JPH0881413A - 不飽和グリコールジエステルの製造法 - Google Patents
不飽和グリコールジエステルの製造法Info
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- JPH0881413A JPH0881413A JP6218472A JP21847294A JPH0881413A JP H0881413 A JPH0881413 A JP H0881413A JP 6218472 A JP6218472 A JP 6218472A JP 21847294 A JP21847294 A JP 21847294A JP H0881413 A JPH0881413 A JP H0881413A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acetic acid
- reaction
- catalyst
- palladium
- tellurium
- Prior art date
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 パラジウムとテルルを活性成分として担持す
る固体触媒の存在下、共役ジエンと酢酸および分子状酸
素とを反応させて不飽和グリコールの酢酸ジエステルを
製造する方法において、反応に使用する酢酸中の水分量
を２重量％以下に調節することを特徴とする不飽和グリ
コールジエステルの製造法。 【効果】 本発明によれば、目的のジアセトキシブテン
の生成速度を低下させることなく反応させることができ
る。
る固体触媒の存在下、共役ジエンと酢酸および分子状酸
素とを反応させて不飽和グリコールの酢酸ジエステルを
製造する方法において、反応に使用する酢酸中の水分量
を２重量％以下に調節することを特徴とする不飽和グリ
コールジエステルの製造法。 【効果】 本発明によれば、目的のジアセトキシブテン
の生成速度を低下させることなく反応させることができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、共役ジエンと酢酸およ
び分子状酸素とを反応させて不飽和グリコールの酢酸ジ
エステルを製造する方法の発明に係わるものである。
び分子状酸素とを反応させて不飽和グリコールの酢酸ジ
エステルを製造する方法の発明に係わるものである。
【０００２】
【従来の技術】不飽和グリコールジエステル、例えばブ
テンジオールジエステルはエンジニアリングプラスチッ
クス、エラストマー、弾性繊維、合成皮革などの原料で
ある１，４−ブタンジオールおよび高性能溶剤や、弾性
繊維の原料であるテトラヒドロフランの重要な中間化合
物である。このブテンジオールジエステルを製造する方
法については、従来数多くの提案がなされており、なか
でも、パラジウムおよびテルルを活性炭に担持させた固
体触媒を使用し、ブタジエンを酢酸および分子状酸素と
反応させてブテンジオールジアセテートを製造する方法
がよく知られている。
テンジオールジエステルはエンジニアリングプラスチッ
クス、エラストマー、弾性繊維、合成皮革などの原料で
ある１，４−ブタンジオールおよび高性能溶剤や、弾性
繊維の原料であるテトラヒドロフランの重要な中間化合
物である。このブテンジオールジエステルを製造する方
法については、従来数多くの提案がなされており、なか
でも、パラジウムおよびテルルを活性炭に担持させた固
体触媒を使用し、ブタジエンを酢酸および分子状酸素と
反応させてブテンジオールジアセテートを製造する方法
がよく知られている。
【０００３】具体的には、たとえばパラジウムとテルル
及びセレンの少なくとも一種とを含有する固体触媒を用
いる方法（特開昭４８−７２５０９０号公報）、パラジ
ウムとアンチモンおよびビスマスの少なくとも一種とテ
ルルおよびセレンの少なくとも一種とを含有する固体触
媒を用いる方法（特開昭４８−９６５１３号公報）、そ
れら固体触媒の触媒活性を向上させるため担体に用いる
活性炭を硝酸で前処理する方法（特開昭４９−１１８１
２号公報）、固体触媒を還元処理した後、２００℃以上
の温度において分子状酸素を含むガスで処理し、更にこ
れを還元処理した上で用いる方法（特公昭５２−１２６
８６号公報）等が提案されている。また、特願平５−２
７２９６１号には限定された細孔分布を有するシリカ担
体にパラジウムとテルルとを担持させた触媒が、極めて
優れた触媒作用を奏することが記載されている。本反応
では、酢酸は溶媒を兼ねて大過剰に用いられる。従って
工業的に本反応を実施する際には、反応混合物から酢酸
を回収して再使用することが不可欠である。この反応で
は水が副生するので、反応混合物を蒸留すると先ず未反
応のブタジエンが留出し、次いで酢酸が水と一緒に留出
するので、酢酸は水溶液として回収される。
及びセレンの少なくとも一種とを含有する固体触媒を用
いる方法（特開昭４８−７２５０９０号公報）、パラジ
ウムとアンチモンおよびビスマスの少なくとも一種とテ
ルルおよびセレンの少なくとも一種とを含有する固体触
媒を用いる方法（特開昭４８−９６５１３号公報）、そ
れら固体触媒の触媒活性を向上させるため担体に用いる
活性炭を硝酸で前処理する方法（特開昭４９−１１８１
２号公報）、固体触媒を還元処理した後、２００℃以上
の温度において分子状酸素を含むガスで処理し、更にこ
れを還元処理した上で用いる方法（特公昭５２−１２６
８６号公報）等が提案されている。また、特願平５−２
７２９６１号には限定された細孔分布を有するシリカ担
体にパラジウムとテルルとを担持させた触媒が、極めて
優れた触媒作用を奏することが記載されている。本反応
では、酢酸は溶媒を兼ねて大過剰に用いられる。従って
工業的に本反応を実施する際には、反応混合物から酢酸
を回収して再使用することが不可欠である。この反応で
は水が副生するので、反応混合物を蒸留すると先ず未反
応のブタジエンが留出し、次いで酢酸が水と一緒に留出
するので、酢酸は水溶液として回収される。
【０００４】また、反応により生成したブテンジオール
ジアセテートからブタンジオール等を製造する際も酢酸
が副生するが、この酢酸も工業的規模で実施する際は水
溶液として回収される。しかしながら酢酸と水との沸点
差は小さいので、蒸留により酢酸水溶液を十分に脱水す
ることは極めて困難である。従って酢酸水溶液を工業的
に蒸留して得られる酢酸中には、通常、数％の水が含ま
れている。
ジアセテートからブタンジオール等を製造する際も酢酸
が副生するが、この酢酸も工業的規模で実施する際は水
溶液として回収される。しかしながら酢酸と水との沸点
差は小さいので、蒸留により酢酸水溶液を十分に脱水す
ることは極めて困難である。従って酢酸水溶液を工業的
に蒸留して得られる酢酸中には、通常、数％の水が含ま
れている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは本反応を
実施するにあたり、反応系内の液中の水濃度がジアセト
キシブテンの生成速度に影響することを見出した。この
水の影響は、シリカ担体等の親水性の担体を用いた固体
触媒の場合、顕著にあらわれる。前述の如く、シリカ担
体に活性成分を担持した触媒は、極めて優れた触媒であ
るので、この触媒がその性能を十分に発揮しうるように
反応系内の液中の水濃度を低下させるのが好ましい。
実施するにあたり、反応系内の液中の水濃度がジアセト
キシブテンの生成速度に影響することを見出した。この
水の影響は、シリカ担体等の親水性の担体を用いた固体
触媒の場合、顕著にあらわれる。前述の如く、シリカ担
体に活性成分を担持した触媒は、極めて優れた触媒であ
るので、この触媒がその性能を十分に発揮しうるように
反応系内の液中の水濃度を低下させるのが好ましい。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは反応に用い
る酢酸の水分量を２重量％以下とすると、水による反応
速度の低下を回避し得ることを見出した。すなわち本発
明は、パラジウムとテルルを活性成分として担持する固
体触媒の存在下、共役ジエンと酢酸および分子状酸素と
を反応させて不飽和グリコールの酢酸ジエステルを製造
する方法において、反応に使用する酢酸中の水分量を２
重量％以下に調節することを特徴とする不飽和グリコー
ルジエステルの製造法に存するものである。本発明に用
いられる触媒としては、パラジウムとテルルを固体担体
に担持した触媒が用いられる。
る酢酸の水分量を２重量％以下とすると、水による反応
速度の低下を回避し得ることを見出した。すなわち本発
明は、パラジウムとテルルを活性成分として担持する固
体触媒の存在下、共役ジエンと酢酸および分子状酸素と
を反応させて不飽和グリコールの酢酸ジエステルを製造
する方法において、反応に使用する酢酸中の水分量を２
重量％以下に調節することを特徴とする不飽和グリコー
ルジエステルの製造法に存するものである。本発明に用
いられる触媒としては、パラジウムとテルルを固体担体
に担持した触媒が用いられる。
【０００７】担体としては、シリカ、アルミナ、シリカ
−アルミナ、チタニア、ゼオライト、活性炭などが挙げ
られる。特に好ましいのは特願平５−２７２９６１号に
記載されている細孔半径５〜５０ｎｍの細孔の容積が細
孔半径１．８〜１０．０００ｎｍ以下の細孔の全容積の
８０％以上を占めるものである。担体の形状としては、
粉末状、破砕状、粒子状、柱状等の形状のものを任意に
用いることができるが、工業的には２〜６ｍｍの大きさ
を有し、充填密度が０．３５ｇ／ｍｌ以上のものを用い
るのが好ましい。担体に、触媒となる金属成分を担持さ
せるには、担体付き金属触媒調製のために従来からよく
用いられている方法を適宜利用することができる。例え
ば、パラジウム化合物及びテルル化合物を硝酸水溶液に
溶解し、その水溶液中に担体を浸漬し、担体に上記成分
を含浸又は吸着担持させ、しかる後この触媒成分を担持
した担体を濾別し、これを窒素及び酸素含有ガス等の気
流下に乾燥し、水素又は還元力のある有機化合物の気流
中で還元する方法である。
−アルミナ、チタニア、ゼオライト、活性炭などが挙げ
られる。特に好ましいのは特願平５−２７２９６１号に
記載されている細孔半径５〜５０ｎｍの細孔の容積が細
孔半径１．８〜１０．０００ｎｍ以下の細孔の全容積の
８０％以上を占めるものである。担体の形状としては、
粉末状、破砕状、粒子状、柱状等の形状のものを任意に
用いることができるが、工業的には２〜６ｍｍの大きさ
を有し、充填密度が０．３５ｇ／ｍｌ以上のものを用い
るのが好ましい。担体に、触媒となる金属成分を担持さ
せるには、担体付き金属触媒調製のために従来からよく
用いられている方法を適宜利用することができる。例え
ば、パラジウム化合物及びテルル化合物を硝酸水溶液に
溶解し、その水溶液中に担体を浸漬し、担体に上記成分
を含浸又は吸着担持させ、しかる後この触媒成分を担持
した担体を濾別し、これを窒素及び酸素含有ガス等の気
流下に乾燥し、水素又は還元力のある有機化合物の気流
中で還元する方法である。
【０００８】触媒調製に用いられるパラジウム化合物と
しては、硝酸パラジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジ
ウム、パラジウムアンミン錯体等のパラジウム化合物等
が挙げられるが、必要ならば金属パラジウムも使用でき
る。触媒に占めるパラジウムの比率は、一般には０．５
〜１０重量％の範囲であり、より好ましくは２〜６重量
％の範囲である。上記範囲の下限未満では、触媒活性が
低くて実用的ではなく、また上記範囲の上限を超える高
濃度では、パラジウム重量当たりの触媒活性が低下する
ので好ましくない。
しては、硝酸パラジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジ
ウム、パラジウムアンミン錯体等のパラジウム化合物等
が挙げられるが、必要ならば金属パラジウムも使用でき
る。触媒に占めるパラジウムの比率は、一般には０．５
〜１０重量％の範囲であり、より好ましくは２〜６重量
％の範囲である。上記範囲の下限未満では、触媒活性が
低くて実用的ではなく、また上記範囲の上限を超える高
濃度では、パラジウム重量当たりの触媒活性が低下する
ので好ましくない。
【０００９】つぎに、触媒調製のために用いられるテル
ル化合物としては、塩化テルル（II）、塩化テルル（I
V）のようなハロゲン化物、酸化テルル（IV）、酸化テ
ルル（VI）のような酸化物、テルル酸（Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 ）、金属テルル等が利用できる。担体に担持される
テルルは触媒中のパラジウムに対するテルルの担持比率
で、通常パラジウム１グラム原子にたいして０．０５〜
５グラム原子の間から選択され、より好ましいのはパラ
ジウム１グラム原子に対し０．１５〜０．４グラム原子
である。テルルの割合が上記範囲の下限未満の原子比で
は、反応中にパラジウムが触媒から反応液中に溶出し、
またテルルの割合が上記範囲の上限を超える原子比では
テルルが溶出することにより、何れの場合も触媒活性が
低下する。
ル化合物としては、塩化テルル（II）、塩化テルル（I
V）のようなハロゲン化物、酸化テルル（IV）、酸化テ
ルル（VI）のような酸化物、テルル酸（Ｈ6 Ｔｅ
Ｏ6 ）、金属テルル等が利用できる。担体に担持される
テルルは触媒中のパラジウムに対するテルルの担持比率
で、通常パラジウム１グラム原子にたいして０．０５〜
５グラム原子の間から選択され、より好ましいのはパラ
ジウム１グラム原子に対し０．１５〜０．４グラム原子
である。テルルの割合が上記範囲の下限未満の原子比で
は、反応中にパラジウムが触媒から反応液中に溶出し、
またテルルの割合が上記範囲の上限を超える原子比では
テルルが溶出することにより、何れの場合も触媒活性が
低下する。
【００１０】上記の触媒を用いて不飽和グリコールジア
セテートを製造する際に使用する反応原料の共役ジエ
ン、例えば、ブタジエンは必ずしも純粋なものである必
要はなく、窒素ガスのような不活性ガスやメタン、エタ
ン、ブタンなどの飽和炭化水素、またはブテン等の不飽
和炭化水素を含むものであっても良い。共役ジエンとし
てはその他にイソプレン、２，３−ジメチルブタジエン
等が使用できる。次に、もう一方の反応原料である酢酸
であるが、この酢酸中には反応に不活性な有機溶媒、例
えば飽和炭化水素、エステル等が存在していても良い。
しかし、反応媒体の２０重量％以上は酢酸であることが
好ましい。酢酸の使用量は溶媒を兼ねて大過剰用いるこ
とが望ましく、通常、共役ジエン１モルに対して、５〜
６０モル、好ましくは１０〜４０モルである。本発明で
はここで用いる酢酸中の水分量を２重量％以下、好まし
くは１．５重量％以下にしなければならない。この水分
量が多い場合には、良好な反応活性が得られない。酢酸
中の水分を上記の様な比率にまで減少させるには、精密
蒸留等の方法が挙げられる。
セテートを製造する際に使用する反応原料の共役ジエ
ン、例えば、ブタジエンは必ずしも純粋なものである必
要はなく、窒素ガスのような不活性ガスやメタン、エタ
ン、ブタンなどの飽和炭化水素、またはブテン等の不飽
和炭化水素を含むものであっても良い。共役ジエンとし
てはその他にイソプレン、２，３−ジメチルブタジエン
等が使用できる。次に、もう一方の反応原料である酢酸
であるが、この酢酸中には反応に不活性な有機溶媒、例
えば飽和炭化水素、エステル等が存在していても良い。
しかし、反応媒体の２０重量％以上は酢酸であることが
好ましい。酢酸の使用量は溶媒を兼ねて大過剰用いるこ
とが望ましく、通常、共役ジエン１モルに対して、５〜
６０モル、好ましくは１０〜４０モルである。本発明で
はここで用いる酢酸中の水分量を２重量％以下、好まし
くは１．５重量％以下にしなければならない。この水分
量が多い場合には、良好な反応活性が得られない。酢酸
中の水分を上記の様な比率にまで減少させるには、精密
蒸留等の方法が挙げられる。
【００１１】本発明で用いる分子状酸素は純粋な酸素で
ある必要はなく、窒素等の不活性ガスで希釈された酸
素、例えば空気でも良い。酸素の使用量は限定的でな
く、供給気体が爆発組成とならない範囲であれば良い。
本発明方法による固体触媒の存在下での分子状酸素、共
役ジエンおよびカルボン酸の反応は回分式または連続法
で行うことができ、触媒は固定床式、流動床式、懸濁槽
式等、任意の方法で実施することができるが、通常、固
定床式が望ましい。
ある必要はなく、窒素等の不活性ガスで希釈された酸
素、例えば空気でも良い。酸素の使用量は限定的でな
く、供給気体が爆発組成とならない範囲であれば良い。
本発明方法による固体触媒の存在下での分子状酸素、共
役ジエンおよびカルボン酸の反応は回分式または連続法
で行うことができ、触媒は固定床式、流動床式、懸濁槽
式等、任意の方法で実施することができるが、通常、固
定床式が望ましい。
【００１２】反応は通常２０℃以上の温度で行われる
が、反応速度および副生成物の生成などを考慮すると、
好適な反応温度範囲は５０〜１００℃である。また、反
応圧力は、反応速度及び反応設備費用を考慮すると、好
適なのは５〜１００ｋｇ／ｃｍ 2 である。反応終了後の
混合物中には、目的生成物である不飽和グリコールジア
セテート未反応共役ジエン、酢酸及び水等を含むので、
通常、これらを蒸留により分離する。先ず、共役ジエン
を分離し、次いで、酢酸−水混合物を分離し、目的生成
物を回収する。本発明では酢酸−水混合物を更に精密に
蒸留し、含水量２重量％以下の酢酸を回収し、これを上
記反応系にリサイクル使用することが望ましい。
が、反応速度および副生成物の生成などを考慮すると、
好適な反応温度範囲は５０〜１００℃である。また、反
応圧力は、反応速度及び反応設備費用を考慮すると、好
適なのは５〜１００ｋｇ／ｃｍ 2 である。反応終了後の
混合物中には、目的生成物である不飽和グリコールジア
セテート未反応共役ジエン、酢酸及び水等を含むので、
通常、これらを蒸留により分離する。先ず、共役ジエン
を分離し、次いで、酢酸−水混合物を分離し、目的生成
物を回収する。本発明では酢酸−水混合物を更に精密に
蒸留し、含水量２重量％以下の酢酸を回収し、これを上
記反応系にリサイクル使用することが望ましい。
【００１３】
【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記の実施
例によって限定されるものではない。 実施例１〜３及び比較例１〜２ 粒子の直径が２．４〜４．０ｍｍの富士シリシア社製シ
リカ担体（商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ−１５）５６ｇに、
パラジウムを金属として１０重量％含有する硝酸パラジ
ウム水溶液５７ｇおよび二酸化テルル２．６ｇを硝酸に
溶解して得られた水溶液１４０ｇを添加し、３０℃に２
時間保持した後、５時間放冷した。これを濾過して溶液
を除去し、更に遠心分離器で脱液することにより湿潤固
体１３６ｇを得た。
するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記の実施
例によって限定されるものではない。 実施例１〜３及び比較例１〜２ 粒子の直径が２．４〜４．０ｍｍの富士シリシア社製シ
リカ担体（商品名：ＣＡＲｉＡＣＴ−１５）５６ｇに、
パラジウムを金属として１０重量％含有する硝酸パラジ
ウム水溶液５７ｇおよび二酸化テルル２．６ｇを硝酸に
溶解して得られた水溶液１４０ｇを添加し、３０℃に２
時間保持した後、５時間放冷した。これを濾過して溶液
を除去し、更に遠心分離器で脱液することにより湿潤固
体１３６ｇを得た。
【００１４】この湿潤固体を、内径２．５ｃｍ（有効断
面積４．９ｃｍ2 ）のパイレックス製ガラス管中で、窒
素気流中６５℃において６時間、次いで１００℃に昇温
して２時間乾燥した。次に１５０℃に昇温した後、水素
ガスを３３０Ｎｌ／時の流量で流通させながら、毎時５
０度の割合で昇温し、３００℃に４時間保持した後、窒
素気流中で冷却し、活性化処理した触媒６０ｇを得た。
この触媒は、パラジウム４．８６重量％およびテルル
１．７６重量％を含有していた。次に、この触媒４ｇを
内径１２ｍｍ（有効断面積１．００５ｃｍ2 ）のステン
レス製反応管に充填し、反応圧力６０ｋｇ／ｃｍ2 、反
応温度８０℃において１，３−ブタジエン０．１２２モ
ル／時、表−１に示す水分量の酢酸２．５モル／時及び
酸素６容量％を含有する窒素９６Ｎｌ／時の流量で流通
して反応を実施した。なお、実施例及び比較例１で用い
た酢酸については、ジアセトキシブテンの生成反応後回
収した未反応の酢酸（含水量５重量％）をオールダーシ
ョー型蒸留塔（７５ｍｍφ、５〜６０段）を用いて１５
０ｔｏｒｒで精密蒸留することによりそれぞれの水分量
を有するものを得、これを反応に用いた。比較例２につ
いては、回収酢酸をそのまま用いた。反応開始後、２４
時間後の生成液をガスクロマトグラフィー分析し、触媒
１ｇについて１時間当たりのジアセトキシブテンの生成
量を求めた。その結果を表−１に示す。
面積４．９ｃｍ2 ）のパイレックス製ガラス管中で、窒
素気流中６５℃において６時間、次いで１００℃に昇温
して２時間乾燥した。次に１５０℃に昇温した後、水素
ガスを３３０Ｎｌ／時の流量で流通させながら、毎時５
０度の割合で昇温し、３００℃に４時間保持した後、窒
素気流中で冷却し、活性化処理した触媒６０ｇを得た。
この触媒は、パラジウム４．８６重量％およびテルル
１．７６重量％を含有していた。次に、この触媒４ｇを
内径１２ｍｍ（有効断面積１．００５ｃｍ2 ）のステン
レス製反応管に充填し、反応圧力６０ｋｇ／ｃｍ2 、反
応温度８０℃において１，３−ブタジエン０．１２２モ
ル／時、表−１に示す水分量の酢酸２．５モル／時及び
酸素６容量％を含有する窒素９６Ｎｌ／時の流量で流通
して反応を実施した。なお、実施例及び比較例１で用い
た酢酸については、ジアセトキシブテンの生成反応後回
収した未反応の酢酸（含水量５重量％）をオールダーシ
ョー型蒸留塔（７５ｍｍφ、５〜６０段）を用いて１５
０ｔｏｒｒで精密蒸留することによりそれぞれの水分量
を有するものを得、これを反応に用いた。比較例２につ
いては、回収酢酸をそのまま用いた。反応開始後、２４
時間後の生成液をガスクロマトグラフィー分析し、触媒
１ｇについて１時間当たりのジアセトキシブテンの生成
量を求めた。その結果を表−１に示す。
【００１５】
【表１】
【００１６】
【発明の効果】本発明は、ジアセトキシブテンの生成速
度と反応系中の水分量との関係に着目してなされたもの
であり、特に反応に使用される酢酸、中でも、１度反応
に使用した後、未反応で回収される酢酸を再度反応に使
用する際に、精密蒸留等によって水分量が２重量％以下
に調整することにより、ジアセトキシブテンの生成速度
を低下させることなく、反応が実施できるというもであ
る。
度と反応系中の水分量との関係に着目してなされたもの
であり、特に反応に使用される酢酸、中でも、１度反応
に使用した後、未反応で回収される酢酸を再度反応に使
用する際に、精密蒸留等によって水分量が２重量％以下
に調整することにより、ジアセトキシブテンの生成速度
を低下させることなく、反応が実施できるというもであ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】 パラジウムとテルルを活性成分として担
持する固体触媒の存在下、共役ジエンと酢酸および分子
状酸素とを反応させて不飽和グリコールの酢酸ジエステ
ルを製造する方法において、反応に使用する酢酸中の水
分量を２重量％以下に調節することを特徴とする不飽和
グリコールジエステルの製造法。 - 【請求項２】 共役ジエンがブタジエンであることを特
徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 酢酸の使用量が共役ジエン１モルに対し
て５〜６０モルであり、この酢酸が前記反応により得ら
れた反応混合物を蓄積することにより回収されたものを
主体とするものであることを特徴とする請求項１又は２
に記載の方法。 - 【請求項４】 固体触媒がシリカ担体に担持された触媒
であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6218472A JPH0881413A (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | 不飽和グリコールジエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6218472A JPH0881413A (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | 不飽和グリコールジエステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0881413A true JPH0881413A (ja) | 1996-03-26 |
Family
ID=16720463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6218472A Pending JPH0881413A (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | 不飽和グリコールジエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0881413A (ja) |
-
1994
- 1994-09-13 JP JP6218472A patent/JPH0881413A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040323 |