JPH0892257A - アルキニルシラン類の製造方法 - Google Patents

アルキニルシラン類の製造方法

Info

Publication number
JPH0892257A
JPH0892257A JP6234776A JP23477694A JPH0892257A JP H0892257 A JPH0892257 A JP H0892257A JP 6234776 A JP6234776 A JP 6234776A JP 23477694 A JP23477694 A JP 23477694A JP H0892257 A JPH0892257 A JP H0892257A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
general formula
following general
mmol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6234776A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasuo Hatanaka
康夫 畠中
Hikari Sugita
光 杉田
Tamejirou Hiyama
爲次郎 檜山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sagami Chemical Research Institute
Original Assignee
Sagami Chemical Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sagami Chemical Research Institute filed Critical Sagami Chemical Research Institute
Priority to JP6234776A priority Critical patent/JPH0892257A/ja
Publication of JPH0892257A publication Critical patent/JPH0892257A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ハロシラン類を金属亜鉛の存在下、１−アル
キン類と反応させることからなる、下記一般式 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ4は水素原子、アルキル基、アリール
基、アルケニル基またはアルキニル基を表し、Ｒ2はア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニル
基、アルキニル基、アルコキシ基、シリル基またはアシ
ル基を表し、Ｒ3は単結合または二価の炭化水素基を表
す。ｍおよびｋは独立に０から２までの整数を表し、ｎ
は０から３までの整数を表す）で表されるアルキニルシ
ラン類の製造方法。 【効果】 保護基やアルキニル化剤などの有機合成反応
剤として広い用途を有するアルキニルシラン類を一段階
かつ高収率で合成できる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は１-アルキニルシラン類
の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１-アルキニルシラン類は末端アルキン
の保護基［”Silicon Reagents in Organic Synthesi
s”,ｐ45,Academic Press,New York （1988）］やカ
ルボニル化合物の位置選択的なアルキニル化剤［Synthe
sis, 761 (1979);ibid. 991 (1984)］をはじめとして有
機合成において広く用いられている反応剤であり［J.Or
ganomet.Chem.422,62（1992）;ibid. 416, 63 (1991);
ibid. 374, 106 (1989);ibid.360, 113 (1989); ibid.3
37, 273 (1987)］、その簡便かつ効率的な合成法は重要
である。
【０００３】１-アルキニルシラン類の従来の合成法と
しては、１-アルキンをブチルリチウムやエチルグリニ
ャール反応剤と処理しアルキニルメタルとした後、これ
をハロシランによりシリル化する方法［J.Organomet.Ch
em.422,62（1992）;ibid. 416,63 (1991); ibid. 374,
106 (1989);ibid.360, 113 (1989); ibid.337, 273 (19
87)］が一般的に広く用いられている。
【０００４】しかし、調製が煩雑でありかつ高価な有機
リチウム反応剤やグリニャール反応剤などを化学量論的
に必要とする点、アルキニルシランの簡便かつ安価な合
成法としては問題が多い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる欠点を
有しない、１-アルキニルシラン類の効率的な製造法を
提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは１-アルキ
ニルシラン類の効率的かつ工業的に適用可能な製造法に
つき検討を加えた結果、１−アルキンを亜鉛粉末ととも
にクロロトリメチルシランをはじめとするハロシランと
加熱攪拌することにより、１-アルキニルシラン類が、
一段階かつ高収率で得られることを見いだし本発明を完
成した。
【０００７】すなわち、本発明は下記一般式［Ｉ］
【０００８】
【化１０】
【０００９】（式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルケニル基またはアセチレン水素をもたな
いアルキニル基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。ｎは
０から３までの整数を表す。ただし、ｎが２以上の場
合、二つ以上のＲ1は互いに異なっていてもよい。）で
表されるハロシランを金属亜鉛の存在下、下記一般式
［ＩＩ］
【００１０】
【化１１】
【００１１】（式中、Ｒ2はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アルケニル基、アセチレン水素をも
たないアルキニル基、アルコキシ基、シリル基またはア
シル基を表す。）で表される１-アルキンを反応させる
ことからなる、下記一般式［ＩＩＩ］
【００１２】
【化１２】
【００１３】（式中、Ｒ1、Ｒ2およびｎは前記と同一の
意味を表す。）で表されるアルキニルシランの製造方法
に関する。
【００１４】さらに、本発明は下記一般式［ＩＶ］
【００１５】
【化１３】
【００１６】（式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルケニル基またはアセチレン水素をもたな
いアルキニル基を表す。ただし、Ｒ1は互いに異なって
いてもよい。Ｘはハロゲン原子を表す。）で表されるハ
ロシランと、下記一般式［Ｖ］
【００１７】
【化１４】
【００１８】（式中、Ｒ3は単結合または二価の炭化水
素基を表す。）で表されるジインを金属亜鉛の存在下
に、反応させることを特徴とする、下記一般式［ＶＩ］
【００１９】
【化１５】
【００２０】（式中、Ｒ1およびＲ3は前記と同一の意味
を表す。）で表されるアルキニルシランの製造方法に関
する。
【００２１】さらに、本発明は下記一般式［ＶＩＩ］
【００２２】
【化１６】
【００２３】（式中、Ｒ1およびＲ4は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルケニル基またはアセチレン水素
をもたないアルキニル基を表す。Ｘはハロゲン原子を表
す。ｍおよびｋは独立に０から２までの整数を表す。た
だし、Ｒ1およびＲ4は各々、互いに異なっていてもよ
い。）で表されるハロジシランと、下記一般式［ＩＩ］
【００２４】
【化１７】
【００２５】（式中、Ｒ2はアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、アルケニル基、アセチレン水素をも
たないアルキニル基、アルコキシ基、シリル基またはア
シル基である。）で表される１-アルキンを金属亜鉛の
存在下に、反応させることを特徴とする、下記一般式
［ＶＩＩＩ］
【００２６】
【化１８】
【００２７】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、ｍおよびｋは前
記と同一の意味を表す。）で表されるアルキニルジシラ
ンの製造方法に関する。
【００２８】本発明に用いる前記一般式［Ｉ］、［Ｉ
Ｖ］または［ＶＩＩ］で表されるハロシランまたはハロ
ジシランは種々のものが工業的に入手容易である。これ
らの一般式の式中のＲ1およびＲ4としては、低級アルキ
ル基、低級アルケニル基、アセチレン水素を有しないア
ルキニル基、アリール基、水素原子を用いることができ
る。
【００２９】一般式［Ｉ］により表されるハロシランと
してはたとえば、ジクロロシラン、トリクロロシラン、
クロロトリメチルシラン、ジクロロジメチルシラン、ト
リクロロメチルシラン、テトラクロロシラン、クロロト
リエチルシラン、ジクロロジエチルシラン、トリクロロ
エチルシラン、クロロトリプロピルシラン、ジクロロジ
プロピルシラン、トリクロロプロピルシラン、トリブチ
ルクロロシラン、ジブチルジクロロシラン、ブチルトリ
クロロシラン、（ｔ-ブチル）ジメチルクロロシラン、
クロロトリフェニルシラン、ジクロロジフェニルシラ
ン、トリクロロフェニルシラン、（クロロ）（フェニ
ル）ジメチルシラン、（クロロ）（フェニル）メチルシ
ラン、（ジクロロ）（フェニル）メチルシラン、（ジク
ロロ）ジエテニルシラン、クロロトリ（フェニルエチニ
ル）シラン、ヨードトリメチルシラン、ジヨードジメチ
ルシランを用いることができる。
【００３０】また、一般式［ＩＶ］で表されるハロシラ
ンとしてはクロロトリメチルシラン、クロロトリエチル
シラン、クロロトリプロピルシラン、トリブチルクロロ
シラン、（クロロ）（フェニル）ジメチルシラン、（ク
ロロ）（フェニル）メチルシラン、クロロトリフェニル
シラン、（ｔ-ブチル）ジメチルクロロシラン、クロロ
トリエテニルシラン、クロロトリ（フェニルエチニル）
シラン、ブロモトリメチルシラン、ヨードトリメチルシ
ランを用いることができる。
【００３１】また、一般式［ＶＩＩ］で表されるハロジ
シランとしては１,２-ジクロロ-１,１,２,２-テトラメ
チルジシラン、１,２-ジクロロ-１,２-ジメチル-１,２-
ジフェニルジシラン、１,２-ジクロロ-１,２-ジメチル
ジシラン、１,２-ジクロロ-１,１,２,２-テトラ（フェ
ニルエチニル）ジシラン、１,２-ジクロロ-１,１,２-ト
リメチル-２-エテニルジシランを用いることができる。
【００３２】他方の原料である前記一般式［ＩＩ］で表
される１-アルキンは容易に合成でき、かつ工業的に入
手容易な化合物である。一般式の式中のＲ2としてはア
ルケニル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、シ
リル基を用いることができる。また、これらの基にはさ
らに、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基、アシル基、アミノ基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、シリル基な
どで置換されていてもよい。具体的には、たとえばフェ
ニルエチン、トリメチルシリルエチン、２-プロピン-１
-オール、３-ブチン-１-オール、４-ペンチン-１-オー
ル、４-ペンチン酸、４-ペンチン酸メチル、１４-ペン
タデシン酸、１-デシン、１-ヘキシン、１-ペンチン、
１-オクチン、１-クロロ-４-ペンチン、１-アミノ-４-
ペンチン、３,３−ジメチル-１-ブチン、エチルエチニ
ルエーテル、エチニルシクロヘキサン、１-エチニルシ
クロヘキセン、３-ブチニルメチルエーテル、１-アミノ
-２-プロピン、１-ジメチルアミノ-２-プロピン、エチ
ニルメチルケトン、エチニルエチルケトン、１−エチニ
ルベンゼン、１−エチニル−４−クロロベンゼン、１−
エチニル−３−メチルベンゼンなどを用いることができ
る。また、前記一般式［Ｖ］におけるＲ3は単結合また
は二価の炭化水素基であり、後者の例として、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基、フェニレン基、ナフチ
レン基、エチニレン基等を挙げることができる。具体的
には１,３−ブタジイン、１,４−ペンタジイン、１,５
−ヘキサジイン、１,６−ヘプタジイン、１,２−ジエチ
ニルベンゼン、１,３−ジエチニルベンゼン、１,４−ジ
エチニルベンゼン、１,４−ジエチニルナフタレン、ヘ
キサトリイン等を挙げられる。
【００３３】本発明の方法は溶媒中で行う事が反応効率
の点から望ましい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメ
チルリン酸トリアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、アセトニトリル、ジエチルエーテル、ベンゼン、ト
ルエン等を単独あるいは混合して用いることができる。
反応は０〜２００℃の範囲でおこなうことができるが、
反応の効率の点から室温〜１５０℃の間でおこなうこと
が望ましい。
【００３４】本発明の方法は金属亜鉛存在下で行なうこ
とが必須であり、金属亜鉛は粉末状、スポンジ状、粒
状、ペレット状等いかなる形態であってもよいが、反応
効率の点で粉状のもの（亜鉛粉末）を用いることが好ま
しい。金属亜鉛はハロシランに対して当モル以上用いる
ことが望ましい。
【００３５】
【実施例】以下、実施例および参考例により本発明をさ
らに詳しく説明する。ただし、本発明はそれらに限定さ
れるものではない。
【００３６】実施例１
【００３７】
【化１９】
【００３８】フェニルエチン（５１ｍｇ、０．５０ｍｍ
ｏｌ）およびクロロトリメチルシラン（２１７ｍｇ、
２．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（２．０ｍｌ、
カルシウムヒドリドより蒸留、以下同じ）に亜鉛粉末
（２６１ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ）を加え、ねじ付き試験
管中、１２０℃で、５時間攪拌した。不溶物を濾過した
後、溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物をカラムクロ
マトグラフィー（ヘキサン）で精製したところトリメチ
ル（フェニルエチニル）シラン８５ｍｇを得た（０．４
９ｍｍｏｌ、収率９８％）。
【００３９】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．２６
（ｓ，９Ｈ），７．２６−７．４９（ｍ，５Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０，、２１５０，１４８５，
１２５０，８６０，８４０，７５５，６８５ｃｍ-1
【００４０】実施例２
【００４１】
【化２０】
【００４２】１-デシン（６９ｍｇ、０．５０ｍｍｏ
ｌ）およびクロロトリメチルシラン（２１７ｍｇ、２．
０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（２．０ｍｌ）に亜
鉛粉末（２６１ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ）を加え、ねじ付
き試験管中、１２０℃で、５時間攪拌した。不溶物を濾
過した後、溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物をカラ
ムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製したところ
（１-デシニル）トリメチルシラン１０３ｍｇを得た
（０．４９ｍｍｏｌ、収率９８％）。
【００４３】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．０８
（ｓ，９Ｈ），０．８２（ｍ，３Ｈ），１．２１−１．
５１（ｍ，１２Ｈ），２．１５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，
２Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０，２９２０，２８５０，２
１７０，１２４５，８４０，７６０ｃｍ-1
【００４４】実施例３
【００４５】
【化２１】
【００４６】５-クロロ-１-ペンチン（５１ｍｇ、０．
５０ｍｍｏｌ）およびクロロトリメチルシラン（２１７
ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（２．０
ｍｌ）に亜鉛粉末（２６１ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ）を加
え、ねじ付き試験管中、１２０℃で、５時間攪拌した。
不溶物を濾過した後、溶媒を減圧留去し、得られた粗生
成物をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し
たところ５-クロロ-１-トリメチルシリル-１-ペンチン
７６ｍｇを得た（０．４４ｍｍｏｌ、収率８８％）。
【００４７】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．１５
（ｓ，９Ｈ），１．９７（ｍ，２Ｈ），２．４１（ｔ，
Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ），３．６５（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈ
ｚ，２Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０，２１７０，２１２４，８
４０，７５５ｃｍ-1
【００４８】実施例４
【００４９】
【化２２】
【００５０】３,３-ジメチル-１-ブチン（４１ｍｇ、
０．５０ｍｍｏｌ）およびクロロトリエチルシラン（３
０７ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液
（２．０ｍｌ）に亜鉛粉末（２６１ｍｇ、４．０ｍｍｏ
ｌ）を加え、ねじ付き試験管中、１２０℃で、５時間攪
拌した。不溶物を濾過した後、溶媒を減圧留去し、得ら
れた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）
で精製したところトリエチル（３,３-ジメチル-１-ブチ
ニル）シラン３１ｍｇを得た（０．１６ｍｍｏｌ、収率
３２％）。
【００５１】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．５３
（ｑ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，６Ｈ），０．９５（ｔ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ，９Ｈ），１．６２（ｓ，９Ｈ）
【００５２】ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０，２９００，
２８７５，２１５０，１２４０，７７０ｃｍ-1
【００５３】実施例５
【００５４】
【化２３】
【００５５】４-ペンチン-１-オール（４２ｍｇ、０．
５０ｍｍｏｌ）およびクロロトリメチルシラン（２１７
ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（２．０
ｍｌ）に亜鉛粉末（２６１ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ）を加
え、ねじ付き試験管中、１２０℃で、５時間攪拌した。
不溶物を濾過した後、溶媒を減圧留去し、得られた粗生
成物をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチ
ル＝３：１）で精製したところ５-（トリメチルシリ
ル）-４-ペンチン-１-オール７６ｍｇを得た（０．４９
ｍｍｏｌ、収率９８％）。
【００５６】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．１５
（ｓ，９Ｈ），１．５７（ｓ，１Ｈ），１．７７（ｍ，
２Ｈ），２．３６（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），３．
７４（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３５０，２９５０，２１７０，１
２４５，１０６５，８４０，７６０ｃｍ-1
【００５７】実施例６
【００５８】
【化２４】
【００５９】４-ペンチン酸（４９ｍｇ、０．５０ｍｍ
ｏｌ）およびクロロトリメチルシラン（４３４ｍｇ、
４．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（２．０ｍｌ）
に亜鉛粉末（２６１ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ）を加え、ね
じ付き試験管中、１２０℃で、５時間攪拌した。不溶物
を濾過した後、溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物を
カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）で精製したと
ころ５-（トリメチルシリル）-４-ペンチン酸３７ｍｇ
を得た（０．２２ｍｍｏｌ、収率４４％）。
【００６０】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．１３
（ｓ，９Ｈ），２．５５（ｍ，４Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：３１００，２９５０，２１７５，１
７１０，１４２０，１２５０，８４０ｃｍ-1
【００６１】実施例７
【００６２】
【化２５】
【００６３】１-オクチン（５５ｍｇ、０．５０ｍｍｏ
ｌ）およびクロロ（メチル）（フェニル）シラン（１５
７ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（２．
０ｍｌ）に亜鉛粉末（２６１ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ）を
加え、ねじ付き試験管中、１２０℃で、５時間攪拌し
た。不溶物を濾過した後、溶媒を減圧留去し、得られた
粗生成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）で
精製したところ５-［（メチル）（フェニル）シリル］-
１-オクチン３８ｍｇを得た（０．１７ｍｍｏｌ、収率
３４％）。
【００６４】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．４６
（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，３Ｈ），０．８９（ｍ，３
Ｈ），１．２２-１．５６（ｍ，８Ｈ），２．２８
（ｍ，２Ｈ），４．６２（ｑ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１
Ｈ），７．２５-７．６６（ｍ，５Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９３０，２８５０，２１７５，２
１４０，１４３０，１２５０，１１１５，１２５０，８
８０，８３５，７２０，７００ｃｍ-1
【００６５】実施例８
【００６６】
【化２６】
【００６７】４-ペンチン酸メチル（５６ｍｇ、０．５
０ｍｍｏｌ）およびクロロトリエチルシラン（３０１ｍ
ｇ、２．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（２．０ｍ
ｌ）に亜鉛粉末（２６１ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ）を加
え、ねじ付き試験管中、１２０℃で、５時間攪拌した。
不溶物を濾過した後、溶媒を減圧留去し、得られた粗生
成物をカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル）で精製
したところ５-（トリエチルシリル）-４-ペンチン酸メ
チル５２ｍｇを得た（０．２３ｍｍｏｌ、収率４６
％）。
【００６８】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．５６
（ｑ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，６Ｈ），０．９７（ｔ，Ｊ＝
７．９Ｈｚ，９Ｈ），２．５６（ｓ，４Ｈ），３．６９
（ｓ，３Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０，２８７０，２１７５，１
７４０，１４４０，１３６０，１２３５，１１６０，１
０２０，７２５ｃｍ-1
【００６９】実施例９
【００７０】
【化２７】
【００７１】１，４-ジエチニルベンゼン（６３ｍｇ、
０．５０ｍｍｏｌ）およびクロロトリメチルシラン（８
６８ｍｇ、８．０ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液
（２．０ｍｌ）に亜鉛粉末（１．０４ｇ、１６ｍｍｏ
ｌ）を加え、ねじ付き試験管中、１２０℃で、５時間攪
拌した。不溶物を濾過した後、溶媒を減圧留去し、得ら
れた粗生成物をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）
で精製したところ１，４-ビス（トリメトルシリルエチ
ニル）ベンゼン９５ｍｇを得た（０．３５ｍｍｏｌ、収
率７０％）。
【００７２】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．２５
（ｓ，１８Ｈ），７．４１（ｓ，４Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０，２１５０，１４９０，１
２５０，８４０ｃｍ-1
【００７３】実施例１０
【００７４】
【化２８】
【００７５】フェニルエチン（２０４ｍｇ、２．０ｍｍ
ｏｌ）およびジクロロジメチルシラン（１０８ｍｇ、
０．５ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液（２．０ｍｌ）
に亜鉛粉末（２６１ｍｇ、４．０ｍｍｏｌ）を加え、ね
じ付き試験管中、１２０℃で、１２時間攪拌した。不溶
物を濾過した後、溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物
をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製したと
ころジメチルジ（フェニルエチニル）シラン１２７ｍｇ
を得た（０．４９ｍｍｏｌ、収率９８％）。
【００７６】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．４８
（ｓ，６Ｈ），７．２２-７．４６（ｍ，１０Ｈ）13 Ｃ-ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３，ＣＨＣｌ３）：δ０．
５，９０．５，１０５．９，１２２．７，１２８．２，
１２８．８，１３２．１ ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０，２１５０，１４８５，１
２５０，８４５，７５０，６８５ｃｍ-1
【００７７】実施例１１
【００７８】
【化２９】
【００７９】フェニルエチン（４０８ｍｇ、４．０ｍｍ
ｏｌ）および１，２-ジクロロ-１，１，２，２-テトラ
メチルジシラン（１８７ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）のアセ
トニトリル溶液（２．０ｍｌ）に亜鉛粉末（５２０ｍ
ｇ、８．０ｍｍｏｌ）を加え、ねじ付き試験管中、１２
０℃で、５時間攪拌した。不溶物を濾過した後、溶媒を
減圧留去し、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ
ィー（ヘキサン）で精製したところ１，２-ビス（トリ
メチルシリルエチニル）-１，１，２，２-テトラメチル
ジシラン２４３ｍｇを得た（０．７６ｍｍｏｌ、収率７
６％）。
【００８０】1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ０．３９
（ｓ，１２Ｈ），７．２７-７．４８（ｍ，１０Ｈ） ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０，２１５０，１４８５，１
２４０，８４０，７９０，７５０，６８５ｃｍ-1
【００８１】実施例１２
【００８２】
【化３０】
【００８３】フェニルエチン（３５７ｍｇ、３．５ｍｍ
ｏｌ）およびヨードトリメチルシラン（１４０ｍｇ、
０．７ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（２．０ｍｌ）に亜鉛
粉末（４５８ｍｇ、７．０ｍｍｏｌ）を加え、ねじ付き
試験管中、１２０℃で、５時間攪拌した。不溶物を濾過
した後、溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物をカラム
クロマトグラフィー（ヘキサン）で精製したところトリ
メチル（フェニルエチニル）シラン６０ｍｇを得た
（０．３４ｍｍｏｌ、収率４９％）。このもののスペク
トルは実施例１で得たものと一致した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｆ 7/12 Ｒ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記一般式［Ｉ］ 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
    ルケニル基またはアセチレン水素をもたないアルキニル
    基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。ｎは０から３まで
    の整数を表す。ただし、ｎが２以上の場合、二つ以上の
    Ｒ1は互いに異なっていてもよい。）で表されるハロシ
    ランと、下記一般式［ＩＩ］ 【化２】 （式中、Ｒ2はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
    ル基、アルケニル基、アセチレン水素をもたないアルキ
    ニル基、アルコキシ基、シリル基またはアシル基を表
    す。）で表される１-アルキンを金属亜鉛の存在下に、
    反応させることを特徴とする、下記一般式［ＩＩＩ］ 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびｎは前記と同一の意味を表
    す。）で表されるアルキニルシランの製造方法。
  2. 【請求項２】 下記一般式［ＩＶ］ 【化４】 （式中、Ｒ1は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
    ルケニル基またはアセチレン水素をもたないアルキニル
    基を表す。ただし、Ｒ1は互いに異なっていてもよい。
    Ｘはハロゲン原子を表す。）で表されるハロシランと、
    下記一般式［Ｖ］ 【化５】 （式中、Ｒ3は単結合または二価の炭化水素基を表
    す。）で表されるジインを金属亜鉛の存在下に、反応さ
    せることを特徴とする、下記一般式［ＶＩ］ 【化６】 （式中、Ｒ1およびＲ3は前記と同一の意味を表す。）で
    表されるアルキニルシランの製造方法。
  3. 【請求項３】 下記一般式［ＶＩＩ］ 【化７】 （式中、Ｒ1およびＲ4は水素原子、アルキル基、アリー
    ル基、アルケニル基またはアセチレン水素をもたないア
    ルキニル基を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。ｍおよび
    ｋは独立に０から２までの整数を表す。ただし、Ｒ1お
    よびＲ4は各々、互いに異なっていてもよい。）で表さ
    れるハロジシランと、下記一般式［ＩＩ］ 【化８】 （式中、Ｒ2はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
    ル基、アルケニル基、アセチレン水素をもたないアルキ
    ニル基、アルコキシ基、シリル基またはアシル基であ
    る。）で表される１-アルキンを金属亜鉛の存在下に、
    反応させることを特徴とする、下記一般式［ＶＩＩＩ］ 【化９】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、ｍおよびｋは前記と同一の意
    味を表す。）で表されるアルキニルジシランの製造方
    法。
JP6234776A 1994-09-29 1994-09-29 アルキニルシラン類の製造方法 Pending JPH0892257A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6234776A JPH0892257A (ja) 1994-09-29 1994-09-29 アルキニルシラン類の製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6234776A JPH0892257A (ja) 1994-09-29 1994-09-29 アルキニルシラン類の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0892257A true JPH0892257A (ja) 1996-04-09

Family

ID=16976197

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6234776A Pending JPH0892257A (ja) 1994-09-29 1994-09-29 アルキニルシラン類の製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0892257A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012091588A3 (en) * 2010-12-30 2012-10-04 Adam Mickiewicz University New (triorganosilyl)alkynes and their derivatives and a new catalytic method for obtaining new and conventional substituted (triorganosilyl)alkynes and their derivatives

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012091588A3 (en) * 2010-12-30 2012-10-04 Adam Mickiewicz University New (triorganosilyl)alkynes and their derivatives and a new catalytic method for obtaining new and conventional substituted (triorganosilyl)alkynes and their derivatives
CN103328489A (zh) * 2010-12-30 2013-09-25 亚当密茨凯维奇大学 新的(三有机甲硅烷基)炔以及它们的衍生物和获得新的和常规的取代的(三有机甲硅烷基)炔以及它们的衍生物的新的催化方法
KR20130132969A (ko) * 2010-12-30 2013-12-05 아담 믹키윅츠 유니버시티 새로운 (트리유기실릴)알킨 및 그 유도체 그리고 새롭고 종래의 치환된 (트리유기실릴)알킨 및 그 유도체를 수득하기 위한 새로운 촉매 방법
JP2014501275A (ja) * 2010-12-30 2014-01-20 アダム ミツキェヴィチ ユニヴァーシティ 新規な（トリオルガノシリル）アルキン及びその誘導体、並びに、新規な及び慣用の置換（トリオルガノシリル）アルキンと、その誘導体を得るための新規な触媒法
US9108994B2 (en) 2010-12-30 2015-08-18 Adam Mickiewicz University (Triorganosilyl)alkynes and their derivatives and a new catalytic method for obtaining new and conventional substituted (triorganosilyl)alkynes and their derivatives
US9518069B2 (en) 2010-12-30 2016-12-13 Adam Mickiewicz University Catalytic method for obtaining substituted (triorganosilyl)alkynes and their derivatives

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111108110A (zh) 有机氢氯硅烷生产工艺
EP0405560B2 (en) Preparation of tertiary-hydrocarbylsilyl compounds
JPH01132591A (ja) 二量体化されたビニルビシクロヘプチル基含有ケイ素化合物およびその製造方法
JPH0892257A (ja) アルキニルシラン類の製造方法
Li et al. Selective mono-and di-allylation and allenylation of chlorosilanes using indium
JP2005298428A (ja) ２以上の保護された官能基を有するシラン化合物及びその製造方法
JP3915875B2 (ja) Ｎ−置換−３−シリルプロピルアミン類及びその誘導体の製造方法
JP2932143B2 (ja) ポリシランの製造方法
JPH11209384A (ja) 特定のγ−アミノプロピルシリル基を有する有機ケイ素化合物の製造方法
JPH06157554A (ja) トリオルガノクロロシランの製造方法
JP4336970B2 (ja) 保護されたカルボキシル基を有するシラン化合物及びその製造方法
JP3856088B2 (ja) ビスシリルノルボルナン化合物の製造方法
US9518069B2 (en) Catalytic method for obtaining substituted (triorganosilyl)alkynes and their derivatives
JPH09194484A (ja) アルキニルシラン類の製造方法
JPH09194485A (ja) アルキニルシラン類の製造法
JP3592534B2 (ja) 有機けい素化合物
JPS6059916B2 (ja) １，２−ジシリルアルケン化合物の製造方法
JPS6396192A (ja) アルコキシシラン類の製造方法
Lazareva et al. (Chloromethyl) alkoxyhalogenosilanes in Reaction with N-Trimethylsilyl-N-methylacetamide
JP3324938B2 (ja) 有機けい素化合物
JP2002012597A (ja) 有機ケイ素化合物
JP3124910B2 (ja) シクロトリシロキサン及びその製造方法
JPH0314590A (ja) 不飽和基含有有機ケイ素化合物およびその製造方法
JP6020410B2 (ja) ［３−（２−ノルボルニル）−２−ノルボルニル］シラン化合物及びその製造方法
JPH08277292A (ja) 有機けい素化合物の製造方法