JPH0881632A - 自己架橋性調合物、それらの製造および使用 - Google Patents

自己架橋性調合物、それらの製造および使用

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JPH0881632A
JPH0881632A JP7142398A JP14239895A JPH0881632A JP H0881632 A JPH0881632 A JP H0881632A JP 7142398 A JP7142398 A JP 7142398A JP 14239895 A JP14239895 A JP 14239895A JP H0881632 A JPH0881632 A JP H0881632A
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water
acid
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Stephan Dipl Chem D Kirchmeyer
シユテフアン・キルヒマイヤー
Klaus Pohmer
クラウス・ポーマー
Tillmann Hassel
テイルマン・ハツセル
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 水、パーフルオロアルキル基を含んでいるア
ルコキシシラン化合物、水に溶解性を示すか或は水の中
に乳化し得るか或は分散し得るパーフルオロアルキル基
含有化合物、および任意のさらなる成分から製造した自
己架橋性調合物。 【効果】 これらの調合物は貯蔵安定性を示し、そして
ガラス、石材、織物、皮および紙の保護を行うに適切で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、水、パーフルオロアルキル基を
含んでいるアルコキシシラン化合物、水に溶解性を示す
か或は水の中に乳化し得るか或は分散し得るパーフルオ
ロアルキル基含有化合物、および任意のさらなる成分か
ら製造される自己架橋性調合物、それらの製造および使
用に関する。
【０００２】パーフルオロアルキル基を有する化合物
は、それらが示す表面張力により、水および埃を寄せ付
けないことに関して顕著な効果を示す。パーフルオロア
ルキル基を持っている化合物、ポリマー類または樹脂に
とって、溶媒が入っていない水系溶液、分散液または乳
液が好適な使用形態である。ヒドロキシ官能性を有する
パーフルオロアルキル単位とイソシアネート類とイオン
性もしくは非イオン性単位を反応させることによってパ
ーフルオロアルキル基もしくはパーフルオロポリエーテ
ルを有する水系ポリウレタンポリマー類を製造すること
ができること、並びにパーフルオロアルキル基を有す
る、アクリレートを基とするポリマー類（このポリマー
類は、水系分散液として製造されたものであるか或は容
易に水系分散液に変換可能である）を合成することがで
きることは、幅広い範囲の資料から公知である（例えば
ヨーロッパ特許出願公開第４９１ ２４８号、ヨーロッ
パ特許出願公開第５３３ １５９号、ヨーロッパ特許出
願公開第５５２ ６３０号、ヨーロッパ特許出願公開第
５７２ ２６９号、ヨーロッパ特許出願公開第５６０１
６１号および米国特許第５，０３９，７３９号を参照の
こと）。
【０００３】パーフルオロアルキルアルコキシシラン類
は例えば米国特許第２，８８４，４３３号、ヨーロッパ
特許出願公開第１１５ ９４３号、ドイツ特許出願公開
第３９１３ ４８５号および国際特許出願（ＷＯ） ９
３／２００８４号の中で請求されている。パーフルオロ
アルキルアルコキシシラン類は、石材、織物および紙の
処理、保護および含浸を行うための薬剤として使用可能
である。これらの化合物が示す利点は、これらをモノマ
ーとして基質に塗布することができ、そのことから、こ
れらは有効な含浸性を示すと共に薄層でも向上した効力
を表すに理想的な特性を示す点である。これらのモノマ
ー化合物は互いに架橋すると同時に基質と架橋し、その
結果として塗布後ポリマー網目構造が得られ、この網目
構造はもはや溶解性を示さず、従って向上した長期有効
性を示す（米国特許第４ ９８３ ４５９号）。
【０００４】しかしながら、これらのアルコキシシラン
類は水に相溶性を示さずまた通常の乳化剤および分散剤
を用いたのではこれらを安定な水系乳液または分散液に
変換するのは不可能であることから、溶媒が入っている
調合物を用いてこれらの塗布を行う必要がある。更に、
アルコキシシラン類は水系媒体の中で加水分解を生じて
相当するシラノール類を生じ、これらが縮合してポリシ
ロキサン類を生じ、そして最後に網目構造がもたらされ
る。従って、通常のアルコキシシラン類の水溶液が安定
なのは数日間のみである。パーフルオロアルキル基を持
っているアルコキシシラン類の水系分散液または乳液は
知られていない。しかしながら、水系の塗布形態が得ら
れたならば、これは産業用途にとって高度に有利である
と共に非常に望ましいものである。特に、水系媒体から
塗布可能でありそして更にそれら自身およびその保護す
べき基質と架橋する能力を有している高フッ素含有量の
調合物は、産業的に有利である。
【０００５】従って、本発明の目的は、パーフルオロア
ルキルアルコキシシラン類が入っている、水に溶解性、
乳化性または分散性を示す調合物を提供することにあ
る。
【０００６】驚くべきことに、パーフルオロアルキル基
を有するスルホンアミド類と、親水性ポリエーテル類
と、産業的に使用されているエポキシ樹脂とから製造さ
れる特定の化合物が、パーフルオロアルキル基を持って
いるアルコキシシラン類のための乳化剤または分散剤と
して優秀に適合していることをここに見い出した。この
ようにして製造した乳液は向上した予想外の安定性を示
し、この安定度合は数カ月に及ぶが、その水を除去する
と架橋してポリマー網目構造を生じることでもはや溶解
性を示さず、向上した長期有効性を示す。
【０００７】本発明は、下記の成分： ａ）水 ｂ）パーフルオロアルキル基を含んでいる、一般式
（Ｉ）
【０００８】
【化３】
【０００９】［式中、Ｒfは、４から２０個の炭素原子
を有する一価のパーフルオロアルキル基を意味し、Ａ
は、任意に酸素、窒素または硫黄原子を１から１０個含
んでいてもよい、各々が１から２０個の炭素原子を有す
る、（ａ＋１）価の脂肪族、脂環式、芳香族または複素
環式基またはこれらの基を数個含んでいる基を意味し、
ｂは、１または０を意味し、ａは、ｂ＝１の時１から４
の数を意味しそしてｂ＝０の時１を意味し、Ｘ、Ｙおよ
びＺは、同一もしくは異なり、任意に酸素原子が１から
２個割り込んでいてもよい１から６個の炭素原子を有す
る一価のアルコキシ基、６から１０個の炭素原子を有す
るシクロアルコキシ基、６から１０個の炭素原子を有す
るアリールオキシ基、１から６個の炭素原子を有するア
ルキル基、６から１０個の炭素原子を有するシクロアル
キル基、または任意に置換されていてもよい６から１０
個の炭素原子を有するアリール基を意味するが、但し
Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがアルコキシ基を表す
ことを条件とする］で表されるアルコキシシラン化合
物、 ｃ）ｃ１）パーフルオロアルキル基を有する、一般式
（ＩＩ）
【００１０】
【化４】
【００１１】［式中、Ｒf1は、式（Ｉ）のＲfと同じ意
味を有するが、それとは独立しており、そしてＲ1は、
水素を意味するか、或は任意に酸素原子が１から４個割
り込んでいてもよい１から２０個の炭素原子を有する一
価の炭化水素鎖を意味する］で表される１種以上のスル
ホンアミドと、 ｃ２）１，２−エポキシド基に反応性を示す基とオキシ
エチレン単位を有する少なくとも１種の化合物と、 ｃ３）１，２−エポキシド基を有する少なくとも１種の
化合物と、 ｃ４）１，２−エポキシド基に反応性を示す基を有する
さらなる任意の化合物と、から製造され得る、水に溶解
性を示すか或は水の中に乳化し得るか或は分散し得る、
パーフルオロアルキル基を含んでいる化合物、 ｄ）任意にさらなる成分、を含んでいるが但し化合物
ｃ）がオキシエチレン単位を５から９５重量％含んでい
ることを条件とする自己架橋性調合物を提供するもので
ある。
【００１２】本発明はまた、本発明に従う自己架橋性調
合物の製造方法も提供し、この方法は、任意にさらなる
成分と一緒に、パーフルオロアルキル基を含んでいる一
般式（Ｉ）で表される少なくとも１種のアルコキシシラ
ン化合物を、パーフルオロアルキル基を含んでいる少な
くとも１種の化合物（これは水に溶解性を示すか或は水
に乳化し得るか或は分散し得るものであり、そしてパー
フルオロアルキル基を有する一般式（ＩＩ）で表される
１種以上のスルホンアミド類と、１，２−エポキシド基
に反応性を示す基とオキシエチレン単位を有する少なく
とも１種の化合物と、１，２−エポキシド基を有する少
なくとも１種の化合物と、１，２−エポキシド基に反応
性を示す基を有するさらなる任意の化合物と、から製造
可能である）と一緒に水の中に溶解、乳化または分散さ
せることを特徴としている。
【００１３】特に好適には、成分ｂ）のパーフルオロア
ルキル基含有アルコキシシラン化合物と、水に溶解性を
示すか或は水に乳化し得るか或は分散し得る成分ｃ）の
パーフルオロアルキル基含有化合物と、任意に成分ｄ）
の中に含めるパーフルオロアルキル基含有化合物［これ
は、パーフルオロアルキル基を有する一般式（ＩＩ）で
表される１種以上のスルホンアミド類と、１，２−エポ
キシド基を有する少なくとも１種の化合物と、１，２−
エポキシド基に反応性を示す基を有する任意のさらなる
化合物とから製造したものである］とを、一緒に製造し
た後、一緒に水の中に溶解、分散または乳化させる。
【００１４】好適には、石材、織物、皮および紙の処
理、保護および含浸を行うための薬剤としてこの自己架
橋性調合物を用いる。
【００１５】本発明に従う自己架橋性調合物は、水を、
この自己架橋性調合物の全量に対して好適には９５から
５重量％の量、特に好適には５０から１０重量％の量で
含んでいる。この水が果す機能は、塗布用媒体としての
作用とその塗布に合わせて粘度を調整する作用である。
この機能とは別に、この水は、ほとんどの場合、本発明
に従う調合物の中に入っているアルコキシシラン基の加
水分解を少なくともいくらか起こさせてシラノール基を
生じさせる機能を果す。しかしながら、多くの場合、塗
布するフッ素の量を低くするか或は個々の用途の要求に
合わせるようにこの水系塗布形態の粘度を調節する目的
で、本発明に従う調合物を塗布する前にその濃度を更に
低くして例えば０．５から０．０５重量％の濃度にする
のが実用的である。更に、水を加えないで本発明に従う
調合物を製造、貯蔵および輸送した後、使用する直前に
これらを希釈して個々の用途に適切な濃度にすることも
可能である。この時点での希釈操作もまた、ほとんどの
場合、このアルコキシシラン基の加水分解が生じること
を伴う。このような方法は水の貯蔵および輸送をなくす
ことができることから特に有利である。好適には、この
調合物に前以て水を含有させておく、と言うのは、多く
の場合、初めて水を添加する場合には特定の装置または
実験室装置を用いる必要があるが、既に水が入っている
調合物の希釈を行うのは簡単であり精巧な装置を用いな
くてもよいからである。
【００１６】本発明に従う調合物内に成分ｂ）として含
めるパーフルオロアルキル基含有アルコキシシラン化合
物は、一般式（Ｉ）
【００１７】
【化５】
【００１８】［式中、Ｒfは、４から２０個の炭素原子
を有する一価のパーフルオロアルキル基を意味し、Ａ
は、任意に酸素、窒素または硫黄原子を１から１０個含
んでいてもよい、１から２０個の炭素原子を有する、
（ａ＋１）価の脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式
基またはこれらの基を数個含んでいる基を意味し、ｂ
は、１または０を意味し、ａは、ｂ＝１の時１から４の
数を意味しそしてｂ＝０の時１を意味し、Ｘ、Ｙおよび
Ｚは、同一もしくは異なり、任意に酸素原子が１から２
個割り込んでいてもよい１から６個の炭素原子を有する
一価のアルコキシ基、６から１０個の炭素原子を有する
シクロアルコキシ基、６から１０個の炭素原子を有する
アリールオキシ基、１から６個の炭素原子を有するアル
キル基、６から１０個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル基、または任意に置換されていてもよい６から１０個
の炭素原子を有するアリール基を意味するが、但しＸ、
ＹおよびＺの少なくとも１つがアルコキシ基を表すこと
を条件とする］で表される。
【００１９】残基Ｒfは、４から２０個の炭素原子を有
する一価のパーフルオロアルキル基、例えば直鎖もしく
は分枝パーフルオロブタン、パーフルオロペンタン、パ
ーフルオロヘキサン、パーフルオロヘプタン、パーフル
オロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロデカ
ンまたはパーフルオロドデカン基、好適にはパーフルオ
ロブタンおよびパーフルオロオクタン基である。有機基
Ｘ、ＹおよびＺは同一もしくは異なっていてもよい。
Ｘ、ＹおよびＺは、好適には、任意に酸素原子が１また
は２個割り込んでいてもよい１から６個の炭素原子を有
する一価のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、
プロポキシ、ブトキシまたはメトキシエトキシ基などで
あるか、６から１０個の炭素原子を有するシクロアルコ
キシ基、例えばシクロヘキシルオキシ基などであるか、
６から１０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、例
えばフェノキシ基などであるか、１から６個の炭素原子
を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル
またはブチル基などであるか、６から１０個の炭素原子
を有するシクロアルキル基、例えばシクロペンチル、シ
クロヘキシルまたはメチルシクロヘキシル基であるか、
或は任意に置換されていてもよい６から１０個の炭素原
子を有するアリール基、例えばフェニルまたはトリル基
などである。これらの残基Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも
１つがアルコキシ基であることが重要である。
【００２０】このパーフルオロアルキルアルコキシシラ
ン類は、好適には、一般式（ＩＩＩ）
【００２１】
【化６】
【００２２】［式中、Ｒf、Ｘ、ＹおよびＺは、式
（Ｉ）内と同じ意味を有し、Ｒは、水素を意味するか、
或は任意に酸素原子が１から４個割り込んでいてもよい
１から２０個の炭素原子を有する一価の炭化水素鎖、好
適には１から４個の炭素原子を有する一価の脂肪族基を
意味し、ｃは、１または２、好適には１を意味し、ｄ
は、０または１、好適には１を意味し、ｅは、３−ａ−
ｂを意味するが、少なくとも１、好適には１を意味し、
そしてｎは、２から４の整数、好適には３を意味する］
で表される化合物である。
【００２３】この基Ｒは、一価の基、好適には１から４
個の炭素原子を有する一価の脂肪族基、例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチルまたは１−メチルエチル基、
特に好適にはメチルまたはエチル基である。
【００２４】好適なパーフルオロアルキルスルホンアミ
ドアルコキシシラン類は、例えば、一般式（ＩＩ）で表
される化合物の１モルを、一般式（Ｖ）
【００２５】
【化７】
【００２６】［式中、Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは、上述した
意味を有する］で表される化合物の２モル（Ｒ＝Ｈの場
合）または１モルと、−２０から２００℃、好適には６
０から１５０℃、特に好適には８０から１２０℃の温度
で反応させることによって製造可能である。
【００２７】適切なパーフルオロアルキルアルコキシシ
ラン類は、例えばパーフルオロヘキシルスルホニル−Ｎ
−エチル−Ｎ−トリエトキシシリル−プロピルアミド、
パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−トリメトキシシ
リル−プロピルアミド、パーフルオロオクチルスルホニ
ル−Ｎ−トリエトキシシリル−プロピルアミド、パーフ
ルオロオクチルスルホニル−Ｎ−メチル−Ｎ−トリメト
キシシリル−プロピルアミド、パーフルオロオクチルス
ルホニル−Ｎ−メチル−Ｎ−トリエトキシシリル−プロ
ピルアミド、パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−トリメトキシシリル−プロピルアミド、パー
フルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エチル−Ｎ−トリエ
トキシシリル−プロピルアミド、パーフルオロオクチル
スルホニル−Ｎ−プロピル−Ｎ−トリメトキシシリル−
プロピルアミド、パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ
−プロピル−Ｎ−トリエトキシシリル−プロピルアミ
ド、（４−パーフルオロヘキシルフェニル）メチルジメ
トキシシラン、（４−パーフルオロヘキシルフェニル）
メチルジエトキシシラン、（４−パーフルオロオクチル
フェニル）トリメトキシシラン、パーフルオロヘプチル
フェニル−トリメトキシシランおよびパーフルオロヘプ
チルフェニル−トリエトキシシランなどである。好適な
パーフルオロアルキルアルコキシ化合物は、例えば３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−パーフルオロオクチルスルホンアミ
ド）−２−ヒドロキシプロポキシ−プロピル−トリメト
キシシラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−パーフルオロオク
チルスルホンアミド）−２−ヒドロキシプロポキシ−プ
ロピル−トリメトキシシラン、３−（Ｎ−プロピル−Ｎ
−パーフルオロオクチルスルホンアミド）−２−ヒドロ
キシプロポキシ−プロピル−トリメトキシシラン、３−
（Ｎ−ブチル−Ｎ−パーフルオロオクチルスルホンアミ
ド）−２−ヒドロキシプロポキシ−プロピル−トリメト
キシシラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−パーフルオロオク
チルスルホンアミド）−２−ヒドロキシプロポキシ−プ
ロピル−トリス−（メトキシエトキシ）シラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−パーフルオロオクチルスルホンアミ
ド）−２−ヒドロキシプロポキシ−プロピル−トリス−
（メトキシエトキシ）シラン、３−（Ｎ−プロピル−Ｎ
−パーフルオロオクチルスルホンアミド）−２−ヒドロ
キシプロポキシ−プロピル−トリス−（メトキシエトキ
シ）シラン、３−（Ｎ−ブチル−Ｎ−パーフルオロオク
チルスルホンアミド）−２−ヒドロキシプロポキシ−プ
ロピル−トリス−（メトキシエトキシ）シラン、３−
（Ｎ−メチル−Ｎ−パーフルオロブチルスルホンアミ
ド）−２−ヒドロキシプロポキシ−プロピル−トリメト
キシシラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−パーフルオロブチ
ルスルホンアミド）−２−ヒドロキシプロポキシ−プロ
ピル−トリメトキシシラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−パ
ーフルオロブチルスルホンアミド）−２−ヒドロキシプ
ロポキシ−プロピル−トリエトキシシラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−パーフルオロブチルスルホンアミド）−２
−ヒドロキシプロポキシ−プロピル−トリエトキシシラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−パーフルオロブチルスルホ
ンアミド）−２−ヒドロキシプロポキシ−プロピル−ト
リス（メトキシエトキシ）シラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−パーフルオロブチルスルホンアミド）−２−ヒドロ
キシプロポキシ−プロピル−トリス（メトキシエトキ
シ）シラン、３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロブ
チルスルホンアミド）−２−ヒドロキシプロポキシ−プ
ロピル−トリメトキシシラン、３−（Ｎ−ブチル−Ｎ−
パーフルオロブチルスルホンアミド）−２−ヒドロキシ
プロポキシ−プロピル−トリメトキシシランまたはそれ
らの混合物か或は異性体化合物の混合物などである。特
に好適な化合物は、アルキルスルホン酸の電気フッ素置
換を行った後、アルキルアミン類そしてグリシジルアル
コキシシラン類と反応させることによって産業的に製造
されるような、Ｎ−アルキルパーフルオロアルキルスル
ホンアミド異性体から製造されるものである。
【００２８】水に溶解性を示すか或は水の中に乳化し得
るか或は分散し得る、パーフルオロ基を含んでいる成分
ｃ）の化合物は、パーフルオロ基を有する一般式（Ｉ
Ｉ）で表される１種以上のスルホンアミド類と、オキシ
エチレン基を有すると共に１，２−エポキシド類に反応
性を示す基を有する成分と、１，２−エポキシド基を含
んでいる成分と、１，２−エポキシド類に反応性を示す
基を有するさらなる任意の成分とから製造可能である。
この化合物内に存在させるオキシエチレン基の量は５か
ら９５重量％である。
【００２９】本発明に従う自己架橋性調合物の成分ｃ）
の化合物ｃ２）は、計算したオキシエチレン単位当量重
量が４４ｇ／モルであるオキシエチレン単位（−ＣＨ2
−ＣＨ2−Ｏ−）を有すると共に１，２−エポキシド類
に反応性を示す基を有する一官能、二官能化および／ま
たは多官能化合物である。このような基は、例えばカル
ボン酸またはアミノ基であり、そしてあまり好適ではな
いがチオールまたはヒドロキシル基である。特に、ヒド
ロキシル官能性を有する基が１，２−エポキシドと反応
するのは、苛酷な条件下、即ち触媒として強塩基を用い
た場合および／または温度を高くした場合のみである。
ヒドロキシル官能性を有する基をカルボキシル官能性を
有する基に変換するのが好適であり、これは、このヒド
ロキシル官能性を有する基をジカルボン酸もしくはそれ
の反応性誘導体、例えばエステルまたは無水物などと反
応させることによって容易に実施可能である。このよう
にして、１，２−エポキシド基と容易に反応するカルボ
キシ官能化合物が得られる。
【００３０】この用いるヒドロキシ官能化合物は、例え
ば、ヒドロキシル基を少なくとも１個、好適には２個か
ら３個有する本質的に知られている種類のポリエーテル
類である。エポキシド類、例えばエチレンオキサイドと
追加的にプロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドま
たはさらなる１，２−エポキシド類を例えばＢＦ3の如
きルイス触媒の存在下で重合させるか、或はこれらのエ
ポキシド類、好適にはエチレンオキサイドとプロピレン
オキサイド（これらを任意に混合しておくか、或は逐次
的に加える）を、反応性を示す水素原子を有する出発成
分、例えばブタノール、エトキシブタノール、水、アル
コール類、アンモニアまたはアミン類、例えばエチレン
グリコール、１，３−もしくは１，２−プロピレングリ
コール、グリセロール、ソルビトール、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルプロパン、アニリン、エタノールア
ミンまたはエチレンジアミンに付加させることによっ
て、これらのヒドロキシ官能化合物の製造を行う。
【００３１】例えばエステル化などによってこのヒドロ
キシル官能基をカルボン酸官能基に変化させるには、本
質的に知られている様式（例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ
ｌＭｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ
Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１４／２巻、１
−５、２１−２３、４０−４４頁；Ｃ．Ｍａｒｔｅｎ
ｓ、Ａｌｋｙｄ Ｒｅｓｉｎｓ、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐ
ｕｂｌ．Ｃｏｍｐ．１９６１、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｌ
ａｓｔｉｃｓ Ａｐｐｌ．Ｓｅｒ．、５１−５９頁参
照）により、エステル化されていない酸基を過剰量で残
存させるような様式で、上記ポリエーテル類を任意にさ
らなるモノ−、ジ−もしくはポリアルコール類と混合し
て、任意にモノカルボン酸と一緒にジカルボン酸または
それらのエステル化可能誘導体と反応させる。酸価が好
適には５から２００、特に好適には３０から１００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇになるまでエステル化を実施する。従って、
これらの化合物は、好適には、酸基を有すると共にオキ
シエチレン単位を有するポリエステルである。エステル
化を行っている間に任意に添加可能なさらなるアルコー
ル類の例は、エチレングリコール、１，２−および１，
３−プロピレングリコール、１，４−および２，３−ブ
チレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８
−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４
−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２−メチ
ル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコールおよびより高
級なポリエチレングリコール類、ジプロピレングリコー
ルおよびより高級なポリプロピレングリコール類と共
に、ジブチレングリコールおよびより高級なポリブチレ
ングリコール類などである。挙げることができるジカル
ボン酸およびそれらの誘導体の例は、こはく酸、アジピ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、トリメリット酸、無水フタル酸、無
水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、
無水テトラクロロフタル酸、無水エンドメチレンテトラ
ヒドロフタル酸、無水グルタル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、任意にモノマー状の不飽和脂肪酸
と混合されていてもよい二量化および三量化した不飽和
脂肪酸、テレフタル酸ジメチルおよびテレフタル酸ビス
グリコールなどである。
【００３２】ビニル重合で官能化したオキシエチレン基
含有化合物、例えばアクリル酸、メタアクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸またはイタコン酸でグラフト化した、
オキシエチレン基を含んでいる上述した種類の化合物も
また、成分ｃ２）として適切である。グラフト化を行う
に適切な誘導体はまた、後でカルボン酸に変化させ得る
誘導体、例えばアクリル酸エステル、メタアクリル酸エ
ステルまたは無水マレイン酸などである。
【００３３】また、オキシエチレン基を含んでいるアミ
ノ末端ポリエーテル類、例えば上に記述したオキシエチ
レン基含有ポリエーテル類の還元アミノ化を行うことに
よって入手可能なポリエーテル類も使用可能である。
【００３４】１，２−エポキシド類と反応し得る官能性
を成分ｃ２）の化合物に持たせることが重要であると共
に、この化合物ｃ）にオキシエチレン単位を５から９５
重量％、好適には２０から８０重量％の含有量で持たせ
るような量でこのオキシエチレン単位を存在させること
が重要である。
【００３５】１，２−エポキシド基を有する化合物ｃ
３）の親化合物は、１から４５個のＣ原子を有してお
り、そしてこれには、エポキシ化可能なジ−もしくはポ
リフェノール類、ジ−もしくはポリカルボン酸、ジ−も
しくはポリカルボン酸無水物、ジ−もしくはポリアルコ
ール類、或は不飽和を少なくとも２つ有する化合物が含
まれる。
【００３６】これらは、例えば二価のフェノール類、例
えばピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン、
４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニ
ルプロパンおよび４，４’−ジヒドロキシジフェニル−
スルホンなどのジグリシジルエーテル類、芳香族、脂肪
族および脂環式の二塩基性カルボン酸類のグリシジルエ
ステル類、例えば無水フタル酸のビスグリシジルエステ
ルまたはアジピン酸のビスジグリシジルエステルなど、
或は二価脂肪族アルコール類のグリシジルエーテル類、
例えばブタンジオールのビスグリシジルエーテル、ヘキ
サンジオールのビスグリシジルエーテルまたはポリオキ
シアルキレングリコールのビスグリシジルエーテル類な
どである。
【００３７】エポキシド基を３個以上有する化合物の例
は、多価フェノール類、例えばノボラック類（一価フェ
ノール類または多価フェノール類とアルデヒド類、特に
ホルムアルデヒドとを酸触媒の存在下で反応させた生成
物）、トリス−（４−ヒドロキシフェニル）メタンまた
は１，１，２，２−テトラ（４−ヒドロキシフェニル）
エタンなどのポリグリシジルエーテル類；芳香族アミン
類とエピクロロヒドリンを基とするエポキシド化合物、
例えばテトラグリシジルメチレンジアミン、Ｎ−ジエポ
キシプロピル−４−アミノフェニルグリシジルエーテル
など；芳香族、脂肪族および脂環式の多塩基性カルボン
酸類のグリシジルエステル類；多価アルコール類、例え
ばグリセロール、トリメチロールプロパンおよびペンタ
エリスリトールなどのグリシジルエーテル類；そして更
にイソシアヌール酸トリスグリシジルの如きグリシジル
化合物などである。
【００３８】二価フェノール類または多価フェノール類
のグリシジルエーテル類が好適である。２，２（４，
４’−ジヒドロキシ−フェニル）プロパンのビスグリシ
ジルエーテル類およびノボラック類のポリグリシジルエ
ーテル類が特に好適である。
【００３９】考えられ得る化合物ｃ４）は、１，２−エ
ポキシド類に反応性を示す基を有する化合物、従って主
に、カルボン酸とアミノ基を有する化合物であり、そし
てあまり好適ではないがチオールとヒドロキシル基を有
する化合物である。しかしながら、ヒドロキシ基は上述
した様式でカルボン酸基に変換可能である。
【００４０】成分ｃ４）の化合物は、好適には、少なく
とも第一級アミノ基、第二級アミノ基、ヒドロキシル基
またはカルボン酸基を有している。これらの成分は、追
加的に、アニオン基、例えば中和されたカルボン酸塩、
スルホン酸塩またはホスホン酸塩基などか、或はカチオ
ン基、例えばアンモニウム基などを有していてもよく、
これらの基によって、本発明に従う樹脂の水溶性、水乳
化性または水分散性が改良され得る。適切な化合物は、
例えばアルカリまたは有機塩基で中和されている、ヒド
ロキシメチル−３−ヒドロキシ−スルホン酸、ジメチロ
ールプロピオン酸、酒石酸、グリシン、タウリン、メチ
ルタウリンおよびアミノエチルアミノエチルスルホン
酸、或はアミン類、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３
−アミノプロピル）−アミンおよびビス−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピル）アミンなどである。
【００４１】さらなる成分ｃ４）の適切な化合物は、例
えばジカルボン酸、例えばこはく酸、アジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸またはヘキサヒドロフタル酸など、脂肪
酸、例えばココナッツ脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、トール油脂肪酸、二量化もしくは三量化した脂肪
酸など、並びに脂肪アミン類、例えばドデシルアミン、
テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシ
ルアミンおよびＮ−メチルオクタデシルアミンなどであ
る。
【００４２】好適な化合物は、計算したオキシエチレン
単位当量重量が４４ｇ／モルであるオキシエチレン単位
を５から９５重量％、フッ素を１．５から６０重量％そ
して任意にイオン基をこの化合物１グラム当たり２００
ミリ当量以下の量で含んでいる、水に溶解性、乳化性も
しくは分散性を示すパーフルオロアルキル基含有化合物
である。パーフルオロアルキル基を有する一般式（Ｉ
Ｉ）で表されるスルホンアミド類と、酸基を含んでいる
ポリオキシアルキレン改質ポリエステル類と、１，２−
エポキシド基を含んでいる化合物とから製造される、水
に溶解性、乳化性もしくは分散性を示すパーフルオロア
ルキル基含有化合物が特に好適である。
【００４３】好適であると考えられる、本発明に従う調
合物内で用いるさらなる成分ｄ）は、この分散液の中に
存在している粒子の凝固を生じさせないようにしそして
このようにしてこの分散液の安定性を向上させ得る助剤
か、フィルムの生成を助長する物質か、基質への接着性
を助長する物質か、或は本発明に従う調合物が示す疎水
性または疎油性を助長する物質などである。
【００４４】この分散液の中に存在しているポリマー粒
子の凝固を生じさせないようにしそしてこのようにして
この分散液の安定性を向上させ得る助剤は、一般に、い
わゆる外部乳化剤、即ちアニオン性、カチオン性または
中性の低分子量オリゴマー状もしくはポリマー状乳化
剤、界面活性剤または保護コロイドである。本発明に従
う調合物内に存在している固体質量に対して０から３０
重量％、好適には０から１０重量％の量でこれらを含め
ることができる。
【００４５】アニオン性の低分子量オリゴマー状もしく
はポリマー状乳化剤または界面活性剤の例は、脂肪酸の
アルカリもしくはアルカリ土類金属塩、例えば１０から
２１個の炭素原子を有する飽和脂肪酸のナトリウム塩、
１２から１８個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸のナト
リウム塩など、クロロスルホン化して鹸化した液状パラ
フィン類、アルキルエーテルスルホネート類、例えばα
−スルホ−ω−ヒドロキシポリエチレングリコールと例
えば１−メチル−フェニルエチルフェノール、ノニルフ
ェノールまたは１２から１８個の炭素原子を有するアル
キルエーテル類とのエーテル類など、アリールアルキル
スルホネート類、例えば直鎖もしくは分枝ブチル基を与
えたナフタリンスルホン酸など、またはアルキルスルフ
ェート類、例えば長鎖硫酸アルキルエステルのナトリウ
ム塩などである。
【００４６】カチオン性の低分子量オリゴマー状もしく
はポリマー状乳化剤または界面活性剤の例は、長鎖のア
ルキル基を持っている８から２２個の炭素原子を有する
アミン類の塩（これらのアミン類を酸と反応させるか或
はこれらのアルキル化を行うことでアンモニウム化合物
を生じさせる）と共に、同様な燐および硫黄化合物であ
る。
【００４７】ノニオン性のオリゴマー状もしくはポリマ
ー状乳化剤または界面活性剤の例は、アルキルポリグリ
コールのエーテル類またはエステル類、例えば飽和もし
くは不飽和結合を持っている例えば１２から１８個の炭
素原子を有するエトキシル化長鎖アルコール類、エトキ
シル化ひまし油、エトキシル化（ココナッツ）脂肪酸、
エトキシル化大豆油、エトキシル化樹脂またはロジン
酸、エトキシル化と任意にプロポキシル化されているジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、或はエトキシ
ル化されているアルキルアリールエーテル類、例えばエ
トキシル化されている直鎖および／または分枝ノニルフ
ェノールまたはオクチルフェノールか或はベンジル化さ
れているｐ−ヒドロキシビフェニルなどである。
【００４８】適切な乳化剤または界面活性剤にはまた、
エトキシル化されている長鎖アルキル−もしくはアルケ
ニルアミン類、レシチン、ポリエチレングリコールとジ
イソシアネートから製造される長鎖アルキルイソシアネ
ート類で改質された化合物、なたね油とジエタノールア
ミンとの反応生成物、或はソルビタンと長鎖アルカン−
もしくはアルケンカルボン酸から製造されたエトキシル
化化合物などが含まれる。
【００４９】適切な保護コロイドは、例えばポリビニル
アルコール類または水溶性セルロース誘導体、例えばメ
チルセルロースなどである。
【００５０】フィルムを生じる物質は、一般に、フィル
ム生成を助長するに充分な分子量、従って一般に１００
００以上の分子量を有するポリマー化合物である。本発
明に従う調合物内に存在している固体質量に対して０か
ら５０重量％の量でこれらを本発明に従う調合物の中に
含めてもよい。これらは、好適にはポリウレタン類、
（任意にエポキシ官能性を有する）ポリエステル類、ポ
リエーテル類、ポリビニルエステル類、ポリビニルアル
コール類、ポリアクリレート類、ポリオレフィン類、或
は本分野の技術者にそれら自身が知られておりそして産
業的に通常のポリマー類である。水の中に乳化、分散ま
たは溶解させた形態でこのフィルムを生じる物質を存在
させるか、或は簡単に、即ち例えば単にこれらの物質の
中に撹拌しながら水を入れるか或はこれらを撹拌しなが
ら水の中に入れることでこれらの変換を行うことによ
り、水の中に乳化、分散または溶解させた形態を生じさ
せてもよい。フィルムを生じる物質は、更に、例えば、
本発明に従う調合物を乾燥させると架橋するオルトシリ
ケート類である。
【００５１】基質に対する接着性を助長する成分ｄ）内
の物質は、好適には、一般式（ＩＶ）
【００５２】
【化８】
【００５３】［式中、Ｘ、ＹおよびＺは、式（Ｉ）およ
び（ＩＩＩ）内と同じ意味を有し、そしてＲ2は、任意
に官能基で置換されていてもよい１から２０個の炭素原
子を有する一価のアルキル、シクロアルキル、アルキル
アリールまたはアリール基を意味する］で表される化合
物である。
【００５４】官能性を有するアルコキシシラン類が特に
好適であり、例えばビニル、（メタ）アクリル系、１，
２−エポキシ、チオール、アミノ、尿素またはアジド基
を有するアルコキシシラン類、例えばビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（２−メトキシエトキシシラン）、３−メタアクリルオ
キシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシシラ
ン）、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（ア
ミノエチル−Ｎ’−２’−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジ−（３−プロ
ピルトリメトキシシリル）−アミン、３−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、シクロペンタジエニル−プロ
ピル−トリエトキシシランおよび３−アジドプロピルト
リエトキシシランなどが特に好適である。
【００５５】本発明に従う調合物が示す疎水性もしくは
疎油性を助長する物質は、例えば天然もしくは鉱物脂肪
を基とする脂肪、ワックスまたは油、或はアルキルアル
コキシシラン類、例えばメチル−トリメトキシシラン、
オクチルトリメトキシシラン、メチルオクチル−トリメ
トキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オク
タデシルトリメトキシシランおよびメチルオクタデシル
ジメトキシシランなどである。ヨーロッパ特許出願公開
第１３０ ５２１号およびヨーロッパ特許出願公開第１
５７ ３２３号に記述されているシリコン樹脂も適切で
ある。
【００５６】本発明に従う調合物にはまた、この水系分
散液、溶液または乳液のｐＨ値を特定の値に調整する物
質、例えば有機もしくは無機酸、例えば酢酸、乳酸、ク
エン酸または酒石酸など、塩基、例えばアンモニア、ア
ミン類またはアルカノールアミン類、アルカリ金属の水
酸化物、アルカリ金属の水素炭酸塩またはアルカリ金属
の炭酸塩など、並びに塩類、例えば酢酸ナトリウム、燐
酸水素ナトリウムまたは燐酸ナトリウムなどを含めるこ
とができる。水を存在させると、本発明に従う調合物
は、好適には３から９、特に好適には５から８のｐＨを
示す。
【００５７】本発明に従う調合物には、さらなる成分
ｄ）として、 ｉ）パーフルオロアルキル基を有する一般式（ＩＩ）
【００５８】
【化９】
【００５９】［式中、Ｒf1は、式（Ｉ）のＲfと同じ意
味を有するが、それとは独立しており、−Ｒ1は、水素
を意味するか、或は任意に酸素原子が１から４個割り込
んでいてもよい１から２０個の炭素原子を有する一価の
炭化水素鎖を意味する］で表される１種以上のスルホン
アミド類と、 ｉｉ）１，２−エポキシド基を含んでいる少なくとも１
種の化合物と、 ｉｉｉ）１，２−エポキシド基に反応性を示す基を含ん
でいるさらなる任意の化合物と、から製造される化合物
を含めてもよい。
【００６０】これらの化合物のための出発化合物は化合
物ｃ）で用いた化合物である。
【００６１】本発明に従う調合物の個々の成分を個別に
製造した後、一緒にか或は任意に段階的に水の中に溶
解、乳化もしくは分散させることによって、これらの調
合物を製造することができる。この方法は無溶媒で実施
可能であるか、或は溶媒を若干添加して実施可能であ
る。その後、これらの溶媒をその調合物の中に残存させ
るか、或はまた、適切な方法、例えば蒸留などでそれら
を除去してもよい。適切な溶媒は、ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ア
セトン、２−ブタノン、テトラヒドロフラン、メチルｔ
−ブチルエーテル、トルエン、クロロホルムまたはジク
ロロメタンなどの如き不活性な溶媒である。
【００６２】特別な変法では、成分ｂ）内のパーフルオ
ロアルキル基含有アルコキシシラン化合物と、成分ｃ）
内の水に溶解性を示すか或は水に乳化し得るか或は分散
し得るパーフルオロアルキル基含有化合物と、任意に成
分ｄ）内に含めるパーフルオロアルキル含有化合物とを
一緒に製造した後、一緒に水の中に溶解、分散または乳
化させる。
【００６３】本発明に従う調合物は、ガラス、石材、例
えば石造物、コンクリート、石灰質砂岩、石膏、モルタ
ル、大理石、セラミック、煉瓦および天然石などの処
理、保護および含浸を行うための薬剤として、例えば洗
浄を行うための疎水または疎油剤としてか或はいたずら
書きを防止する仕上げ剤などとして使用可能であるか、
或は織物、皮および紙などの処理剤として、例えば衣
類、テーブル用リネンおよび日よけに防雨仕上げまたは
防汚仕上げを与えるための仕上げ剤として、敷物、備え
付けカーペットおよび織物床被覆材などを保護しそして
それらに防汚仕上げを与えるための仕上げ剤として、並
びにくつ、グローブおよび皮製衣類などの如き皮製品の
仕上げおよび保護を行うための処理剤などとして使用可
能である。
【００６４】以下に示す実施例は本発明をより詳しく説
明することを意図したものである。
【００６５】
【実施例】
前付加体１：機械的撹拌機と内部温度計が備わっている
３つ口フラスコの中で、平均分子量が２０００ｇ／モル
のポリエチレングリコールの２００ｇと無水こはく酸の
２０ｇを、反応生成物の酸価が５１ｍｇＫＯＨ／ｇにな
るまで１５０℃の温度で撹拌する。
【００６６】実施例１（種々の成分を混合してそれらを
一緒に分散させることによる本発明に従う調合物の製
造） 機械的撹拌機と内部温度計が備わっている３つ口フラス
コの中で、前付加体１の５５ｇと、エポキシド当量重量
が２００ｇ／モルのエポキシドであるビスフェノールＡ
ビスグリシジルエーテルの４０ｇと、炭酸ナトリウムの
０．５ｇとを、酸価が検出されなくなるまで１００℃で
撹拌する。パーフルオロオクチルスルホン酸Ｎ−メチル
アミドを７６．９５ｇ加えた後、この混合物を１００℃
で２４時間撹拌する。
【００６７】この樹脂を、５００ｍＬのアセトンと７
８．０５ｇの３−（Ｎ−メチル−Ｎ−パーフルオロオク
チルスルホンアミド）−２−ヒドロキシプロピルプロピ
ルトリス（メトキシエトキシ）シランから成る混合物の
中に溶解させる。８７０ｍＬの水と０．３１ｇの酢酸か
ら成る混合物を加えることによって分散させた後、約３
５℃で圧力を１６ミリバールにまで下げることでアセト
ンを蒸留除去する。ｐＨが５．０で粘度が９０ｍＰａ・
ｓの微細分散液が得られ、＞３カ月の安定性を示した。
【００６８】実施例２（種々の成分を一緒に製造してそ
れらを一緒に分散させることによる本発明に従う調合物
の製造） 機械的撹拌機と内部温度計が備わっている３つ口フラス
コの中で、前付加体１の２２ｇと、エポキシド当量重量
が２００ｇ／モルのエポキシドであるビスフェノールＡ
ビスグリシジルエーテルの１２ｇと、炭酸ナトリウムの
０．２ｇとを、酸価が検出されなくなるまで１００℃で
撹拌する。パーフルオロオクチルスルホン酸Ｎ−メチル
アミドを３７．６５ｇそしてγ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランを７．８４ｇ加えた後、撹拌を１０
０℃で２４時間継続する。次に、オクチルトリメトキシ
シランを４５．４ｇ加えた後、撹拌を１０分間継続す
る。この混合物を２５０ｍＬのアセトンの中に溶解さ
せ、１８７．５ｍＬの水と０．２ｇの酢酸から成る混合
物を加えることによって分散させた後、約３５℃で圧力
を１６ミリバールにまで下げることでアセトンを蒸留除
去する。ｐＨが６．５で粘度が８０ｍＰａ・ｓの微細分
散液が得られ、＞３カ月の安定性を示した。
【００６９】実施例３（使用） 実施例１および２で得られる分散液の各々２０ｇを４８
０ｇの水で希釈する。この希釈した分散液を綿織物片に
含浸させた後、２５℃で乾燥させそして１１０℃の乾燥
キャビネットの中で１時間乾燥させた。次に、この織物
の上に水および液状パラフィンを数滴置く。これらの液
滴がその織物の中に染み込むに要する時間を測定する。
【００７０】 含浸で用いた分散液 織物を湿らすまでの時間 水 パラフィン 実施例１ ５時間 ＞３日間 実施例２ ２時間 ＞３日間 含浸なし ＜１分間 ＜１分間実施例４ （使用） 実施例１および２で得られる分散液の各々２０ｇを４８
０ｇの水で希釈する。この希釈した分散液を素焼セラミ
ック片に３０秒間含浸させ、２５℃で２４時間そして１
１０℃で５時間乾燥させた。次に、このセラミック品の
上に水および液状パラフィンの各々を１滴置く。これら
の液滴がそのセラミックの中に染み込むに要する時間を
測定する。
【００７１】 含浸で用いた分散液 浸透の深さ セラミックを湿らすまでの時間 水 パラフィン 実施例１ 約０．５ｍｍ ４．５時間 ＞３日間 実施例２ 約１ｍｍ ６．０時間 ＞３日間 含浸なし − ＜１分間 ＜１分間 本明細書および実施例は説明的であり本発明を制限する
ものでなく、本発明の精神および範囲内に入る他の態様
自身が本分野の技術者に思い浮かぶであろうことは理解
されるであろう。
【００７２】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
【００７３】１． ａ）水 ｂ）一般式
【００７４】
【化１０】
【００７５】［式中、Ｒfは、４から２０個の炭素原子
を有する一価のパーフルオロアルキル基であり、Ａは、
任意に酸素、窒素または硫黄原子を１から１０個含んで
いてもよい、１から２０個の炭素原子を有する（ａ＋
１）価の脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式基また
はこれらの基を数個含んでいる基であり、ｂは、１また
は０であり、ａは、ｂ＝１の時１から４の数でありそし
てｂ＝０の時１であり、Ｘ、ＹおよびＺは、同一もしく
は異なり、任意に酸素原子が１または２個割り込んでい
てもよい１から６個の炭素原子を有する一価のアルコキ
シ基、６から１０個の炭素原子を有するシクロアルコキ
シ基、６から１０個の炭素原子を有するアリールオキシ
基、１から６個の炭素原子を有するアルキル基、６から
１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または任
意に置換されていてもよい６から１０個の炭素原子を有
するアリール基であるが、但しＸ、ＹおよびＺの少なく
とも１つがアルコキシ基を表すことを条件とする］で表
される、パーフルオロアルキル基を少なくとも１個含ん
でいる少なくとも１種のアルコキシシラン化合物、およ
び ｃ）ｃ１）式
【００７６】
【化１１】
【００７７】［式中、Ｒf1は、式（Ｉ）のＲfと同じ意
味を有するが、それとは独立しており、そしてＲ1は、
水素であるか、或は任意に酸素原子が１から４個割り込
んでいてもよい１から２０個の炭素原子を有する一価の
炭化水素鎖である］で表される、パーフルオロアルキル
基を含んでいる少なくとも１種のスルホンアミドと、 ｃ２）１，２−エポキシド基に反応性を示す基を少なく
とも１個とオキシエチレン単位を少なくとも１個有する
少なくとも１種の化合物と、 ｃ３）１，２−エポキシド基を少なくとも１個含んでい
る少なくとも１種の化合物と、から製造され得る、水に
溶解性を示すか或は水の中に乳化し得るか或は分散し得
る、パーフルオロアルキル基を少なくとも１個含んでい
る少なくとも１種の化合物、を含む自己架橋性組成物で
あるが、化合物ｃ）がオキシエチレン単位を５から９５
重量％含んでいることを条件とする自己架橋性組成物。
【００７８】２． 成分ｂ）が式
【００７９】
【化１２】
【００８０】［式中、Ｒは、水素であるか、或は任意に
酸素原子が１から４個割り込んでいてもよい１から２０
個の炭素原子を有する一価の炭化水素鎖であり、ｃは、
１または２であり、ｄは、０または１であり、ｅは、３
−ａ−ｂであるが、少なくとも１であり、そしてｎは、
２から４の整数である］で表される少なくとも１種のパ
ーフルオロアルキルアルコキシシランを含んでいる第１
項記載の自己架橋性組成物。
【００８１】３． Ｒが、１から４個の炭素原子を有す
る一価の脂肪族基であり、Ｘ、ＹおよびＺが、互いに独
立して、任意に酸素原子が１または２個割り込んでいて
もよい１から６個の炭素原子を有する一価のアルコキシ
基、６から１０個の炭素原子を有するシクロアルコキシ
基、６から１０個の炭素原子を有するアリールオキシ
基、１から６個の炭素原子を有するアルキル基、６から
１０個の炭素原子を有するシクロアルキル基、または任
意に置換されていてもよい６から１０個の炭素原子を有
するアリール基であるが、但しＸ、ＹおよびＺの少なく
とも１つがアルコキシ基であることを条件とし、ｃが１
であり、ｄが１であり、ｅが１であり、そしてｎが３で
ある、第２項記載の自己架橋性組成物。
【００８２】４． （ｄ）式
【００８３】
【化１３】
【００８４】［式中、Ｒ2は、任意に少なくとも１個の
官能基で置換されていてもよい１から２０個の炭素原子
を有する一価のアルキル、シクロアルキル、アルキルア
リールまたはアリール基である］で表される少なくとも
１種の化合物を更に含んでいる第１項記載の自己架橋性
組成物。
【００８５】５． （ｄ）を、 ｉ）式
【００８６】
【化１４】
【００８７】［式中、Ｒf1は、式（Ｉ）のＲfと同じ意
味を有するが、それとは独立しており、そしてＲ1は、
水素であるか、或は任意に酸素原子が１から４個割り込
んでいてもよい１から２０個の炭素原子を有する一価の
炭化水素鎖である］で表される、パーフルオロアルキル
基を少なくとも１個含んでいる少なくとも１種のスルホ
ンアミドと、 ｉｉ）１，２−エポキシド基を少なくとも１個含んでい
る少なくとも１種の化合物と、から生じさせてもよい第
４項記載の自己架橋組成物。
【００８８】６． 成分ｃ）の化合物ｃ２）が、酸基を
少なくとも１個とオキシエチレン単位を少なくとも１個
有する少なくとも１種のポリエステルを含んでいる第１
項記載の自己架橋性組成物。
【００８９】７． 成分ｃ）の化合物ｃ２）が、酸基を
少なくとも１個とオキシエチレン単位を少なくとも１個
有する少なくとも１種のポリエステルを含んでおり、そ
して更にｄ） ｉ）式
【００９０】
【化１５】
【００９１】［式中、Ｒf1は、式（Ｉ）のＲfと同じ意
味を有するが、それとは独立しており、そしてＲ1は、
水素であるか、或は任意に酸素原子が１から４個割り込
んでいてもよい１から２０個の炭素原子を有する一価の
炭化水素鎖である］で表される、パーフルオロアルキル
基を少なくとも１個含んでいる少なくとも１種のスルホ
ンアミドと、 ｉｉ）１，２−エポキシド基を少なくとも１個含んでい
る少なくとも１種の化合物と、から生じさせた式
【００９２】
【化１６】
【００９３】［式中、Ｒ2は、任意に少なくとも１個の
官能基で置換されていてもよい１から２０個の炭素原子
を有する一価のアルキル、シクロアルキル、アルキルア
リールまたはアリール基である］で表される少なくとも
１種の化合物を更に含んでいる第３項記載の組成物。
【００９４】８． 水を５から９５重量％の量で含んで
いる第１項記載の組成物。
【００９５】９． 水を１０から５０重量％の量で含ん
でいる第７項記載の組成物。
【００９６】１０． ガラス、石材、織物、皮または紙
の処理、保護または含浸を行う方法において、これらに
第８項記載の組成物を塗布することを含む方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/18 １０４ Ｄ０６Ｍ 15/55 Ｄ２１Ｈ 19/24 // Ｅ０４Ｂ 1/62 Ｚ (72)発明者 テイルマン・ハツセル ドイツ51061ケルン・モルゲングラーベン 14

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）水 ｂ）一般式 【化１】 ［式中、Ｒfは、４から２０個の炭素原子を有する一価
    のパーフルオロアルキル基であり、Ａは、任意に酸素、
    窒素または硫黄原子を１から１０個含んでいてもよい、
    １から２０個の炭素原子を有する（ａ＋１）価の脂肪
    族、脂環式、芳香族または複素環式基またはこれらの基
    を数個含んでいる基であり、ｂは、１または０であり、
    ａは、ｂ＝１の時１から４の数でありそしてｂ＝０の時
    １であり、Ｘ、ＹおよびＺは、同一もしくは異なり、任
    意に酸素原子が１または２個割り込んでいてもよい１か
    ら６個の炭素原子を有する一価のアルコキシ基、６から
    １０個の炭素原子を有するシクロアルコキシ基、６から
    １０個の炭素原子を有するアリールオキシ基、１から６
    個の炭素原子を有するアルキル基、６から１０個の炭素
    原子を有するシクロアルキル基、または任意に置換され
    ていてもよい６から１０個の炭素原子を有するアリール
    基であるが、但しＸ、ＹおよびＺの少なくとも１つがア
    ルコキシ基を表すことを条件とする］で表される、パー
    フルオロアルキル基を少なくとも１個含んでいる少なく
    とも１種のアルコキシシラン化合物、および ｃ）ｃ１）式 【化２】 ［式中、Ｒf1は、式（Ｉ）のＲfと同じ意味を有する
    が、それとは独立しており、そしてＲ1は、水素である
    か、或は任意に酸素原子が１から４個割り込んでいても
    よい１から２０個の炭素原子を有する一価の炭化水素鎖
    である］で表される、パーフルオロアルキル基を含んで
    いる少なくとも１種のスルホンアミドと、 ｃ２）１，２−エポキシド基に反応性を示す基を少なく
    とも１個とオキシエチレン単位を少なくとも１個有する
    少なくとも１種の化合物と、 ｃ３）１，２−エポキシド基を少なくとも１個含んでい
    る少なくとも１種の化合物と、から製造され得る、水に
    溶解性を示すか或は水の中に乳化し得るか或は分散し得
    る、パーフルオロアルキル基を少なくとも１個含んでい
    る少なくとも１種の化合物、を含む自己架橋性組成物で
    あるが、化合物ｃ）がオキシエチレン単位を５から９５
    重量％含んでいることを条件とする自己架橋性組成物。
  2. 【請求項２】 ガラス、石材、織物、皮または紙の処
    理、保護または含浸を行う方法において、これらに請求
    項１記載の組成物を塗布することを含む方法。
JP7142398A 1994-05-26 1995-05-18 自己架橋性調合物、それらの製造および使用 Pending JPH0881632A (ja)

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