JP3292886B2 - 水性中塗り塗料及び塗膜形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水性中塗り塗料及び塗膜
形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】一般に、自動車などの外板
は下塗り、中塗り及び上塗り塗装仕上げが行なわれてい
る。現在、これらの塗装に使用される塗料は、カチオン
電着塗料（下塗り）、ポリエステル−メラミン硬化系有
機溶剤型塗料（中塗り）及びアクリル−メラミン硬化系
（上塗り）塗料が主流を占めている。

【０００３】しかしながら、該中塗り塗料は塗装及び焼
付時に多量の有機溶剤を発生するため環境汚染や安全性
などの点から問題があり、現在有機溶剤の発生量の少な
い水性塗料の開発が、自動車などの分野で望まれてい
る。

【０００４】また、水性塗料として、すでに水酸基及び
カルボキシル基含有樹脂をアミンで中和してなる中和物
にアミノ樹脂を配合してなる硬化樹脂組成物の水性化物
が提案されているが、このものをカチオン電着塗膜表面
に塗装し焼付けた水性塗料の塗膜は硬化性が悪く中塗り
塗膜として必要な性能（例えばチッピング性）が発揮さ
れないといった欠点がある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
欠点を解決することを目的として鋭意研究を重ねた結
果、水酸基及び酸基含有ポリエステル樹脂、アミノ樹脂
を硬化性樹脂成分とする水性塗料に脂環式エポキシ化合
物を含有させた塗料が、中塗り塗膜として満足できる性
能を有する塗膜を提供できるものであることを見い出
し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、水酸基及び酸基含有ポリ
エステル樹脂、アミノ樹脂、脂環式エポキシ化合物、中
和剤、顔料及び水を必須成分として含有し、且つ脂環式
エポキシ化合物の配合量が、水酸基及び酸基含有ポリエ
ステル樹脂及びアミノ樹脂との総合計量（固形分）１０
０重量部に対して１〜２０重量部であることを特徴とす
る水性中塗り塗料、並びにカチオン電着塗膜表面に、当
該水性中塗り塗料を塗布したのち、加熱を行なって中塗
り硬化塗膜を形成し、次に該硬化塗膜表面に上塗り硬化
塗膜を形成することを特徴とする塗膜形成方法に係る。

【０００７】本発明水性中塗り塗料について、以下に述
べる。

【０００８】水性中塗り塗料で用いる水酸基及び酸基含
有樹脂は、塗料の基体樹脂を構成する成分であって、数
平均分子量約１，０００〜１００，０００、好ましくは
約２，０００〜２０，０００、酸価約１０〜２００、好
ましくは約１５〜９０、水酸基価約１０〜２００、好ま
しくは約２０〜１５０のポリエステル樹脂が好ましい。
数平均分子量が約１，０００未満になると、塗膜の機械
的性質が低下し、一方数平均分子量が約１００，０００
を越えると塗装作業性、仕上り性などが低下するので好
ましくない。酸価が約１０未満になると水分散性が悪く
なり、一方酸価が約２００を越えると塗料貯蔵安定性が
低下するので好ましくない。また、水酸基価が約１０未
満になると塗膜の物理化学的性質が低下し、一方、水酸
基価が約２００を越えると、塗膜の耐水性などが低下す
るので好ましくない。上記酸基としては、カルボキシル
基が好ましい。

【０００９】上記ポリエステル樹脂は、例えば多塩基酸
（例えば（無水）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、（無水）マレイン酸、（無水）ピロメリット酸、
（無水）トリメリット酸、（無水）コハク酸、セバチン
酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸、イソフタル
酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、シクロヘキシルジ
カルボン酸、アジピン酸などの１分子中に２〜４個のカ
ルボキシル基又はカルボン酸メチルエステル基を有する
化合物）と、多価アルコール例えばエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セリン、トリシクロデカンジメタノール、シクロヘキシ
ルジメチロール等の１分子中に２〜６個の水酸基を有す
るアルコール）とをエステル化反応又はエステル交換反
応により製造したものが使用できる。更に上記したもの
以外にも一塩基酸（例えば大豆油、サフラワー油、ヤシ
油、ヒマシ油、安息香酸）を必要に応じて使用すること
ができる。

【００１０】水性中塗り塗料で用いるアミノ樹脂は、前
記樹脂と反応し三次元に架橋硬化した中塗り塗膜を形成
するためのものであって、具体的には、メラミン樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂並びにこれらのメチロ
ール化物、アルキルエーテル化物などが包含される。該
アミノ樹脂の中でもメラミンホルムアルデヒド樹脂を主
成分として用いるのが硬化性の観点から好ましい。アミ
ノ樹脂は、通常、前記樹脂との合計固形分重量に基づい
て約１０〜５０重量％で配合するのが望ましい。

【００１１】水性中塗り塗料で用いる脂環式エポキシ化
合物は、塗膜の硬化性を向上させるためのものであっ
て、脂環式炭化水素環上にあるエポキシ基及び脂環式炭
化水素環を形成する炭素原子に直接結合したエポキシ基
から選ばれる少なくとも１種以上のエポキシ基を１分子
中に少なくとも２個以上有するものである。該脂環式炭
化水素環は３員の小員環のものから７員環又はそれ以上
のものであってもよく、また、該環は、単環でも多環で
もよく、更に環が有橋炭化水素環を構成していてよい。
該脂環式炭化水素環上にあるエポキシ基としては、例え
ば式：

【００１２】

【化１】

【００１３】で示される基が包含され、また、脂環式炭
化水素環を形成する炭素原子に直接結合したエポキシ基
としては、例えば式：

【００１４】

【化２】

【００１５】で示される基が挙げられる。

【００１６】該脂環式エポキシ化合物に替えて脂肪族グ
リシジル基を２個以上有する化合物（例えばジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン
系）を用いると、塗料貯蔵安定性、塗膜性能などが悪く
なるので、本発明においては脂環式エポキシ化合物を用
いることが特に重要である。

【００１７】脂環式エポキシ化合物としては、工業的に
入手可能なものを使用することができ、そのような脂環
式エポキシ化合物の具体例としては下記のものを例示す
ることができる。

【００１８】

【化３】

【００１９】一般式

【００２０】

【化４】

【００２１】（各式中、ｋは０〜１５の整数である）で
表わされる化合物。

【００２２】また、下記単位式（１）、（２）又は
（３）をもつ化合物

【００２３】

【化５】

【００２４】（式中、Ｒ₁ は活性水素を有する有機残基
であり、ｐは２〜１００である。）

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中、ｐは前記と同様の意味を示す。）

【００２７】

【化７】

【００２８】（式中、Ｙは脂環式エポキシ残基であり、
Ｘは

【００２９】

【化８】

【００３０】であり、Ｒ₂ はＣ_1-18アルキル基又はシク
ロアルキル基であり、Ｒ₃ はＣ_1-6 アルキレン基であ
り、ｎは０〜１００であり、ｍは５〜１００である。）
など。

【００３１】単位式（３）におけるＹは、

【００３２】

【化９】

【００３３】などの脂環式エポキシ基を有する有機基で
ある。

【００３４】上記単位式（１）〜（３）を有する化合物
としては、特願平１−２０９６６７号明細書に記載され
たもの、例えば下記したものが挙げられる。

【００３５】単位式（１）を有する化合物としては、活
性水素を有する有機化合物を開始剤にし、４−ビニルシ
クロヘキセン−１−オキサイドを開環重合させることに
よって得られるビニル基側鎖を有するポリシクロヘキセ
ンオキサイド開環重合体を過酸、ハイドロパーオキサイ
ド等の酸化剤でエポキシ化することによって製造したも
のが使用できる。

【００３６】該活性水素を有する有機化合物としては、
メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノー
ル、ヘキサノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサ
ノールなどの１価のアルコール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトールなどの多価アルコールの如
きアルコール類；フェノール、クレゾール、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦなどの如きフェノール類；ギ
酸、酢酸、マレイン酸、アジピン酸、ドデカン２酸、ト
リメリット酸、フタール酸、イソフタル酸、テレフタル
酸などの如きカルボン酸類などが挙げられる。

【００３７】また、開環重合は、通常、エチルアミン、
プロピルアミン、苛性カリ、ピリジンなどの塩基類、ギ
酸、酢酸、硫酸、塩酸などの酸類、ナトリウムメチラー
トなどのアルカリ金属アルコラート類、３フッ化ホウ
素、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどのルイス酸又はそ
のコンプレックス類、トリエチルアルミニウムなどの有
機金属などの触媒存在下で、一般に約−７０℃〜約２０
０℃、好ましくは約−３０℃〜約１００℃の範囲で行な
うことができる。

【００３８】単位式（１）を有する化合物としては、例
えばＥＨＰＥ−３１５０、ＥＨＰＥ−３１００、ＥＨＰ
Ｅ−１１５０（以上、ダイセル化学工業（株）製、商標
名）などが挙げられる。

【００３９】単位式（２）を有する化合物としては、ビ
ニル３，４エポキシシクロヘキシルをラジカル重合反応
させることによって製造できる。該ラジカル重合反応
は、通常のアクリル樹脂やビニル樹脂等の重合性不飽和
結合に基く重合反応と同様の方法、条件を用いて実施す
ることができる。このような重合反応の一例として、各
単量体成分を有機溶剤に溶解もしくは分散せしめ、ラジ
カル重合開始剤の存在下で６０〜１８０℃程度の温度で
攪拌しながら加熱する方法を示すことができる。反応時
間は通常１〜１０時間程度とすることができる。また、
有機溶剤としては、アルコール系溶媒、エーテル系溶
媒、エステル系溶媒、炭化水素系溶媒等を使用できる。
炭化水素系溶媒を用いる場合には、溶解性の点から他の
溶媒を併用することが好ましい。さらに、ラジカル開始
剤として通常用いられているものをいずれも用いること
ができ、その具体例として、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化
物；アゾイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物等を示すことができる。

【００４０】単位式（３）を有する化合物としては、例
えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレー
ト、３，４−エポキシシクロヘキシルアクリレート、市
販品としてＭＥＴＨＢ、ＡＥＴＨＢ（いずれもダイセル
化学工業社製、商品名）などの重合性エポキシモノマー
を単独もしくは他のラジカル重合性モノマーとラジカル
重合反応させたものが挙げられる。

【００４１】上記脂環式エポキシ化合物は、数平均分子
量約１００，０００以下、好ましくは約５０，０００以
下、脂環式エポキシ基の数が平均約２〜４００個のもの
が好ましい。数平均分子量が約１００，０００を越える
と中塗り塗膜の平滑性が低下する。またエポキシ基が平
均約２個より少ないと中塗り塗膜の硬化性が低下し、一
方エポキシ基が約４００個より多くなると塗料の貯蔵安
定性、上塗り塗膜との密着性などが低下するので好まし
くない。

【００４２】脂環式エポキシ化合物は、水酸基及び酸基
含有ポリエステル樹脂及びアミノ樹脂との総合計量（固
形分）１００重量部に対して約１〜２０重量部、好まし
くは約２〜１０重量部で配合することが望ましい。配合
量が約１重量部未満になると中塗り塗膜とカチオン電着
塗膜との付着性が低下し、一方配合量が約２０重量部よ
り多くなると塗料の貯蔵安定性、上塗り塗膜との密着性
などが低下するので好ましくない。

【００４３】水性中塗り塗料で用いる中和剤は、前記水
酸基及び酸基含有ポリエステル樹脂中の酸基を中和し塩
を形成することにより水性化を可能とするものであっ
て、具体的には、アンモニア、トリメチルアミン、トリ
エチルアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、テトラエチルアンモニウムヒドロキシドな
どが挙げられる。該中和剤は、樹脂中の酸基に対して、
通常、約０．２〜１．５当量配合するのが良い。

【００４４】水性中塗り塗料で用いる顔料は、従来から
公知のもの、例えば着色顔料（例えばチタン白、カーボ
ンブラックなど）、体質顔料（例えば硫酸バリウム、炭
酸カルシウムなど）などが使用できる。

【００４５】水性中塗り塗料には、上記以外に、有機溶
剤、沈降防止剤、消泡剤などを必要に応じて配合でき
る。

【００４６】次に、本発明中塗り塗料を用いた塗膜形成
方法について以下に述べる。

【００４７】本発明方法はカチオン電着塗膜表面に該中
塗り塗料を塗布し、加熱を行なって中塗り硬化塗膜を形
成させ、次いで得られた塗膜表面に上塗り塗料を塗布す
ることにより実施できる。

【００４８】該カチオン電着塗膜は、特にエポキシ系カ
チオン電着塗料を用いて形成される硬化塗膜が好まし
い。中塗り塗装は、通常の塗装方式、例えば静電塗装も
しくは非静電塗装によって行なうことができる。塗装膜
厚は、通常、硬化塗膜で約２０〜５０μｍである。ま
た、中塗り塗料の加熱条件は、一般に、約１２０〜１６
０℃で約１０〜４０分間加熱される。中塗り塗膜に塗布
される上塗り塗料は、特に制限なしに従来のものから適
宜選択して使用できる。具体的には、アクリル樹脂、シ
リコン樹脂、フッ素樹脂及びこれらの変性樹脂を基体樹
脂成分とし、そして（ブロック）ポリイソシアネート化
合物、メラミン樹脂、金属キレート、アルコキシシラン
化合物を架橋剤（又は触媒）として含有する水性、有機
溶剤形もしくは非水分散形などの塗料が挙げられる。ま
た、該上塗り塗料は１コート１ベーク、メタリック／ク
リアー系を２コート１ベーク、２コート２ベーク方式で
仕上げることもできる。上塗り塗膜は、通常、硬化塗膜
で約１０〜１００μｍ塗布される。

【００４９】

【作用及び発明の効果】カチオン電着塗膜は、これ自体
の性質により塗膜表面が塩基性であり、また、焼付けに
より硬化塗膜から塩基性化合物を揮散したりすることが
知られている。このものに通常のアミノ樹脂硬化形塗料
を塗布し加熱をおこなったものでは、この塩基性雰囲気
によりアミノ樹脂硬化形塗料の硬化（特に両塗膜との界
面）が緩慢となり中塗り塗膜として満足できる性能が得
られない。

【００５０】本発明においては、通常の塗料に脂環式エ
ポキシ化合物を含有させることにより、該エポキシ化合
物中のエポキシ基が塩基性物質を捕捉し通常のアミノ基
と水酸基との硬化反応が進行することにより塗膜の硬化
性に優れ、中塗り塗膜として満足できる耐チッピング性
等に優れた性能が発揮できるようになったと推察され
る。

【００５１】また、該エポキシ化合物は、塩基性雰囲気
によりそれ自体同志の反応や水酸基との反応もおこなわ
れ、上記と同様中塗り塗膜として満足できる性能が発揮
される。

【００５２】また、本発明塗料で用いる該エポキシ化合
物の脂環式エポキシ基は、脂肪族エポキシ基と比較して
水系でのエポキシ同志もしくは他の官能基（特にカルボ
キシル基）との間の反応が遅いために塗料貯蔵性を悪く
させないという効果をもつ。

【００５３】

【実施例】次に、実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明する。

【００５４】

【実施例１】下記した配合により実施例１の塗料を調製
した。

【００５５】 （＊１）ポリエステル樹脂 １０００ｇ （＊２）アミノ樹脂 ２３０ｇ （＊３）ＥＨＰＥ−３１５０ １００ｇ （＊４）顔料 チタン白 ８００ｇ カーボンブラック ３ｇ ジエチルアミノエタノール ３８ｇ 脱イオン水 ４３０ｇ （＊１）ポリエステル： を反応容器に加え２００℃で５時間反応させた後、無水
フタル酸を０．０５モル添加しさらに１３０℃、１時間
反応させて数平均分子量４８００、酸価３０、水酸基価
５５のポリエステル樹脂を得た。

【００５６】（＊２）アミノ樹脂：三井サイアナミド
（株）製、サイメル３７０ （＊３）ＥＨＰＥ−３１５０：ダイセル化学工業（株）
製、商標名、エポキシ化ポリビニルシクロヘキセンオキ
シド、エポキシ当量１９０、平均分子量１５００ （＊４）チタン白：帝国化工（株）製ＪＲ−６０２（商
品名） カーボンブラック：三菱化成（株）製三菱カーボンブラ
ックＭ−１００

【００５７】

【実施例２】下記配合により実施例２の塗料を調製し
た。

【００５８】 （＊１）ポリエステル樹脂 １０００ｇ （＊２）アミノ樹脂 ２３０ｇ ３，４−エポキシシクロヘキシルカル ボキシメチルシクロヘキセンオキシド １００ｇ （＊４）顔料 チタン白 ８００ｇ カーボンブラック ３ｇ ジメチルアミノエタノール ３８ｇ 脱イオン水 ３６０ｇ （＊１）、（＊２）、（＊４）は前記と同様のものを使
用した。

【００５９】

【実施例３】実施例１において、（＊３）ＥＨＰＥ−３
１５０の配合量１００ｇを６２ｇに変更した以外は実施
例１と同様の配合で実施例３のものを調製した。

【００６０】

【実施例４】実施例２において、３，４−エポキシシク
ロヘキシルカルボキシメチルシクロヘキセンオキシドの
配合量１００ｇを２００ｇに変更した以外は実施例２と
同様の配合で実施例４のものを調製した。

【００６１】比較例１ 実施例１において、（＊３）ＥＨＰＥ−３１５０を配合
しないで固形分を実施例１と同じに合わせたものを調製
した。

【００６２】比較例２ 実施例１において、（＊３）ＥＨＰＥ−３１５０を（＊
５）脂肪族エポキシ樹脂デナコールＥＸ−３１３に全量
置き換えた以外は実施例１と同様のものを調製した。

【００６３】（＊５）脂肪族エポキシ樹脂 デナコール
ＥＸ−３１３：ナガセ化成工業（株）製 下記構造を主成分とするもの

【００６４】

【化１０】

【００６５】実施例及び比較例の貯蔵安定性試験結果を
表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】貯蔵安定性試験 試験方法は次の通りである。

【００６８】実施例及び比較例で得た塗料をそれぞれ脱
イオン水でフォードカップＮｏ．４（測定温度２０℃）
で４０秒に希釈し、次にこのものを４０℃で１０日間貯
蔵をおこなったのち、塗料の粘度変化を下記の基準にも
とづいて評価した。

【００６９】（評価） ○（良）：初期のものと比較して粘度上昇が２０秒以下
のもの。

【００７０】△（やや不良）：初期のものと比較して粘
度上昇が２０秒を上回るもの。

【００７１】×（不良）：ゲル化を生じたもの。

【００７２】塗板の作成 ダル鋼板（リン酸亜鉛処理）にエポキシ樹脂系カチオン
電着塗料（エレクロン＃９８００、関西ペイント（株）
製、商品名）を塗装し（２５μｍ）、１７０℃で３０分
加熱硬化させた後、中塗りとして、前記実施例及び比較
例の塗料を乾燥膜厚が３０μｍになるようにスプレー塗
装し、１４０℃で３０分間焼付けて中塗り塗膜を作成し
た。

【００７３】次に、該中塗り塗膜の上にメタリックベー
ス用塗料（＊６）を乾燥膜厚で約１５〜２０μｍになる
ようにスプレー塗装し、続いて３分間置いて直ちにクリ
ヤートップコート用塗料（＊７）を乾燥膜厚で約３５〜
４５μｍとなるようにスプレー塗装した。続いて室温で
１０分間放置して１４０℃で３０分間焼付けを行なっ
た。塗膜性能及び外観を表２に示す。

【００７４】（＊６）ベース用塗料：アクリル樹脂（メ
チルメタクリレート／エチルアクリレート／２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート／アクリル酸＝３０／５６／
１２／２（ｇ）、平均分子量４０，０００）７０ｇ、ユ
ーバン２８−６０（三井東圧化学（株）製、商標名、メ
ラミン樹脂）３０ｇ、アルペーストＮ−５１９（東洋ア
ルミ工業（株）製、商標名）１２ｇ（配合量はそれぞれ
固形分で表わした。）のキシロール溶剤溶液。

【００７５】（＊７）クリヤートップコート用塗料：ア
クリル樹脂（スチレン／ブチルメタクリレート／２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝３０／４
８／２０／２（ｇ）、平均分子量１５，０００）７０
ｇ、ユーバン２０ＳＥ（三井東圧化学（株）製、商標
名、メラミン樹脂）３０ｇ（以上固形分）のキシロール
溶剤溶液。

【００７６】

【表２】

【００７７】層間付着性（カチオン電着塗膜／中塗り塗
膜）：素地に達するようにカッターナイフで、試験片の
ほぼ中央に、直交する縦横１１本ずつの平行線を１ｍｍ
の間隔で引いて１cm² の中に１００個ます目ができるよ
うにゴバン目状に切りキズをつけ、その塗面に粘着セロ
ハンテープを貼着し、それを急激に剥した後のゴバン目
塗面を評価した。○は電着塗膜と中塗り塗膜との層間で
剥離が全く認められないことを、△は電着塗膜と中塗り
塗膜との層間で剥離が少し認められたことを、×は電着
塗膜と中塗り塗膜との層間で剥離が多く認められたこと
を示す。

【００７８】耐水性：試験板を４０℃温水に１０日間浸
漬後層間付着性（上記と同様の試験法及び評価法で行な
った。）を調べた。

【００７９】耐チッピング性：試験法は次の通りであ
る。

【００８０】（１）試験機器：Ｑ−Ｇ−Ｒグラベロメー
ター（Ｑパネル会社製品） （２）吹付けられる石：ＪＩＳ Ａ ５００１の７号砕
石 （３）吹付けられる石の重量：約１００ｇ （４）吹付けエアー圧力：約０．３９ＭＰａ （５）試験時の温度：−２０℃ 試験片を試験片保持台にとりつけ、約４．５ｋｇ／cm²
の吹付けエアー圧力で約１００ｇの砕石を試験片に発射
せしめた。塗面状態を目視観察し下記の基準で評価す
る。

【００８１】（評価） ○（良）：電着塗膜と中塗り塗膜との間にキズが極く僅
かに認められる程度である。

【００８２】△（やや不良）：電着塗膜と中塗り塗膜と
の間にキズが認められる。

【００８３】×（不良）：電着塗膜と中塗り塗膜との間
に大きなキズが多く認められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 裕 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関西ペイント株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−57473（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−317695（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 163/00 B05D 1/36 C09D 5/00 C09D 161/20 C09D 167/02

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水酸基及び酸基含有ポリエステル樹脂、
   アミノ樹脂、脂環式エポキシ化合物、中和剤、顔料及び
   水を必須成分として含有し、且つ脂環式エポキシ化合物
   の配合量が、水酸基及び酸基含有ポリエステル樹脂及び
   アミノ樹脂との総合計量（固形分）１００重量部に対し
   て１〜２０重量部であることを特徴とする水性中塗り塗
   料。
2. 【請求項２】 カオチン電着塗膜表面に、請求項１記載
   の水性中塗り塗料を塗布したのち、加熱を行なって中塗
   り硬化塗膜を形成し、次に該硬化塗膜表面に上塗り硬化
   塗膜を形成することを特徴とする塗膜形成方法。