JP3592534B2 - 有機けい素化合物 - Google Patents
有機けい素化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3592534B2 JP3592534B2 JP20166098A JP20166098A JP3592534B2 JP 3592534 B2 JP3592534 B2 JP 3592534B2 JP 20166098 A JP20166098 A JP 20166098A JP 20166098 A JP20166098 A JP 20166098A JP 3592534 B2 JP3592534 B2 JP 3592534B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- embedded image
- organic silicon
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 C*(C)c1cc(N(C)*(C)C)cc([S+](C)C)c1 Chemical compound C*(C)c1cc(N(C)*(C)C)cc([S+](C)C)c1 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は文献未収載の新規な有機けい素化合物に関するものであり、ポリマー末端等にＳｉ−Ｈ基を有するシリルフェニル基を導入するための原料として有用な有機けい素化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来ポリマー末端等にＳｉ−Ｈ基を有するシリルフェニル基を導入するための安価な即ち工業的に有利な原料はなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記の目的のために工業的に有利な原料を得ることを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
一般式（化２）
【化２】
［ただし、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は水素原子またはハロゲン原子で部分的に置換または非置換の一価炭化水素基、ａは１または２］で示される有機けい素化合物。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の有機けい素化合物は一般式（化１）で示される。
本発明における有機けい素化合物のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7のハロゲン原子で部分的に置換または非置換一価炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基あるいはこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子で置換された基である。
【０００６】
次に本発明の有機けい素化合物を（化３）〜（化８）で例示するが、これらは例であり、本発明の有機けい素化合物はこれらに限定されるものではない。以下の各化学式においてメチル基はＭｅ、フェニル基はＰｈと略記する。
【化３】
【化４】
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【０００７】
本発明の有機けい素化合物の合成法について以下に説明する。
例えば一般式（化９）または（化１０）のシリル化ジハロアニリン誘導体をマグネシウムと反応させ、グリニヤ試薬を調製し、トリオルガノクロロシランと反応させることにより、本発明の化合物を合成することができる。この反応において溶剤としてＴＨＦ等のエーテル系溶剤を使用する必要があり、反応温度は４０〜７０℃が好ましい。ここでＸはハロゲン原子である（以下同様）。
【化９】
【化１０】
【０００８】
本発明の化合物は、ポリマー末端に反応性シリル基を導入するための中間体として有用である。本発明の化合物を末端に導入したポリマーは、ビニル基を有する化合物との白金触媒によるヒドロシリル化反応により硬化物を得ることができる。この硬化物はポリマーの分子量により樹脂、エラストマー、ゲル状物の形態にすることが可能である。これら硬化物は接着剤、ゲル、シーリング材、コーティング材、離型剤などに有用である。
【０００９】
【実施例】
次に、本発明の実施例を挙げる。
（実施例１）
撹拌機、温度計、ジムロート、滴下ロートを備えた １，０００ｍｌの四つ口フラスコにマグネシウム粉末 ２６．７ｇ、テトラヒドロフラン５００ｇおよびヨウ素 ０．０５ｇを仕込み加熱しながら下記一般式（化１１）
【化１１】
で示されるシリル化ジクロロアニリン２４７ｇを滴下ロートから滴下し、６０〜７０℃／２４時間、反応させることによりグリニヤ試薬を調製した。次いでこれを室温まで冷却した後、ジメチルクロロシラン ９４．６ｇを滴下ロートから滴下した。次いで６０〜７０℃で２時間熟成した後、生成したマグネシウム塩をろ過し、ろ液を減圧蒸留したところ、沸点 １２４〜 １２６℃／４ｍｍＨｇの留分 ６８．６ｇが得られた。この留分を １Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲにより分析したところ、下記化合物（化１２）であることが確認された。
【化１２】
【００１０】
１Ｈ−ＮＭＲ分析結果
δ０．２５（ｓ，Ｎ−Ｓｉ−ＣＨ３ ：９Ｈ）
δ０．３５（ｓ，Ｃ−Ｓｉ−ＣＨ３ ：６Ｈ）
δ３．００（ｓ，Ｎ−ＣＨ３ ：３Ｈ）
δ４．４８（ｍ，Ｓｉ−Ｈ：１Ｈ）
δ６．７ 〜 ７．１（ｍ，ａｒｏｍ：３Ｈ）
［赤外線吸収スペクトル］
１５８１．３４ｃｍ−１ にａｒｏｍに由来する特性吸収
２１２１．３１ｃｍ−１ にＳｉ Ｈに由来する特性吸収が各々認められた。
【００１１】
次に撹拌機、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した ５００ｍｌ四つ口フラスコにマグネシウム粉末６．８ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇおよびヨウ素 ０．０２ｇを仕込み、加熱しながら前記で得られた留分 ６８．６ｇを滴下ロートより滴下し、７０℃／３６時間反応させることによりグリニヤ試薬を調製した。室温まで冷却した後、ジメチルクロロシラン ２６．５ｇを滴下ロートより滴下した。７０℃で３時間熟成した後、生成したマグネシウム塩をろ過し、ロ液を減圧蒸留したところ、沸点 １２９〜 １３１℃／３ｍｍＨｇの留分 ２４．９ｇ（収率：１０．１％）が得られた。この留分を １Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲおよび元素分析により分析したところ、下記化合物（化１３）であることが確認された。
【化１３】
【００１２】
（ １Ｈ−ＮＭＲ分析結果）
δ０．４５（ｓ，Ｎ−Ｓｉ−ＣＨ３ ：９Ｈ）
δ０．５５（ｓ，Ｃ−Ｓｉ−ＣＨ３ ：１２Ｈ）
δ３．１０（ｓ，Ｎ−ＣＨ３ ：３Ｈ）
δ４．４ 〜 ４．７（ｍ，Ｓｉ−Ｈ：２Ｈ）
δ７．１ 〜 ７．３（ｍ，ａｒｏｍ：３Ｈ）
［赤外線吸収スペクトル（図１）］
１５６７．８４ ｃｍ−１ にａｒｏｍに由来する特性吸収
２１１７．４６ ｃｍ−１ にＳｉ Ｈに由来する特性吸収が各々認められた。
実測値、理論値ともＣ：Ｈ：Ｎ：Ｓｉ＝１４：２９：１：３であり、これはＣ１４Ｈ２９ＮＳｉ３であった。以上の分析結果から（化１３）で示される構造式であることが確認された。
【００１３】
【発明の効果】
本発明の文献未収載の新規な有機けい素化合物はポリマー末端等に、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリルフェニル基を導入するための安価で有用な原料である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で合成した本発明の文献未収載の新規な有機けい素化合物の１例である（化１３）の赤外吸収スペクトルのチャートである。
【発明の属する技術分野】
本発明は文献未収載の新規な有機けい素化合物に関するものであり、ポリマー末端等にＳｉ−Ｈ基を有するシリルフェニル基を導入するための原料として有用な有機けい素化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来ポリマー末端等にＳｉ−Ｈ基を有するシリルフェニル基を導入するための安価な即ち工業的に有利な原料はなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
前記の目的のために工業的に有利な原料を得ることを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
一般式（化２）
【化２】
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の有機けい素化合物は一般式（化１）で示される。
本発明における有機けい素化合物のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7のハロゲン原子で部分的に置換または非置換一価炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基あるいはこれらの基の水素原子が部分的にハロゲン原子で置換された基である。
【０００６】
次に本発明の有機けい素化合物を（化３）〜（化８）で例示するが、これらは例であり、本発明の有機けい素化合物はこれらに限定されるものではない。以下の各化学式においてメチル基はＭｅ、フェニル基はＰｈと略記する。
【化３】
本発明の有機けい素化合物の合成法について以下に説明する。
例えば一般式（化９）または（化１０）のシリル化ジハロアニリン誘導体をマグネシウムと反応させ、グリニヤ試薬を調製し、トリオルガノクロロシランと反応させることにより、本発明の化合物を合成することができる。この反応において溶剤としてＴＨＦ等のエーテル系溶剤を使用する必要があり、反応温度は４０〜７０℃が好ましい。ここでＸはハロゲン原子である（以下同様）。
【化９】
本発明の化合物は、ポリマー末端に反応性シリル基を導入するための中間体として有用である。本発明の化合物を末端に導入したポリマーは、ビニル基を有する化合物との白金触媒によるヒドロシリル化反応により硬化物を得ることができる。この硬化物はポリマーの分子量により樹脂、エラストマー、ゲル状物の形態にすることが可能である。これら硬化物は接着剤、ゲル、シーリング材、コーティング材、離型剤などに有用である。
【０００９】
【実施例】
次に、本発明の実施例を挙げる。
（実施例１）
撹拌機、温度計、ジムロート、滴下ロートを備えた １，０００ｍｌの四つ口フラスコにマグネシウム粉末 ２６．７ｇ、テトラヒドロフラン５００ｇおよびヨウ素 ０．０５ｇを仕込み加熱しながら下記一般式（化１１）
【化１１】
【化１２】
１Ｈ−ＮＭＲ分析結果
δ０．２５（ｓ，Ｎ−Ｓｉ−ＣＨ３ ：９Ｈ）
δ０．３５（ｓ，Ｃ−Ｓｉ−ＣＨ３ ：６Ｈ）
δ３．００（ｓ，Ｎ−ＣＨ３ ：３Ｈ）
δ４．４８（ｍ，Ｓｉ−Ｈ：１Ｈ）
δ６．７ 〜 ７．１（ｍ，ａｒｏｍ：３Ｈ）
［赤外線吸収スペクトル］
１５８１．３４ｃｍ−１ にａｒｏｍに由来する特性吸収
２１２１．３１ｃｍ−１ にＳｉ Ｈに由来する特性吸収が各々認められた。
【００１１】
次に撹拌機、温度計、ジムロート、滴下ロートを付した ５００ｍｌ四つ口フラスコにマグネシウム粉末６．８ｇ、テトラヒドロフラン１５０ｇおよびヨウ素 ０．０２ｇを仕込み、加熱しながら前記で得られた留分 ６８．６ｇを滴下ロートより滴下し、７０℃／３６時間反応させることによりグリニヤ試薬を調製した。室温まで冷却した後、ジメチルクロロシラン ２６．５ｇを滴下ロートより滴下した。７０℃で３時間熟成した後、生成したマグネシウム塩をろ過し、ロ液を減圧蒸留したところ、沸点 １２９〜 １３１℃／３ｍｍＨｇの留分 ２４．９ｇ（収率：１０．１％）が得られた。この留分を １Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲおよび元素分析により分析したところ、下記化合物（化１３）であることが確認された。
【化１３】
（ １Ｈ−ＮＭＲ分析結果）
δ０．４５（ｓ，Ｎ−Ｓｉ−ＣＨ３ ：９Ｈ）
δ０．５５（ｓ，Ｃ−Ｓｉ−ＣＨ３ ：１２Ｈ）
δ３．１０（ｓ，Ｎ−ＣＨ３ ：３Ｈ）
δ４．４ 〜 ４．７（ｍ，Ｓｉ−Ｈ：２Ｈ）
δ７．１ 〜 ７．３（ｍ，ａｒｏｍ：３Ｈ）
［赤外線吸収スペクトル（図１）］
１５６７．８４ ｃｍ−１ にａｒｏｍに由来する特性吸収
２１１７．４６ ｃｍ−１ にＳｉ Ｈに由来する特性吸収が各々認められた。
【００１３】
【発明の効果】
本発明の文献未収載の新規な有機けい素化合物はポリマー末端等に、Ｓｉ−Ｈ基を有するシリルフェニル基を導入するための安価で有用な原料である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で合成した本発明の文献未収載の新規な有機けい素化合物の１例である（化１３）の赤外吸収スペクトルのチャートである。
Claims (1)
- 一般式（化１）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20166098A JP3592534B2 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 有機けい素化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20166098A JP3592534B2 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 有機けい素化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000034292A JP2000034292A (ja) | 2000-02-02 |
| JP3592534B2 true JP3592534B2 (ja) | 2004-11-24 |
Family
ID=16444794
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20166098A Expired - Fee Related JP3592534B2 (ja) | 1998-07-16 | 1998-07-16 | 有機けい素化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3592534B2 (ja) |
-
1998
- 1998-07-16 JP JP20166098A patent/JP3592534B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000034292A (ja) | 2000-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2869304B2 (ja) | シラノール基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JP3592534B2 (ja) | 有機けい素化合物 | |
| JP3453863B2 (ja) | α，ω−ジアルコキシオルガノハイドロジェンポリシロキサン及びその製造方法 | |
| JP3324938B2 (ja) | 有機けい素化合物 | |
| JP2002020392A (ja) | Ｎ−アルケニルアザシラシクロペンタン、およびその製造方法 | |
| JP3915883B2 (ja) | 有機ケイ素化合物 | |
| JP3124910B2 (ja) | シクロトリシロキサン及びその製造方法 | |
| EP0195997B1 (en) | Chlorosilane compounds | |
| EP0499408B1 (en) | Allyl cyclosilalactams | |
| GB2027440A (en) | Monoamido short chain siloxanes | |
| KR100979461B1 (ko) | 시클로알케닐실란폴리올 유도체와 이의 제조방법 | |
| JP2501064B2 (ja) | 有機けい素化合物 | |
| JP2705967B2 (ja) | １―アザ―２―シラシクロブタン化合物およびその製造方法 | |
| JP2004256503A (ja) | 有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| JPS63253090A (ja) | トリメチルシロキシ基含有シリル（メタ）アクリレ−ト | |
| JPH06107671A (ja) | 有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| JPS6396192A (ja) | アルコキシシラン類の製造方法 | |
| JPS6284090A (ja) | ノルボルニルトリアルコキシシラン | |
| JP6020410B2 (ja) | ［３−（２−ノルボルニル）−２−ノルボルニル］シラン化合物及びその製造方法 | |
| JP3606931B2 (ja) | シクロテトラシロキサンの製造方法 | |
| JPH11322765A (ja) | 有機けい素化合物 | |
| JP3150576B2 (ja) | 有機けい素化合物 | |
| JPS6224437B2 (ja) | ||
| JP2002069083A (ja) | ビスシリルノルボルナン化合物の製造方法 | |
| JP4172342B2 (ja) | 環状有機ケイ素化合物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040707 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040728 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040818 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040825 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |