JPH0859802A - 塗料成分へのポリエステル添加剤 - Google Patents
塗料成分へのポリエステル添加剤Info
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- JPH0859802A JPH0859802A JP7162365A JP16236595A JPH0859802A JP H0859802 A JPH0859802 A JP H0859802A JP 7162365 A JP7162365 A JP 7162365A JP 16236595 A JP16236595 A JP 16236595A JP H0859802 A JPH0859802 A JP H0859802A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】
【構成】 ５〜５０部の少なくとも１種類の直鎖または
分岐の脂肪族または脂環式の少なくとも二価のアルコー
ル（Ａ）、２〜４０部の少なくとも二塩基性である少な
くとも１種類の芳香族カルボン酸（Ｂ）、０〜４０部の
少なくとも１種類の２−アルケニル−ジカルボン酸無水
物（Ｃ）、１０〜３０部の少なくとも二塩基性である少
なくとも１種類の直鎖または分岐の脂肪族カルボン酸
（Ｄ）、０〜１５部の直鎖または分岐の脂肪族ヒドロキ
シ酸（Ｅ）、０〜１５部の少なくとも１つの第一アミノ
基および少なくとも１つの第二または第三アミノ基を有
する直鎖または分岐の脂肪族ポリアミン（Ｆ）、０〜１
５部の分岐した脂肪族モノカルボン酸のグリシジルエス
テルまたは分岐した脂肪族アルコールのグリシジルエス
テル（Ｇ）および０〜１５部のポリヒドロキシアミン
（Ｈ）の反応で得られるポリエステルは塗料成分への添
加剤として使用されうる。
分岐の脂肪族または脂環式の少なくとも二価のアルコー
ル（Ａ）、２〜４０部の少なくとも二塩基性である少な
くとも１種類の芳香族カルボン酸（Ｂ）、０〜４０部の
少なくとも１種類の２−アルケニル−ジカルボン酸無水
物（Ｃ）、１０〜３０部の少なくとも二塩基性である少
なくとも１種類の直鎖または分岐の脂肪族カルボン酸
（Ｄ）、０〜１５部の直鎖または分岐の脂肪族ヒドロキ
シ酸（Ｅ）、０〜１５部の少なくとも１つの第一アミノ
基および少なくとも１つの第二または第三アミノ基を有
する直鎖または分岐の脂肪族ポリアミン（Ｆ）、０〜１
５部の分岐した脂肪族モノカルボン酸のグリシジルエス
テルまたは分岐した脂肪族アルコールのグリシジルエス
テル（Ｇ）および０〜１５部のポリヒドロキシアミン
（Ｈ）の反応で得られるポリエステルは塗料成分への添
加剤として使用されうる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水分散性および可溶性の
ポリエステルおよび塗料への添加剤としてのその使用に
関する。
ポリエステルおよび塗料への添加剤としてのその使用に
関する。
【０００２】
【従来の技術】電着塗装の方法は、鋼板の塗装に対して
有益であることが分かっている。一般的なバインダーを
用いた亜鉛めっき鋼板の電着塗装の際に、特に塗装膜を
厚くするために必要な高い塗装電圧下で、表面欠陥が焼
付け膜に認められる。ヨーロッパ特許公報Ａ０５６９８
４２号は、陽イオン性の電着塗装浴（ＥＤＣｂａｔｈ）
にウレタンを添加することで、これらの現象を避けられ
ることを開示した。これらのウレタンは低分子量化合物
であり、国によって違う認可規制を受ける。この化合物
の毒物学上の特性は、全く無害なものではない。さら
に、これらは一般的に使用されている全てのバインダー
とは相容性が等しくない。特に塗装膜が厚い場合に、膜
中の分散が均質でなくなる傾向があり、これは表面欠陥
と同様にそれ自身の欠陥を明示している。
有益であることが分かっている。一般的なバインダーを
用いた亜鉛めっき鋼板の電着塗装の際に、特に塗装膜を
厚くするために必要な高い塗装電圧下で、表面欠陥が焼
付け膜に認められる。ヨーロッパ特許公報Ａ０５６９８
４２号は、陽イオン性の電着塗装浴（ＥＤＣｂａｔｈ）
にウレタンを添加することで、これらの現象を避けられ
ることを開示した。これらのウレタンは低分子量化合物
であり、国によって違う認可規制を受ける。この化合物
の毒物学上の特性は、全く無害なものではない。さら
に、これらは一般的に使用されている全てのバインダー
とは相容性が等しくない。特に塗装膜が厚い場合に、膜
中の分散が均質でなくなる傾向があり、これは表面欠陥
と同様にそれ自身の欠陥を明示している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は全く無害であり、一般的なバインダーに対し非常によ
い相容性を示す添加剤であって、電着塗装浴に添加する
ことにより亜鉛めっき鋼板の塗装における表面欠陥の形
成を抑え、比較的膜の厚い塗装を可能にする添加剤の提
供にある。
は全く無害であり、一般的なバインダーに対し非常によ
い相容性を示す添加剤であって、電着塗装浴に添加する
ことにより亜鉛めっき鋼板の塗装における表面欠陥の形
成を抑え、比較的膜の厚い塗装を可能にする添加剤の提
供にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、分散物
および溶液の形で用いられる本発明の特定のポリエステ
ルをＥＤＣ浴に添加することにより、表面欠陥を抑制す
ることができ、比較的膜が厚くしかも欠陥のない塗装が
可能になることが発見された。本発明のポリエステルは
毒物学上全く無害であり、電着塗装で一般的に使用され
るバインダーと最良な相容性を有する。
および溶液の形で用いられる本発明の特定のポリエステ
ルをＥＤＣ浴に添加することにより、表面欠陥を抑制す
ることができ、比較的膜が厚くしかも欠陥のない塗装が
可能になることが発見された。本発明のポリエステルは
毒物学上全く無害であり、電着塗装で一般的に使用され
るバインダーと最良な相容性を有する。
【０００５】本発明のポリエステルは、以下の成分の反
応により得られる （Ａ）５〜５０部の少なくとも１種類の直鎖または分岐
の脂肪族または脂環式の少なくとも二価のアルコール （Ｂ）２〜４０部の少なくとも二塩基性である少なくと
も１種類の芳香族カルボン酸 （Ｃ）０〜４０部の少なくとも１種類の２−アルケニル
−ジカルボン酸無水物 （Ｄ）１０〜３０部の少なくとも二塩基性である少なく
とも１種類の直鎖または分岐の脂肪族カルボン酸 （Ｅ）０〜１５部の直鎖または分岐の脂肪族ヒドロキシ
酸 （Ｆ）０〜１５部の少なくとも１つの第一アミノ基およ
び少なくとも１つの第二または第三アミノ基を有する直
鎖または分岐の脂肪族ポリアミン （Ｇ）０〜１５部の分岐した脂肪族モノカルボン酸のグ
リシジルエステルまたは分岐した脂肪族アルコールのグ
リシジルエステルおよび （Ｈ）０〜１５部の１種類またはそれ以上のポリヒドロ
キシアミン 本明細書中で使用する「部」、「％」は全て質量比（質
量部）を意味するものである。（Ａ）〜（Ｈ）に示す個
々の成分の割合は、質量比の合計が常に１００または１
００％となるように選択する。
応により得られる （Ａ）５〜５０部の少なくとも１種類の直鎖または分岐
の脂肪族または脂環式の少なくとも二価のアルコール （Ｂ）２〜４０部の少なくとも二塩基性である少なくと
も１種類の芳香族カルボン酸 （Ｃ）０〜４０部の少なくとも１種類の２−アルケニル
−ジカルボン酸無水物 （Ｄ）１０〜３０部の少なくとも二塩基性である少なく
とも１種類の直鎖または分岐の脂肪族カルボン酸 （Ｅ）０〜１５部の直鎖または分岐の脂肪族ヒドロキシ
酸 （Ｆ）０〜１５部の少なくとも１つの第一アミノ基およ
び少なくとも１つの第二または第三アミノ基を有する直
鎖または分岐の脂肪族ポリアミン （Ｇ）０〜１５部の分岐した脂肪族モノカルボン酸のグ
リシジルエステルまたは分岐した脂肪族アルコールのグ
リシジルエステルおよび （Ｈ）０〜１５部の１種類またはそれ以上のポリヒドロ
キシアミン 本明細書中で使用する「部」、「％」は全て質量比（質
量部）を意味するものである。（Ａ）〜（Ｈ）に示す個
々の成分の割合は、質量比の合計が常に１００または１
００％となるように選択する。
【０００６】多価アルコール（Ａ）は、どの化合物にお
いても２０個まで、好ましくは１５個までの炭素原子を
有する直鎖脂肪族ジオール（Ａ１）、分岐した脂肪族ジ
オール（Ａ２）、脂環式ジオール（Ａ３）、直鎖脂肪族
の三価または多価アルコール（Ａ４）および分岐した脂
肪族および脂環式の三価または多価アルコール（Ａ５）
から選択される。化合物（Ａ）としては、個々で用いて
も２種類またはそれ以上の化合物の混合物を用いてもよ
く、その質量比は５〜５０％、好ましくは１０〜４５
％、特に１５〜４０％である。
いても２０個まで、好ましくは１５個までの炭素原子を
有する直鎖脂肪族ジオール（Ａ１）、分岐した脂肪族ジ
オール（Ａ２）、脂環式ジオール（Ａ３）、直鎖脂肪族
の三価または多価アルコール（Ａ４）および分岐した脂
肪族および脂環式の三価または多価アルコール（Ａ５）
から選択される。化合物（Ａ）としては、個々で用いて
も２種類またはそれ以上の化合物の混合物を用いてもよ
く、その質量比は５〜５０％、好ましくは１０〜４５
％、特に１５〜４０％である。
【０００７】適した化合物（Ａ１）は、２〜１６個の炭
素原子を有する脂肪族ジオールであり、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリ
コールのような１，２−ジオールおよび１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールのような
α，ω−ジオールである。
素原子を有する脂肪族ジオールであり、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリ
コールのような１，２−ジオールおよび１，３−プロパ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールのような
α，ω−ジオールである。
【０００８】適した分岐した脂肪族ジオール（Ａ２）
は、４〜１６個の炭素原子を有するもので、例えばイソ
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ピナコ
ール、３−メチル−１，２−ブタンジオールおよび３，
４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールである。適し
た脂環式ジオール（Ａ３）は、６〜１５個の炭素原子を
有するもので、例えばシクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノールまたは完全に水素化(perhydrogen
ated) されたビスフェノールＡである。
は、４〜１６個の炭素原子を有するもので、例えばイソ
ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ピナコ
ール、３−メチル−１，２−ブタンジオールおよび３，
４−ジエチル−３，４−ヘキサンジオールである。適し
た脂環式ジオール（Ａ３）は、６〜１５個の炭素原子を
有するもので、例えばシクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノールまたは完全に水素化(perhydrogen
ated) されたビスフェノールＡである。
【０００９】適した直鎖脂肪族の多価アルコール（Ａ
４）は、３〜１０個の炭素原子を有するもので、例えば
グリセロール、エリトリトール、アラビトール、アドニ
トール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、
ペルセイトールおよびボレミットである。適した分岐し
た脂肪族の多価アルコール（Ａ５）は、５〜１５個の炭
素原子を有するもので、例えばトリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペ
ンタエリトリトールおよびジトリメチロールプロパンで
ある。
４）は、３〜１０個の炭素原子を有するもので、例えば
グリセロール、エリトリトール、アラビトール、アドニ
トール、キシリトール、マンニトール、ソルビトール、
ペルセイトールおよびボレミットである。適した分岐し
た脂肪族の多価アルコール（Ａ５）は、５〜１５個の炭
素原子を有するもので、例えばトリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペ
ンタエリトリトールおよびジトリメチロールプロパンで
ある。
【００１０】多価の芳香族カルボン酸（Ｂ）は、例えば
オルトフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸のフ
タル酸異性体、ナフタレンジカルボン酸の異性体、４，
４’−スルホニル−二安息香酸および４，４’−ジカル
ボン酸ジフェニルエーテルから選ばれる。トリメリト
酸、ヘミメリト酸およびトリメシン酸のようなトリカル
ボン酸もまた用いられ、好ましくはジカルボン酸の割合
がトリカルボン酸の割合より多い混合物として用いられ
る。化合物（Ｂ）は、単独でまたは混合物で用いられ、
その量は２〜４０％、特に４〜３０％で用いられる。特
に好ましいのはイソフタル酸とテレフタル酸の混合物で
ある。
オルトフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸のフ
タル酸異性体、ナフタレンジカルボン酸の異性体、４，
４’−スルホニル−二安息香酸および４，４’−ジカル
ボン酸ジフェニルエーテルから選ばれる。トリメリト
酸、ヘミメリト酸およびトリメシン酸のようなトリカル
ボン酸もまた用いられ、好ましくはジカルボン酸の割合
がトリカルボン酸の割合より多い混合物として用いられ
る。化合物（Ｂ）は、単独でまたは混合物で用いられ、
その量は２〜４０％、特に４〜３０％で用いられる。特
に好ましいのはイソフタル酸とテレフタル酸の混合物で
ある。
【００１１】もし望むならば、環状のアルケニルジカル
ボン酸無水物（Ｃ）を酸成分の添加として４０％以内で
用いることができる。アルケニルコハク酸無水物、例え
ばドデセニルコハク酸無水物を１０〜４０％、特に１５
〜３０％の量で用いることが好ましい。多塩基性の脂肪
族カルボン酸（Ｄ）は、脂肪族および脂環式の直鎖およ
び分岐したジカルボン酸およびポリカルボン酸から選ば
れる。適した直鎖の脂肪族ジカルボン酸はマロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸および高級同族体であ
り、好ましくはマロン酸およびアジピン酸である。脂環
式ジカルボン酸の中ではシクロヘキサンジカルボン酸が
好ましい。化合物（Ｄ）は、１０〜３０％、好ましくは
１５〜２５％の割合で使用される。
ボン酸無水物（Ｃ）を酸成分の添加として４０％以内で
用いることができる。アルケニルコハク酸無水物、例え
ばドデセニルコハク酸無水物を１０〜４０％、特に１５
〜３０％の量で用いることが好ましい。多塩基性の脂肪
族カルボン酸（Ｄ）は、脂肪族および脂環式の直鎖およ
び分岐したジカルボン酸およびポリカルボン酸から選ば
れる。適した直鎖の脂肪族ジカルボン酸はマロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸および高級同族体であ
り、好ましくはマロン酸およびアジピン酸である。脂環
式ジカルボン酸の中ではシクロヘキサンジカルボン酸が
好ましい。化合物（Ｄ）は、１０〜３０％、好ましくは
１５〜２５％の割合で使用される。
【００１２】脂肪族ヒドロキシ酸（Ｅ）は、２〜１０個
の炭素原子を有するもので、それぞれ少なくとも１つの
ヒドロキシル基およびカルボキシル基を含み、好ましく
は少なくとも１つのカルボキシル基および２つのヒドロ
キシル基を含む。適した化合物の例は、グリコール酸、
乳酸、ジヒドロキシコハク酸、酒石酸、リンゴ酸および
ジメチロールプロピオン酸である。これらは０〜１５
％、好ましくは５〜１０％の量で用いられる。
の炭素原子を有するもので、それぞれ少なくとも１つの
ヒドロキシル基およびカルボキシル基を含み、好ましく
は少なくとも１つのカルボキシル基および２つのヒドロ
キシル基を含む。適した化合物の例は、グリコール酸、
乳酸、ジヒドロキシコハク酸、酒石酸、リンゴ酸および
ジメチロールプロピオン酸である。これらは０〜１５
％、好ましくは５〜１０％の量で用いられる。
【００１３】脂肪族ポリアミン（Ｆ）は、４〜１５個の
炭素原子を有するもので、どの場合においても、少なく
とも１つの第一アミノ基および少なくとも１つの第二ま
たは第三アミノ基を含む。第三アミノ基を有するアミン
が適しており、特にジメチルアミノ基を有する化合物が
好ましい。適した例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルブチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペリジ
ン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノエチルピ
ペラジンおよびＮ−アミノプロピルモルホリンである。
ポリアミンは０〜１５％、好ましくは２〜１０％の量で
使用される。
炭素原子を有するもので、どの場合においても、少なく
とも１つの第一アミノ基および少なくとも１つの第二ま
たは第三アミノ基を含む。第三アミノ基を有するアミン
が適しており、特にジメチルアミノ基を有する化合物が
好ましい。適した例は、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルブチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペリジ
ン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノエチルピ
ペラジンおよびＮ−アミノプロピルモルホリンである。
ポリアミンは０〜１５％、好ましくは２〜１０％の量で
使用される。
【００１４】グリシジル化合物（Ｇ）は、好ましくは実
質的脂肪族系のものであり、シェル化学社から得られる
Ｃａｒｄｕｒａ（登録商標） Ｅ５およびＥ１０のよう
な５〜１２個の炭素原子を有する分岐した脂肪族モノカ
ルボン酸のグリシジルエステルおよび２−エチルヘキサ
ノール、第三ブタノール、イソアミルアルコールおよび
イソデシルアルコールのような分岐した脂肪族アルコー
ルのグリシジルエステルから選ばれる。グリシジル化合
物は０〜１５％、好ましくは５〜１０％の量で使用され
る。
質的脂肪族系のものであり、シェル化学社から得られる
Ｃａｒｄｕｒａ（登録商標） Ｅ５およびＥ１０のよう
な５〜１２個の炭素原子を有する分岐した脂肪族モノカ
ルボン酸のグリシジルエステルおよび２−エチルヘキサ
ノール、第三ブタノール、イソアミルアルコールおよび
イソデシルアルコールのような分岐した脂肪族アルコー
ルのグリシジルエステルから選ばれる。グリシジル化合
物は０〜１５％、好ましくは５〜１０％の量で使用され
る。
【００１５】ポリヒドロキシアミン（Ｈ）は、少なくと
も１つ、好ましくは２つまたはそれ以上のヒドロキシル
基を有する有機の第一、第二または第三モノ−またはポ
リアミンである。２つのヒドロキシル基を有する第三ア
ミンが特に好ましい。適したポリヒドロキシアミンは、
特に脂肪族ポリヒドロキシアミンであり、これらは、例
えばＮ−メチルジエタノールアミンまたはＮ−プロピル
ジエタノールアミンのようなＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ビ
ス−ヒドロキシアルキルアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）イソプロパ
ノールアミンおよびトリプロパノールアミンのようなト
リス−ヒドロキシアルキルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラキス−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン
（ＴＨＥＥＤ）またはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
−２−ヒドロキシプロピル−エチレンジアミンのような
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス−ヒドロキシアルキル
−アルキレンジアミン、ジエチレントリアミンペンタエ
タノールのようなペンタキス−ヒドロキシアルキル−ジ
アルキレントリアミン、２，６−ビス（ヒドロキシメチ
ル）ピリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ビス（ヒドロ
キシメチル）ピロリジンおよびＮ−メチル−２，５−ビ
ス（ヒドロキシメチル）ピロリジンのような環状ヒドロ
キシアミンである。特に好ましいものは、Ｎ−メチル−
ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンであ
る。ポリヒドロキシアミン（Ｈ）は０〜１５％、好まし
くは０〜１０％の量で用いられる。
も１つ、好ましくは２つまたはそれ以上のヒドロキシル
基を有する有機の第一、第二または第三モノ−またはポ
リアミンである。２つのヒドロキシル基を有する第三ア
ミンが特に好ましい。適したポリヒドロキシアミンは、
特に脂肪族ポリヒドロキシアミンであり、これらは、例
えばＮ−メチルジエタノールアミンまたはＮ−プロピル
ジエタノールアミンのようなＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ビ
ス−ヒドロキシアルキルアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）イソプロパ
ノールアミンおよびトリプロパノールアミンのようなト
リス−ヒドロキシアルキルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラキス−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン
（ＴＨＥＥＤ）またはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス
−２−ヒドロキシプロピル−エチレンジアミンのような
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス−ヒドロキシアルキル
−アルキレンジアミン、ジエチレントリアミンペンタエ
タノールのようなペンタキス−ヒドロキシアルキル−ジ
アルキレントリアミン、２，６−ビス（ヒドロキシメチ
ル）ピリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，５−ビス（ヒドロ
キシメチル）ピロリジンおよびＮ−メチル−２，５−ビ
ス（ヒドロキシメチル）ピロリジンのような環状ヒドロ
キシアミンである。特に好ましいものは、Ｎ−メチル−
ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンであ
る。ポリヒドロキシアミン（Ｈ）は０〜１５％、好まし
くは０〜１０％の量で用いられる。
【００１６】本発明のポリエステル分散物は、例えば第
一段階において、化合物（Ａ）、（Ｂ）および望むなら
ば（Ｃ）および（Ｈ）を溶液中または好ましくは塊状
で、エステル転移反応触媒の存在下でエステル化し、反
応で生成した水を循環しまたはカラムで留去することに
より達成される。この段階において、酸価が１５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ未満、好ましくは１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満に
なるまで温度を徐々に上昇させる。１２０〜１８０℃ま
で冷却した後、ポリカルボン酸（Ｄ）およびヒドロキシ
酸（Ｅ）を加えて温度を１８０〜２１０℃まで徐々に上
昇させて、酸価が３５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、好ましく
は１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満になるまで凝縮を続ける。
この反応は、３０〜１００ｍｂａｒの若干の減圧下で行
うことができる。
一段階において、化合物（Ａ）、（Ｂ）および望むなら
ば（Ｃ）および（Ｈ）を溶液中または好ましくは塊状
で、エステル転移反応触媒の存在下でエステル化し、反
応で生成した水を循環しまたはカラムで留去することに
より達成される。この段階において、酸価が１５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ未満、好ましくは１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満に
なるまで温度を徐々に上昇させる。１２０〜１８０℃ま
で冷却した後、ポリカルボン酸（Ｄ）およびヒドロキシ
酸（Ｅ）を加えて温度を１８０〜２１０℃まで徐々に上
昇させて、酸価が３５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満、好ましく
は１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満になるまで凝縮を続ける。
この反応は、３０〜１００ｍｂａｒの若干の減圧下で行
うことができる。
【００１７】窒素雰囲気下で１２０〜１８０℃まで冷却
した後、成分（Ｆ）および望むならば成分（Ｈ）を加
え、もしこれらが第一または第二アミノ基を含むなら
ば、アミン価が２５〜３５ｍｇ ＫＯＨ／ｇになるまで
混合物を攪拌し反応させる。望むならば、約１００℃ま
で冷却した後に成分（Ｇ）をエステル交換反応触媒と共
にさらに加える。１００℃未満の温度で、混合物をギ酸
で中和し、水を加えて固体含有量を約３０〜３５％とす
る。
した後、成分（Ｆ）および望むならば成分（Ｈ）を加
え、もしこれらが第一または第二アミノ基を含むなら
ば、アミン価が２５〜３５ｍｇ ＫＯＨ／ｇになるまで
混合物を攪拌し反応させる。望むならば、約１００℃ま
で冷却した後に成分（Ｇ）をエステル交換反応触媒と共
にさらに加える。１００℃未満の温度で、混合物をギ酸
で中和し、水を加えて固体含有量を約３０〜３５％とす
る。
【００１８】その他の具体例としては、化合物（Ａ）か
ら（Ｅ）までおよび（Ｈ）を一緒にエステル化反応さ
せ、その後生成物をさらに２つの段階で反応させる。こ
れは、最初にポリアミン（Ｆ）および望むならばヒドロ
キシアミン（Ｈ）と次にグリシジル化合物（Ｇ）と反応
させるものである。本発明のポリエステル溶液は、分散
の場合と類似した方法で得られる。しかしながら、中和
段階とそれに続く水の付加は省かれる。その代わりに、
混合物を冷却し、水およびポリエステルに対し不活性な
溶剤の混和性溶剤に溶解する。好ましくは、メトキシエ
タノールまたはメトキシプロパノールのような脂肪族ジ
オールの半エーテルである。オリゴエチレングリコール
モノメチルまたはモノエチルエーテルも同様に適してい
る。特にメトキシプロパノールが適している。
ら（Ｅ）までおよび（Ｈ）を一緒にエステル化反応さ
せ、その後生成物をさらに２つの段階で反応させる。こ
れは、最初にポリアミン（Ｆ）および望むならばヒドロ
キシアミン（Ｈ）と次にグリシジル化合物（Ｇ）と反応
させるものである。本発明のポリエステル溶液は、分散
の場合と類似した方法で得られる。しかしながら、中和
段階とそれに続く水の付加は省かれる。その代わりに、
混合物を冷却し、水およびポリエステルに対し不活性な
溶剤の混和性溶剤に溶解する。好ましくは、メトキシエ
タノールまたはメトキシプロパノールのような脂肪族ジ
オールの半エーテルである。オリゴエチレングリコール
モノメチルまたはモノエチルエーテルも同様に適してい
る。特にメトキシプロパノールが適している。
【００１９】本発明によるポリエステル分散物およびポ
リエステル溶液は、ＥＤＣ浴への添加剤として用いるこ
とができる。一般的に浴溶液の重量に対し固体樹脂とし
て計算して０．１〜５％の量で、これらを添加する。陰
極析出性のバインダーを含む一般的な電気泳動浴に本発
明のポリエステルを添加することで、これらを添加しな
い同様の電気泳動浴と比較して、一定の析出電圧および
析出時間において塗装膜の厚さを増すことができる。溶
融亜鉛めっき塗装または亜鉛めっき塗装した金属板の塗
装の際に起こる表面欠陥が抑制される。また、本発明の
ポリエステルを添加した電気泳動浴を用いることで改善
された塗装膜形成特性によって、より低い電圧で必要な
塗装膜の厚さを得ることも可能となる。これによりエネ
ルギー消費量が減少すると同時に表面欠陥の進展傾向も
減少する。
リエステル溶液は、ＥＤＣ浴への添加剤として用いるこ
とができる。一般的に浴溶液の重量に対し固体樹脂とし
て計算して０．１〜５％の量で、これらを添加する。陰
極析出性のバインダーを含む一般的な電気泳動浴に本発
明のポリエステルを添加することで、これらを添加しな
い同様の電気泳動浴と比較して、一定の析出電圧および
析出時間において塗装膜の厚さを増すことができる。溶
融亜鉛めっき塗装または亜鉛めっき塗装した金属板の塗
装の際に起こる表面欠陥が抑制される。また、本発明の
ポリエステルを添加した電気泳動浴を用いることで改善
された塗装膜形成特性によって、より低い電圧で必要な
塗装膜の厚さを得ることも可能となる。これによりエネ
ルギー消費量が減少すると同時に表面欠陥の進展傾向も
減少する。
【００２０】本発明に従った電着塗装浴は、全てのバイ
ンダー、架橋剤、顔料、触媒およびこの目的のために一
般的に使用される添加剤を付加的に含み得る。適したバ
インダーの例は、自己架橋性または好ましくは架橋剤の
使用により架橋する陽イオン性のアミン変性エポキシ樹
脂である。陽イオン性のアミン変性エポキシ樹脂は、変
性または非変性のポリエポキシド、第一および／または
第二アミンおよび／またはそれらの塩および／または第
三アミンの塩および望むならば多価アルコール、ポリカ
ルボン酸、ポリアミンまたはポリスルフィドの陽イオン
性の反応生成物を意味する。
ンダー、架橋剤、顔料、触媒およびこの目的のために一
般的に使用される添加剤を付加的に含み得る。適したバ
インダーの例は、自己架橋性または好ましくは架橋剤の
使用により架橋する陽イオン性のアミン変性エポキシ樹
脂である。陽イオン性のアミン変性エポキシ樹脂は、変
性または非変性のポリエポキシド、第一および／または
第二アミンおよび／またはそれらの塩および／または第
三アミンの塩および望むならば多価アルコール、ポリカ
ルボン酸、ポリアミンまたはポリスルフィドの陽イオン
性の反応生成物を意味する。
【００２１】しかしながら、特に適したバインダーはア
ミノウレタン樹脂であり、ヨーロッパ特許公報Ａ０２７
４７２１号、ヨーロッパ特許公報Ａ０２７２６６５号お
よびヨーロッパ特許公報Ａ０２３４３９５号により開示
されている。これらのバインダーは自己架橋性ではな
く、使用される架橋剤はフェノール樹脂、多機能マンニ
ッヒ塩基、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂または
ブロックポリイソシアネート（blocked polyisocyanat
e）である。
ミノウレタン樹脂であり、ヨーロッパ特許公報Ａ０２７
４７２１号、ヨーロッパ特許公報Ａ０２７２６６５号お
よびヨーロッパ特許公報Ａ０２３４３９５号により開示
されている。これらのバインダーは自己架橋性ではな
く、使用される架橋剤はフェノール樹脂、多機能マンニ
ッヒ塩基、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂または
ブロックポリイソシアネート（blocked polyisocyanat
e）である。
【００２２】カラーペーストの方法は、一般的に知られ
ている（D.H. Parker, Principlesof Surface Coating
Technology, Interscience Publishers, New York (196
5);R.L. Yates, Electropainting, Robert Draper LT
D., Teddington/England (1966); H.F. Payne, Organic
Coating Technology, Volume 2, Wiley and Sons, New
York (1961)参照）。カラーペーストは原則として電着
塗装に適した全ての顔料を含んでいてもよい。一般的に
酸化チタン(IV)が原則として唯一の白色顔料である。し
かしながら、酸化アンチモン、酸化亜鉛、塩基性炭酸
鉛、塩基性硫酸鉛、炭酸バリウム、磁器、粘土、炭酸カ
ルシウムおよびケイ酸マグネシウムのようなその他の白
色顔料または体質顔料（extender）もまた用いられう
る。使用してもよい着色顔料の例は、カドミウムイエロ
ー、カドミウムレッド、カーボンブラック、フタロシア
ニンブルー、クロムイエロー、トルイジンレッドおよび
酸化鉄水和物である。
ている（D.H. Parker, Principlesof Surface Coating
Technology, Interscience Publishers, New York (196
5);R.L. Yates, Electropainting, Robert Draper LT
D., Teddington/England (1966); H.F. Payne, Organic
Coating Technology, Volume 2, Wiley and Sons, New
York (1961)参照）。カラーペーストは原則として電着
塗装に適した全ての顔料を含んでいてもよい。一般的に
酸化チタン(IV)が原則として唯一の白色顔料である。し
かしながら、酸化アンチモン、酸化亜鉛、塩基性炭酸
鉛、塩基性硫酸鉛、炭酸バリウム、磁器、粘土、炭酸カ
ルシウムおよびケイ酸マグネシウムのようなその他の白
色顔料または体質顔料（extender）もまた用いられう
る。使用してもよい着色顔料の例は、カドミウムイエロ
ー、カドミウムレッド、カーボンブラック、フタロシア
ニンブルー、クロムイエロー、トルイジンレッドおよび
酸化鉄水和物である。
【００２３】カラーペーストは、顔料の他にさらに可塑
剤、充填剤、湿潤剤等も含んでいてもよい。陰極析出性
の合成樹脂の水性分散物に、用意した電着塗装浴が必要
な析出特性を有する程度の量でカラーペーストを加え
る。多くの場合において、顔料と陰極析出性合成樹脂と
の質量比は、０．０５〜０．５である。
剤、充填剤、湿潤剤等も含んでいてもよい。陰極析出性
の合成樹脂の水性分散物に、用意した電着塗装浴が必要
な析出特性を有する程度の量でカラーペーストを加え
る。多くの場合において、顔料と陰極析出性合成樹脂と
の質量比は、０．０５〜０．５である。
【００２４】本発明のポリエステルは、塗料調合段階で
加える。電着塗装浴は、陰極析出性合成樹脂、カラーペ
ーストおよび本発明のポリエステルの他に、さらに例え
ば付加的な溶剤、酸化防止剤、界面活性剤等のその他の
一般的な添加剤を含んでいてもよい。本発明に従う電着
塗装浴の固体含有量は、好ましくは７〜３５％、特に１
２〜２５％である。電着塗装浴のｐＨは、４〜８、好ま
しくは５〜７．５である。
加える。電着塗装浴は、陰極析出性合成樹脂、カラーペ
ーストおよび本発明のポリエステルの他に、さらに例え
ば付加的な溶剤、酸化防止剤、界面活性剤等のその他の
一般的な添加剤を含んでいてもよい。本発明に従う電着
塗装浴の固体含有量は、好ましくは７〜３５％、特に１
２〜２５％である。電着塗装浴のｐＨは、４〜８、好ま
しくは５〜７．５である。
【００２５】本発明の電着塗装浴は、どのような導電性
物質の塗装に対しても使用でき、特に鉄、アルミニウ
ム、銅および同類の金属の塗装に対しても使用できる。
金属は、亜鉛メッキ、リン酸塩化成処理または非リン酸
塩化成処理（nonphosphatized）されていてもよい。本
発明はまた導電性基体の塗装方法にも関し、この方法
は、基体を少なくとも１種類の陰極析出性合成樹脂を含
む水性相の電着塗装浴に浸し、基体を陰極に接続し、直
流電流を流して基体上に膜を析出させ、次に基体を電着
塗装浴から取り出し、析出した塗装膜を焼きつけること
からなる。
物質の塗装に対しても使用でき、特に鉄、アルミニウ
ム、銅および同類の金属の塗装に対しても使用できる。
金属は、亜鉛メッキ、リン酸塩化成処理または非リン酸
塩化成処理（nonphosphatized）されていてもよい。本
発明はまた導電性基体の塗装方法にも関し、この方法
は、基体を少なくとも１種類の陰極析出性合成樹脂を含
む水性相の電着塗装浴に浸し、基体を陰極に接続し、直
流電流を流して基体上に膜を析出させ、次に基体を電着
塗装浴から取り出し、析出した塗装膜を焼きつけること
からなる。
【００２６】この方法は、冒頭で定義したようにポリエ
ステルを含む水性相の電着塗装浴により特徴づけられ
る。電着塗装浴は、導電性陽極と陰極に接続される導電
性基体とを連結する。陽極と陰極の間に電流を流した際
に、固く付着した塗装膜が陰極上に析出する。電着塗装
浴の温度は、１５〜４０℃、好ましくは２５〜３５℃と
するべきである。
ステルを含む水性相の電着塗装浴により特徴づけられ
る。電着塗装浴は、導電性陽極と陰極に接続される導電
性基体とを連結する。陽極と陰極の間に電流を流した際
に、固く付着した塗装膜が陰極上に析出する。電着塗装
浴の温度は、１５〜４０℃、好ましくは２５〜３５℃と
するべきである。
【００２７】適用される電圧は、広い範囲で変化するこ
とができ、例えば２〜１０００ボルトの範囲であればよ
い。しかしながら、代表的な作業電圧は、５０〜５００
ボルトである。一般的な電流密度は、１０〜３０００ A
/m2 である。電流密度は、析出の進行中に低下する。析
出に続いて、塗装された基体をすすぎ、焼付けのための
用意をする。
とができ、例えば２〜１０００ボルトの範囲であればよ
い。しかしながら、代表的な作業電圧は、５０〜５００
ボルトである。一般的な電流密度は、１０〜３０００ A
/m2 である。電流密度は、析出の進行中に低下する。析
出に続いて、塗装された基体をすすぎ、焼付けのための
用意をする。
【００２８】一般的に１０〜６０分間１３０〜２００℃
で、好ましくは１５〜３０分間１５０〜１８０℃で析出
塗装膜を焼付ける。さらに本発明を以下に示す例で説明
する。全ての百分率と重量部は質量に対するものであ
り、百分率は最終的な合計で１００％となるようにす
る。
で、好ましくは１５〜３０分間１５０〜１８０℃で析出
塗装膜を焼付ける。さらに本発明を以下に示す例で説明
する。全ての百分率と重量部は質量に対するものであ
り、百分率は最終的な合計で１００％となるようにす
る。
【００２９】
例１ ７．４８％のネオペンチルグリコール、２．８８％のト
リメチロールプロパン、４．３１％のテレフタル酸、
３．７４％のイソフタル酸および０．０２％のジブチル
錫オキシドを槽に入れ、１８５℃に加熱する。この過程
において、反応生成水を充填塔を通して留去する。樹脂
の酸価が１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満になるまで、この混
合物の温度を２０５℃まで徐々に上昇させる。混合物を
１５０℃まで冷却した後、６．４７％のアジピン酸およ
び２．１６％のジメチロールプロピオン酸を加える。そ
の次に温度を最高１９５℃まで徐々に上昇させ、縮合を
１時間続ける。１５５℃まで冷却した後、酸価が３３ｍ
ｇ ＫＯＨ／ｇ未満になるまで５０ｍｂａｒの減圧にす
る。窒素ガスを通気した後、１．４４％のジメチルアミ
ノプロピルアミンを加え、アミン価が２７．８ｍｇ Ｋ
ＯＨ／ｇになるまで１５０℃で混合物を攪拌する。３．
１９％のバーサティック酸のグリシジルエステルおよび
０．０２％のオクタン酸コバルトを加え、１時間にわた
り混合物を１００℃に冷却する。この間に酸価は１０ｍ
ｇ ＫＯＨ／ｇ未満になる。温度が９５℃になった時に
８５％濃度のギ酸を０．４４％加え、１０分間攪拌す
る。次に６８％の脱イオン水を用いて混合物を分散さ
せ、最終的に固体成分を３２％に調整する。ポリマーの
重量平均分子量が４８８０ｇ／ｍｏｌである白色の微粉
分散物が得られる。 例２ ９．８２％のネオペンチルグリコール、３．１％のトリ
メチロールプロパン、１．７２％のテレフタル酸、４．
０１％のイソフタル酸、４．５９％のドデセニルコハク
酸無水物および０．０２％のジブチル錫オキシドを槽に
入れ、２０５℃まで徐々に加熱する。この過程で生成す
る反応水を充填塔で留去する。酸価が１０ｍｇ ＫＯＨ
／ｇ未満になった後、混合物を１５０℃に冷却し、６．
９３％のアジピン酸を加える。その後、酸価が再び１０
ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満となるまで温度を２０５℃まで上
昇させ縮合を実施する。次に酸価が１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ
未満となるまで５０ｍｂａｒの減圧下で混合物を攪拌す
る。窒素ガスを通気し１５０℃に冷却した後、１．８１
％のジメチルアミノプロピルアミンを加え、アミン価が
３３ｍｇ ＫＯＨ／ｇになるまで混合物を攪拌する。そ
の後混合物を９５℃に冷却し、８５％濃度のギ酸を０．
５２％加え、１０分間攪拌して中和する。分散は６７．
４８％の脱イオン水を用いて実施し、分散物は３２％の
固体成分に調整される。 例３ ２３．６３％のネオペンチルグリコール、７．４７％の
トリメチロールプロパン、４．１３％のテレフタル酸、
９．６６％のイソフタル酸、１１．０４％のドデセニル
コハク酸無水物および０．０３％のジブチル錫オキシド
を槽に入れ、２０５℃まで徐々に加熱する。この過程で
生成する反応水を充填塔で留去する。酸価が１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ未満になると同時に、混合物を１５０℃に冷
却し、１６．６９％のアジピン酸を加える。酸価が１０
ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満となるまで温度を２０５℃まで再
び上昇させて縮合を続ける。次に５０ｍｂａｒの減圧下
で、酸価が１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満となるまで攪拌を続
ける。窒素ガスを通気し１５０℃に冷却した後、４．３
５％のジメチルアミノプロピルアミンを加え、アミン価
が３３ｍｇ ＫＯＨ／ｇになるまで攪拌を続ける。混合
物を室温に冷却した後、混合物をメトキシプロパノール
に溶解し、７７％溶液を得る。 例４ 水性相のバインダー分散物の製造 ４．１ ヨーロッパ特許Ｂ０００００８６号、例３１に
従い、エポキシ／アミン付加体を以下の方法により製造
する：２１０部のジエタノールアミン、１０２部のＮ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンおよび６３６部の２
−メチルペンタメチレンジアミン１モルおよびバーサテ
ィック酸（シェル社より得られるＣａｒｄｕｒａ Ｅ１
０）のグリシジルエステル２モルの付加体を２３４１部
の２−メトキシプロパノール（約６５％）に溶解した３
４００部のビスフェノールＡエポキシ樹脂（エポキシド
基あたりのモル質量──「エポキシド当量」──約４８
０ｇ／ｍｏｌ）に加える。反応混合物を６０〜９０℃で
４時間攪拌し、その後１２０℃で１時間保持する。
リメチロールプロパン、４．３１％のテレフタル酸、
３．７４％のイソフタル酸および０．０２％のジブチル
錫オキシドを槽に入れ、１８５℃に加熱する。この過程
において、反応生成水を充填塔を通して留去する。樹脂
の酸価が１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満になるまで、この混
合物の温度を２０５℃まで徐々に上昇させる。混合物を
１５０℃まで冷却した後、６．４７％のアジピン酸およ
び２．１６％のジメチロールプロピオン酸を加える。そ
の次に温度を最高１９５℃まで徐々に上昇させ、縮合を
１時間続ける。１５５℃まで冷却した後、酸価が３３ｍ
ｇ ＫＯＨ／ｇ未満になるまで５０ｍｂａｒの減圧にす
る。窒素ガスを通気した後、１．４４％のジメチルアミ
ノプロピルアミンを加え、アミン価が２７．８ｍｇ Ｋ
ＯＨ／ｇになるまで１５０℃で混合物を攪拌する。３．
１９％のバーサティック酸のグリシジルエステルおよび
０．０２％のオクタン酸コバルトを加え、１時間にわた
り混合物を１００℃に冷却する。この間に酸価は１０ｍ
ｇ ＫＯＨ／ｇ未満になる。温度が９５℃になった時に
８５％濃度のギ酸を０．４４％加え、１０分間攪拌す
る。次に６８％の脱イオン水を用いて混合物を分散さ
せ、最終的に固体成分を３２％に調整する。ポリマーの
重量平均分子量が４８８０ｇ／ｍｏｌである白色の微粉
分散物が得られる。 例２ ９．８２％のネオペンチルグリコール、３．１％のトリ
メチロールプロパン、１．７２％のテレフタル酸、４．
０１％のイソフタル酸、４．５９％のドデセニルコハク
酸無水物および０．０２％のジブチル錫オキシドを槽に
入れ、２０５℃まで徐々に加熱する。この過程で生成す
る反応水を充填塔で留去する。酸価が１０ｍｇ ＫＯＨ
／ｇ未満になった後、混合物を１５０℃に冷却し、６．
９３％のアジピン酸を加える。その後、酸価が再び１０
ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満となるまで温度を２０５℃まで上
昇させ縮合を実施する。次に酸価が１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ
未満となるまで５０ｍｂａｒの減圧下で混合物を攪拌す
る。窒素ガスを通気し１５０℃に冷却した後、１．８１
％のジメチルアミノプロピルアミンを加え、アミン価が
３３ｍｇ ＫＯＨ／ｇになるまで混合物を攪拌する。そ
の後混合物を９５℃に冷却し、８５％濃度のギ酸を０．
５２％加え、１０分間攪拌して中和する。分散は６７．
４８％の脱イオン水を用いて実施し、分散物は３２％の
固体成分に調整される。 例３ ２３．６３％のネオペンチルグリコール、７．４７％の
トリメチロールプロパン、４．１３％のテレフタル酸、
９．６６％のイソフタル酸、１１．０４％のドデセニル
コハク酸無水物および０．０３％のジブチル錫オキシド
を槽に入れ、２０５℃まで徐々に加熱する。この過程で
生成する反応水を充填塔で留去する。酸価が１０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ未満になると同時に、混合物を１５０℃に冷
却し、１６．６９％のアジピン酸を加える。酸価が１０
ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満となるまで温度を２０５℃まで再
び上昇させて縮合を続ける。次に５０ｍｂａｒの減圧下
で、酸価が１ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満となるまで攪拌を続
ける。窒素ガスを通気し１５０℃に冷却した後、４．３
５％のジメチルアミノプロピルアミンを加え、アミン価
が３３ｍｇ ＫＯＨ／ｇになるまで攪拌を続ける。混合
物を室温に冷却した後、混合物をメトキシプロパノール
に溶解し、７７％溶液を得る。 例４ 水性相のバインダー分散物の製造 ４．１ ヨーロッパ特許Ｂ０００００８６号、例３１に
従い、エポキシ／アミン付加体を以下の方法により製造
する：２１０部のジエタノールアミン、１０２部のＮ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンおよび６３６部の２
−メチルペンタメチレンジアミン１モルおよびバーサテ
ィック酸（シェル社より得られるＣａｒｄｕｒａ Ｅ１
０）のグリシジルエステル２モルの付加体を２３４１部
の２−メトキシプロパノール（約６５％）に溶解した３
４００部のビスフェノールＡエポキシ樹脂（エポキシド
基あたりのモル質量──「エポキシド当量」──約４８
０ｇ／ｍｏｌ）に加える。反応混合物を６０〜９０℃で
４時間攪拌し、その後１２０℃で１時間保持する。
【００３０】ヒドロキシル価：固体樹脂当たり約１５５
ｍｇ ＫＯＨ／ｇ アミン価：固体樹脂当たり約７７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ ４．２ （部分的な）ブロックポリイソシアネート（bl
ocked polyisocyanate）の製造 ４．２．１ １２４部（１．０５モル）のブチルグリコールおよび
０．３部のジブチル錫ラウレート（ＤＢＴＬ）を６０〜
１２０分かけて４０〜６０℃の条件下で、１７４部のＤ
ｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｔ８０（８０％が２，４
−であり、２０％が２，６−であるトリレンジイソシア
ネート：約１モル）に注ぎ、次にＮＣＯ含有量が、約１
２．８〜１３．５％になるまで、この混合物をこの温度
で保持する。 ４．２．２ ４２．４部のトリメチロールプロパンを１４６部のトル
エン中に溶解した２９８部の４．２．１の化合物に導入
し、ＮＣＯの百分率が実質上０となるまで混合物を８０
℃で反応させる（約７０％、５１％ＴＤＩ）。 ４．３ バインダー分散物の製造 〔Ａ〕部（下記表１参照）のバインダー溶液（４．１）
を〔Ｂ〕部の硬化剤溶液（４．２．２）、５部のＴｅｘ
ａｎｏｌ（登録商標）、１．５部の２−エチルヘキサノ
ールおよび２．３部の５０％濃度ギ酸溶液（ＭＥＱ２
５）と混合し、混合物を、減圧下（２０ｍｂａｒまで）
で８０℃未満の条件下において、固体含有量が約９０％
となるまで縮合する。その後、１３９部の脱イオン水を
用い、完全に攪拌することで、以下の４０％濃度分散物
を２つ得ることができる： 例５ カラーペーストの製造 ジブチル錫オキシドを含む触媒ペーストを以下の方法に
より製造する：３０ｇのエトキシプロパノール、３ｇの
湿潤剤、２ｇの酢酸（１００％）および４０ｇのジブチ
ル錫オキシドをディソルバー内で混合し、５０〜６０℃
で２時間かけて分散させる。その後ヨーロッパ特許公報
Ａ０１８３０２５号、例３に従って６０ｇの分散樹脂
（５５％）を加え、次に６４ｇの完全脱イオン水を加え
る。均質化した後、この混合物を２つの摩砕工程で摩砕
し、粒子を必要な微細度にする。
ｍｇ ＫＯＨ／ｇ アミン価：固体樹脂当たり約７７ｍｇ ＫＯＨ／ｇ ４．２ （部分的な）ブロックポリイソシアネート（bl
ocked polyisocyanate）の製造 ４．２．１ １２４部（１．０５モル）のブチルグリコールおよび
０．３部のジブチル錫ラウレート（ＤＢＴＬ）を６０〜
１２０分かけて４０〜６０℃の条件下で、１７４部のＤ
ｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標） Ｔ８０（８０％が２，４
−であり、２０％が２，６−であるトリレンジイソシア
ネート：約１モル）に注ぎ、次にＮＣＯ含有量が、約１
２．８〜１３．５％になるまで、この混合物をこの温度
で保持する。 ４．２．２ ４２．４部のトリメチロールプロパンを１４６部のトル
エン中に溶解した２９８部の４．２．１の化合物に導入
し、ＮＣＯの百分率が実質上０となるまで混合物を８０
℃で反応させる（約７０％、５１％ＴＤＩ）。 ４．３ バインダー分散物の製造 〔Ａ〕部（下記表１参照）のバインダー溶液（４．１）
を〔Ｂ〕部の硬化剤溶液（４．２．２）、５部のＴｅｘ
ａｎｏｌ（登録商標）、１．５部の２−エチルヘキサノ
ールおよび２．３部の５０％濃度ギ酸溶液（ＭＥＱ２
５）と混合し、混合物を、減圧下（２０ｍｂａｒまで）
で８０℃未満の条件下において、固体含有量が約９０％
となるまで縮合する。その後、１３９部の脱イオン水を
用い、完全に攪拌することで、以下の４０％濃度分散物
を２つ得ることができる： 例５ カラーペーストの製造 ジブチル錫オキシドを含む触媒ペーストを以下の方法に
より製造する：３０ｇのエトキシプロパノール、３ｇの
湿潤剤、２ｇの酢酸（１００％）および４０ｇのジブチ
ル錫オキシドをディソルバー内で混合し、５０〜６０℃
で２時間かけて分散させる。その後ヨーロッパ特許公報
Ａ０１８３０２５号、例３に従って６０ｇの分散樹脂
（５５％）を加え、次に６４ｇの完全脱イオン水を加え
る。均質化した後、この混合物を２つの摩砕工程で摩砕
し、粒子を必要な微細度にする。
【００３１】１０．６部の例４．４のバインダー、０．
６部の酢酸（５０％濃度）、０．６部の２，４，７，９
−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール［Ｓｕ
ｒｆｙｎｏｌ（登録商標）、湿潤剤］および１２．３部
の触媒ペーストを混合する。４．０部のケイ酸鉛、０．
４部のカーボンブラックおよび４０．２部の酸化チタン
を攪拌しながら加える。混合物に３１．３部の完全脱イ
オン水を加えて適切な粘度に調整し、カラーペーストは
十分な粒度を得るために適切な摩砕を行う。 例６ 塗料調合 ３００部の例４．４のバインダー分散物（４０％）を固
体含有量を約２５％とするために１８０部の完全脱イオ
ン水を用いて攪拌、希釈する。この透明塗料溶液を１０
９部の例５のカラーペーストおよび１．２部の５０％濃
度のギ酸と混合する。次に完全脱イオン水を用いて、固
体含有量を約１８％に調整する。顔料／バインダー比
は、ほぼ０．４：１である。 塗装／塗装結果：調合された塗料を蓋のないガラス槽内
で電着塗装に用いる。亜鉛メッキされた基体を陰極と
し、陽極は──陰極から５〜１０ｃｍ離して設置する─
─ブライト鋼板とする。浴温は２８℃とし、塗装時間は
２分間とする。ＰＴＦＥ被覆されたマグネティックスタ
ーラーを用いて攪拌することが効果的である。
６部の酢酸（５０％濃度）、０．６部の２，４，７，９
−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール［Ｓｕ
ｒｆｙｎｏｌ（登録商標）、湿潤剤］および１２．３部
の触媒ペーストを混合する。４．０部のケイ酸鉛、０．
４部のカーボンブラックおよび４０．２部の酸化チタン
を攪拌しながら加える。混合物に３１．３部の完全脱イ
オン水を加えて適切な粘度に調整し、カラーペーストは
十分な粒度を得るために適切な摩砕を行う。 例６ 塗料調合 ３００部の例４．４のバインダー分散物（４０％）を固
体含有量を約２５％とするために１８０部の完全脱イオ
ン水を用いて攪拌、希釈する。この透明塗料溶液を１０
９部の例５のカラーペーストおよび１．２部の５０％濃
度のギ酸と混合する。次に完全脱イオン水を用いて、固
体含有量を約１８％に調整する。顔料／バインダー比
は、ほぼ０．４：１である。 塗装／塗装結果：調合された塗料を蓋のないガラス槽内
で電着塗装に用いる。亜鉛メッキされた基体を陰極と
し、陽極は──陰極から５〜１０ｃｍ離して設置する─
─ブライト鋼板とする。浴温は２８℃とし、塗装時間は
２分間とする。ＰＴＦＥ被覆されたマグネティックスタ
ーラーを用いて攪拌することが効果的である。
【００３２】本発明の例１に示す添加剤の固体樹脂の濃
度をそれぞれ０、０．５、１．０％として塗料調整物に
加える。それぞれの場合において、適用される電圧、要
求される膜厚および塗装しその後硬化した塗装膜の表面
品質を以下の表２に示す（焼成時間２０分、焼成温度１
６５℃）。
度をそれぞれ０、０．５、１．０％として塗料調整物に
加える。それぞれの場合において、適用される電圧、要
求される膜厚および塗装しその後硬化した塗装膜の表面
品質を以下の表２に示す（焼成時間２０分、焼成温度１
６５℃）。
【００３３】 （Ｏ）：表面欠陥を意味する。
【００３４】本発明のポリエステル分散物を添加するこ
とにより、従来の塗料成分と比較して一定の塗装電圧に
おいて膜厚が明確に増加し、逆に言えば必要な膜厚がよ
り低い塗装電圧により達成される。従来の塗料成分では
２７５Ｖの電圧でさえ表面欠陥が発生していたが、本発
明に従い改善された塗料成分を使用することで表面欠陥
のないかなり厚い塗装が可能になる。
とにより、従来の塗料成分と比較して一定の塗装電圧に
おいて膜厚が明確に増加し、逆に言えば必要な膜厚がよ
り低い塗装電圧により達成される。従来の塗料成分では
２７５Ｖの電圧でさえ表面欠陥が発生していたが、本発
明に従い改善された塗料成分を使用することで表面欠陥
のないかなり厚い塗装が可能になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 7/12 ＰＳＭ (72)発明者 ズザンネ・ヴエーナー ドイツ連邦共和国、65606 フイルマール、 ホーフアッカーストラーセ、１ (72)発明者 ゲルト・ヴアルツ ドイツ連邦共和国、65207 ヴイースバー デン、プフイングストボルンストラーセ、 99 (72)発明者 ヨアヒム・ツエラー ドイツ連邦共和国、55129 マインツ、バ ックハウスホール、51
Claims (33)
- 【請求項１】 下記の成分 （Ａ）５〜５０部の少なくとも１種類の直鎖または分岐
の脂肪族または脂環式の少なくとも二価のアルコール （Ｂ）２〜４０部の少なくとも二塩基性である少なくと
も１種類の芳香族カルボン酸 （Ｃ）０〜４０部の少なくとも１種類の２−アルケニル
−ジカルボン酸無水物 （Ｄ）１０〜３０部の少なくとも二塩基性である少なく
とも１種類の直鎖または分岐の脂肪族カルボン酸 （Ｅ）０〜１５部の直鎖または分岐の脂肪族ヒドロキシ
酸 （Ｆ）０〜１５部の少なくとも１つの第一アミノ基およ
び少なくとも１つの第二または第三アミノ基を有する直
鎖または分岐の脂肪族ポリアミン （Ｇ）０〜１５部の分岐した脂肪族モノカルボン酸のグ
リシジルエステルまたは分岐した脂肪族アルコールのグ
リシジルエステルおよび （Ｈ）０〜１５部のポリヒドロキシアミン の反応により得られるポリエステル。 - 【請求項２】 化合物（Ａ）が、それぞれ２０個まで、
好ましくは１５個までの炭素原子を有する、直鎖脂肪族
ジオール（Ａ１）、分岐した脂肪族ジオール（Ａ２）、
脂環式ジオール（Ａ３）、直鎖脂肪族の三価または多価
アルコール（Ａ４）および分岐した脂肪族および脂環式
の三価または多価アルコール（Ａ５）から選択されるこ
とを特徴とする請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項３】 化合物（Ａ）として単独の化合物を、ま
たは２種類またはそれ以上の化合物の混合物を、５〜５
０％、好ましくは１０〜４５％、特に１５〜４０％の質
量比で用いることを特徴とする請求項１に記載のポリエ
ステル。 - 【請求項４】 化合物（Ａ）が、それぞれ２０個まで、
好ましくは１５個までの炭素原子を有する、直鎖脂肪族
ジオール（Ａ１）、分岐した脂肪族ジオール（Ａ２）、
脂環式ジオール（Ａ３）、直鎖脂肪族の三価または多価
アルコール（Ａ４）および分岐した脂肪族および脂環式
の三価または多価アルコール（Ａ５）からなる群から選
択されることを特徴とする請求項１に記載のポリエステ
ル。 - 【請求項５】 化合物（Ａ１）が、２〜１６個の炭素原
子を有する直鎖脂肪族ジオールであることを特徴とする
請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項６】 ４〜１６個の炭素原子を有する分岐した
脂肪族ジオール（Ａ２）が、イソブチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、ピナコール、３−メチル−
１，２−ブタンジオールおよび３，４−ジエチル−３，
４−ヘキサンジオールからなる群から選択されることを
特徴とする請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項７】 成分（Ａ３）が、シクロヘキサンジオー
ル、シクロヘキサンジメタノールまたは完全に水素化さ
れたビスフェノールＡから選択されることを特徴とする
請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項８】 成分（Ａ４）が、グリセロール、エリト
リトール、アラビトール、アドニトール、キシリトー
ル、マンニトール、ソルビトール、ペルセイトールおよ
びボレミトールから選択されることを特徴とする請求項
１に記載のポリエステル。 - 【請求項９】 分岐した脂肪族の多価アルコール（Ａ
５）が、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールお
よびジトリメチロールプロパンから選択されることを特
徴とする請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項１０】 多塩基性の芳香族カルボン酸（Ｂ）
が、オルトフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸
のフタル酸異性体、ナフタレンジカルボン酸異性体、
４，４’−スルホニル−二安息香酸、４，４’−ジカル
ボン酸ジフェニルエーテルおよびトリメリト酸、ヘミメ
リト酸およびトリメシン酸のトリカルボン酸から選択さ
れ、トリカルボン酸から選択される場合には、好ましく
はジカルボン酸の割合がトリカルボン酸の割合より多い
混合物として用いられることを特徴とする請求項１に記
載のポリエステル。 - 【請求項１１】 用いられる化合物（Ｂ）が、イソフタ
ル酸とテレフタル酸の混合物であることを特徴とする請
求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項１２】 用いられる成分（Ｃ）が、ドデセニル
コハク酸無水物であることを特徴とする請求項１に記載
のポリエステル。 - 【請求項１３】 多塩基性の脂肪族カルボン酸（Ｄ）
が、脂肪族および脂環式の直鎖および分岐したジカルボ
ン酸およびポリカルボン酸から選択されることを特徴と
する請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項１４】 成分（Ｄ）が、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸およびセバシン酸
からなる群である直鎖脂肪族のジカルボン酸から選択さ
れることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項１５】 シクロヘキサンジカルボン酸を成分
（Ｄ）として使用することを特徴とする請求項１に記載
のポリエステル。 - 【請求項１６】 脂肪族ヒドロキシ酸（Ｅ）が、２〜１
０個の炭素原子を有するもので、どの場合においても少
なくとも１つのヒドロキシル基およびカルボキシル基を
含むことを特徴とする請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項１７】 用いられる成分（Ｅ）が、グリコール
酸、乳酸、ジヒドロキシコハク酸、酒石酸、リンゴ酸お
よびジメチロールプロピオン酸の１つまたはそれ以上の
化合物からなることを特徴とする請求項１に記載のポリ
エステル。 - 【請求項１８】 用いられる成分（Ｆ）が、４〜１５個
の炭素原子を有する脂肪族ポリアミンであって、どの場
合においても少なくとも１つの第一アミノ基および少な
くとも１つの第二または第三アミノ基を含むものである
ことを特徴とする請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項１９】 用いられる成分（Ｆ）が、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチレンジアミン、Ｎ−ア
ミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、
Ｎ−アミノエチルピペラジンおよびＮ−アミノプロピル
モルホリンの１つまたはそれ以上の化合物からなること
を特徴とする請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項２０】 用いられる成分（Ｇ）が、５〜１２個
の炭素原子を有する分岐した脂肪族モノカルボン酸のグ
リシジルエステルおよび分岐した脂肪族アルコールのグ
リシジルエステルから選択される脂肪族のグリシジル化
合物（Ｇ）であることを特徴とする請求項１に記載のポ
リエステル。 - 【請求項２１】 用いられる成分（Ｈ）が、少なくとも
１つのヒドロキシル基を有する第一、第二または第三モ
ノ−およびポリアミンから選択されるポリヒドロキシア
ミンの１つまたはそれ以上の化合物からなることを特徴
とする請求項１に記載のポリエステル。 - 【請求項２２】 用いられる成分（Ｈ）が、第三ポリヒ
ドロキシアルキルアミンの１つまたはそれ以上の化合物
からなることを特徴とする請求項１に記載のポリエステ
ル。 - 【請求項２３】 請求項１に記載のポリエステルを含む
水性相のポリエステル分散物。 - 【請求項２４】 請求項１に記載のポリエステルおよび
少なくとも１種類の水混和性の有機溶剤および望むなら
ば水を含む溶剤とからなるポリエステル溶液。 - 【請求項２５】 用いられる溶剤が、脂肪族ジオールの
半エーテルであることを特徴とする請求項２４に記載の
ポリエステル溶液。 - 【請求項２６】 請求項２３に記載の水性相のポリエス
テル分散物の製造方法であって、第一段階において、化
合物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｈ）を塊状または
不活性溶剤の溶液中で、触媒の添加下にエステル化し、
第二段階において、成分（Ｄ）および（Ｅ）を第一段階
の反応生成物と共にエステル化し、第三段階において、
成分（Ｆ）の添加後、第二段階の反応生成物のカルボキ
シル基を反応させてアミド基を形成し、最終的に第四段
階において、残余カルボキシル基を成分（Ｇ）のグリシ
ジル基と反応させ、その後に中和した後、水中で得られ
るヒドロキシ−およびアミノ−含有ポリエステルを分散
させることを特徴とする上記方法。 - 【請求項２７】 請求項２６に記載の水性相のポリエス
テル分散物の製造方法であって、第二段階の反応を３０
〜１００ｍｂａｒの減圧下で実施することを特徴とする
上記方法。 - 【請求項２８】 請求項２６に記載の水性相のポリエス
テル分散物の製造方法であって、成分（Ｇ）と共にさら
に第一段階と異なっていてもよいエステル交換反応触媒
を加えることを特徴とする上記方法。 - 【請求項２９】 請求項２４に記載のポリエステル溶液
の製造方法であって、第一段階において、化合物
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｈ）を塊状または不活
性溶剤の溶液中で、触媒の添加下にエステル化し、第二
段階において、成分（Ｄ）および（Ｅ）を第一段階の反
応生成物と共にエステル化し、第三段階において、成分
（Ｆ）の添加後、第二段階の反応生成物のカルボキシル
基を反応させてアミド基を形成し、最終的に第四段階に
おいて、残余カルボキシル基を成分（Ｇ）のグリシジル
基と反応させ、その後で水混和性溶剤中で得られるヒド
ロキシ−およびアミノ−含有ポリエステルを溶解するこ
とを特徴とする上記方法。 - 【請求項３０】 請求項１に記載のポリエステルの使用
方法であって、亜鉛めっき鋼板の電着塗装における表面
欠陥の抑止剤として使用することを特徴とする上記方
法。 - 【請求項３１】 請求項１に記載のポリエステルの使用
方法であって、亜鉛めっき鋼板の電着塗装における塗装
電圧の降下剤として使用することを特徴とする上記方
法。 - 【請求項３２】 請求項１に記載のポリエステルを含む
電着塗装浴。 - 【請求項３３】 電着塗装による亜鉛めっき鋼板の塗装
方法であって、電着浴が請求項１に記載のポリエステル
を含むことを特徴とする上記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4423141A DE4423141A1 (de) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | Polyester-Dispersionen als Additiv in Beschichtungsmitteln |
| DE4423141:5 | 1994-07-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859802A true JPH0859802A (ja) | 1996-03-05 |
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|---|---|---|---|
| JP7162365A Withdrawn JPH0859802A (ja) | 1994-07-01 | 1995-06-28 | 塗料成分へのポリエステル添加剤 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0690087B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0859802A (ja) |
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| DK (1) | DK0690087T3 (ja) |
| ES (1) | ES2150507T3 (ja) |
| GR (1) | GR3034574T3 (ja) |
| PT (1) | PT690087E (ja) |
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2000
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