JPH0860101A

JPH0860101A - 床用艶出し剤

Info

Publication number: JPH0860101A
Application number: JP22255594A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Ohashi; 一義大橋; Toshihiro Yaginuma; 敏博柳沼; Tomohisa Saitou; 友尚斎藤
Original assignee: Yushiro Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Yushiro Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-08-23
Filing date: 1994-08-23
Publication date: 1996-03-05
Anticipated expiration: 2015-02-14
Also published as: JP3009826B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐ブラックヒールマーク性、耐摩耗性、耐汚
染性等に優れ、且つ塗り替え時の除去性も良好な床用艶
出し剤を提供する。【構成】脱イオン水に乳化剤、還元剤等を加え、窒素
をバブリングしながら攪拌して、水中の溶存酸素を除去
し、その後、温度を４０℃に保って、重合開始剤の水溶
液と、メタアクリル酸メチル、アクリル酸ブチル及びメ
タアクリル酸からなる単量体混合物を定流量で滴下し、
反応させて、不揮発分４０％、重量平均分子量１８０
万、酸価６５の共重合体を含むエマルションを得た。次
いで、このエマルションに、水を加えて攪拌した後、炭
酸亜鉛アンモニウム錯体溶液を添加して更に攪拌し、そ
の後、ワックスエマルション、アルカリ可溶性樹脂水溶
液、トリブトキシエチルホスフェート他を、順次加え、
攪拌し、これに調整用の水を添加し、床用艶出し剤を得
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビニル系重合体等を主
成分とする床用艶出し剤（以下、単に艶出し剤というこ
ともある。）に関する。本発明の床用艶出し剤は、百貨
店、スーパーマーケット、公共施設等特に歩行者の多い
床に使用できる。

【０００２】

【従来の技術】現在、床用艶出し剤の主流を占めるのは
水性ポリマータイプであり、従来から多くの種類のもの
が知られているが、一般にビニル系重合体等を主成分と
するエマルションが多用されている。それら床用艶出し
剤には、美しい光沢を発現すること、靴の踵によるブラ
ックヒールマークが付き難いこと（耐ブラックヒールマ
ーク性）、汚れが付き難いこと（耐汚染性）及び歩行に
よる擦り傷が付き難いこと（耐摩耗性）等の諸特性が要
求されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の床用
艶出し剤には、これら諸特性のすべてを満足するものは
なく、更なる改良が必要とされている。また、床用艶出
し剤は、洗剤による通常の手入れでは剥離せず、且つ優
れた光沢が保持さなければならず（耐洗剤性）、一方、
洗剤では除去できない汚れが徐々に蓄積し、汚れが使用
に耐えないほどになった場合には容易に除去できなけれ
ばならない（除去性）。

【０００４】上記のように相反する性質を両立させ、強
靱な皮膜が形成されるとともに、除去性にも優れる艶出
し剤を得ることを目的として、分子量が８０００〜１０
０万の高分子量重合体を主成分とする被覆組成物が多数
提案されている（特公昭５３−３７３１３号公報、特開
昭５５−１４２０４４号公報、特公昭５６−４６６号公
報、特開昭６２−２９４４７１号公報、特開昭６３−２
８６４７１号公報、特開平４−３２５５８２号公報及び
特開平５−５０８３号公報等）。

【０００５】しかし、上記各公報に開示された被覆組成
物からなる皮膜では、耐ブラックヒールマーク性、耐汚
染性及び耐摩耗性等が未だ不十分である。特に、百貨
店、スーパーマーケット、駅ビルディング等の歩行者の
多い床にそれらの被覆組成物を適用した場合、ブラック
ヒールマークが著しく多数付くとともに、擦り傷も付き
易く、塗布後短時日のうちに汚れがひどくなり、光沢を
失って、美観が損なわれるという欠点がある。また、耐
ブラックヒールマーク性及び耐摩耗性の改善を目的とし
て、水性ポリウレタンを主成分とする床用艶出し剤（特
公昭６４−１１２３６号公報）が提案されているが、除
去性に劣り、塗り替え時に容易に剥離できないという欠
点がある。

【０００６】本発明は、上記問題点を解決するものであ
り、耐ブラックヒールマーク性、耐汚染性、耐摩耗性等
に優れ、しかも除去性も良好であって、容易に剥離でき
るという諸特性すべてを兼ね備えた床用艶出し剤を提供
することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため鋭意検討した結果、主成分となるビニ
ル系重合体等の重量平均分子量を１００万を超える超高
分子量とすることにより、耐ブラックヒールマーク性、
耐汚染性等が著しく向上し、しかも除去性も良好である
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。

【０００８】第１発明の床用艶出し剤は、ＣＨ₂=ＣＸ-
基（Ｘは水素又はメチル基）を有する単量体からなる重
合体を主成分とする床用艶出し剤において、該重合体の
重量平均分子量が１００万を超えることを特徴とする。
また、第２発明は、上記単量体の全量を１００重量％と
した場合に、その２〜２０重量％がアクリル酸及び／又
はメタクリル酸であることを特徴とし、第３発明は、上
記重合体の酸価が１０〜１５０であることを特徴とす
る。更に、第４発明は、上記床用艶出し剤は、上記重合
体に対して、重量比で１：０．１〜０．３のワックスを
含むものであることを特徴とする。

【０００９】上記「ＣＨ₂=ＣＸ- 基（Ｘは水素又はメチ
ル基）を有する単量体」としては、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２エ
チルヘキシル等のアクリル酸エステル類、及びスチレ
ン、酢酸ビニル等のビニル系単量体（上記式においてＸ
が水素の場合）、また、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２エチ
ルヘキシル等のメタクリル酸エステル類（上記式におい
てＸがメチル基の場合）の他、アクリル酸、メタクリル
酸が挙げられる。このアクリル酸及び／又はメタクリル
酸は、単量体全量１００重量％中、２〜２０重量％、特
に３〜１７重量％であることが好ましく、この範囲であ
れば床用艶出し剤の粘度が低く塗布作業が容易であり、
また、除去性に優れた艶出し剤が得られる。更に、アク
リル酸等が５〜１５重量％であれば、全ての特性におい
て優れた性能を有する艶出し剤が得られる。

【００１０】上記「重合体」は上記単量体からなる単独
重合体又は共重合体であって、その重量平均分子量は１
００万を超える超高分子量であり、特に１５０万以上の
分子量であることが好ましい。この分子量が１００万以
下であると、得られる艶出し剤の耐ブラックヒールマー
ク性、耐汚染性、耐摩耗性等が劣る。また、ビニル系重
合体の酸価は、１０〜１５０、特に２０〜１１０である
ことが好ましく、この範囲であれば、艶出し剤塗り替え
時の除去性に優れるとともに、艶出し剤の粘度が高くな
りすぎず、塗布作業が容易となる。更に、酸価が３０〜
１００であれば、全ての特性において優れた性能を有す
る艶出し剤が得られる。尚、重量平均分子量は、カラム
として昭和電工株式会社製のＳｈｏｄｅｘＡ−８０Ｍ
を使用し、日本分光工業株式会社製のＬＣ−８００シス
テム高速液体クロマトグラフィーによって測定した。得
られた分子量はポリスチレン換算である。また、酸価
は、重合体をアセトンに溶解し、フェノールフタレイン
を指示薬として、Ｎ／１０エタノールカリウム標準液で
滴定して求めた。

【００１１】本発明では重合体はエマルションとして用
いられる。エマルションは、得られた重合体を水又は適
宜の溶剤に懸濁することにより調製してもよいが、ビニ
ル系単量体等を乳化重合して直接エマルションとする方
法がより好ましい。乳化重合に使用される乳化剤は特に
制限はされず、また、重合体の分子量を大きくするため
には、重合開始剤を少量にすることが有効である。ま
た、反応温度は、重合開始剤の分解温度以上であれば良
いが、好ましくは３０〜５０℃である。重合反応は、
水、乳化剤、開始剤等を投入した反応容器中に、所定量
の単量体を滴下しながら進行させる。生成したエマルシ
ョンには公知のように金属架橋剤を添加するのが有利で
ある。

【００１２】上記のようにして得られたエマルションを
用いて床用艶出し剤を調製する。調製は従来と同様の方
法で行うことができるが、上記重合体エマルションに、
パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、カルナバ
ワックス等を成分とするワックスエマルションを混合し
て用いれば、耐ブラックヒールマーク性が更に向上する
ため好ましい。この場合、両エマルションは、重合体と
「ワックス」との固形分重量比が１：０．１〜０．３と
なるように混合することが好ましく、ワックスの重量比
が上記範囲であれば、十分な耐ブラックヒールマーク性
及び耐摩耗性を有する艶出し剤が得られる。

【００１３】本発明の床用艶出し剤を得るためのエマル
ション中には、必要に応じて上記以外の成分を添加する
こともできる。そのような成分としては、スチレン−マ
レイン酸共重合体等のアルカリ可溶性樹脂、ジブチルフ
タレート、トリブトキシエチルホスフェート等の可塑
剤、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル等の融合剤、フッ素系
界面活性剤等の湿潤剤、シリコーン等の消泡剤、ホルマ
リン等の防腐剤などが挙げられ、それらの最適配合比率
は、艶出し剤の使用場所、要求性能等を勘案しながら、
適宜艶出し剤を調製することにより決めることができ
る。

【００１４】

【作用】本発明の床用艶出し剤は、ビニル床タイル、ビ
ニル床シート等のプラスチック系床材、フローリング等
の木質系床材、大理石等の石質系床材等の床面に使用す
ることができ、それら床面に１回ないしは数回塗布した
後、乾燥して媒質を除き、樹脂皮膜を形成する。得られ
る皮膜は光沢及び耐久性等に優れ、且つ強靱であり、ま
た、形成された皮膜は、使用限界に達した後は物理的或
いは化学的方法によって容易に除去することができる。

【００１５】

【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
具体的に説明する。尚、以下の実施例及び比較例におい
ては、部は重量部を表し、％は重量％を表す。 (1) 重合体エマルションの製造製造例１（エマルションａ）攪拌装置、還流冷却管、滴下ロート、温度計、及び窒素
導入管を備えた反応容器に脱イオン水５００部、ラウリ
ル硫酸ナトリウム１０部、ノニルフェノールのエチレン
オキシド３０モル付加物２０部、還元剤（チオ硫酸ナト
リウム）１．０部及び硫酸銅０．０１部を加え、窒素を
バブリングしながら攪拌し、水中の溶存酸素を除去し
た。その後、水浴中で４０℃まで加温し、反応温度をそ
のまま４０℃に保ち、表１のＡ欄に示す組成の単量体３
７０部を、ほぼ一定流量で２時間かけて滴下した。同時
に別容器に用意した重合開始剤水溶液（過硫酸カリウ
ム０．１部をイオン交換水６０部に溶解）を、ほぼ一定
流量で３時間かけて滴下した。滴下終了後、４０℃で、
重合開始剤水溶液（過硫酸カリウム０．１部をイオン
交換水４０部に溶解）を、ほぼ一定流量で２時間かけて
滴下し、熟成して反応を完了させた。得られたエマルシ
ョンａの不揮発分は４０％、重合体の重量平均分子量は
１８０万、酸価は６５であった。

【００１６】製造例２（エマルションｂ）表１のＢ欄に示す組成の単量体を使用した以外は製造例
１と同様にしてエマルションを製造した。得られたエマ
ルションｂの不揮発分は４０％、重合体の重量平均分子
量は１６０万、酸価は３３であった。製造例３（エマルションｃ）表１のＣ欄に示す組成の単量体を使用した以外は製造例
１と同様にしてエマルションを製造した。得られたエマ
ルションｃの不揮発分は４０％、重合体の重量平均分子
量は１７０万、酸価は９８であった。

【００１７】製造例４（エマルションｄ）重合開始剤水溶液の過硫酸カリウムを０．０５部とし
た以外は製造例１と同様にしてエマルションを製造し
た。得られたエマルションｄの不揮発分は４０％、重合
体の重量平均分子量は２６０万、酸価は６５であった。製造例５（エマルションｅ）重合開始剤水溶液の過硫酸カリウムを０．０３部とし
た以外は製造例１と同様にしてエマルションを製造し
た。得られたエマルションｅの不揮発分は４０％、重合
体の重量平均分子量は３２０万、酸価は６５であった。

【００１８】製造例６（エマルションｆ）表１のＤ欄に示す組成の単量体を使用した以外は製造例
１と同様にしてエマルションを製造した。得られたエマ
ルションｆの不揮発分は４０％、重合体の重量平均分子
量は１７０万、酸価は７であった。製造例７（エマルションｇ）表１のＥ欄に示す組成の単量体を使用した以外は製造例
１と同様にしてエマルションを製造した。得られたエマ
ルションｇの不揮発分は４０％、重合体の重量平均分子
量は１７０万、酸価は１６０であった。

【００１９】比較製造例１（エマルションｈ）重合開始剤水溶液の過硫酸カリウムを０．２部とした
以外は製造例１と同様にしてエマルションを製造した。
得られたエマルションｈの不揮発分は４０％、重合体の
重量平均分子量は９８万であった。比較製造例２（エマルションｉ）重合開始剤水溶液の過硫酸カリウムを０．３部とした
以外は製造例１と同様にしてエマルションを製造した。
得られたエマルションｉの不揮発分は４０％、重合体の
重量平均分子量は５２万であった。

【００２０】比較製造例３（エマルションｊ）重合開始剤水溶液の過硫酸カリウムを１．０部とした
以外は製造例１と同様にしてエマルションを製造した。
得られたエマルションｊの不揮発分は４０％、重合体の
重量平均分子量は１８万であった。比較製造例４（エマルションｋ）重合開始剤水溶液の過硫酸カリウムを０．３部とした
以外は製造例２と同様にしてエマルションを製造した。
得られたエマルションｋの不揮発分は４０％、重合体の
重量平均分子量は４８万であった。比較製造例５（エマルションｌ）重合開始剤水溶液の過硫酸カリウムを０．３部とした
以外は製造例３と同様にしてエマルションを製造した。
得られたエマルションｌの不揮発分は４０％、重合体の
重量平均分子量は４５万であった。

【００２１】

【表１】

【００２２】(2) 床用艶出し剤の調製エマルションａ〜ｌを使用し、以下のようにして床用艶
出し剤を調製した。実施例１攪拌装置を備えた容器にエマルションａ３２０部、水３
００部を投入して攪拌した後、下記の炭酸亜鉛アンモニ
ウム錯体溶液４０部を添加し、更に攪拌した後、下記の
ワックスエマルション５０部、アルカリ可溶性樹脂水溶
液８０部、トリブトキシエチルホスフェート２０部、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル４０部、フッ素
系界面活性剤（チバガイギー社製、商品名「ローダイン
Ｓ−１００」）０．５部、及びホルマリン（防腐剤）
０．５部を順次添加し、攪拌した。次いで、仕上がりが
１０００部になるように調整用の水を加えて床用艶出し
剤を調製した。

【００２３】炭酸亜鉛アンモニウム錯体溶液：水６７部
に酸化亜鉛７部、炭酸アンモニウム１２部及びアンモニ
ア水１４部を加えて攪拌し、調製した。ワックスエマルション：ポリエチレンワックス（アライ
ドケミカル社製、商品名「ＡＣ−３９２」）をポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテルを用いて乳化した。
エマルション中のポリエチレンワックスは３０％であ
る。アルカリ可溶性樹脂水溶液：アルコケミカル社製の商品
名「ＳＭＡ２６２５Ａ」（スチレン−無水マレイン酸共
重合体）をアンモニア水を用いて溶解した。有効樹脂成
分は１５％である。

【００２４】実施例２エマルションａを用い、ワックスエマルションを１２０
部とした以外は実施例１と同様にして床用艶出し剤を調
製した。実施例３エマルションｂを用い、炭酸亜鉛アンモニウム錯体溶液
を２０部とした以外は実施例１と同様にして床用艶出し
剤を調製した。

【００２５】実施例４エマルションｃを用い、炭酸亜鉛アンモニウム錯体溶液
を６０部にした以外は実施例１と同様にして床用艶出し
剤を調製した。実施例５エマルションｄを用いた以外は実施例１と同様にして床
用艶出し剤を調製した。実施例６エマルションｅを用いた以外は実施例１と同様にして床
用艶出し剤を調製した。

【００２６】実施例７エマルションｆを用い、炭酸亜鉛アンモニウム錯体溶液
を４部とした以外は実施例１と同様にして床用艶出し剤
を調製した。実施例８エマルションｇを用い、炭酸亜鉛アンモニウム錯体溶液
を１００部にした以外は実施例１と同様にして床用艶出
し剤を調製した。

【００２７】実施例９ワックスエマルションを３５部とした以外は実施例１と
同様にして床用艶出し剤を調製した。実施例１０ワックスエマルションを１４０部とした以外は実施例１
と同様にして床用艶出し剤を調製した。

【００２８】比較例１エマルションｈを用いた以外は実施例１と同様にして床
用艶出し剤を調製した。比較例２エマルションｉを用いた以外は実施例１と同様にして床
用艶出し剤を調製した。比較例３エマルションｊを用いた以外は実施例２と同様にして床
用艶出し剤を調製した。

【００２９】比較例４エマルションｋを用いた以外は実施例３と同様にして床
用艶出し剤を調製した。比較例５エマルションｌを用いた以外は実施例４と同様にして床
用艶出し剤を調製した。以上、各実施例の床用艶出し剤の組成を表２及び表３
に、また、各比較例の床用艶出し剤の組成を表４に示
す。尚、表２〜４において、各エマルションの括弧内
は、重合体の（重量平均分子量／酸価）を表す。

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】(3) 床用艶出し剤の性能評価ＪＩＳＫ３９２０に準じて以下の各性能を評価し
た。尚、耐汚染性と耐摩耗性については、武田章ら、
「環境の管理Ｎｏ．５」、日本環境管理学会、１９９
０．１１，頁９７、９８を参照して評価した。貯蔵安定性：ＪＩＳＫ３９２０の１２光沢度：ＪＩＳＫ３９２０の１４（３回塗布、６
０度鏡面光沢度）耐ブラックヒールマーク性：ＪＩＳＫ３９２０の
１５（ヒールマーク付着量：◎；ほとんど無し、○；少
ない、△；やや多い、×；多い）

【００３４】耐スリップ性：ＪＩＳＫ３９２０の
１６（３回塗布、４日間放置、測定時の温度；２５℃、
湿度；６５％）耐水性：ＪＩＳＫ３９２０の１７耐洗剤性：ＪＩＳＫ３９２０の１８除去性：ＪＩＳＫ３９２０の１９精密法耐汚染性：白色のホモジニアスビニルタイルに床用艶
出し剤を３回塗布し、直ちに廊下に敷設して、歩行テス
ト前後の経時による明度差（ΔＬ）を求め評価した。明
度差の大きい（明度低下の大きい）ものほど黒ずみ度合
いが強く、汚染が激しい。黒ずみ度合いは目視評価し
た。歩行日数＝１４日。黒ずみ度合い：◎；殆ど無し、○；少ない、△；やや多
い、×；多い耐摩耗性：白色のホモジニアスビニルタイルに床用艶
出し剤を３回塗布し、直ちに廊下に敷設して、歩行テス
ト前後の経時による光沢度の差（ΔＧ）を求めた。ΔＧ
の大きい（光沢度低下の大きい）ものほど擦り傷が多
く、耐摩耗性に劣る。擦り傷の付き具合は目視評価し
た。歩行日数＝１４日。擦り傷の付き具合：◎；殆ど無し、○；少ない、△；や
や多い、×；多い以上の評価結果を、各実施例は表５に比較例は表６に示
す。

【００３５】

【表５】

【００３６】

【表６】

【００３７】表５の結果によれば、実施例１〜６の床用
艶出し剤は、耐ブラックヒールマーク性、耐汚染性等の
他、除去性にも優れ、非常に高品質の艶出し剤であるこ
とが分かる。また、重合体の酸価が７と低い実施例７で
は、除去性にやや難があるものの、その他の各特性は非
常に優れており、酸価が１６０と高い実施例８では、耐
水性、耐洗剤性がやや劣るものの、他の各特性は優れて
おり、いずれも十分使用に耐えるものであることが分か
る。更に、ワックスの重量比が重合体１に対して０．０
８と低い実施例９では、耐ブラックヒールマーク性がや
や劣り、ワックスの重量比が０．３３と高い実施例１０
では、耐摩耗性がやや劣るが、いずれも実用上問題のな
い性能であることが分かる。

【００３８】一方、表６の結果によれば、艶出し剤の組
成はやや異なるものの、その重量平均分子量が９８万と
１００万をやや下回る比較例１では、耐ブラックヒール
マーク性、耐摩耗性及び耐汚染性が不十分であり、ま
た、分子量がそれぞれ５２万、４８万、４５万と低い比
較例２、４及び５では、耐ブラックヒールマーク性、耐
汚染性及び耐摩耗性に劣り、分子量が１８万と非常に低
い比較例３では、同様に耐ブラックヒールマーク性、耐
汚染性及び耐摩耗性がより低下し、使用できないもので
あることが分かる。

【００３９】

【発明の効果】第１発明の床用艶出し剤は、耐ブラック
ヒールマーク性、耐摩耗性及び耐汚染性等、床用艶出し
剤に要求される諸特性に優れ、且つ使用限界に達した時
には、床面から剥離し易く、塗り替え作業も容易であ
る。また、第２発明及び第３発明では、第１発明の重合
体に、特定量のアクリル酸等をコモノマーとして共重合
させ、その酸価を特定範囲とすることによって、より優
れた性能の床用艶出し剤を得ることができる。更に、第
４発明では、重合体に特定量のワックスを併用すること
により、より性能の高い艶出し剤が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＣＨ₂=ＣＸ- 基（Ｘは水素又はメチル
基）を有する単量体からなる重合体を主成分とする床用
艶出し剤において、該重合体の重量平均分子量が１００
万を超えることを特徴とする床用艶出し剤。
【請求項２】上記単量体の全量を１００重量％とした
場合に、その２〜２０重量％がアクリル酸及び／又はメ
タクリル酸である請求項１記載の床用艶出し剤。
【請求項３】上記重合体の酸価が１０〜１５０である
請求項１又は２記載の床用艶出し剤。
【請求項４】上記床用艶出し剤は、上記重合体に対し
て、重量比で１：０．１〜０．３のワックスを含むもの
である請求項１、２又は３記載の床用艶出し剤。