JPH0873420A - ビスウレア化合物およびその製造方法 - Google Patents
ビスウレア化合物およびその製造方法Info
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- JPH0873420A JPH0873420A JP16875895A JP16875895A JPH0873420A JP H0873420 A JPH0873420 A JP H0873420A JP 16875895 A JP16875895 A JP 16875895A JP 16875895 A JP16875895 A JP 16875895A JP H0873420 A JPH0873420 A JP H0873420A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は１，３−ジアルキル−２−イミダゾ
リジノン類の製造に有用な新規なビスウレア化合物およ
びその製造方法を提供する。 【解決手段】 式（３） 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるビスウレ
ア化合物およびその製造方法。
リジノン類の製造に有用な新規なビスウレア化合物およ
びその製造方法を提供する。 【解決手段】 式（３） 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるビスウレ
ア化合物およびその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なビスウレア
化合物およびその製造方法に関する。詳しくは、１，３
−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造に有用な
新規なビスウレア化合物およびその製造方法に関する。
化合物およびその製造方法に関する。詳しくは、１，３
−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の製造に有用な
新規なビスウレア化合物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】式（２）
【化４】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表わされる非プロ
トン性極性物質、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類は、非プロトン性極性溶媒や医薬、農薬の中間
体として有用な物質である。特にポリアミド類、ポリ塩
化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリ
ウレタン、フェノール樹脂などの高分子化合物に優れた
溶媒であり，また多くの無機化合物を容易に溶解し、各
種の特徴ある有機反応の溶媒として用いられる。
トン性極性物質、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類は、非プロトン性極性溶媒や医薬、農薬の中間
体として有用な物質である。特にポリアミド類、ポリ塩
化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリ
ウレタン、フェノール樹脂などの高分子化合物に優れた
溶媒であり，また多くの無機化合物を容易に溶解し、各
種の特徴ある有機反応の溶媒として用いられる。
【０００３】この１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類の製造方法はいくつか提案されている。例え
ば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンについて
はエチレンジアミンと尿素を反応させて２−イミダゾリ
ジノンを得、これにホルムアルデヒドを付加させた反応
生成物をトリクロロ酢酸、蟻酸などで還元してＮ，Ｎ’
−ジメチル化させる方法、またこの還元方法を改良して
貴金属触媒を使用し、酸性下に水素化分解する方法、さ
らにＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンを、ホスゲン
ともしくはトリクロロホーメートをホスゲンに分解しな
がら反応させる方法などが知られている。
ジノン類の製造方法はいくつか提案されている。例え
ば、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンについて
はエチレンジアミンと尿素を反応させて２−イミダゾリ
ジノンを得、これにホルムアルデヒドを付加させた反応
生成物をトリクロロ酢酸、蟻酸などで還元してＮ，Ｎ’
−ジメチル化させる方法、またこの還元方法を改良して
貴金属触媒を使用し、酸性下に水素化分解する方法、さ
らにＮ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミンを、ホスゲン
ともしくはトリクロロホーメートをホスゲンに分解しな
がら反応させる方法などが知られている。
【０００４】また、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジア
ミン類と尿素を反応させ収率よく１，３−ジアルキル−
２−イミダゾリジノン類が得られる工業的製法を本発明
者らは先に提案した（ＵＳＰ ４，７３１，４５３）。
しかしながら、原料であるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレ
ンジアミン類をジクロロエタンとアルキルアミンより製
造するに際し、副生成物であるＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリア
ルキルジエチレントリアミン類が生成するため、ジクロ
ロエタン基準での１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類の収率は１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノンの場合でも６８％、１，３−ジエチル−２−イミダ
ゾリジノンの場合でも７０％、１，３−ジプロピル−２
−イミダゾリジノンの場合でも８２％、１，３−ジブチ
ル−２−イミダゾリジノンの場合で８５％と工業的に満
足できるものではない。この副生成物であるＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類は主たる用
途が開発されておらず、その有用な用途の開発が望まれ
ていた。
ミン類と尿素を反応させ収率よく１，３−ジアルキル−
２−イミダゾリジノン類が得られる工業的製法を本発明
者らは先に提案した（ＵＳＰ ４，７３１，４５３）。
しかしながら、原料であるＮ，Ｎ’−ジアルキルエチレ
ンジアミン類をジクロロエタンとアルキルアミンより製
造するに際し、副生成物であるＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリア
ルキルジエチレントリアミン類が生成するため、ジクロ
ロエタン基準での１，３−ジアルキル−２−イミダゾリ
ジノン類の収率は１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノンの場合でも６８％、１，３−ジエチル−２−イミダ
ゾリジノンの場合でも７０％、１，３−ジプロピル−２
−イミダゾリジノンの場合でも８２％、１，３−ジブチ
ル−２−イミダゾリジノンの場合で８５％と工業的に満
足できるものではない。この副生成物であるＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類は主たる用
途が開発されておらず、その有用な用途の開発が望まれ
ていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は１，３−ジア
ルキル−２−イミダゾリジノン類を製造するために有用
な中間体及びその中間体の製造方法を提供することを目
的とする。さらに、本発明は１，３−ジアルキル−２−
イミダゾリジノン類の製造に際し副生するＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類を有効利用
できる方法を提供することをも目的とする。
ルキル−２−イミダゾリジノン類を製造するために有用
な中間体及びその中間体の製造方法を提供することを目
的とする。さらに、本発明は１，３−ジアルキル−２−
イミダゾリジノン類の製造に際し副生するＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類を有効利用
できる方法を提供することをも目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の合成に
有用な原料化合物を創製すべくを検討した結果、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類を原
料とし合成しうるビスウレア化合物およびその製造方法
を見出した。
１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン類の合成に
有用な原料化合物を創製すべくを検討した結果、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類を原
料とし合成しうるビスウレア化合物およびその製造方法
を見出した。
【０００７】すなわち、本願発明は １．式（３）
【化５】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるビスウレ
ア化合物、
ア化合物、
【０００８】２．式（１）
【化６】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるＮ，
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミンに尿素
を反応させることよりなる式（３）で表されるビスウレ
ア化合物の製造方法、に関する。
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミンに尿素
を反応させることよりなる式（３）で表されるビスウレ
ア化合物の製造方法、に関する。
【０００９】本発明によれば、その主たる用途がなくそ
の開発が望まれていたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジ
エチレントリアミンを有効に利用すること可能となり、
本発明の意義は大きい。
の開発が望まれていたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジ
エチレントリアミンを有効に利用すること可能となり、
本発明の意義は大きい。
【００１０】
【発明の実施の形態】本願発明に使用するＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類は前記式
（１）で表される。また、これを原料として式（３）で
表されるビスウレア化合物が得られる。さらに、これを
原料として対応する式（２）で表される１，３−ジアル
キル−２−イミダゾリジノンが得られる。
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類は前記式
（１）で表される。また、これを原料として式（３）で
表されるビスウレア化合物が得られる。さらに、これを
原料として対応する式（２）で表される１，３−ジアル
キル−２−イミダゾリジノンが得られる。
【００１１】式（１）、（２）および（３）において、
Ｒはアルキル基を表わす。好ましくは炭素数１〜８のア
ルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルキ
ル基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等
が挙げられる。
Ｒはアルキル基を表わす。好ましくは炭素数１〜８のア
ルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜４のアルキ
ル基である。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ
−ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等
が挙げられる。
【００１２】本発明方法において使用されるＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類は、好まし
くは反応式（Ａ）
Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類は、好まし
くは反応式（Ａ）
【化７】 に示した反応により製造できる。また、必要であれば
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン類よりアルキル
アミンの共存下にジクロロエタンと反応させて製造する
ことも出来る。
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン類よりアルキル
アミンの共存下にジクロロエタンと反応させて製造する
ことも出来る。
【００１３】原料であるＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキル
ジエチレントリアミン類の好ましい製造においては、
１，２−ジクロロエタンとアルキルアミンのモル比は
１，２−ジクロロエタンに対してアルキルアミンは４か
ら６倍量が好ましく、アルキルアミンのモル比が高いと
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの生成量が増加
する傾向にある。
ジエチレントリアミン類の好ましい製造においては、
１，２−ジクロロエタンとアルキルアミンのモル比は
１，２−ジクロロエタンに対してアルキルアミンは４か
ら６倍量が好ましく、アルキルアミンのモル比が高いと
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの生成量が増加
する傾向にある。
【００１４】アミノ化反応の温度は適当な反応速度を与
える範囲内であれば制限はないが、好ましくは８０〜１
５０℃である。アミノ化反応の反応圧力は反応温度に従
い加圧の必要がある。
える範囲内であれば制限はないが、好ましくは８０〜１
５０℃である。アミノ化反応の反応圧力は反応温度に従
い加圧の必要がある。
【００１５】生成したＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジ
エチレントリアミン類はアミノ化反応マスを苛性ソーダ
等の適当な塩基を用いて中和を行った後、未反応のアル
キルアミンを留去、回収し蒸留により精製される。この
ようにして得られたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエ
チレントリアミン類を本発明の製造方法に使用すること
ができる。
エチレントリアミン類はアミノ化反応マスを苛性ソーダ
等の適当な塩基を用いて中和を行った後、未反応のアル
キルアミンを留去、回収し蒸留により精製される。この
ようにして得られたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエ
チレントリアミン類を本発明の製造方法に使用すること
ができる。
【００１６】本発明の式（３）で表される化合物は式
（１）で表される化合物に尿素を反応させることにより
製造することができる。
（１）で表される化合物に尿素を反応させることにより
製造することができる。
【００１７】反応温度は好ましくは１００〜１５５℃、
さらに好ましくは１２０〜１４５℃である。１５５℃よ
り反応温度が高いと尿素が分解し、１００℃より反応温
度が低いと反応速度が小さくなる傾向がある。Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類と尿
素の使用量はＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレン
トリアミン類に対して尿素が好ましくは１．５〜２．５
モル比となるようにする。過度の尿素の使用は尿素の熱
分解生成物であるシアヌル酸等の固体不純物が反応系に
残り、１．５モル比未満だと副生成物の生成量が増す。
この反応は定量的に進み、その際反応とともに放出され
るアンモニアガスを定量することにより終点を知ること
ができる。
さらに好ましくは１２０〜１４５℃である。１５５℃よ
り反応温度が高いと尿素が分解し、１００℃より反応温
度が低いと反応速度が小さくなる傾向がある。Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類と尿
素の使用量はＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレン
トリアミン類に対して尿素が好ましくは１．５〜２．５
モル比となるようにする。過度の尿素の使用は尿素の熱
分解生成物であるシアヌル酸等の固体不純物が反応系に
残り、１．５モル比未満だと副生成物の生成量が増す。
この反応は定量的に進み、その際反応とともに放出され
るアンモニアガスを定量することにより終点を知ること
ができる。
【００１８】式（２）の化合物は式（３）の化合物を加
熱分解することにより製造できる。この分解反応におけ
る温度は、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２
００〜２６０℃、最も好ましくは２１０〜２４０℃であ
る。１８０℃より反応温度が低いと反応速度が小さくな
る傾向がある。また、３００℃付近では加熱方法の点で
問題がある。
熱分解することにより製造できる。この分解反応におけ
る温度は、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２
００〜２６０℃、最も好ましくは２１０〜２４０℃であ
る。１８０℃より反応温度が低いと反応速度が小さくな
る傾向がある。また、３００℃付近では加熱方法の点で
問題がある。
【００１９】化合物（１）と尿素を反応させ、得られる
化合物（３）を分離することなく得られたビスウレア化
合物を熱分解することにより化合物（２）を製造するこ
ともできる。化合物（１）から化合物（２）を経て化合
物（３）を製造する一連の反応を示したものを反応式
（Ｂ）に示す。
化合物（３）を分離することなく得られたビスウレア化
合物を熱分解することにより化合物（２）を製造するこ
ともできる。化合物（１）から化合物（２）を経て化合
物（３）を製造する一連の反応を示したものを反応式
（Ｂ）に示す。
【００２０】反応式（Ｂ）
【化８】 この反応においては化合物（３）、（２）を製造する前
述の方法の反応温度、条件で段階的に反応を行う。
述の方法の反応温度、条件で段階的に反応を行う。
【００２１】化合物（１）から化合物（３）を製造する
方法、化合物（３）から化合物（２）を製造する方法、
および化合物（１）から化合物（３）を取り出すことな
く化合物（２）を製造するいずれの方法においても反応
溶媒としてエタノール、メチルイソブチルケトン、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等が使用
できるが、本発明方法では溶媒の留去等の工程の煩雑さ
を避ける意味からも無溶媒で反応を行うことが望まし
い。生成した１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノ
ン類は蒸留により精製される。
方法、化合物（３）から化合物（２）を製造する方法、
および化合物（１）から化合物（３）を取り出すことな
く化合物（２）を製造するいずれの方法においても反応
溶媒としてエタノール、メチルイソブチルケトン、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミ
ダゾリジノン、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等が使用
できるが、本発明方法では溶媒の留去等の工程の煩雑さ
を避ける意味からも無溶媒で反応を行うことが望まし
い。生成した１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノ
ン類は蒸留により精製される。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。
する。
【００２３】製造例１〔化合物（１）の合成〕 温度計及び撹拌装置を備えた５．０リットルの加圧反応
装置に１，２−ジクロロエタン１２８６．５ｇ（１３モ
ル）、メチルアミン２０１８．９ｇ（６５モル）を装入
し、反応器内を撹拌しながら１００℃まで昇温し、その
温度に保ったまま２時間アミノ化反応を続けた。次いで
反応液を室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーを用
いて分析したところ１，２−ジクロロエタンの転化率は
１００．０％であった。次にフレーク苛性ソーダを１０
７２．２ｇ装入し中和した後、蒸留により残存するメチ
ルアミンを回収した。このメチルアミンは再利用でき
る。蒸留後の反応マスに析出した塩化ナトリウムを濾別
し、濾液を蒸留することでＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル
ジエチレントリアミン２２９．４ｇを取り出した。
装置に１，２−ジクロロエタン１２８６．５ｇ（１３モ
ル）、メチルアミン２０１８．９ｇ（６５モル）を装入
し、反応器内を撹拌しながら１００℃まで昇温し、その
温度に保ったまま２時間アミノ化反応を続けた。次いで
反応液を室温まで冷却し、ガスクロマトグラフィーを用
いて分析したところ１，２−ジクロロエタンの転化率は
１００．０％であった。次にフレーク苛性ソーダを１０
７２．２ｇ装入し中和した後、蒸留により残存するメチ
ルアミンを回収した。このメチルアミンは再利用でき
る。蒸留後の反応マスに析出した塩化ナトリウムを濾別
し、濾液を蒸留することでＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチル
ジエチレントリアミン２２９．４ｇを取り出した。
【００２４】実施例１〔化合物（３）の合成〕 製造例１で得られたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチ
レントリアミン１７１．３ｇ（１．０モル）と尿素１２
０．１ｇ（２．０モル）を還流冷却器、温度計および撹
拌装置を備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反
応器内を撹拌しながら昇温し、反応温度を１２５〜１４
０℃に保ったまま３時間反応させた。その後、冷却する
と９０℃付近で反応マスは固化した。この固化した反応
マスを粉砕し６０℃のエタノールに溶解させ、ヘキサン
を用いて晶析、濾過、洗浄、乾燥を行うとビスウレア化
合物が１８６．１ｇ（収率８０．２％）得られた。この
ビスウレア化合物の融点は１４５〜１４７℃であり、そ
の構造は１Ｈ ＮＭＲ，１３Ｃ ＮＭＲ，ＩＲ，および
ＦＡＢ−ＭＳ（ＮＨ+／Ｚ＝２３２） で確認した。以
下に１Ｈ ＮＭＲ，１３Ｃ ＮＭＲ，ＩＲの分析結果を
示す。 １Ｈ ＮＭＲ；（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） δ＝２．２（ｓ，３Ｈ），２．４（ｔ，４Ｈ），２．８
（ｓ，６Ｈ），３．２（ｔ，４Ｈ），５．８（ｓ，ｂ
ｒ，４Ｈ） １３Ｃ ＮＭＲ；（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） δ＝３４（ｑ），４２（ｑ），４６（ｔ），５５
（ｔ），１５９（ｓ） ＩＲ；（ＫＢｒ錠剤）１６５７ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ）
レントリアミン１７１．３ｇ（１．０モル）と尿素１２
０．１ｇ（２．０モル）を還流冷却器、温度計および撹
拌装置を備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反
応器内を撹拌しながら昇温し、反応温度を１２５〜１４
０℃に保ったまま３時間反応させた。その後、冷却する
と９０℃付近で反応マスは固化した。この固化した反応
マスを粉砕し６０℃のエタノールに溶解させ、ヘキサン
を用いて晶析、濾過、洗浄、乾燥を行うとビスウレア化
合物が１８６．１ｇ（収率８０．２％）得られた。この
ビスウレア化合物の融点は１４５〜１４７℃であり、そ
の構造は１Ｈ ＮＭＲ，１３Ｃ ＮＭＲ，ＩＲ，および
ＦＡＢ−ＭＳ（ＮＨ+／Ｚ＝２３２） で確認した。以
下に１Ｈ ＮＭＲ，１３Ｃ ＮＭＲ，ＩＲの分析結果を
示す。 １Ｈ ＮＭＲ；（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） δ＝２．２（ｓ，３Ｈ），２．４（ｔ，４Ｈ），２．８
（ｓ，６Ｈ），３．２（ｔ，４Ｈ），５．８（ｓ，ｂ
ｒ，４Ｈ） １３Ｃ ＮＭＲ；（ＤＭＳＯ−ｄ６，ｐｐｍ） δ＝３４（ｑ），４２（ｑ），４６（ｔ），５５
（ｔ），１５９（ｓ） ＩＲ；（ＫＢｒ錠剤）１６５７ｃｍ-1（Ｃ＝Ｏ）
【００２５】製造例２〔化合物（３）から化合物（２）
の合成〕 実施例１で得られたビスウレア化合物１１５．７ｇ
（０．５モル）を還流冷却器、温度計および撹拌装置を
備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反応器内を
撹拌しながら昇温するとビスウレア化合物は１４５℃付
近から融解しはじめ１６０℃で完全に液体となった。そ
のまま昇温を続け２１５〜２２５℃で４時間撹拌を続け
た。その後冷却してガスクロマトグラフィーにより分析
すると１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの反
応収率は８７．５％であった。
の合成〕 実施例１で得られたビスウレア化合物１１５．７ｇ
（０．５モル）を還流冷却器、温度計および撹拌装置を
備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反応器内を
撹拌しながら昇温するとビスウレア化合物は１４５℃付
近から融解しはじめ１６０℃で完全に液体となった。そ
のまま昇温を続け２１５〜２２５℃で４時間撹拌を続け
た。その後冷却してガスクロマトグラフィーにより分析
すると１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの反
応収率は８７．５％であった。
【００２６】製造例３〔化合物（２）の合成〕 製造例１で得たＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルエチレント
リアミン２１７．９ｇ（１．５モル）と尿素１８０．２
ｇ（３．０モル）を還流冷却器、温度計及び撹拌装置を
備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反応器内を
撹拌しながら１２５〜１４０℃に保ったまま４時間反応
させた後、引き続いて２１５〜２２５℃に昇温し、同温
度で４時間ビスウレア化合物の分解反応を行った。反応
終了後ガスクロマトグラフィーにより１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノンを定量したところＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミン基準での生成収
率は８８．０％であった。その後反応液を蒸留すると１
５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１０５℃を有する純度９９．
３％の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが１３
７．０ｇ得られた。
リアミン２１７．９ｇ（１．５モル）と尿素１８０．２
ｇ（３．０モル）を還流冷却器、温度計及び撹拌装置を
備えた０．５リットルのフラスコに装入し、反応器内を
撹拌しながら１２５〜１４０℃に保ったまま４時間反応
させた後、引き続いて２１５〜２２５℃に昇温し、同温
度で４時間ビスウレア化合物の分解反応を行った。反応
終了後ガスクロマトグラフィーにより１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノンを定量したところＮ，Ｎ’，
Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミン基準での生成収
率は８８．０％であった。その後反応液を蒸留すると１
５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１０５℃を有する純度９９．
３％の１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが１３
７．０ｇ得られた。
【００２７】製造例４〔化合物（２）の合成〕 Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミンの代
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリエチルジエチレントリアミ
ンを使用した以外は製造例３と同様に反応、分析を行っ
た。その結果、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノ
ンのＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリエチルジエチレントリアミン
基準での生成収率は８５．４％であった。この反応液を
蒸留すると１５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１０９℃を有す
る純度９９．４％の１，３−ジエチル−２−イミダゾリ
ジノンが１６３．５ｇ得られた。
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリエチルジエチレントリアミ
ンを使用した以外は製造例３と同様に反応、分析を行っ
た。その結果、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノ
ンのＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリエチルジエチレントリアミン
基準での生成収率は８５．４％であった。この反応液を
蒸留すると１５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１０９℃を有す
る純度９９．４％の１，３−ジエチル−２−イミダゾリ
ジノンが１６３．５ｇ得られた。
【００２８】製造例５〔化合物（２）の合成〕 Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミンの代
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリプロピルジエチレントリア
ミンを使用した以外は製造例３と同様に反応、分析を行
った。その結果、１，３−ジプロピル−２−イミダゾリ
ジノンの生成率は８１．２％であった。この反応液を蒸
留すると５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１１０℃を有する純
度９９．６％の１，３−ジプロピル−２−イミダゾリジ
ノンが１３４．６ｇ得られた。
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリプロピルジエチレントリア
ミンを使用した以外は製造例３と同様に反応、分析を行
った。その結果、１，３−ジプロピル−２−イミダゾリ
ジノンの生成率は８１．２％であった。この反応液を蒸
留すると５ｍｍＨｇの減圧下、沸点１１０℃を有する純
度９９．６％の１，３−ジプロピル−２−イミダゾリジ
ノンが１３４．６ｇ得られた。
【００２９】製造例６〔化合物（２）の合成〕 Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルジエチレントリアミンの代
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチルジエチレントリアミ
ンを使用した以外は製造例３と同様に反応、分析を行っ
た。その結果、１，３−ジブチル−２−イミダゾリジノ
ンのＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチルジエチレントリアミン
基準での生成収率は８０．３％であった。この反応液を
蒸留すると１０ｍｍＨｇの減圧下、沸点１２７℃を有す
る純度９９．６％の１，３−ジブチル−２−イミダゾリ
ジノンが２１０．１ｇ得られた。
わりにＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチルジエチレントリアミ
ンを使用した以外は製造例３と同様に反応、分析を行っ
た。その結果、１，３−ジブチル−２−イミダゾリジノ
ンのＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリブチルジエチレントリアミン
基準での生成収率は８０．３％であった。この反応液を
蒸留すると１０ｍｍＨｇの減圧下、沸点１２７℃を有す
る純度９９．６％の１，３−ジブチル−２−イミダゾリ
ジノンが２１０．１ｇ得られた。
【００３０】
【発明の効果】本発明は新規なビスウレア化合物および
その製造方法を提供するものである。これにより１，３
−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの新規な製造方法
を提供することができると共に、主たる用途も無く、そ
の用途の開発が望まれていたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアル
キルジエチレントリアミンの有効利用が可能となる。
その製造方法を提供するものである。これにより１，３
−ジアルキル−２−イミダゾリジノンの新規な製造方法
を提供することができると共に、主たる用途も無く、そ
の用途の開発が望まれていたＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリアル
キルジエチレントリアミンの有効利用が可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永田 輝幸 福岡県大牟田市浅牟田町30 三井東圧化学 株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】 式（３） 【化１】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるビスウレ
ア化合物。 - 【請求項２】 式（３）においてＲが炭素数１〜８のア
ルキル基である請求項１記載の化合物。 - 【請求項３】 式（３）においてＲがメチル基である請
求項１記載の化合物。 - 【請求項４】 式（１） 【化２】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表されるＮ，
Ｎ’，Ｎ”−トリアルキルジエチレントリアミン類に尿
素を反応させることよりなる、式（３） 【化３】 〔式中、Ｒはアルキル基を示す。〕で表される化合物の
製造方法。 - 【請求項５】 反応温度が１００〜１５５℃である請求
項４記載の方法。 - 【請求項６】 無溶媒で反応をおこなう請求項４記載の
方法。 - 【請求項７】 式（１）および式（３）においてＲが炭
素数１〜８のアルキル基である請求項４記載の方法。 - 【請求項８】 式（１）および式（３）においてＲがメ
チル基である請求項４記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16875895A JP3184745B2 (ja) | 1994-07-07 | 1995-07-04 | ビスウレア化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15576394 | 1994-07-07 | ||
| JP6-155763 | 1994-07-07 | ||
| JP16875895A JP3184745B2 (ja) | 1994-07-07 | 1995-07-04 | ビスウレア化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873420A true JPH0873420A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3184745B2 JP3184745B2 (ja) | 2001-07-09 |
Family
ID=26483685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16875895A Expired - Fee Related JP3184745B2 (ja) | 1994-07-07 | 1995-07-04 | ビスウレア化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3184745B2 (ja) |
-
1995
- 1995-07-04 JP JP16875895A patent/JP3184745B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3184745B2 (ja) | 2001-07-09 |
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