JPH0881509A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 初期着色性及び熱安定性等の品質が良好な重
合体を得られるのみならず、重合器内にスケールが付着
することもなく重合時間を短縮することができる塩化ビ
ニル系重合体の製造方法を提供することを目的とする。 【構成】 重合器内の少なくとも内壁にスケール防止剤
が塗布された重合器内で塩化ビニル系単量体を水性媒体
中で懸濁重合するに際し、重合転化率が１０〜１８％の
間に塩化ビニル系単量体の仕込み量に対して２〜１５重
量％の未反応単量体を回収して塩化ビニル系重合体を製
造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、懸濁重合による塩化ビ
ニル系重合体の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩化ビ
ニル系重合体は、通常、塩化ビニル系単量体及び油溶性
重合開始剤を分散安定剤の存在下に水性媒体中に懸濁分
散させて懸濁重合を行うことにより製造される。

【０００３】近年、塩化ビニル系重合体の生産性向上を
目的として、重合時間の短縮が図られてきている。重合
時間を短縮する方法としては、重合開始剤を増加する方
法が一般的であるが、この場合、得られた重合体の初期
着色性、熱安定性等の品質が悪化するという問題が生じ
る。

【０００４】また、重合時間を短縮する他の方法とし
て、重合中に未反応単量体の一部を回収する方法が考え
られ、例えば特公平６−６６０５号公報、同６−６６０
６号公報には、重合中に未反応単量体の一部を回収し、
気孔率（ポロシティー）の高い重合体を得る方法が開示
されている。しかし、これらの方法を実施する場合、重
合中に未反応単量体を回収する時に、重合器内の内容物
が発泡して重合器内にスケールが付着する等の問題が生
じる。

【０００５】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
初期着色性及び熱安定性等の品質が良好な重合体を得ら
れるのみならず、重合器内にスケールが付着することも
なく重合時間を短縮することができる塩化ビニル系重合
体の製造方法を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、重合器
の少なくとも内壁にスケール防止剤を塗布すると共に、
塩化ビニル系単量体の懸濁重合の開始後、重合転化率が
１０〜１８％の間に塩化ビニル系単量体の仕込み量に対
して２〜１５重量％の未反応単量体を回収することによ
り、重合開始剤の添加量を増加しなくても重合体の初期
着色性及び熱安定性等の品質を損わず、重合器内にスケ
ールが付着することもなく重合時間を短縮できることを
見い出し、本発明をなすに至ったものである。

【０００７】即ち、本発明は、重合器の少なくとも内壁
にスケール防止剤が塗布された重合器内で塩化ビニル系
単量体を水性媒体中で懸濁重合するに際し、重合転化率
が１０〜１８％の間に塩化ビニル系単量体の仕込み量に
対して２〜１５重量％の未反応単量体を回収することを
特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するも
のである。

【０００８】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、重合器
の少なくとも内壁、好ましくは更に重合中に単量体が接
触する重合器の他の部位にスケール防止剤が塗布された
重合器内で、塩化ビニル系単量体を水性媒体中で懸濁重
合することにより、塩化ビニル系重合体を得るものであ
る。この懸濁重合に使用される重合器は、予め重合器内
の少なくとも内壁面、好ましくは更に重合中に単量体が
接触する他の部位、例えば、撹拌翼、撹拌軸、バッフ
ル、コンデンサ、ヘッダ、サーチルコイル、ボルト、ナ
ット等にもスケール防止剤が塗布されたものである。

【０００９】また、スケール防止剤は重合中に単量体が
接触する部位以外であっても、スケールが付着する恐れ
がある部位、例えば未反応単量体の回収系統の機器及び
配管の内面等に塗布されていても良い。具体的には、モ
ノマー蒸留塔、コンデンサ、モノマー貯蔵タンク、バル
ブ等の内面が挙げられる。

【００１０】本発明の製造方法に用いられるスケール防
止剤は、特に限定されず、例えば、染料、顔料、水溶性
高分子化合物、亜硝酸塩、含窒素芳香族化合物、複素化
合物、ヨード化合物、ピロガロール誘導体、フェノール
性化合物、芳香族アミン化合物等であり、これらの具体
的な化合物としては、例えば、特公昭４６−１６０８４
号、同４５−３０３４３号、同４６−４７５３号、同４
５−３７９８８号、同４６−２０８２１号、同４５−３
０８３５号、同４８−２９７９５号、同５１−２１６７
２号、同５１−３７３０６号、同５１−３７３０８号、
同５１−２４９５３号、同５３−６０２３号、同５３−
６０２４号、同５３−６０２５号、同５３−６０２６
号、同５３−２１９０８号、同５３−２８３４７号、同
５３−２８３４８号、同５３−４６２３５号、同５９−
１４１３号、同５８−１３５６４号、同５６−５４４２
号、同５６−５４４３号、同５６−５４４４号、同５９
−３４７２１号、同５８−１１８８４号、同６０−６３
６１号、同５９−３１５２２号、同６０−４８５２２
号、同６０−４８５２３号、同５１−１４７１号、同５
１−１４７２号、同５７−５９２４３号、同５５−５５
２３号、同５６−２２４４５号、同５６−２２４４７
号、同５７−３１７３０号、同５７−４７９２２号、同
６０−５９２４６号、同６１−２５７３０号、同５２−
２４０７０号、同５５−４３２７号、同５８−１２８９
３号、同５８−１４４４４号、同５８−１４４４５号、
同５８−１４４４６号、同５８−１４４４７号、同６０
−４２２４５号、同６１−２１２４７号、同６１−８４
２号、同６１−８４３号、同４９−２９９２号、同５３
−３６５０９号、同５７−３４２８６号、同６０−４０
４４４号、同６０−５９２４７号、特開昭５７−１９５
７０２号、同５７−１９８７１０号、同５８−１１５０
４号、同５８−１８０５０９号、同５８−１８０５１０
号、同５９−７８２１０号、同６０−２０９０９号、同
５４−５００８９号、同５４−１０１８８９号、同５５
−２１４３６号、同５５−７３７０９号、同５５−９８
２０７号、同５５−１１２２０９号、同５８−８７０９
号、同５８−６１１０４号、同５８−１６８６０７号、
同５８−１８０５１１号、同５８−２０４００６号、同
６０−７１６１４号、同５５−５４３０５号、同５５−
５４３１７号、同５７−１９２４１３号、同５７−１９
２４１４号、同５９−１２９２０７号、同６１−７３０
９号、同５３−１０８１８７号、同５９−１８４２０２
号、同５９−２０２２０１号、同５９−２１０９０２
号、同６０−４７００２号、同６０−７１６０１号、同
６０−７２９０２号、同６０−９６６０３号、同６０−
２３３１０３号、同６１−３１４０６号、同６１−３４
００６号、同６１−５１００１号、同６１−５１００２
号、同５５−１５５００１号、同５５−１５５００２
号、同５６−１１２９０３号、同５８−６９２０３号、
同５８−１０１１０３号、同５８−１０３５０３号、同
５８−２１０９０２号、同５９−１１３０３号、同５９
−１７０１０２号公報等に記載されている化合物が挙げ
られる。

【００１１】本発明においては、スケール防止剤とし
て、水溶性のアニオン染料、水溶性のカチオン染料、及
びフィチン酸を組み合わせたものが好ましく用いられ、
これらにさらに炭素原子数４〜６の一価アルコールを組
み合わせたものが特に好ましく用いられる。

【００１２】水溶性アニオン染料には、水溶性アゾ染
料、水溶性アントラキノン染料、水溶性トリアリルメタ
ン染料、水溶性キサンテン染料、水溶性アジン染料、水
溶性キノリン染料、水溶性ニトロ染料、水溶性フタロシ
アニン染料等が包含される。

【００１３】上記水溶性アゾ染料としては、Ｃ．Ｌ．ア
シッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド２６４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１
１３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、Ｃ．Ｉ．アシッド
イエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５８、Ｃ．
Ｉ．アシッドグリーン１２、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ
９７、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１２４、Ｃ．Ｉ．ダイ
レクトイエロー５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３７、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイ
オレット１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトブラウン１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック７
７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７９、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトレッド３１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラッ
ク３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダ
イレクトオレンジ４１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１１
３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー２８、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトグリーン２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８１、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット５１、Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブルー７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン３７、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９等が例示される。

【００１４】更に、水溶性アントラキノン染料として
は、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドレ
ッド８０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン４１等が、水溶性
トリアリルメタン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブル
ー１、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７、Ｃ．Ｉ．ア
シッドグリーン１６等が、水溶性キサンテン染料として
は、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレ
ッド５２等が、水溶性アジン染料としてはＣ．Ｉ．アシ
ッドブルー５９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２等が、水
溶性キノリン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー
３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７等が、水溶性ニトロ染
料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ア
シッドイエロー１等が、水溶性フタロシアニン染料とし
ては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６等がそれぞれ例示
される。

【００１５】水溶性カチオン染料には、Ｃ．Ｉ．ベイシ
ックレッド２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー１６、Ｃ．
Ｉ．ベイシックブラック２等の水溶性アジン染料、Ｃ．
Ｉ．ベイシックオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ベイシックオレ
ンジ１５等の水溶性アクリジン染料、Ｃ．Ｉ．ベイシッ
クブルー１、Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット３、Ｃ．
Ｉ．ベイシックブルー２６、Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオ
レット１４、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー５、Ｃ．Ｉ．ベ
イシックブルー７等の水溶性トリフェニルメタン染料、
Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー９、Ｃ．Ｉ．ベイシックイエ
ロー１、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー２４、Ｃ．Ｉ．ベイ
シックブルー２５、Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン５等の
水溶性チアジン染料、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１２、
Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー１１等の水溶性メチン染
料、Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー２等の水溶性ジフェニ
ルメタン染料、Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット１０、
Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１等の水溶性キサンテン染
料、Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ２、Ｃ．Ｉ．ベイシッ
クブラウン１等の水溶性アゾ染料、Ｃ．Ｉ．ベイシック
ブルー１２、Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー６等の水溶性オ
キサジン染料などが例示される。

【００１６】フィチン酸化合物には、フィチン酸（イノ
シットヘキサリン酸）及びその誘導体、例えば、特公昭
５２−３９９５７号公報に記載されているようなフィチ
ン酸の各種金属塩、各種アミン塩、及びアンモニウム塩
等が包含されるが、それらの塩類については、特に水溶
性のものが好適とされ、水に難溶性のものを使用しても
優れたスケール防止効果を得ることはできない。

【００１７】炭素原子数４〜６個の一価アルコールに
は、ｎ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルアルコー
ル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコー
ル、ｎ−アミルアルコール、ｔ−アミルアルコール、ｉ
ｓｏ−アミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、
ｓｅｃ−ヘキシルアルコール等が例示され、これらは、
その１種又は２種以上を最終的に調製される水溶液中に
おける濃度として、おおむね１〜２０重量％となるよう
に添加する。

【００１８】一方、このようにして調製される水溶液
は、これがｐＨ７以下、特に４以下の酸性水溶液である
と、特に優れたスケール防止効果が得られるが、この酸
性にするための手段としては、上記フィチン酸又はその
塩類の中でも、特に低次の塩類、例えば、フィチン酸の
６個のリン酸残基における１２個のヒドロキシ基のうち
１〜４個程度のみが塩となったものを十分な量で使用す
るか、あるいは適当な酸を添加する等の方法によれば良
く、この酸としては、硫酸、塩酸、リン酸、硝酸、炭
酸、過塩素酸、モリブデン酸、タングステン酸、ぎ酸、
酢酸、シュウ酸、乳酸、マレイン酸、グリコール酸、チ
オグリコール酸等が例示される。

【００１９】他に好ましいものとしては、特公昭４５−
３０３４３号公報に記載されているアゾ基、ニトロ基、
シトロソ基、アゾメチン基、又はアジン環を有する化合
物群及びアミン化合物から選択される窒素原子含有有機
化合物、例えば、アゾメタン、アゾベンゼン、ニトロベ
ンゼン、ニトロソベンゼン、モノアミノモノニトロアゾ
ベンゼン、ピラジン、ピリジン、チアジン、オキサジ
ン、アニリン、ベンザルアニリン、ＥＤＴＡ、α−ナフ
チルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、
メチレンブルー、ニグロシンブラック、オイルブラッ
ク、スピリットブラック、ニカワ；チオカルボニル基、
チオエーテル基、チオアルコール基を有する化合物群か
ら選択されるイオウ原子含有有機化合物、例えば、チオ
グリコール酸、チオ尿酸、チオカルバニル酸、チオカル
バミン酸、チオ安息香酸、式：Ｒ−Ｓ−Ｒ´（Ｒ、Ｒ´
は同種又は異種のアルキル基）で示される各種チオエー
テル及び各種メルカプタン；キノン化合物、ケトン化合
物、アルデヒド化合物、例えば、パラベンゾキノン各種
アンザリン系染料、セチルアルコール、ステアリン酸、
オクチルアルコールアセトン、ホルムアルデヒド、アセ
トアルデヒド、ベンゾアルデヒド等が挙げられる。

【００２０】なお、スケール防止剤を重合器内に塗布す
る方法は、特に限定されず、例えばハケ塗り、スプレー
塗布、スケール防止剤で重合器を満たした後に抜き出す
方法等をはじめとして、その他上記公報に記載されてい
る塗布方法を用いれば良く、特開昭５７−６１００１、
同５５−３６２８８、特公昭５６−５０１１１６、同５
６−５０１１１７、特開昭５９−１１３０３号公報等に
記載された自動塗布方法を用いることもできる。

【００２１】本発明の製造方法では、上記スケール防止
剤を重合器内に塗布し、乾燥して塗膜を形成することに
より重合器内壁面などへのスケールの付着を防止するこ
とができる。

【００２２】次に、本発明の製造方法は、上記スケール
防止剤が内壁等に塗布された重合器内で塩化ビニル系単
量体の懸濁重合を行うものである。この塩化ビニル系単
量体としては、塩化ビニル単量体の他、塩化ビニルを主
体とし、これと共重合し得る他のビニル系単量体との混
合物（塩化ビニルが５０重量％以上）を用いることがで
き、この塩化ビニルと共重合されるビニル系単量体（コ
モノマー）としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等のビニルエステル；アクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル等のアクリル酸又はそのエステル；メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸又は
そのエステル；エチレン、プロピレン等のオレフィン；
無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビ
ニリデン；その他塩化ビニルと共重合可能な単量体が挙
げられ、これらは単独または２種以上の組み合わせで用
いられる。

【００２３】上記単量体を懸濁重合する方法は、特に制
限されず、塩化ビニル系重合体の懸濁重合に通常用いら
れる懸濁剤や重合開始剤等を常用量添加して行うことが
できる。

【００２４】ここで、懸濁剤としては、例えばメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス等の水溶性セルロースエーテル；水溶性部分けん化ポ
リビニルアルコール；油溶性部分けん化ポリビニルアル
コール；アクリル酸重合体；ゼラチン等の水溶性高分
子；ソルビタンモノラウレート、ソルビタントリオレー
ト、グリセリントリステアレート、エチレンオキシドプ
ロピレンオキシドブロックコポリマー等の油溶性乳化
剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレングリセリンオレート、ラウリン酸ナト
リウム等の水溶性乳化剤などの１種を単独で又は２種以
上を併用して使用することができる。 また、重合開始
剤としては、例えば、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート等
のパーカーボネート化合物；ｔ−ブチルパーオキシピバ
レート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシネオデカノエート、α−クミルパーオキシ
ネオデカノエート等のパーエステル化合物；アセチルシ
クロヘキシルスルホニルパーオキシド、２，４，４−ト
リメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテー
ト、３，５，５−トリメチルへキサノイルパーオキシド
等の過酸化物などが挙げられ、これらの１種を単独で又
は２種以上を組み合わせて使用できる。

【００２５】この重合開始剤の使用量は、塩化ビニル系
単量体に対して０．０４〜０．１５重量％添加されるの
が好ましい。

【００２６】また、本発明では、必要に応じて、塩化ビ
ニル系単量体の重合に適宜使用される重合度調整剤、連
鎖移動剤、ｐＨ調整剤、ゲル化調製剤、帯電防止剤、酸
化防止剤等を添加することも任意である。

【００２７】この重合に際しての他の条件、重合器への
水性媒体、塩化ビニル単量体、場合によっては他のコモ
ノマー、懸濁剤、重合開始剤等の仕込み方法は、従来と
同様にして行えば良く、これらの仕込み割合等の条件も
また同様で良く、重合温度は通常の塩化ビニルの重合温
度の範囲２０〜８０℃、好ましくは４０〜６０℃であ
る。

【００２８】而して、本発明の製造方法は、以上のよう
にして塩化ビニル系単量体の懸濁重合を開始した後、重
合転化率が１０〜１８％、より好適には１２〜１６％の
間で未反応単量体を回収する。重合転化率が１０％に達
しない時点で未反応単量体の回収をすると、重合体粒子
の形成に悪影響を与え、得られた重合体の粒度分布が広
くなる。一方、１８％を超えた時点で回収すると、重合
器内の内容物の発泡が著しくなり、重合器内にスケール
が付着する。

【００２９】ここで、回収終了時の未反応単量体の回収
量は、塩化ビニル系単量体の仕込み量の２〜１５重量
％、より好適には５〜１０重量％である。回収量が２重
量％未満であると重合時間の短縮の効果が十分でなく、
また、１５重量％を超えると重合器内の内容物の発泡が
著しくなり、重合器内にスケールが付着する。

【００３０】即ち、本発明の製造方法のような条件下で
未反応単量体を回収することにより、重合開始剤を増量
して重合時間を短縮することに伴う重合体の初期着色性
及び熱安定性の悪化を防ぎ、且つ重合中の未反応単量体
の回収時に重合器内の内容物が発泡することによる器内
へのスケール付着を防ぐことができる。

【００３１】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の塩化ビニ
ル系重合体の製造方法によれば、得られる重合体の初期
着色性及び熱安定性等の品質の劣化及び重合器内へのス
ケール付着を防止して、重合時間を短縮することがで
き、塩化ビニル系重合体の生産性を向上させることが可
能となる。

【００３２】

【実施例】以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。

【００３３】［実施例１、２］単量体の懸濁重合を行う
重合器として、内容積２．１ｍ³のステンレススチール
製重合器を用いた。

【００３４】まず、重合器の内壁、撹拌羽根及びバッフ
ルに、スケール防止剤であるモノアミノモノニトロアゾ
ベンゼンのトルエン溶液を均一に塗布し、乾燥した。

【００３５】次に、この重合器に脱イオン水８９０ｋｇ
と懸濁剤として部分ケン化ポリビニルアルコール３５０
ｇとを水溶液にして投入した。重合器内を５０ｍｍＨｇ
になるまで脱気した後、塩化ビニル単量体７００ｋｇを
重合器内に仕込み、撹拌しながら、更にｔ−ブチルパー
オキシネオデカノエート４２０ｇをポンプで圧入すると
同時に昇温を始めて重合を開始した。

【００３６】重合温度を５７℃に保ちながら重合反応を
行い、未反応単量体の回収を表１に示した開始時期、終
了時期及び回収量で行った。重合器の内圧が６．０ｋｇ
／ｃｍ²Ｇに低下した時点で重合を停止し、重合器より
残余の未反応単量体を回収し、得られた重合体をスラリ
ー状で器外に取り出した後、器内のスケール付着状況を
観察すると共に、重合体を脱水乾燥して下記の方法によ
る試験に供し、その結果を表１に併記した。

【００３７】［比較例１］実施例１において、重合器の
内壁、撹拌羽根及びバッフルにモノアミノモノニトロア
ゾベンゼンのトルエン溶液を塗布せず、未反応単量体の
回収を表１に示した開始時期、終了時期及び回収量で行
った以外は実施例１と同様とした。器内のスケール付着
状況及び各試験の結果を表１に併記した。

【００３８】［比較例２〜５］実施例１において、未反
応単量体の回収を表１に示した開始時期、終了時期及び
回収量で行った以外は実施例１と同様とした。器内のス
ケール付着状況及び各試験の結果を表１に併記した。

【００３９】［比較例６］実施例１において、重合中に
未反応単量体を回収しなかった以外は実施例１と同様と
した。器内のスケール付着状況及び各試験の結果を表１
に併記した。

【００４０】［比較例７］比較例６において、ｔ−ブチ
ルパーオキシネオデカノエートの添加量を４９７ｇに増
量した以外は、比較例６と同様とした。器内のスケール
付着状況及び各試験の結果を表１に併記した。

【００４１】なお、表１において、回収開始時間及び終
了時間は、重合開始時間から回収開始又は終了するまで
の重合経過時間を測定したものであり。単量体の回収量
は、塩化ビニル単量体の仕込み量に対する重量％であ
る。

【００４２】＜粒度分布＞ＪＩＳ Ｚ８８０１に準じた
＃６０、＃２００の各篩を用いて、得られた重合体を篩
分けし、通過量又は残留量（重量％）を計量した。

【００４３】＜初期着色性及び熱安定性＞得られた塩化
ビニル重合体を１００重量部に、ラウリル酸すず１重量
部、カドミウム系安定剤０．５重量部及びジオクチルフ
タレート５０重量部を配合し、２本ロールミルを用いて
１６０℃で５分間混練した後、厚さ０．８ｍｍのシート
に成形した。

【００４４】［初期着色性］シートを裁断して重ね、４
ｃｍ×４ｃｍ×１．５ｃｍ（厚さ）の型枠に入れ、１６
０℃、６５〜７０ｋｇｆ／ｃｍ２で加熱加圧して試料を
作製した。これを目視で観察して下記の基準で評価し
た。 １・・・比較例６と同程度 ２・・・比較例７と同程度 ３・・・比較例６と比較例７の中間程度

【００４５】［熱安定性］上記シートを成形して試験片
を作り、これを１８０℃のオーブン中に保持し、黒化す
るまでの時間を測定した。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１の結果より、本発明の製造方法によれ
ば、重合時間が短縮されても初期着色性及び熱安定性に
優れた高品質の塩化ビニル重合体を得ることができ、更
に噐内へのスケールの付着も抑制されることが認められ
る。

【００４８】これに対し、重合器内にスケール防止剤を
塗布しなかった場合（比較例１）、未反応単量体の回収
時期が本発明より遅い場合（比較例３）、未反応単量体
の回収量が本発明より多い場合（比較例４）は、いずれ
も重合時間は短縮されるが、噐内にスケールが付着する
ことが認められる。また、未反応単量体の回収時期が本
発明より早い場合（比較例２）は、重合時間は短縮され
るが、得られた重合体の粒度分布が広くなることが認め
られる。

【００４９】そして、未反応単量体の回収量が本発明よ
り多い場合（比較例４）は、重合時間は短縮されるが、
スケールの付着及び得られた重合体の初期着色性の劣化
が認められ、回収量が本発明より少ない場合（比較例
５）及び重合中に未反応単量体を回収しない場合（比較
例６）は、重合時間を短縮することができない。また、
重合中に未反応単量体を回収するのではなく、重合開始
剤を増加して重合時間を短縮させた場合（比較例７）
は、初期着色性及び熱安定性の劣化が認められた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合器の少なくとも内壁にスケール防止
   剤が塗布された重合器内で塩化ビニル系単量体を水性媒
   体中で懸濁重合するに際し、重合転化率が１０〜１８％
   の間に塩化ビニル系単量体の仕込み量に対して２〜１５
   重量％の未反応単量体を回収することを特徴とする塩化
   ビニル系重合体の製造方法。