、塩化
ビニル系樹脂等の樹脂を溶剤に溶解ないしは分散させた
液体塗料が一般的である。

【０００３】近年これらの液体塗料に含まれる有機溶剤
が塗装時に大気中に揮散し大気汚染の原因となる問題
や、缶内面においては該有機溶剤が塗膜中に残留し、こ
れが加熱殺菌処理によって缶内容物に移行することによ
る衛生面における問題を有していることから、無公害、
無溶剤型塗料への移行が急速に進められている。

【０００４】また、従来の粉体塗料は、食品缶及び飲料
缶内面用として衛生性上不適切な材料が使用されてお
り、さらに製缶ライン速度上、その他工程上必要な短時
間焼き付けでは、良好なるなめらかな塗面、耐腐食性、
製缶加工性が得られないことから、食品及び飲料に直接
接触する缶内面用塗料に適した粉体塗料の開発が望まれ
ていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
短時間焼き付けにおいて、缶用基材上へ塗面状態、密着
性、加工性、耐水性、硬化性、耐腐食性、風味保持性の
優れた塗膜を形成できる粉体塗料組成物を開発するた
め、さらに材料を選択することによって缶内面塗膜とし
ての衛生性にも優れた塗膜を形成できる粉体塗料組成物
を開発することを目的に鋭意研究の結果、これらの目的
を達成できる粉体塗料組成物を見出し本発明に到達し
た。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、１．
（Ａ）融点が５０〜１５０℃でエポキシ当量が６００〜
３，０００のビスフェノール型エポキシ樹脂、（Ｂ）融
点が５０〜１８０℃で酸価が４０〜５５０の酸成分及び
（Ｃ）有機カルボン酸金属塩を含有し、樹脂（Ａ）中の
エポキシ基／酸成分（Ｂ）中の酸基との当量比が２／１
〜１／２であることを特徴とする缶用粉体塗料組成物。

【０００７】また本発明は、２．ビスフェノール型エポ
キシ樹脂（Ａ）がビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂から選ばれる少なくと
も１種のエポキシ樹脂であることを特徴とする請求項１
記載の缶用粉体塗料組成物に関する。

【０００８】さらに本発明は３．ビスフェノール型エポ
キシ樹脂（Ａ）が、ダイマー酸変性ビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂及びダイマー酸変性ビスフェノールＦ型エ
ポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種のエポキシ樹脂
であることを特徴とする請求項１記載の缶用粉体塗料組
成物に関する。

【０００９】また本発明は、４．酸成分（Ｂ）が、下記
式〔１〕又は〔２〕で表される酸無水基含有エステル化
合物を主成分とする有機酸成分である請求項１記載の缶
用粉体塗料組成物に関する。 Ｘ−ＯＲ¹ Ｏ−Ｘ 〔１〕

【００１０】

【化３】

【００１１】〔上記式〔１〕及び〔２〕の各式におい
て、Ｒ¹ は炭素原子数２〜６の２価のアルキレン基を表
し、Ｒ² は炭素原子数３〜６の３価の炭化水素基を表
し、Ｘは水素原子又は下記式で表される無水トリメリッ
ト酸残基を表し、各式において、Ｘの少なくとも一つは
該無水トリメリット酸残基である。〕

【００１２】

【化４】

【００１３】また本発明は、５．ビスフェノール型エポ
キシ樹脂（Ａ）、酸成分（Ｂ）及び有機カルボン酸金属
塩（Ｃ）の他に、さらに（Ｄ）微粉末シリカを含有する
ことを特徴とする上記項１〜４のいずれか１項に記載の
缶用粉体塗料組成物に関する。

【００１４】さらに本発明は、６．上記項２記載の缶用
粉体塗料組成物を２ピース缶内面に塗装し、焼き付ける
ことを特徴とする２ピース缶内面の塗装方法に関する。

【００１５】また本発明は、７．上記項３記載の缶用粉
体塗料組成物を缶内面の缶胴溶接部に塗装し、焼き付け
ることを特徴とする缶内面の缶胴溶接部の塗装方法に関
する。

【００１６】

【作用】本発明組成物において、（Ａ）成分であるビス
フェノール型エポキシ樹脂は、融点が５０〜１５０℃、
好ましくは８０〜１２０℃でエポキシ当量が６００〜
３，０００、好ましくは９００以上で且つ２，０００未
満であるビスフェノール型エポキシ樹脂であり、エピハ
ロヒドリン、ビスフェノール類および必要に応じて飽和
脂肪族モノカルボン酸、二塩基酸、重合脂肪酸などの変
性剤を反応させて得ることができる。樹脂の融点が５０
℃未満では貯蔵中に粉体塗料がブロッキングしやすくな
り、一方、１５０℃を超えると粉体塗料の加熱硬化時の
熱流動性が悪くなり平滑な塗膜が得られなくなる。また
樹脂のエポキシ当量が６００未満では貯蔵中の耐ブロッ
キング性が悪くなり、一方３，０００を超えると粉体塗
料の加熱硬化時の熱流動性が悪くなったり、得られる塗
膜の耐腐食性が悪くなったりするので好ましくない。

【００１７】上記エピハロヒドリンとしてはエピクロル
ヒドリンが好ましい。

【００１８】上記ビスフェノール類としては、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン〔ビスフェノールＦ〕、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフ
ェノールＡ〕、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン〔ビスフェノールＢ〕、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−tert−ブチル−フェニル）−２，２−プロパン、
ｐ−（４−ヒドロキシフェニル）フェノール、オキシビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）、スルホニルビス（４−
ヒドロキシフェニル）、４，４´−ジヒドロキシベンゾ
フェノンなどを挙げることができる。缶内面用として
は、これらのうちビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ
が衛生性の点から好ましい。

【００１９】上記ビスフェノール型エポキシ樹脂の製造
に必要に応じて用いられる変性剤としては重合脂肪酸で
あるダイマー酸が得られる塗膜の加工性の点から好まし
い。

【００２０】上記ダイマー酸は、乾性油、半乾性油から
得られる精製植物油脂肪酸等の高級不飽和脂肪酸を二量
化したものである。不飽和脂肪酸としては、主としてＣ
₁₈の不飽和脂肪酸、例えばリノール酸、リノレイン酸、
オレイン酸等が挙げられる。ダイマー酸は、上記不飽和
脂肪酸の二量体を主体とするが、場合により三量体等の
他のオリゴマーや、モノマー脂肪酸が含有されているこ
ともある。

【００２１】ダイマー酸の化学構造は、モノマー脂肪酸
の種類や重合法によっても相違するが、次の構造のもの
が知られており、これらは何れも上記変性剤として使用
することができる。

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】（上記式〔３〕、〔４〕、〔５〕中におい
て、Ｒ³ はＣＨ₃ （ＣＨ₂)₄ −、Ｒ⁴は−（ＣＨ₂)₇ Ｃ
ＯＯＨ、Ｒ⁵ はＣＨ₃ （ＣＨ₂)₇ −を示す。）

【００２６】本発明組成物において、ビスフェノール型
エポキシ樹脂（Ａ）のうち、変性剤で変性されていない
樹脂の市販品としては、エピコート ^#１００１、同 ^#１
００２、同 ^#１００３、同 ^#１００４、同 ^#１００７
（以上、油化シェルエポキシ社製、商品名）、エピクロ
ン ^#１０５０、同 ^#３０５０、同 ^#４０５０、同 ^#７０
５０（以上、大日本インキ化学工業社製、商品名）、エ
ポトートＹＤＦ−２００４（東都化成社製、商品名）な
どを挙げることができる。

【００２７】本発明組成物において、ビスフェノール型
エポキシ樹脂（Ａ）のうち、ダイマー酸変性ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂は、一般には、比較的低分子量のビ
スフェノール型エポキシ樹脂、例えばエピコート８２８
（油化シェルエポキシ社製、商品名）、エピコート１０
０１、エピコート１００２、エピコート１００３、エピ
コート１００４等とダイマー酸との反応によって得られ
るが、他に以下の方法によっても得ることができる。す
なわち、（１）ダイマー酸、（２）ビスフェノール類と
エピハロヒドリンとの縮合物、及び（３）ビスフェノー
ル類を反応させることによっても得ることができる。

【００２８】上記ダイマー酸変性ビスフェノール型エポ
キシ樹脂において、ダイマー酸変性量（変性エポキシ樹
脂基準）は１〜５０重量％、特に１０〜３０重量％であ
ることが好ましい。

【００２９】本発明組成物において、（Ｂ）成分である
酸成分は、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）の
硬化剤として働く成分であり、融点が５０〜１８０℃
で、かつ酸価が４０〜５５０の、モノエステル化合物お
よびポリエステル化合物から選ばれる少なくとも一種か
らなるか、主成分とするものであって、多塩基酸成分、
多価アルコール成分および必要に応じて一塩基酸、モノ
アルコールを反応させて得ることができる。上記ポリエ
ステル化合物には、ジエステル、トリー又はそれ以上の
ポリ−エステルオリゴマー、ポリエステル樹脂が包含さ
れる。

【００３０】上記酸成分（Ｂ）を構成する多塩基酸成分
としては、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セ
バチン酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸および
ダイマー酸等を挙げることができ、これらは１種で又は
２種以上混合して使用することができる。

【００３１】上記酸成分（Ｂ）を構成する多価アルコー
ル成分としては、エチレングリコール、１，２−プロパ
ンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリ
スリトール、ソルビトール、マンニトールおよびα−メ
チルグリコシド等を挙げることができ、これらは１種で
又は２種以上混合して使用することができる。

【００３２】上記酸成分（Ｂ）の構成成分として、必要
に応じて一塩基酸、モノアルコールが使用されるが、こ
の一塩基酸としては、安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸お
よびアビエチン酸等が挙げられ、上記モノアルコールと
しては、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウ
リルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコ
ールおよびステアリルアルコール等を挙げることができ
る。

【００３３】上記酸成分（Ｂ）は、上記構成成分を反応
触媒、例えばジブチル錫オキシド、ヒドロキシブチル錫
オキシド、モノブチル錫トリス−（２−エチルヘキソエ
ート）などの存在下に公知の方法によってエステル化す
ることによって得ることができる。反応触媒の量は酸成
分（Ｂ）を構成する酸およびアルコールの合計量に対し
て０．２重量％未満であることが衛生性の面から好まし
い。また酸成分（Ｂ）の分子量は通常１６０〜１０００
０、好ましくは４００〜６０００である。

【００３４】上記酸成分（Ｂ）としては、なかでも前記
式〔１〕又は〔２〕で表される酸無水基含有エステル化
合物を主成分とする有機酸成分であることが好ましい。

【００３５】前記式〔１〕で表わされる酸無水基含有エ
ステル化合物において、Ｒ¹ で表わされる炭素原子数２
〜６の２価のアルキレン基の具体例としては、エチレ
ン、１，２−プロピレン、トリメチレン、エチルエチレ
ン、テトラメチレン、ヘキサメチレンなどの基を挙げる
ことができる。

【００３６】前記式〔１〕で表わされる酸無水基含有エ
ステル化合物は、炭素原子数２〜６のアルキレングリコ
ールと無水トリメリット酸とのエステル化物であること
ができ、アルキレングリコールの２個の水酸基のうちの
１個の水酸基に無水トリメリット酸がエステル化してな
る酸無水基を１個含有する化合物、およびアルキレング
リコールの２個の水酸基に無水トリメリット酸がエステ
ル化してなる酸無水基を２個含有する化合物のいずれで
あってもよい。

【００３７】上記炭素原子数２〜６のアルキレングリコ
ールとしては、エチレングリコール、１，２−プロパン
ジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオールなどを挙げることができる。これらのうちエチ
レングリコールが特に好ましい。

【００３８】前記式〔２〕で表わされる酸無水基含有エ
ステル化合物において、Ｒ² で表わされる炭素原子数２
〜６の３価の炭化水素基の具体例としては、１，２，３
−プロパントリイル、１，２，３−ブタントリイルおよ
び１，２，６−ヘキサントリイルなどの基を挙げること
ができる。

【００３９】前記式〔２〕で表わされる酸無水基含有エ
ステル化合物は、炭素原子数２〜６の３価のアルコール
と無水トリメリット酸とのエステル化物であることがで
き、３価のアルコールの３個の水酸基のうちの１個、２
個又は３個の水酸基に無水トリメリット酸のカルボキシ
ル基がエステル化した化合物、すなわち酸無水基を１個
含有する化合物、２個含有する化合物および３個含有す
る化合物のいずれであってもよい。

【００４０】上記炭素原子数２〜６の３価のアルコール
としては、グリセリン、１，２，３−ブタントリオー
ル、１，１，１−トリメチロールプロパンおよび１，
２，６−ヘキサントリオールなどを挙げることができ
る。これらのうちグリセリンが特に好ましい。

【００４１】本発明において、上記有機酸成分は前記式
〔１〕又は〔２〕で表わされる酸無水基含有エステル化
合物を主成分とするものであって、上記酸無水基含有エ
ステル化合物のみからなっていてもよいが、このもの以
外に他の有機酸、例えばエステル基を有さない有機酸を
有機酸成分中に５０重量％以下、好ましくは３０重量％
以下の量含有していてもよい。上記エステル基を有さな
い有機酸としては、例えば上記酸無水基含有エステル化
合物をアルキレングリコール又は３価のアルコールと無
水トリメリット酸とのエステル化反応によって得る際
に、未反応物として残存する無水トリメリット酸を挙げ
ることができる。

【００４２】酸成分（Ｂ）としては、特に前記式〔１〕
におけるＲ¹ がエチレン基であって酸無水基を２個有す
る化合物を酸成分（Ｂ）中、６０重量％以上含有するも
のが硬化性および塗膜の加工性のバランスの点から特に
好適である。

【００４３】本発明組成物において、（Ｃ）成分である
有機カルボン酸金属塩は、前記ビスフェノール型エポキ
シ樹脂（Ａ）と上記酸成分（Ｂ）との反応の硬化触媒と
して働く。本発明粉体塗料組成物において、硬化触媒と
しては次の条件を満たす必要がある。即ち、塗料組成物
の各成分を溶融混練する際（通常、５０℃〜１６０℃）
にエポキシ樹脂（Ａ）と酸成分（Ｂ）との反応速度が小
さく、塗装後の高温短時間焼付（通常、１６０℃〜３５
０℃で７秒〜１８０秒間焼付）で硬化が充分に進む反応
速度とすることができ、かつ常温で貯蔵する際に硬化反
応がほとんど進行しない反応速度とすることができるこ
とが必要である。

【００４４】上記有機カルボン酸金属塩（Ｃ）として
は、炭素原子数５以上の脂肪酸の金属塩が好ましく、具
体例として、２−エチルヘキサン酸錫、２−エチルヘキ
サン酸亜鉛、ラウリン酸錫、ステアリン酸リチウム等を
挙げることができる。これらのうち２−エチルヘキサン
酸錫が特に好ましい。

【００４５】本発明組成物において、前記ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂（Ａ）と前記酸成分（Ｂ）との配合割
合は、樹脂（Ａ）中のエポキシ基／酸成分（Ｂ）中の酸
基との当量比が２／１〜１／２、好ましくは１．３／１
〜１／１．６となる範囲である。この範囲から外れると
硬化性が不十分となり、缶体への密着性、加工性、耐水
性、耐腐食性、風味保持性等が低下するので好ましくな
い。ここで酸成分（Ｂ）中の酸基の当量は、酸無水基１
モルを２当量とし、カルボキシル基１モルを１当量とし
て計算する。

【００４６】本発明組成物において、有機カルボン酸金
属塩（Ｃ）の配合割合は、特に制限されるものではない
が、通常、前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と
前記酸成分（Ｂ）との総和１００重量部に対して、０．
０１〜５重量部、さらには０．１〜２重量部であること
が触媒効果、得られる塗膜の平滑性、耐水性などの点か
ら好ましい。

【００４７】本発明組成物は、前記ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂（Ａ）、前記酸成分（Ｂ）および有機カルボ
ン酸金属塩（Ｃ）のみからなっていてもよいが、必要に
応じて、少量の公知の塗面改良剤、固形ワックス類、着
色顔料、体質顔料、融点が５０〜１５０℃の改質樹脂な
どを含有してもよい。体質顔料としてシリカ微粉末を配
合すると、塗料粉末の流動性が良くなるので有利であ
る。シリカ微粉末の配合量は、樹脂（Ａ）と酸成分
（Ｂ）との和１００重量部に対して０．１〜５．０重量
部の範囲が好ましい。

【００４８】本発明の粉体塗料組成物を得るためには、
本発明組成物を形成する各成分を、例えば通常のニーダ
ーやエクストルーダーなどによって増粘、ゲル化現象の
起こらない温度、時間条件（通常、５０℃〜１６０℃で
３秒〜６０秒）にて溶融混練し、冷却後、粉砕し分級機
にかければよく、これによって所望の粒度分布の粉体塗
料を得ることができる。粉体塗料の粒径は通常１〜８０
ミクロン程度であることが好ましい。

【００４９】本発明の粉体塗料組成物を塗布する缶を形
成する金属素材としては、例えば無処理鋼板、スズめっ
き鋼板、亜鉛めっき鋼板、クロムめっき鋼板、リン酸処
理鋼板、クロム酸処理鋼板、無処理アルミニウム板、ク
ロム酸処理アルミニウム板等が挙げられる。金属素材へ
の本発明組成物の塗装は例えば静電塗装によって行なう
ことができ、塗装後、通常、約１６０℃〜３５０℃の温
度で約７秒〜１８０秒間焼き付け乾燥することによって
硬化塗膜を形成することができる。

【００５０】本発明の粉体塗料組成物は、缶内面および
缶外面の塗装に使用される。缶内面および缶外面への塗
装としては、例えば２ピース缶や３ピース缶の内面およ
び外面への塗装、缶胴や蓋を形成するシート状金属板へ
の塗装、塗膜を形成したシート状金属板を切断し、その
両端を重ね合せて溶接した缶内面の缶胴溶接部（サイド
シーム部）の補修塗装などを挙げることができる。

【００５１】前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）
としてビスフェノールＡ型及びビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂から選ばれる少なくとも１種の樹脂を使用する
ことによって衛生性に問題のない材料とすることがで
き、缶内面塗装、加工性が良好なことから２ピース缶内
面塗装にも適した組成物とすることができる。

【００５２】本発明の粉体塗料組成物は、硬化塗膜厚
が、缶内面および缶外面の一般部においては通常２〜２
０ミクロン、サイドシーム部の補修塗装においては、溶
接段差を充分に被覆するため通常３０〜１００ミクロン
の範囲内となるように塗装される。

【００５３】サイドシーム部の補修塗装においては、膜
厚が大きいため硬化時の残留応力を小さくできる組成と
すること、例えばビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）
としてダイマー酸変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
及びダイマー酸変性ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂か
ら選ばれる少なくとも１種のエポキシ樹脂を使用するこ
とが好ましい。

【００５４】

【発明の効果】本発明組成物は、短時間焼き付けにて缶
用基材上へ塗面状態、密着性、加工性、耐水性、硬化
性、耐腐食性、風味保持性等の優れた塗膜を形成するこ
とができ、缶内面塗膜としても残留溶剤による衛生上問
題のない塗膜を形成できる。またサイドシーム部の補修
塗装において、硬化時の発泡がなく、残留応力を小さく
できる組成とすることによって性能の優れた塗膜を形成
することができる。また本発明組成物は粉体塗料である
ため、塗装時に有機溶剤の揮散による大気汚染の問題が
ないなどの効果を有する。

【００５５】

【実施例】実施例により本発明を具体的に説明する。以
下、「部」および「％」はいずれも重量基準によるもの
とする。

【００５６】ダイマー酸変性エポキシ樹脂の製造 製造例１〜３ エピコート８２８ＥＬ〔油化シェルエポキシ社製、ビス
フェノールＡ型液状エポキシ樹脂、エポキシ当量約１９
０〕、ビスフェノールＡおよびダイマー酸を下記表１に
示す配合量とし、触媒を加え、窒素ガス気流下、１５０
℃に加熱、保持して酸価が実質的に０になるまで反応を
行なって各種ダイマー酸変性エポキシ樹脂を得た。

【００５７】

【表１】

【００５８】缶用粉体塗料組成物の製造

【００５９】実施例１ エピコート１００４〔油化シェルエポキシ（株）製、エ
ポキシ当量約９２０のビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂、融点９７℃、後記表２および表３中において「Ｅ１
００４」と略記する。〕１００部、リカシッドＴＭＥＧ
２００〔新日本理化（株）製、エチレングリコールと無
水トリメリット酸とのエステル化反応生成物であって、
前記式〔１〕においてＲ¹ がエチレン基、Ｘが２個とも
無水トリメリット酸残基である酸無水基含有エステル化
合物を９５％以上含有する有機酸成分、全酸価約５４
７、後記表２および表３中において「ＴＭＥＧ２００」
と略記する。〕１１部、２−エチルヘキサン酸錫０．２
部、モダフロー〔モンサント社製、表面調整剤〕１部お
よびカープレックスＦＰＳ５００〔シオノギ製薬（株）
製、シリカ微粉末、後記表２および表３中において「Ｆ
ＰＳ５００」と略記する。〕０．５部をドライブレンド
した後、ブスコニーダーＰＲ４６（ブス社製）で溶融混
練した。次いで冷却後、粉砕機および分級機を用いて粒
径５〜６０ミクロン、平均粒径約３０ミクロンの粉体塗
料を得た。

【００６０】実施例２〜１２および比較例１〜６ 実施例１において、原料配合を後記表２に示すとおりと
する以外は実施例１と同様に行なって粒径５〜６０ミク
ロン、平均粒径約３０ミクロンの粉体塗料を得た。

【００６１】実施例１３〜２０および比較例７〜１２ 実施例１において、原料配合を後記表３に示すとおりと
し、粉砕機および分級機によって粒径１〜３０ミクロ
ン、平均粒径約１５ミクロンの粉体塗料とする以外は実
施例１と同様に行なって各種粉体塗料を得た。

【００６２】後記表２および表３中における（註）は下
記のとおりである。 （注１）ＹＤＦ２００４：東都化成（株）製、ビスフェ
ノールＦ型エポキシ樹脂、商品名「エポトートＹＤＦ２
００４」、エポキシ当量約１，０００、融点８５℃。

【００６３】（注２）ＴＭＴＡ−Ｃ：新日本理化（株）
製、グリセリンと無水トリメリット酸とのエステル化反
応生成物であって、前記式〔２〕においてＲ² が１，
２，３−プロパントリイル基であって、３個のＸのうち
２個が無水トリメリット酸残基である酸無水基含有エス
テル化合物を約４０％、３個のＸのうち３個とも無水ト
リメリット酸残基である酸無水基含有エステル化合物を
約２８％含有し、無水トリメリット酸を約２３％含有す
る有機酸成分であり、全酸価約５３０、商品名「リカシ
ッドＴＭＴＡ−Ｃ」である。

【００６４】（注３）ＣＣ３１４：米国ユーシービー社
製、商品名「クリルコート３１４」、融点約１００℃、
酸価約７０のポリエステル樹脂。

【００６５】（注４）Ｅ１００１：油化シェルエポキシ
（株）製、エポキシ当量約４７５のビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂、融点約７０℃。

【００６６】（注５）ＧＶ３４０：日本ユピカ（株）
製、商品名「ユピカコートＧＶ３４０」、融点約１２６
℃、酸価約３４のポリエステル樹脂。

【００６７】実施例および比較例で得た粉体塗料につい
て下記に従って各種試験を行なった。

【００６８】試験方法 実施例１〜１２および比較例１〜６で得た粉体塗料につ
いては、缶内面のサイドシーム部の補修塗装用としての
適応性について試験するため下記方法（１）に従って塗
装板を作成した。

【００６９】塗装板の作成方法（１） 実施例１〜１２および比較例１〜６で得た各粉体塗料を
^#２５ブリキに乾燥塗膜厚が約４５ミクロンとなるよう
に静電塗装し、２４０℃で１５秒間焼付けて硬化させ各
塗装板を作成した。

【００７０】実施例１３〜２０および比較例７〜１２で
得た粉体塗料については、２ピース缶などの缶胴内面部
の塗装用としての適応性について試験するため下記方法
（２）に従って塗装板を作成した。

【００７１】塗装板の作成方法（２） 実施例１３〜２０および比較例７〜１２で得た各粉体塗
料を ^#２５ブリキに乾燥塗膜厚が約１５ミクロンとなる
ように静電塗装し、２１５℃で６０秒間焼付けて硬化さ
せ各塗装板を作成した。

【００７２】上記塗装板の作成方法（１）および（２）
で得た各塗装板について、塗面状態、ゲル分率、加工
性、加工部の耐水性、耐水性（一般部）、密着性、耐水
試験後の密着性について下記方法に従って試験を行なっ
た。

【００７３】塗面状態：塗装板の塗面を目視観察し、下
記の基準によって評価した。 ○：塗面全面がなめらかで、発泡等も認められない。 △：塗面全面に僅かに凹凸がみられ、小さい発泡が認め
られる。 ×：塗面全面に僅かに凹凸がみられ、大きい発泡が認め
られる。

【００７４】ゲル分率：フラスコ内に、重量Ｗ₂ の塗装
板を入れ、メチルエチルケトン／塗装板の塗装面積＝１
００cc／１００cm² となるようにメチルエチルケトンを
入れ、加熱還流下で１時間抽出を行なった後、塗装板を
取出し１２０℃で３０分間乾燥させ室温まで冷却後、重
量Ｗ₃ を測定した。塗装板に塗料を塗装する前のブリキ
板の重量をＷ₁ とし、ゲル分率（％）は下記式によって
求めた。 ゲル分率＝｛（Ｗ₃ −Ｗ₁ ）／（Ｗ₂ −Ｗ₁ ）｝×１０
０

【００７５】加工性：塗装板の下部に塗膜面を外側にし
て１８０°折曲げ部を設け、特殊ハゼ折り型デュポン衝
撃試験器を用いて、この折曲げ部に接触面が平らな重さ
１kgの鉄の錘を高さ５０cmから落下させた時に生ずる折
曲げ部分の塗膜の亀裂の長さを測定し、以下の基準で評
価した。 ◎：５mm未満 ○：５〜１０mm未満 △：１０〜２０mm未満 ×：２０mm以上

【００７６】加工部の耐水性：上記加工性の試験を行な
った塗装板をオートクレーブ中、１２５℃の熱水に３５
分間浸漬し、引上げた後、塗膜の亀裂の長さを測定し
た。評価は上記加工性試験の評価基準にて行なった。

【００７７】耐水性（一般部）：塗装板を脱イオン水中
に浸漬し、オートクレーブ中で１２５℃−３５分加圧沸
水処理を行い、塗膜の白化状態を観察し、以下の基準に
より評価した。 ◎：塗膜に全く白化が認められない。 ○：塗膜にごく僅かな白化が認められる。 △：塗膜に僅かな白化が認められる。 ×：塗膜にひどい白化が認められる。

【００７８】密着性：塗装板の塗膜にナイフを使用して
約１．５mmの幅で縦、横それぞれ１１本の切り目をゴバ
ン目に入れ、２４mm幅のセロハン粘着テープを密着さ
せ、強く剥離した時のゴバン目部の塗膜を観察し、以下
の基準により評価した。 ○：全く剥離が認められない。 △：僅かな剥離が認められる。 ×：ひどい剥離が認められる。

【００７９】耐水試験後の密着性：塗装板を脱イオン水
中に浸漬し、オートクレーブ中で１２５℃−３５分処理
を行った後、塗膜にナイフを使用して約１．５mmの幅で
縦、横それぞれ１１本の切り目をゴバン目に入れ、２４
mm幅のセロハン粘着テープを密着させ、強く剥離した時
のゴバン目部の塗膜を観察した。評価は上記密着性試験
の評価基準にて行なった。

【００８０】耐腐食性および風味保持性試験のための缶
胴の作成 缶内面のサイドシーム部を補修塗装した缶胴の作成 ^# ２５ブリキ板に溶接のためのマージン部を残し、缶内
面用溶液型エポキシ−フェノール樹脂塗料を乾燥膜厚が
５μm となる塗装、焼付けを行ない硬化塗膜を形成し
た。この塗板をスリーピース缶用缶胴に溶接し、この溶
接缶体の内面溶接部に実施例１〜１２および比較例１〜
６で得た各粉体塗料を乾燥膜厚が約４５ミクロン、塗布
幅が約１５mmとなるように静電塗装し、２４０℃で１５
秒間焼付け、硬化させて補修塗装した缶胴を作成した。

【００８１】２ピース缶の缶胴の作成 内容量２５０ccのスチール製２ピース缶の内面に実施例
１３〜２０および比較例７〜１２で得た各粉体塗料を乾
燥膜厚が約１５ミクロンとなるように静電塗装し、２１
５℃で６０秒間焼付けて硬化させ２ピース缶の缶胴を作
成した。

【００８２】上記補修塗装した缶胴および２ピース缶の
缶胴に各試験液を入れ、巻締めして下記耐腐食性および
風味保持性の試験を行なった。なお補修塗装した缶胴に
ついては上下の蓋を巻締めし、２ピース缶の缶胴につい
ては上蓋を巻締めた。

【００８３】耐腐食性：上記それぞれの缶胴を用い、１
０％パインジュースを９８℃でホットパック充填巻き締
めし、３７℃で６ケ月間保存後、開缶し、内面の腐食の
状態を観察し、以下の基準により評価した。 ○：腐食が認められない。 △：腐食が僅かに認められる。 ×：腐食が著しい。

【００８４】風味保持性：上記それぞれの缶胴を用い、
水道水を活性炭で処理した水を２５０cc充填し、巻き締
めを行ない、１２５℃で３０分間殺菌処理後、３７℃で
６ケ月間保存した後、風味試験を実施し、以下の基準に
より評価した。 ○：全く変化が認められない。 △：若干変化が認められる。 ×：著しい変化が認められる。

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

【００８７】

【表４】

【００８８】

【表５】

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）融点が５０〜１５０℃でエポキシ
   当量が６００〜３０００のビスフェノール型エポキシ樹
   脂、（Ｂ）融点が５０〜１８０℃で酸価が４０〜５５０
   の酸成分及び（Ｃ）有機カルボン酸金属塩を含有し、樹
   脂（Ａ）中のエポキシ基／酸成分（Ｂ）中の酸基との当
   量比が２／１〜１／２であることを特徴とする缶用粉体
   塗料組成物。
2. 【請求項２】 ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）が
   ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＦ
   型エポキシ樹脂から選ばれる少なくとも１種のエポキシ
   樹脂であることを特徴とする請求項１記載の缶用粉体塗
   料組成物。
3. 【請求項３】 ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）
   が、ダイマー酸変性ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及
   びダイマー酸変性ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂から
   選ばれる少なくとも１種のエポキシ樹脂であることを特
   徴とする請求項１記載の缶用粉体塗料組成物。
4. 【請求項４】 酸成分（Ｂ）が、下記式〔１〕又は
   〔２〕で表される酸無水基含有エステル化合物を主成分
   とする有機酸成分である請求項１記載の缶用粉体塗料組
   成物。 Ｘ−ＯＲ¹ Ｏ−Ｘ 〔１〕 【化１】 〔上記式〔１〕及び〔２〕の各式において、Ｒ¹ は炭素
   原子数２〜６の２価のアルキレン基を表し、Ｒ² は炭素
   原子数２〜６の３価の飽和炭化水素基を表し、Ｘは水素
   原子又は下記式で表される無水トリメリット酸残基を表
   し、各式において、Ｘの少なくとも一つは該無水トリメ
   リット酸残基である。〕 【化２】
5. 【請求項５】 ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）、
   エステル化合物（Ｂ）及び有機カルボン酸金属塩（Ｃ）
   の他に、さらに（Ｄ）微粉末シリカを含有することを特
   徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の缶用粉体
   塗料組成物。
6. 【請求項６】 請求項２記載の缶用粉体塗料組成物を２
   ピース缶内面に塗装し、焼き付けることを特徴とする２
   ピース缶内面の塗装方法。
7. 【請求項７】 請求項３記載の缶用粉体塗料組成物を缶
   内面の缶胴溶接部に塗装し、焼き付けることを特徴とす
   る缶内面の缶胴溶接部の塗装方法。