JPH0859774A - カーボネート基およびウレタン基を有する第三アミン - Google Patents
カーボネート基およびウレタン基を有する第三アミンInfo
- Publication number
- JPH0859774A JPH0859774A JP7199395A JP19939595A JPH0859774A JP H0859774 A JPH0859774 A JP H0859774A JP 7199395 A JP7199395 A JP 7199395A JP 19939595 A JP19939595 A JP 19939595A JP H0859774 A JPH0859774 A JP H0859774A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- component
- mol
- carbonic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C211/03—Monoamines
- C07C211/05—Mono-, di- or tri-ethylamine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/1841—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having carbonyl groups which may be linked to one or more nitrogen or oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/20—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2101/00—Manufacture of cellular products
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリウレタンプラスチック製造のためのイソ
シアネート付加反応において触媒として有用な、特に発
泡体を裏張りしたプラスチック皮膜の製造に有用な、所
望によりイソシアネートと反応性である原料中に導入す
ることができる、カーボネート基とウレタン基および所
望によりヒドロキシル基を有する第三アミンの製造方法
を提供する。 【解決手段】 本発明に係る第三アミンは、(a)多価ア
ルコール、および(b)第一−第三ジアミンを、(c)環状で
あってもよいカーボネート、尿素、ホスゲンおよび成分
(a)として用いるアルコールと同種類のアルコールのビ
ス−クロロカーボネートからなる群から選ばれる炭酸誘
導体と反応させることによって製造される。この反応は
１工程または２工程で実施することができる。
シアネート付加反応において触媒として有用な、特に発
泡体を裏張りしたプラスチック皮膜の製造に有用な、所
望によりイソシアネートと反応性である原料中に導入す
ることができる、カーボネート基とウレタン基および所
望によりヒドロキシル基を有する第三アミンの製造方法
を提供する。 【解決手段】 本発明に係る第三アミンは、(a)多価ア
ルコール、および(b)第一−第三ジアミンを、(c)環状で
あってもよいカーボネート、尿素、ホスゲンおよび成分
(a)として用いるアルコールと同種類のアルコールのビ
ス−クロロカーボネートからなる群から選ばれる炭酸誘
導体と反応させることによって製造される。この反応は
１工程または２工程で実施することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリウレタンプラ
スチックの製造、特に複合体の製造において触媒として
有用な、カーボネート基とウレタン基および所望により
ヒドロキシル基を有する新規な第三アミンの製造方法に
関する。
スチックの製造、特に複合体の製造において触媒として
有用な、カーボネート基とウレタン基および所望により
ヒドロキシル基を有する新規な第三アミンの製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】ＤＥ−ＯＳ ４,０３０,５１５は、環状
カーボネート(例えば、エチレンカーボネートまたはプ
ロピレンカーボネート)と第一および第三の両アミノ基
を有するアミンを反応させることによる第三アミノ基を
有するウレタンの製造、ならびにこれらウレタンをポリ
ウレタンの製造のための触媒として使用することを開示
している。得られたウレタンは触媒として活性であり、
ポリウレタンマトリックス中にそれらを導入することを
可能にするヒドロキシル基を保持している。しかし、そ
の後の研究によってこれまでに示されているように、こ
れらウレタンの完全な導入は必ずしも保証される訳では
ないか、または重付加の開始時には起こらない。低分子
量のゆえに、これら触媒性ウレタンおよび他の導入可能
な触媒(例えば、アルコキシル化アミン)は周囲雰囲気中
に遊離することがあり、いわゆる「曇り」の一因とな
る。さらに、複合体を製造(例えば、プラスチック皮膜
の発泡体裏張りによって)するためにこれら触媒を使用
するときには、この触媒が被覆材料中に拡散し、可能性
のある日光や熱の影響下で被覆材料に損傷を与える危険
が存在する。
カーボネート(例えば、エチレンカーボネートまたはプ
ロピレンカーボネート)と第一および第三の両アミノ基
を有するアミンを反応させることによる第三アミノ基を
有するウレタンの製造、ならびにこれらウレタンをポリ
ウレタンの製造のための触媒として使用することを開示
している。得られたウレタンは触媒として活性であり、
ポリウレタンマトリックス中にそれらを導入することを
可能にするヒドロキシル基を保持している。しかし、そ
の後の研究によってこれまでに示されているように、こ
れらウレタンの完全な導入は必ずしも保証される訳では
ないか、または重付加の開始時には起こらない。低分子
量のゆえに、これら触媒性ウレタンおよび他の導入可能
な触媒(例えば、アルコキシル化アミン)は周囲雰囲気中
に遊離することがあり、いわゆる「曇り」の一因とな
る。さらに、複合体を製造(例えば、プラスチック皮膜
の発泡体裏張りによって)するためにこれら触媒を使用
するときには、この触媒が被覆材料中に拡散し、可能性
のある日光や熱の影響下で被覆材料に損傷を与える危険
が存在する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カー
ボネートおよびウレタンの両方の基を含有する新規な第
三アミンの製造方法を提供することである。
ボネートおよびウレタンの両方の基を含有する新規な第
三アミンの製造方法を提供することである。
【０００４】本発明の別の目的は、ポリウレタンを製造
するための新規な第三アミン触媒を提供することであ
る。
するための新規な第三アミン触媒を提供することであ
る。
【０００５】本発明のさらに別の目的は、第三アミン触
媒であって該触媒を用いて製造した発泡体から拡散する
傾向の少ない触媒を提供することである。
媒であって該触媒を用いて製造した発泡体から拡散する
傾向の少ない触媒を提供することである。
【０００６】また、本発明の目的は、ウレタンおよびカ
ーボネート基を含有する第三アミン触媒の製造方法を提
供することである。
ーボネート基を含有する第三アミン触媒の製造方法を提
供することである。
【０００７】本発明の他の目的は、ウレタンおよびカー
ボネート基を含有する第三アミンを触媒として用いるポ
リウレタンの製造方法を提供することである。
ボネート基を含有する第三アミンを触媒として用いるポ
リウレタンの製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】当業者には明らかであろ
うこれらおよび他の目的は、規定した式に対応するポリ
オールおよび規定した式に対応するアミンを、規定した
基から選択される炭酸誘導体と反応させることによって
達成される。これら物質は、ポリオール由来のヒドロキ
シル基とアミンの第一アミノ基のモル比が約４：１〜約
１６：１となる量で反応させる。炭酸誘導体は、０.５
モルの炭酸誘導体＋ポリオール由来のヒドロキシル基１
モルに対して約０.２〜約０.５モルの炭酸誘導体の量で
用いる。
うこれらおよび他の目的は、規定した式に対応するポリ
オールおよび規定した式に対応するアミンを、規定した
基から選択される炭酸誘導体と反応させることによって
達成される。これら物質は、ポリオール由来のヒドロキ
シル基とアミンの第一アミノ基のモル比が約４：１〜約
１６：１となる量で反応させる。炭酸誘導体は、０.５
モルの炭酸誘導体＋ポリオール由来のヒドロキシル基１
モルに対して約０.２〜約０.５モルの炭酸誘導体の量で
用いる。
【０００９】本発明は、カーボネート基およびウレタン
基、および所望によりヒドロキシル基を有する第三アミ
ンの製造方法に関する。本方法においては、(a) 以下の
式：
基、および所望によりヒドロキシル基を有する第三アミ
ンの製造方法に関する。本方法においては、(a) 以下の
式：
【化４】Ｑ(ＯＨ)n (Ｉ) で示される少なくとも１種の多価アルコールからなるポ
リオール成分、および(b) 以下の式：
リオール成分、および(b) 以下の式：
【化５】 で示される少なくとも１種の第一−第三ジアミンを有す
るアミン成分を、(c) (1) 以下の式に対応するカーボネ
ート：
るアミン成分を、(c) (1) 以下の式に対応するカーボネ
ート：
【化６】 (2) 尿素、(3) ホスゲン、および(4) 式(Ｉ)のポリオー
ルのビス−クロロカーボネート、からなる群から選ばれ
る炭酸誘導体と、１工程または２工程で反応させてカー
ボネート基およびウレタン基を形成させる。これら反応
物質は、成分(a)と(b)の比が約４：１〜約１６：１のヒ
ドロキシル基と第一アミノ基のモル比に相当する量で用
いる。炭酸誘導体(c)は、アミン(b)１モルに対して約
０.５モルの炭酸誘導体(c)＋ポリオール(a)のヒドロキ
シル基１モルに対して約０.２〜約０.５モルの炭酸誘導
体が存在する量で用いる。
ルのビス−クロロカーボネート、からなる群から選ばれ
る炭酸誘導体と、１工程または２工程で反応させてカー
ボネート基およびウレタン基を形成させる。これら反応
物質は、成分(a)と(b)の比が約４：１〜約１６：１のヒ
ドロキシル基と第一アミノ基のモル比に相当する量で用
いる。炭酸誘導体(c)は、アミン(b)１モルに対して約
０.５モルの炭酸誘導体(c)＋ポリオール(a)のヒドロキ
シル基１モルに対して約０.２〜約０.５モルの炭酸誘導
体が存在する量で用いる。
【００１０】上記の式(Ｉ)、(II)および(III)におい
て、Ｑ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびｎは以下の意味を有
する：Ｑは、約９０〜４００の範囲内の分子量を有し、
所望によりエーテル基を有する、ｎ−ヒドロキシル基の
脂肪族アルコールからｎ−ヒドロキシル基を除去するこ
とによって得られる残基を表し、ｎは２または３を表
し、Ａは、式(II)中の２つの窒素原子の間に少なくとも
２個の炭素原子が存在する２〜６個の炭素原子を有する
二価の脂肪族炭化水素残基を表し、Ｒ1およびＲ2は同一
または異なっていてよく、それぞれが１〜４個の炭素原
子を有するアルキル残基を表すか、または、その窒素原
子および所望によりさらに別のヘテロ原子と一緒になっ
て、炭酸誘導体(c)に対して不活性な飽和の複素環式５
員または６員環を形成し、そしてＲ3は、それぞれがフ
ェニル残基もしくは１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル残基を表すか、または、一緒になって２もしくは３個
の炭素原子を有するアルキレン残基を形成する。
て、Ｑ、Ａ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびｎは以下の意味を有
する：Ｑは、約９０〜４００の範囲内の分子量を有し、
所望によりエーテル基を有する、ｎ−ヒドロキシル基の
脂肪族アルコールからｎ−ヒドロキシル基を除去するこ
とによって得られる残基を表し、ｎは２または３を表
し、Ａは、式(II)中の２つの窒素原子の間に少なくとも
２個の炭素原子が存在する２〜６個の炭素原子を有する
二価の脂肪族炭化水素残基を表し、Ｒ1およびＲ2は同一
または異なっていてよく、それぞれが１〜４個の炭素原
子を有するアルキル残基を表すか、または、その窒素原
子および所望によりさらに別のヘテロ原子と一緒になっ
て、炭酸誘導体(c)に対して不活性な飽和の複素環式５
員または６員環を形成し、そしてＲ3は、それぞれがフ
ェニル残基もしくは１〜４個の炭素原子を有するアルキ
ル残基を表すか、または、一緒になって２もしくは３個
の炭素原子を有するアルキレン残基を形成する。
【００１１】また、本発明は、本方法によって得られる
カーボネート基とウレタン基および所望によりヒドロキ
シル基を有する第三アミン、ならびに、これら第三アミ
ンをイソシアネート重付加法によるポリウレタンプラス
チックの製造(特に、ポリウレタン発泡体を形成する反
応混合物を用いるプラスチック皮膜の発泡体裏張りによ
る複合体の製造)における触媒として使用することに関
する。
カーボネート基とウレタン基および所望によりヒドロキ
シル基を有する第三アミン、ならびに、これら第三アミ
ンをイソシアネート重付加法によるポリウレタンプラス
チックの製造(特に、ポリウレタン発泡体を形成する反
応混合物を用いるプラスチック皮膜の発泡体裏張りによ
る複合体の製造)における触媒として使用することに関
する。
【００１２】本発明方法の産物は、通常、約５〜３０重
量％のカーボネート基含量(ＣＯ3、分子量＝６０として
計算)、約５〜２０重量％のウレタン基含量(ＣＨＮ
Ｏ2、分子量＝５９として計算)、約０〜１０重量％のア
ルコール性ヒドロキシル基含量、および約１〜５重量％
の第三アミノ基含量(Ｎ、原子量＝１４として計算)を有
する。
量％のカーボネート基含量(ＣＯ3、分子量＝６０として
計算)、約５〜２０重量％のウレタン基含量(ＣＨＮ
Ｏ2、分子量＝５９として計算)、約０〜１０重量％のア
ルコール性ヒドロキシル基含量、および約１〜５重量％
の第三アミノ基含量(Ｎ、原子量＝１４として計算)を有
する。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の方法において通常用いる
出発物質は、(a)二価または三価のポリオール、(b)第一
−第三ジアミン、および(c)炭酸誘導体である。
出発物質は、(a)二価または三価のポリオール、(b)第一
−第三ジアミン、および(c)炭酸誘導体である。
【００１４】ポリオール成分(a)は、式(Ｉ)で示される
少なくとも１種のポリオールである。成分(a)として使
用するのに適したポリオールの例には、以下に挙げるも
のが含まれる：(i)所望によりエーテル基を有し、約９
０〜４００、好ましくは約１０６〜２５０の範囲の分子
量を有する脂肪族ジオール、(ii)所望によりエーテル基
を有し、約１２０〜４００、好ましくは約１３４〜４０
０の範囲の分子量を有する脂肪族トリオール、ならびに
(iii)二価および三価アルコール(i)および(ii)の任意の
混合物。
少なくとも１種のポリオールである。成分(a)として使
用するのに適したポリオールの例には、以下に挙げるも
のが含まれる：(i)所望によりエーテル基を有し、約９
０〜４００、好ましくは約１０６〜２５０の範囲の分子
量を有する脂肪族ジオール、(ii)所望によりエーテル基
を有し、約１２０〜４００、好ましくは約１３４〜４０
０の範囲の分子量を有する脂肪族トリオール、ならびに
(iii)二価および三価アルコール(i)および(ii)の任意の
混合物。
【００１５】適当な二価アルコール(i)の具体例には、
以下に挙げるものが含まれる：１,４−ブタンジオー
ル；１,５−ペンタンジオール；３−メチル−１,５−ペ
ンタンジオール；２,２,４−トリメチル−１,６−ヘキ
サンジオール；異性体ヘプタンジオール；異性体オクタ
ンジオール；異性体ノナンジオール；異性体デカンジオ
ール；およびこのようなアルコールまたはエチレングリ
コールもしくはプロピレングリコールへのエチレンオキ
シドおよび／またはプロピレンオキシドの既知の付加産
物(約９０〜４００の分子量を有する)。ジ−、トリ−お
よびテトラ−エチレングリコール、およびジ−、トリ−
およびテトラ−プロピレングリコール、ならびにこれら
の混合物が好ましい。エチレンオキシドまたはプロピレ
ンオキシド部分によって水またはポリエーテルポリオー
ルにおける最終産物の親水性または溶解性に影響を与え
ることができる。
以下に挙げるものが含まれる：１,４−ブタンジオー
ル；１,５−ペンタンジオール；３−メチル−１,５−ペ
ンタンジオール；２,２,４−トリメチル−１,６−ヘキ
サンジオール；異性体ヘプタンジオール；異性体オクタ
ンジオール；異性体ノナンジオール；異性体デカンジオ
ール；およびこのようなアルコールまたはエチレングリ
コールもしくはプロピレングリコールへのエチレンオキ
シドおよび／またはプロピレンオキシドの既知の付加産
物(約９０〜４００の分子量を有する)。ジ−、トリ−お
よびテトラ−エチレングリコール、およびジ−、トリ−
およびテトラ−プロピレングリコール、ならびにこれら
の混合物が好ましい。エチレンオキシドまたはプロピレ
ンオキシド部分によって水またはポリエーテルポリオー
ルにおける最終産物の親水性または溶解性に影響を与え
ることができる。
【００１６】適当な三価ポリオール(ii)の例には、以下
に挙げるものが含まれる：トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、およびこのようなトリオールへの
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの
既知の付加産物(約９０〜４００の分子量を有する)。エ
チレンオキシドまたはプロピレンオキシド部分によって
最終産物の水またはポリエーテルポリオールにおける親
水性または溶解性に影響を与えることができる。好まし
い多価アルコール(ii)はトリメチロールプロパンであ
る。
に挙げるものが含まれる：トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、およびこのようなトリオールへの
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの
既知の付加産物(約９０〜４００の分子量を有する)。エ
チレンオキシドまたはプロピレンオキシド部分によって
最終産物の水またはポリエーテルポリオールにおける親
水性または溶解性に影響を与えることができる。好まし
い多価アルコール(ii)はトリメチロールプロパンであ
る。
【００１７】適当な第一−第三ジアミン(b)は、式(II)
で示されるアミンである。Ａが２〜４個の炭素原子を有
するアルキレン残基であり、Ｒ1とＲ2のそれぞれがメチ
ル基であるアミンが特に好ましい。
で示されるアミンである。Ａが２〜４個の炭素原子を有
するアルキレン残基であり、Ｒ1とＲ2のそれぞれがメチ
ル基であるアミンが特に好ましい。
【００１８】この第一−第三ジアミンは、モノ保護され
たジ第一アミン(例えば、アミノアルキルフタルイミド)
のアルキル化とそれに続く加水分解または加ヒドラジン
分解によって製造することができる。また、これらは、
第二アミン(例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ピペリジンまたはモルホリン)
へのアジリジンまたはアクリロニトリルの付加とそれに
続くシアノエチル化アミンの水素化によって製造するこ
ともできる。適当な第一−第三ジアミン(b)の具体例に
は、以下に挙げるものが含まれる：１−(ジメチルアミ
ノ)−３−アミノプロパン、１−(ジエチルアミノ)−３
−アミノプロパン、１−(ジ−ｎ−プロピルアミノ)−３
−アミノプロパン、１−(ジメチルアミノ)−２−メチル
−３−アミノプロパン、１−(ジメチルアミノ)−４−ア
ミノブタン、１−(ジメチルアミノ)−５−アミノペンタ
ン、Ｎ−(２−アミノエチル)モルホリン、Ｎ−(３−ア
ミノプロピル)モルホリン、Ｎ−(２−アミノエチル)ピ
ペリジンおよびＮ−(３−アミノプロピル)ピペリジン。
ここに挙げたアミンの混合物を使用することも可能であ
る。１−(ジメチルアミノ)−３−アミノプロパンが好ま
しい。
たジ第一アミン(例えば、アミノアルキルフタルイミド)
のアルキル化とそれに続く加水分解または加ヒドラジン
分解によって製造することができる。また、これらは、
第二アミン(例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ピペリジンまたはモルホリン)
へのアジリジンまたはアクリロニトリルの付加とそれに
続くシアノエチル化アミンの水素化によって製造するこ
ともできる。適当な第一−第三ジアミン(b)の具体例に
は、以下に挙げるものが含まれる：１−(ジメチルアミ
ノ)−３−アミノプロパン、１−(ジエチルアミノ)−３
−アミノプロパン、１−(ジ−ｎ−プロピルアミノ)−３
−アミノプロパン、１−(ジメチルアミノ)−２−メチル
−３−アミノプロパン、１−(ジメチルアミノ)−４−ア
ミノブタン、１−(ジメチルアミノ)−５−アミノペンタ
ン、Ｎ−(２−アミノエチル)モルホリン、Ｎ−(３−ア
ミノプロピル)モルホリン、Ｎ−(２−アミノエチル)ピ
ペリジンおよびＮ−(３−アミノプロピル)ピペリジン。
ここに挙げたアミンの混合物を使用することも可能であ
る。１−(ジメチルアミノ)−３−アミノプロパンが好ま
しい。
【００１９】炭酸誘導体(c)は、アルコールと反応して
カーボネートを形成するか、またはアルコールおよび第
一アミンと反応してウレタンを形成する化合物である。
適当な炭酸誘導体は、式(III)で示される環状であって
もよいカーボネート、尿素、ホスゲンおよび式(Ｉ)で示
されるポリオールのビス−クロロカーボネートからなる
群から選ばれる化合物である。成分(a)として使用され
るポリオールとビス−クロロカーボネートを形成させる
式(Ｉ)のポリオールは同一である必要はない。本発明の
方法においては、式(III)に対応する環状であってもよ
いカーボネートを炭酸誘導体(c)として使用するのが好
ましい。式(III)に対応する適当なカーボネートの具体
例は、ジメチル、ジエチル、ジ−ｎ−プロピル、ジ−ｎ
−ブチル、ジフェニル、エチレンおよびプロピレンカー
ボネートである。ジフェニルカーボネートが特に好まし
い。
カーボネートを形成するか、またはアルコールおよび第
一アミンと反応してウレタンを形成する化合物である。
適当な炭酸誘導体は、式(III)で示される環状であって
もよいカーボネート、尿素、ホスゲンおよび式(Ｉ)で示
されるポリオールのビス−クロロカーボネートからなる
群から選ばれる化合物である。成分(a)として使用され
るポリオールとビス−クロロカーボネートを形成させる
式(Ｉ)のポリオールは同一である必要はない。本発明の
方法においては、式(III)に対応する環状であってもよ
いカーボネートを炭酸誘導体(c)として使用するのが好
ましい。式(III)に対応する適当なカーボネートの具体
例は、ジメチル、ジエチル、ジ−ｎ−プロピル、ジ−ｎ
−ブチル、ジフェニル、エチレンおよびプロピレンカー
ボネートである。ジフェニルカーボネートが特に好まし
い。
【００２０】本発明の方法を実施する際には、ヒドロキ
シル基の第一アミノ基に対するモル比が約４：１〜約１
６：１であり、第一−第三アミン１モルに対して約０.
５モルの炭酸誘導体が存在し、そしてポリオール(a)中
のヒドロキシル基１モルに対して約０.２〜約０.５モル
の炭酸誘導体が存在するような量で反応物質を使用す
る。
シル基の第一アミノ基に対するモル比が約４：１〜約１
６：１であり、第一−第三アミン１モルに対して約０.
５モルの炭酸誘導体が存在し、そしてポリオール(a)中
のヒドロキシル基１モルに対して約０.２〜約０.５モル
の炭酸誘導体が存在するような量で反応物質を使用す
る。
【００２１】本発明の方法は、１工程または２工程で実
施することができる。本発明の方法は、例えば、ポリヒ
ドロキシル化合物(a)と炭酸誘導体(c)をホモジナイズし
(所望により、約５０〜８０℃で融解した後)、次いでア
ミン成分(b)を撹拌しながら加えることによって１工程
で実施することができる。次いで、水流減圧を行い、出
発の炭酸誘導体のヒドロキシル成分の蒸留が始まるまで
温度を約１１０〜１４０℃まで上昇させる。蒸留速度に
応じて、内部温度を最終的な最高値である２００℃まで
徐々に上昇させ、蒸留が完結するまでその温度に保つ。
揮発性成分の最後の痕跡を、高真空にすることによっ
て、または少量のエチレングリコール、水または蒸気を
加える共沸蒸留によって除去することができる。
施することができる。本発明の方法は、例えば、ポリヒ
ドロキシル化合物(a)と炭酸誘導体(c)をホモジナイズし
(所望により、約５０〜８０℃で融解した後)、次いでア
ミン成分(b)を撹拌しながら加えることによって１工程
で実施することができる。次いで、水流減圧を行い、出
発の炭酸誘導体のヒドロキシル成分の蒸留が始まるまで
温度を約１１０〜１４０℃まで上昇させる。蒸留速度に
応じて、内部温度を最終的な最高値である２００℃まで
徐々に上昇させ、蒸留が完結するまでその温度に保つ。
揮発性成分の最後の痕跡を、高真空にすることによっ
て、または少量のエチレングリコール、水または蒸気を
加える共沸蒸留によって除去することができる。
【００２２】この１工程法においては、最大０.５モル
の炭酸誘導体(即ち、好ましくはカーボネート)を、ポリ
オール成分(a)のヒドロキシル基１当量に対して、およ
びアミン(b)１モルに対して使用する。当量の炭酸誘導
体(c)および合計のヒドロキシル成分(a)＋アミン成分
(b)を使用すると縮合反応が反応終点に比較的遅く進む
ので、不足量の炭酸誘導体(ヒドロキシル化合物および
アミン成分の量に基づく)を使用するのが有利であろ
う。しかし、基本的には、上で規定した範囲内のカーボ
ネート基、ウレタン基、ヒドロキシル基および第三アミ
ノ基の含量が得られるように出発物質の比を選択するこ
とを確実にすべきである。
の炭酸誘導体(即ち、好ましくはカーボネート)を、ポリ
オール成分(a)のヒドロキシル基１当量に対して、およ
びアミン(b)１モルに対して使用する。当量の炭酸誘導
体(c)および合計のヒドロキシル成分(a)＋アミン成分
(b)を使用すると縮合反応が反応終点に比較的遅く進む
ので、不足量の炭酸誘導体(ヒドロキシル化合物および
アミン成分の量に基づく)を使用するのが有利であろ
う。しかし、基本的には、上で規定した範囲内のカーボ
ネート基、ウレタン基、ヒドロキシル基および第三アミ
ノ基の含量が得られるように出発物質の比を選択するこ
とを確実にすべきである。
【００２３】本発明の方法における反応は、溶媒を使用
せずに行うのが好ましい。しかし、一部の場合には、溶
媒が有用または必要になることがある(例えば、ごくわ
ずかに可溶性である出発物質を使用する場合)。このよ
うな場合、反応成分と反応せず、かつ使用する炭酸誘導
体のヒドロキシル成分の沸点より低い沸点を有する溶媒
が、蒸留による完全な分離を可能にする。トルエンまた
はキシレンなどの炭化水素；クロロベンゼンまたはジク
ロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；エチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジフェニルエーテルおよびジオキサンなど
のエーテル；ならびにジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンなどのアミド
が適当な溶媒の例である。一部の場合には、アルカリ塩
基または遷移金属化合物(例えば、酸化ジブチルスズま
たはチタン酸テトラブチル)などの触媒の添加が有利で
あることもある。しかし、追加の触媒を使用しないのが
好ましい。
せずに行うのが好ましい。しかし、一部の場合には、溶
媒が有用または必要になることがある(例えば、ごくわ
ずかに可溶性である出発物質を使用する場合)。このよ
うな場合、反応成分と反応せず、かつ使用する炭酸誘導
体のヒドロキシル成分の沸点より低い沸点を有する溶媒
が、蒸留による完全な分離を可能にする。トルエンまた
はキシレンなどの炭化水素；クロロベンゼンまたはジク
ロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素；エチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジフェニルエーテルおよびジオキサンなど
のエーテル；ならびにジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミドおよびＮ−メチルピロリドンなどのアミド
が適当な溶媒の例である。一部の場合には、アルカリ塩
基または遷移金属化合物(例えば、酸化ジブチルスズま
たはチタン酸テトラブチル)などの触媒の添加が有利で
あることもある。しかし、追加の触媒を使用しないのが
好ましい。
【００２４】本発明の方法を２工程で実施するときに
は、初めに第１の工程において既知の方法のいずれかに
よりポリオール成分(a)と炭酸誘導体(c)からポリカーボ
ネートを調製する。成分(a)のヒドロキシル基と炭酸誘
導体(c)のモル比を約２：１〜約３：１の範囲内に維持
するのが好ましい。次いで、カーボネート基のアミノリ
シス反応の意味でポリカーボネートをアミン(b)と反応
させる。ポリカーボネートを得るための多価アルコール
とジアリールカーボネートとの反応は、例えばＤＯＳ
２,５５５,８０５に記載されている。また、ジアルキル
カーボネート(ＤＯＳ２,５５５,８０５)との、環状カー
ボネートまたはジオキソラノン(ＤＯＳ １,９１５,９０
８)との、ホスゲン(ＤＯＳ １,５９５,４４６)との、ビ
ス−クロロカーボネート(ＤＰ ８５７,９０８)との、お
よび尿素[バール(P.Ball)、フィルマン(H.Fuillmann)お
よびハイツ(W.Heitz)、アンゲバンテ・ケミー(Angew.Ch
em.)、９２(１９８０)、パート９、７４２、７４３頁]
との同様の反応も知られている。このポリカーボネート
の分子量Ｍnはできるだけ高いものであって、アミン成
分(b)との反応に利用可能な十分なカーボネート基を有
しているべきである。１０００〜４０００の平均分子量
Ｍnが好ましい。得られたポリカーボネート中間体を次
にアミン成分(b)と反応させる。アミン成分(b)の量は、
約０.２〜０.５モルのアミン成分(b)がカーボネート基
１モルに対して利用されるように計算する。このポリカ
ーボネート／アミンの反応は、アミン成分(b)を撹拌し
ながらポリカーボネート(溶融しているか、周囲温度に
あるか、または約６０〜８０℃の高温にあってよい)に
加えることによって実施することができる。次いで、ア
ミン成分の第一アミノ基が反応するまで８０〜１２０℃
で撹拌を続けてよい。第一アミノ基の反応度は、例えば
ＨＣlまたは過塩素酸による滴定によって容易に決定す
ることができる。
は、初めに第１の工程において既知の方法のいずれかに
よりポリオール成分(a)と炭酸誘導体(c)からポリカーボ
ネートを調製する。成分(a)のヒドロキシル基と炭酸誘
導体(c)のモル比を約２：１〜約３：１の範囲内に維持
するのが好ましい。次いで、カーボネート基のアミノリ
シス反応の意味でポリカーボネートをアミン(b)と反応
させる。ポリカーボネートを得るための多価アルコール
とジアリールカーボネートとの反応は、例えばＤＯＳ
２,５５５,８０５に記載されている。また、ジアルキル
カーボネート(ＤＯＳ２,５５５,８０５)との、環状カー
ボネートまたはジオキソラノン(ＤＯＳ １,９１５,９０
８)との、ホスゲン(ＤＯＳ １,５９５,４４６)との、ビ
ス−クロロカーボネート(ＤＰ ８５７,９０８)との、お
よび尿素[バール(P.Ball)、フィルマン(H.Fuillmann)お
よびハイツ(W.Heitz)、アンゲバンテ・ケミー(Angew.Ch
em.)、９２(１９８０)、パート９、７４２、７４３頁]
との同様の反応も知られている。このポリカーボネート
の分子量Ｍnはできるだけ高いものであって、アミン成
分(b)との反応に利用可能な十分なカーボネート基を有
しているべきである。１０００〜４０００の平均分子量
Ｍnが好ましい。得られたポリカーボネート中間体を次
にアミン成分(b)と反応させる。アミン成分(b)の量は、
約０.２〜０.５モルのアミン成分(b)がカーボネート基
１モルに対して利用されるように計算する。このポリカ
ーボネート／アミンの反応は、アミン成分(b)を撹拌し
ながらポリカーボネート(溶融しているか、周囲温度に
あるか、または約６０〜８０℃の高温にあってよい)に
加えることによって実施することができる。次いで、ア
ミン成分の第一アミノ基が反応するまで８０〜１２０℃
で撹拌を続けてよい。第一アミノ基の反応度は、例えば
ＨＣlまたは過塩素酸による滴定によって容易に決定す
ることができる。
【００２５】本発明方法のこの２工程態様の第２の工程
は、溶媒を用いずに実施するのが好ましい。しかし、一
部の場合には溶媒が有用であるか、または必要になるこ
とすらある(例えば、ごくわずかに可溶性である出発原
料を使用するとき)。溶媒を用いるときには、反応成分
と反応しない溶媒が好ましい。本発明方法実施の１工程
法に適しているものとして上に挙げた溶媒が、本発明の
この２工程態様に適した溶媒である。
は、溶媒を用いずに実施するのが好ましい。しかし、一
部の場合には溶媒が有用であるか、または必要になるこ
とすらある(例えば、ごくわずかに可溶性である出発原
料を使用するとき)。溶媒を用いるときには、反応成分
と反応しない溶媒が好ましい。本発明方法実施の１工程
法に適しているものとして上に挙げた溶媒が、本発明の
この２工程態様に適した溶媒である。
【００２６】本発明方法のこの２工程態様において使用
する出発原料の種類および量は、生成物である第三アミ
ンが約５〜３０重量％のカーボネート基含量、約５〜２
０重量％のウレタン基含量、約１〜５重量％の第三アミ
ノ基含量および約０〜１０重量％のヒドロキシル基含量
を有するように選択する。
する出発原料の種類および量は、生成物である第三アミ
ンが約５〜３０重量％のカーボネート基含量、約５〜２
０重量％のウレタン基含量、約１〜５重量％の第三アミ
ノ基含量および約０〜１０重量％のヒドロキシル基含量
を有するように選択する。
【００２７】本発明の方法によって製造される第三アミ
ンは、大部分が無臭である。適当な出発物質、特にヒド
ロキシル成分(a)を選択することによって、ポリウレタ
ン化学において普通に用いられるポリエーテルポリオー
ルとの優れた適合性を示す生成物が得られる。従って、
これら第三アミンを、ポリウレタンの製造(特に、普通
に用いられる出発原料からのポリウレタン発泡体の製
造)のための触媒または活性化物質として好都合に用い
ることができる。
ンは、大部分が無臭である。適当な出発物質、特にヒド
ロキシル成分(a)を選択することによって、ポリウレタ
ン化学において普通に用いられるポリエーテルポリオー
ルとの優れた適合性を示す生成物が得られる。従って、
これら第三アミンを、ポリウレタンの製造(特に、普通
に用いられる出発原料からのポリウレタン発泡体の製
造)のための触媒または活性化物質として好都合に用い
ることができる。
【００２８】本発明に従って製造した第三アミンは、通
常、全ポリウレタン発泡体形成反応混合物に基づいて、
約１〜２０重量％の量で発泡体形成混合物中に含有させ
る。通常、これらの第三アミンは、有機ポリイソシアネ
ートの反応物質としての通常のポリヒドロキシル化合物
(特に、ポリエーテルポリオール)に加えて、および所望
により添加された水に加えて、助剤として使用される。
ポリウレタン発泡体の製造に使用する本発明の第三アミ
ン化合物の量は、約０.０１〜１重量％の第三窒素原子
が反応混合物中に存在しているように選択するのが好ま
しい。本発明のアミノ化合物は、発泡体形成反応混合物
をプラスチック皮膜に適用し、該混合物を反応させて該
プラスチック皮膜上に発泡体裏張りを形成させることに
よる複合体の製造において、触媒として特に適してい
る。
常、全ポリウレタン発泡体形成反応混合物に基づいて、
約１〜２０重量％の量で発泡体形成混合物中に含有させ
る。通常、これらの第三アミンは、有機ポリイソシアネ
ートの反応物質としての通常のポリヒドロキシル化合物
(特に、ポリエーテルポリオール)に加えて、および所望
により添加された水に加えて、助剤として使用される。
ポリウレタン発泡体の製造に使用する本発明の第三アミ
ン化合物の量は、約０.０１〜１重量％の第三窒素原子
が反応混合物中に存在しているように選択するのが好ま
しい。本発明のアミノ化合物は、発泡体形成反応混合物
をプラスチック皮膜に適用し、該混合物を反応させて該
プラスチック皮膜上に発泡体裏張りを形成させることに
よる複合体の製造において、触媒として特に適してい
る。
【００２９】また、本発明に従って製造した第三アミン
は、界面活性剤(アミン形態またはそのアンモニウム塩
の形態で)、乳化剤または安定剤として使用することも
できる。
は、界面活性剤(アミン形態またはそのアンモニウム塩
の形態で)、乳化剤または安定剤として使用することも
できる。
【００３０】
【実施例】以上に本発明を説明したが、その例示として
以下に実施例を挙げる。これら実施例中に示した全ての
百分率(％)は重量％である。
以下に実施例を挙げる。これら実施例中に示した全ての
百分率(％)は重量％である。
【００３１】出発物質の製造 ポリカーボネートＡ トリプロピレングリコール(３６８６g、１９.２モル)、
トリメチロールプロパン(８５８g、６.４モル)、ジフェ
ニルカーボネート(４７９４g、２２.４モル)および酸化
ジブチルスズ(２g)を１２mbarで徐々に１８０℃まで加
熱し、この工程中にフェノールを留去した。１８０℃／
１２mbarで他に何も留去されなくなったときに、オイル
ポンプにより０.５mbarにて１６０℃でさらに２時間撹
拌を続け、残留するフェノールを除去した。 ＯＨ価： １３６ 分子量Ｍn： １６５０ 粘度／２５℃： ５５,７４０mＰa・s
トリメチロールプロパン(８５８g、６.４モル)、ジフェ
ニルカーボネート(４７９４g、２２.４モル)および酸化
ジブチルスズ(２g)を１２mbarで徐々に１８０℃まで加
熱し、この工程中にフェノールを留去した。１８０℃／
１２mbarで他に何も留去されなくなったときに、オイル
ポンプにより０.５mbarにて１６０℃でさらに２時間撹
拌を続け、残留するフェノールを除去した。 ＯＨ価： １３６ 分子量Ｍn： １６５０ 粘度／２５℃： ５５,７４０mＰa・s
【００３２】ポリカーボネートＢ ジプロピレングリコール(２８９４g、２１.６モル)、ト
リメチロールプロパン(９６５g、７.２モル)、ジフェニ
ルカーボネート(５３９３g、２５.２モル)および酸化ジ
ブチルスズ(５g)を、ポリカーボネートＡの製造に用い
た方法と同じ方法で反応させた。 ＯＨ価： １６２ 分子量Ｍn： １３８５ 粘度／２５℃： １１７,９２０mＰa・s
リメチロールプロパン(９６５g、７.２モル)、ジフェニ
ルカーボネート(５３９３g、２５.２モル)および酸化ジ
ブチルスズ(５g)を、ポリカーボネートＡの製造に用い
た方法と同じ方法で反応させた。 ＯＨ価： １６２ 分子量Ｍn： １３８５ 粘度／２５℃： １１７,９２０mＰa・s
【００３３】ポリカーボネートＣ トリエチレングリコール(３７２５g、１９.２モル)、ト
リメチロールプロパン(８５８g、６.４モル)、ジフェニ
ルカーボネート(４７９４g、２２.４モル)および酸化ジ
ブチルスズ(２g)を、ポリカーボネートＡの製造に対し
て上で説明した方法に従って反応させた。 ＯＨ価： １２９.２ 分子量Ｍn： １７３７ 粘度／２５℃： ２２,５６０mＰa・s
リメチロールプロパン(８５８g、６.４モル)、ジフェニ
ルカーボネート(４７９４g、２２.４モル)および酸化ジ
ブチルスズ(２g)を、ポリカーボネートＡの製造に対し
て上で説明した方法に従って反応させた。 ＯＨ価： １２９.２ 分子量Ｍn： １７３７ 粘度／２５℃： ２２,５６０mＰa・s
【００３４】実施例１（１工程反応） トリエチレングリコール(１１８８g、７.９２モル)およ
びジフェニルカーボネート(２０８０g、９.７２モル)を
窒素下に８０℃で溶融させた。この混合物に、撹拌しな
がら約１時間かけて１−(ジメチルアミノ)−３−アミノ
プロパン(３６７g、３.６モル)を滴下した。次いで、水
流減圧を行い、内部温度を１６０℃まで上昇させ、この
工程中にフェノールを留去した。１６０℃／１２mbarで
他に何も留去されなくなったときに、オイルポンプによ
り０.５mbarにて１６０℃でさらに２時間撹拌を続け、
残留するフェノールを除去した。この生成物は次の特性
を有していた： 粘度／２５℃： １,９６０mＰa・s カーボネート基： ２２.６％ ウレタン基： １３.１％ ヒドロキシル基： ０％ 第三窒素： ２.８％
びジフェニルカーボネート(２０８０g、９.７２モル)を
窒素下に８０℃で溶融させた。この混合物に、撹拌しな
がら約１時間かけて１−(ジメチルアミノ)−３−アミノ
プロパン(３６７g、３.６モル)を滴下した。次いで、水
流減圧を行い、内部温度を１６０℃まで上昇させ、この
工程中にフェノールを留去した。１６０℃／１２mbarで
他に何も留去されなくなったときに、オイルポンプによ
り０.５mbarにて１６０℃でさらに２時間撹拌を続け、
残留するフェノールを除去した。この生成物は次の特性
を有していた： 粘度／２５℃： １,９６０mＰa・s カーボネート基： ２２.６％ ウレタン基： １３.１％ ヒドロキシル基： ０％ 第三窒素： ２.８％
【００３５】実施例２（１工程反応） トリプロピレングリコール(１２８６g、６.７０モル)、
トリメチロールプロパン(２９９g、２.２３モル)、ジフ
ェニルカーボネート(１６７３g、７.８２モル)および１
−(ジメチルアミノ)−３−アミノプロパン(３４１g、
３.３５モル)を、実施例１で用いた方法と同じ方法によ
り反応させた。この生成物は次の特性を有していた： 粘度／２５℃： ４,４３０mＰa・s カーボネート基： １２.６％ ウレタン基： ９.２８％ ヒドロキシル基： ６.２５％ 第三窒素： ２.２％
トリメチロールプロパン(２９９g、２.２３モル)、ジフ
ェニルカーボネート(１６７３g、７.８２モル)および１
−(ジメチルアミノ)−３−アミノプロパン(３４１g、
３.３５モル)を、実施例１で用いた方法と同じ方法によ
り反応させた。この生成物は次の特性を有していた： 粘度／２５℃： ４,４３０mＰa・s カーボネート基： １２.６％ ウレタン基： ９.２８％ ヒドロキシル基： ６.２５％ 第三窒素： ２.２％
【００３６】実施例３（２工程反応） １−(ジメチルアミノ)−３−アミノプロパン(２６７g、
２.６２モル)を、ポリカーボネートＡ(１４００g)に十
分に撹拌しながら窒素雰囲気下に５０℃で素早く滴下し
た。１００℃で最初の２時間、次いで１２０℃でさらに
５時間、撹拌を続けた。得られた生成物は次の特性を有
していた： 粘度／２５℃： ４,３２０mＰa・s カーボネート基： １２.６％ ウレタン基： ９.２７％ ヒドロキシル基： ６.２４％ 第三窒素： ２.２％
２.６２モル)を、ポリカーボネートＡ(１４００g)に十
分に撹拌しながら窒素雰囲気下に５０℃で素早く滴下し
た。１００℃で最初の２時間、次いで１２０℃でさらに
５時間、撹拌を続けた。得られた生成物は次の特性を有
していた： 粘度／２５℃： ４,３２０mＰa・s カーボネート基： １２.６％ ウレタン基： ９.２７％ ヒドロキシル基： ６.２４％ 第三窒素： ２.２％
【００３７】実施例４（２工程反応） ポリカーボネートＢ(６４０g)および１−(ジメチルアミ
ノ)−３−アミノプロパン(２８６g、２.６２モル)を、
実施例３に記載の方法に従って反応させた。得られた生
成物の特性は次の通りであった： 粘度／２５℃： ４,１００mＰa・s カーボネート基： ６.１６％ ウレタン基： １６.７％ ヒドロキシル基： ８.４８％ 第三窒素： ３.９６％
ノ)−３−アミノプロパン(２８６g、２.６２モル)を、
実施例３に記載の方法に従って反応させた。得られた生
成物の特性は次の通りであった： 粘度／２５℃： ４,１００mＰa・s カーボネート基： ６.１６％ ウレタン基： １６.７％ ヒドロキシル基： ８.４８％ 第三窒素： ３.９６％
【００３８】実施例５（２工程反応） ポリカーボネートＢ(７００g)およびＮ,Ｎ−ビス−(３
−アミノプロピル)−メチルアミン(２４３g、１.６７４
モル)を、実施例３に記載の方法に従って反応させた。
得られた生成物の特性は次の通りであった： 粘度／２５℃： １,１４０mＰa・s カーボネート基： １４.２％ ウレタン基： １０.５％ ヒドロキシル基： ７.０４％ 第三窒素： ２.４９％
−アミノプロピル)−メチルアミン(２４３g、１.６７４
モル)を、実施例３に記載の方法に従って反応させた。
得られた生成物の特性は次の通りであった： 粘度／２５℃： １,１４０mＰa・s カーボネート基： １４.２％ ウレタン基： １０.５％ ヒドロキシル基： ７.０４％ 第三窒素： ２.４９％
【００３９】実施例６（２工程反応） ポリカーボネートＢ(１４００g)および１−(ジメチルア
ミノ)−３−アミノプロパン(４５６g、４.４７モル)
を、実施例３に記載の方法に従って反応させた。得られ
た生成物の特性は次の通りであった： 粘度／２５℃： ６,３２０mＰa・s カーボネート基： １０.８３％ ウレタン基： １４.２％ ヒドロキシル基： ８.１８％ 第三窒素： ３.３７％
ミノ)−３−アミノプロパン(４５６g、４.４７モル)
を、実施例３に記載の方法に従って反応させた。得られ
た生成物の特性は次の通りであった： 粘度／２５℃： ６,３２０mＰa・s カーボネート基： １０.８３％ ウレタン基： １４.２％ ヒドロキシル基： ８.１８％ 第三窒素： ３.３７％
【００４０】実施例７（２工程反応） ポリカーボネートＣ(１４００g)および１−(ジメチルア
ミノ)−３−アミノプロパン(３５４g、３.４７モル)
を、実施例３に記載の方法に従って反応させた。得られ
た生成物の特性は次の通りであった： 粘度／７５℃： ６０mＰa・s カーボネート基： ８.８９％ ウレタン基： １１.６７％ ヒドロキシル基： ６.７３％ 第三窒素： ２.７７％
ミノ)−３−アミノプロパン(３５４g、３.４７モル)
を、実施例３に記載の方法に従って反応させた。得られ
た生成物の特性は次の通りであった： 粘度／７５℃： ６０mＰa・s カーボネート基： ８.８９％ ウレタン基： １１.６７％ ヒドロキシル基： ６.７３％ 第三窒素： ２.７７％
【００４１】応用例 ポリオール配合物 トリメチロールプロパンのプロポキシル化とそれに続く
プロポキシル化産物のエトキシル化(ＰＯ：ＥＯ重量比
＝８２.５：１７.５)によって製造したＯＨ価２８のポ
リエーテルポリオール４８重量部およびプロピレングリ
コールを用いて同様に製造したＯＨ価２８のポリエーテ
ルポリオール４４重量部を、表１にまとめた平行試験の
それぞれにおいて、表１に示した量の活性化物質と混合
した。２.５重量部の水を発泡剤として加えた。
プロポキシル化産物のエトキシル化(ＰＯ：ＥＯ重量比
＝８２.５：１７.５)によって製造したＯＨ価２８のポ
リエーテルポリオール４８重量部およびプロピレングリ
コールを用いて同様に製造したＯＨ価２８のポリエーテ
ルポリオール４４重量部を、表１にまとめた平行試験の
それぞれにおいて、表１に示した量の活性化物質と混合
した。２.５重量部の水を発泡剤として加えた。
【００４２】ポリイソシアネート成分 以下の例のそれぞれにおいて、使用したポリイソシアネ
ートは、２００mＰa・sの粘度(２３℃)および３２重量％
のＮＣＯ含量を有するジフェニルメタン系列の混合物
(ジイソシアナトフェニルメタン異性体およびその高級
同族体の混合物)である。
ートは、２００mＰa・sの粘度(２３℃)および３２重量％
のＮＣＯ含量を有するジフェニルメタン系列の混合物
(ジイソシアナトフェニルメタン異性体およびその高級
同族体の混合物)である。
【００４３】発泡体の製造 表１にまとめた例のそれぞれにおいて、発泡体は手作業
の発泡法によって製造した。この方法において、ポリイ
ソシアネート成分を除く全ての成分を３０秒間前撹拌し
た(撹拌速度：１０００rpm)。次いで、イソシアネート
成分を加え、周囲温度でさらに１０秒間、撹拌を続け
た。混合比は、イソシアネートインデックス１００に相
当していた。
の発泡法によって製造した。この方法において、ポリイ
ソシアネート成分を除く全ての成分を３０秒間前撹拌し
た(撹拌速度：１０００rpm)。次いで、イソシアネート
成分を加え、周囲温度でさらに１０秒間、撹拌を続け
た。混合比は、イソシアネートインデックス１００に相
当していた。
【００４４】ポリオール成分の反応性は、平行試験にお
いて、クリーム時間、ライズ時間、流れ時間および硬化
時間によって測定した。ポリオール配合物を、ポリイソ
シアネート成分と撹拌しながら周囲温度でビーカー中に
て混合した。クリーム時間は、ポリイソシアネートを加
えたときから発泡過程の開始までに経過する時間であ
る。ライズ時間は、ポリイソシアネートを加えたときか
ら発泡過程の終了までに経過する時間である。硬化時間
は、ポリイソシアネートを加えたときから発泡体の粘着
性がなくなるまでに経過する時間である。流れ時間は、
ライズ時間とクリーム時間の差から算出する。相対密度
は、６６０mlビーカーにおいて発泡体キャップ(発泡体
の頂部)を切り取った後に算出した密度である。
いて、クリーム時間、ライズ時間、流れ時間および硬化
時間によって測定した。ポリオール配合物を、ポリイソ
シアネート成分と撹拌しながら周囲温度でビーカー中に
て混合した。クリーム時間は、ポリイソシアネートを加
えたときから発泡過程の開始までに経過する時間であ
る。ライズ時間は、ポリイソシアネートを加えたときか
ら発泡過程の終了までに経過する時間である。硬化時間
は、ポリイソシアネートを加えたときから発泡体の粘着
性がなくなるまでに経過する時間である。流れ時間は、
ライズ時間とクリーム時間の差から算出する。相対密度
は、６６０mlビーカーにおいて発泡体キャップ(発泡体
の頂部)を切り取った後に算出した密度である。
【表１】 活性化物質 クリーム ライズ 流れ時間 硬化時間 相対密度 重量部 時間(秒) 時間(秒) (秒) (秒) (g／Ｌ) 実施例１ １４ １５０ １３６ １７２ ５８ ３.０ 実施例３ １５ １２５ １１５ − ５６ ３.０ 実施例６ １３ ８５ ７２ ９５ ５３ ３.０ 実施例７ １４ ９２ ７８ １０５ ５５ ３.０
【００４５】本発明は次の好ましい実施態様を包含す
る。 (1) Ｑで示される残基がエーテル基を含有する請求項１
に記載の方法。 (2) ポリオール(a)を炭酸誘導体(c)と反応させることに
よってヒドロキシル基を有するポリカーボネートを調製
し、次いでアミン(b)を加える請求項１に記載の方法。 (3) (a)のヒドロキシル基と炭酸誘導体(c)のモル比が約
２：１〜約３：１である(2)に記載の方法。 (4) ヒドロキシル基を有するポリカーボネートをアミン
(b)と反応させてウレタン基を形成させる(2)に記載の方
法。 (5) (b)の第一アミノ基と、ヒドロキシル基を有するポ
リカーボネートのカーボネート基のモル比を、約０.
２：１〜約０.５：１に維持する(4)に記載の方法。 (6) 請求項１に記載の方法によって製造された第三アミ
ン。 (7) (5)に記載の方法によって製造された第三アミン。 (8) (5)に記載の方法によって製造された第三アミンの
存在下に、ポリイソシアネートをイソシアネートと反応
性の化合物と反応させることからなる、ポリイソシアネ
ート重付加法によるポリウレタンの製造方法。
る。 (1) Ｑで示される残基がエーテル基を含有する請求項１
に記載の方法。 (2) ポリオール(a)を炭酸誘導体(c)と反応させることに
よってヒドロキシル基を有するポリカーボネートを調製
し、次いでアミン(b)を加える請求項１に記載の方法。 (3) (a)のヒドロキシル基と炭酸誘導体(c)のモル比が約
２：１〜約３：１である(2)に記載の方法。 (4) ヒドロキシル基を有するポリカーボネートをアミン
(b)と反応させてウレタン基を形成させる(2)に記載の方
法。 (5) (b)の第一アミノ基と、ヒドロキシル基を有するポ
リカーボネートのカーボネート基のモル比を、約０.
２：１〜約０.５：１に維持する(4)に記載の方法。 (6) 請求項１に記載の方法によって製造された第三アミ
ン。 (7) (5)に記載の方法によって製造された第三アミン。 (8) (5)に記載の方法によって製造された第三アミンの
存在下に、ポリイソシアネートをイソシアネートと反応
性の化合物と反応させることからなる、ポリイソシアネ
ート重付加法によるポリウレタンの製造方法。
【００４６】説明の目的で本発明を上に詳述したが、こ
の詳述は該目的のためだけのものであり、特許請求の範
囲によって限定される以外は本発明の思想および範囲か
ら逸脱することなく当業者が改変を行い得ることを理解
すべきである。
の詳述は該目的のためだけのものであり、特許請求の範
囲によって限定される以外は本発明の思想および範囲か
ら逸脱することなく当業者が改変を行い得ることを理解
すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨーゼフ・ザンダース ドイツ連邦共和国51373レーフエルクーゼ ン、ヘイマンシュトラーセ42番
Claims (3)
- 【請求項１】 (a) 以下の式： 【化１】Ｑ(ＯＨ)n (Ｉ) [式中、Ｑは、９０〜４００の範囲内の分子量を有する
ｎ−ヒドロキシル基の脂肪族アルコールからｎ−ヒドロ
キシル基を除去することによって得られる残基を表し、 ｎは２または３を表す]で示されるポリオール、および (b) 以下の式： 【化２】 [式中、Ａは、式(II)中の２つの窒素原子の間に少なく
とも２個の炭素原子が存在する２〜６個の炭素原子を有
する二価の脂肪族炭化水素残基を表し、Ｒ1およびＲ2は
同一または異なっていてよく、それぞれが１〜４個の炭
素原子を有するアルキル残基を表すか、または、それぞ
れが結合している窒素原子と一緒になって、炭酸誘導体
に対して不活性な飽和の複素環式５員または６員環を形
成する]で示されるアミンを、 (c) (1) 以下の式： 【化３】 [式中、Ｒ3は、それぞれがフェニル残基もしくは１〜４
個の炭素原子を有するアルキル残基を表すか、または、
一緒になって２もしくは３個の炭素原子を有するアルキ
レン残基を形成する]で示されるカーボネート、 (2) 尿素、 (3) ホスゲン、および (4) 式(Ｉ)で示されるポリオールのビス−クロロカーボ
ネート、からなる群から選ばれる炭酸誘導体と、(a)の
ヒドロキシル基と(b)の第一アミノ基のモル比が約４：
１〜約１６：１となり、アミン(b)１モルに対して約０.
５モルの炭酸誘導体(c)＋ポリオール(a)中のヒドロキシ
ル基１モルに対して約０.２〜約０.５モルの炭酸誘導体
(c)の合計となる量で反応させてカーボネート基および
ウレタン基を形成させることからなる、カーボネート基
およびウレタン基を有する第三アミンの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載の方法によって製造され
た第三アミンの存在下に、ポリイソシアネートをイソシ
アネートと反応性の化合物と反応させることからなる、
ポリイソシアネート重付加法によるポリウレタンの製造
方法。 - 【請求項３】 ポリイソシアネート、イソシアネートと
反応性の化合物、および請求項１に記載の第三アミンか
らなる発泡体形成混合物をプラスチック皮膜の裏側に適
用し、この発泡体形成混合物を反応させることからな
る、プラスチック皮膜とポリウレタン発泡体の複合体の
製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4428108-0 | 1994-08-09 | ||
| DE4428108A DE4428108A1 (de) | 1994-08-09 | 1994-08-09 | Carbonat- und Urethangruppen aufweisende tertiäre Amine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0859774A true JPH0859774A (ja) | 1996-03-05 |
| JP3744977B2 JP3744977B2 (ja) | 2006-02-15 |
Family
ID=6525228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19939595A Expired - Fee Related JP3744977B2 (ja) | 1994-08-09 | 1995-08-04 | カーボネート基およびウレタン基を有する第三アミン |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5705672A (ja) |
| EP (1) | EP0696580B1 (ja) |
| JP (1) | JP3744977B2 (ja) |
| KR (1) | KR100375904B1 (ja) |
| BR (1) | BR9503575A (ja) |
| CA (1) | CA2155472C (ja) |
| DE (2) | DE4428108A1 (ja) |
| ES (1) | ES2111993T3 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2166438T3 (es) * | 1995-04-26 | 2002-04-16 | Lonza Ag | Procedimiento para la preparacion de piperidinopentanoaminas. |
| US6762274B2 (en) * | 2000-02-10 | 2004-07-13 | Dow Global Technologies Inc. | Low emission polyurethane polymers made with autocatalytic polyols |
| MXPA05013555A (es) * | 2003-06-13 | 2006-04-05 | Dow Global Technologies Inc | Composicion catalizadora para obtener producto de poliuretano con buena resistencia a la hidrolisis. |
| BRPI0417295B1 (pt) * | 2003-12-23 | 2013-07-16 | processos para a produção de um produto de poliuretano e de uma espuma de poliuretano flexível e mistura de poliol | |
| CA2549846A1 (en) * | 2003-12-23 | 2005-07-14 | Dow Global Technologies Inc. | Non-fugitive catalysts containing imine linkages and tertiary amines, and polyurethane products made therefrom |
| DE102008024865A1 (de) | 2008-05-23 | 2009-11-26 | Bayer Materialscience Ag | Kunststoffverbundelemente und ein Verfahren zur ihrer Herstellung |
| CN112011049A (zh) * | 2019-05-30 | 2020-12-01 | 中国科学院化学研究所 | 一种热塑性聚脲弹性体及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2390551A (en) * | 1943-07-10 | 1945-12-11 | Pittsburgh Plate Glass Co | Unsaturated ester-amides |
| US2887452A (en) * | 1956-12-11 | 1959-05-19 | Texas Co | Motor lubricating oil composition |
| DE4030515A1 (de) * | 1990-09-27 | 1992-04-02 | Bayer Ag | Neue urethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als katalysatoren fuer das isocyanat-polyadditionsverfahren |
-
1994
- 1994-08-09 DE DE4428108A patent/DE4428108A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-27 EP EP95111812A patent/EP0696580B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-27 ES ES95111812T patent/ES2111993T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-27 DE DE59501269T patent/DE59501269D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-03 US US08/510,830 patent/US5705672A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-04 CA CA002155472A patent/CA2155472C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-04 JP JP19939595A patent/JP3744977B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-08 KR KR1019950024394A patent/KR100375904B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-08-08 BR BR9503575A patent/BR9503575A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2155472A1 (en) | 1996-02-10 |
| EP0696580B1 (de) | 1998-01-14 |
| CA2155472C (en) | 2007-10-23 |
| US5705672A (en) | 1998-01-06 |
| EP0696580A2 (de) | 1996-02-14 |
| EP0696580A3 (de) | 1996-06-19 |
| JP3744977B2 (ja) | 2006-02-15 |
| KR100375904B1 (ko) | 2003-04-21 |
| DE59501269D1 (de) | 1998-02-19 |
| DE4428108A1 (de) | 1996-02-15 |
| KR960007533A (ko) | 1996-03-22 |
| ES2111993T3 (es) | 1998-03-16 |
| BR9503575A (pt) | 1996-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2593053B2 (ja) | ３級アミノ基を有する化合物、その製造方法およびその触媒としての利用 | |
| EP2313449B1 (en) | Aromatic polyesters, polyol blends comprising the same and resultant products therefrom | |
| US20110263797A1 (en) | Allophanate modified diphenylmethane diisocyanates, prepolymers thereof, and their use in the preparation of polyureas and polyurethanes | |
| EP3063209B1 (en) | Synthesis and use of metallized polyhedral oligomeric silsequioxane catalyst compositions | |
| JP2967578B2 (ja) | ポリウレタンを製造するためのアミノプロピルビス（アミノエチル）エーテル組成物 | |
| KR100215951B1 (ko) | 폴리우레탄 제조용 히드록시-작용성 트리아민 촉매 조성물 | |
| EP0031207B1 (en) | Process for preparing liquid polyisocyanate compositions, and their use | |
| JPH08501346A (ja) | 断熱性の維持性が向上したポリウレタンフォームに有用なポリオール，それから製造されたポリウレタンフォーム並びにその製造方法 | |
| JPH0859774A (ja) | カーボネート基およびウレタン基を有する第三アミン | |
| KR940009021B1 (ko) | 폴리우레탄의 3차 아민 촉매 | |
| EP0679671A1 (en) | Flexible polyurethane foam and process for preparing same | |
| JPS625935B2 (ja) | ||
| JPH1060074A (ja) | ポリウレタン製造用のヒドロキシアルキルビス（アミノエチル）エーテル組成物 | |
| KR930007876B1 (ko) | 폴리올 및 경질 폴리우레탄포옴 | |
| US5834579A (en) | Tertiary amines having carbonate and urethane groups | |
| KR100274117B1 (ko) | 폴리우레탄 제조용 아미노메틸 피롤리딘 우레아 조성물 | |
| US4489177A (en) | Isocyanate-reactive compounds from TDI distillation residue and polyurethanes prepared therefrom | |
| CA1136335A (en) | Urethane catalyst | |
| JP2980165B2 (ja) | ポリウレタンフォームを製造するためのヒドロキシメチルキヌクリジン触媒組成物 | |
| US4719244A (en) | Polyisocyanate preparations and their use for the production of polyurethane plastics | |
| JPH07165862A (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| US6723836B1 (en) | Low odor polyoxyalkylene polyol, process for producing the same and urethane composition | |
| JPH0354964B2 (ja) | ||
| US5340845A (en) | Process for preparing low-density flexible polyurethane foams, and the polyurethane foams obtained | |
| JP3162138B2 (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040812 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040907 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20041206 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20041209 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050304 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050412 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050810 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20050928 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051101 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051116 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091202 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101202 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111202 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111202 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121202 Year of fee payment: 7 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |