JPH085809B2 - 核フツ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方法 - Google Patents
核フツ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH085809B2 JPH085809B2 JP20013788A JP20013788A JPH085809B2 JP H085809 B2 JPH085809 B2 JP H085809B2 JP 20013788 A JP20013788 A JP 20013788A JP 20013788 A JP20013788 A JP 20013788A JP H085809 B2 JPH085809 B2 JP H085809B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- reaction
- mol
- fluoride
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は医農薬の中間体として有用な核フッ素化ベン
ゾイルフルオリド化合物の製造方法に関するものであ
る。
ゾイルフルオリド化合物の製造方法に関するものであ
る。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ 一般に、ベンゼン環が結合したハロゲンをアルカリ金
属フッ化物との反応によりフッ素に置換する場合、ハロ
ゲンの結合している炭素原子が、オルトまたはパラ位に
ある電子吸引基によって活性されていなければならな
い。従来、電子吸引基として、ニトロ基(-NO2)（特開昭
53−111020号、特開昭58−135840号、特開昭58−170735
号各公報など）、シアノ基（−CN）（特開昭58−189151
号、特開昭58−35161号各公報など）、クロロホルミル
基（−COCl）（特開昭61−1667号公報など）を用いて行
なう方法が知られている。しかし、電子吸引基として、
アセチル基をハロゲン化して得られるジハロアセチル基
(-COCHX2)またはトリハロアセチル基(-COCX3)を用いて
行なった例は知られていない。また、アセトフェノン化
合物から核フッ素化ベンゾイルフルオリド化合物を得る
ことは、従来技術の組合せにより可能であると推定され
る。たとえば、アセトフェノン化合物として核塩素化ア
セトフェノン類を用い、特開昭61−85350号公報記載の
次亜塩素酸ナトリウム溶液により、核塩素化安息香酸に
変換し、脱水乾燥後、特開昭59−130880号公報記載の塩
化チオニルを用いる方法により、核塩素化ベンゾイルク
ロリド類に変換し、さらに特開昭61−1667号公報のKFに
よるフッ素化方法で核フッ素化とクロロホルミル基のフ
ッ素化を同時に行なわせることにより、核フッ素化ベン
ゾイルフルオリド類を得る方法である。しかしこの場
合、核塩素化フセトフェノン類から３工程を必要とし、
しかも、核塩素化安息香酸の脱水乾燥が必要であるな
ど、煩雑な点が多い。
属フッ化物との反応によりフッ素に置換する場合、ハロ
ゲンの結合している炭素原子が、オルトまたはパラ位に
ある電子吸引基によって活性されていなければならな
い。従来、電子吸引基として、ニトロ基(-NO2)（特開昭
53−111020号、特開昭58−135840号、特開昭58−170735
号各公報など）、シアノ基（−CN）（特開昭58−189151
号、特開昭58−35161号各公報など）、クロロホルミル
基（−COCl）（特開昭61−1667号公報など）を用いて行
なう方法が知られている。しかし、電子吸引基として、
アセチル基をハロゲン化して得られるジハロアセチル基
(-COCHX2)またはトリハロアセチル基(-COCX3)を用いて
行なった例は知られていない。また、アセトフェノン化
合物から核フッ素化ベンゾイルフルオリド化合物を得る
ことは、従来技術の組合せにより可能であると推定され
る。たとえば、アセトフェノン化合物として核塩素化ア
セトフェノン類を用い、特開昭61−85350号公報記載の
次亜塩素酸ナトリウム溶液により、核塩素化安息香酸に
変換し、脱水乾燥後、特開昭59−130880号公報記載の塩
化チオニルを用いる方法により、核塩素化ベンゾイルク
ロリド類に変換し、さらに特開昭61−1667号公報のKFに
よるフッ素化方法で核フッ素化とクロロホルミル基のフ
ッ素化を同時に行なわせることにより、核フッ素化ベン
ゾイルフルオリド類を得る方法である。しかしこの場
合、核塩素化フセトフェノン類から３工程を必要とし、
しかも、核塩素化安息香酸の脱水乾燥が必要であるな
ど、煩雑な点が多い。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、核ハロゲン化ベンゼン化合物と塩化アセチ
ル等のアセチル化剤との反応により容易に得ることがで
きる核ハロゲン化アセトフエノン化合物とハロゲン化剤
との反応により、アセチル基をジハロアセチル基(-COCH
X2)またはトリハロアセチル(-COCX3)に変換し、さらに
フッ化カリウム等のフッ素化剤と反応させることによ
り、核フッ素化および側鎖フッ素化を同時に行ない、核
フッ素化ベンゾイルフルオリド化合物を製造することを
目的とするものである。すなわち、本発明は下記一般式
（Ｉ）で表わされるアセトフェノン化合物をハロゲン化
剤により、一般式（II）で表わされる2,2−ジハロアセ
トフェノン化合物または2,2,2−トリハロアセトフェノ
ン化合物に変換し、さらにフッ素化剤と反応させること
により、核フッ素化および側鎖フッ素化を同時に進行さ
せ、一般式（III）で示される核フッ素化ベンゾイルフ
ルオリド化合物を得ることを特徴とする核フッ素化ベン
ゾイルオリド化合物の製造方法に関するものである。
ル等のアセチル化剤との反応により容易に得ることがで
きる核ハロゲン化アセトフエノン化合物とハロゲン化剤
との反応により、アセチル基をジハロアセチル基(-COCH
X2)またはトリハロアセチル(-COCX3)に変換し、さらに
フッ化カリウム等のフッ素化剤と反応させることによ
り、核フッ素化および側鎖フッ素化を同時に行ない、核
フッ素化ベンゾイルフルオリド化合物を製造することを
目的とするものである。すなわち、本発明は下記一般式
（Ｉ）で表わされるアセトフェノン化合物をハロゲン化
剤により、一般式（II）で表わされる2,2−ジハロアセ
トフェノン化合物または2,2,2−トリハロアセトフェノ
ン化合物に変換し、さらにフッ素化剤と反応させること
により、核フッ素化および側鎖フッ素化を同時に進行さ
せ、一般式（III）で示される核フッ素化ベンゾイルフ
ルオリド化合物を得ることを特徴とする核フッ素化ベン
ゾイルオリド化合物の製造方法に関するものである。
（式中、A1，A2，A3，A4，A5は水素、ハロゲン、アルキ
ル基、又はポリフルオロアルキル基であり、A1，A3，A5
のうち少なくと一つは塩素または臭素である。塩素また
は臭素であるA1，A3，A5に対応するB1，B3，B5はフッ素
であり、塩素または臭素でないA1，A3，A5に対応する
B1，B3，B5はA1，A3，A5と同一の基である。l,m,nは整
数でｌ＋ｍ＋ｎ＝3,lは０または１、m,nは0,1または２
を示す。X,Yは同一または異種のハロゲンを示す。） 従来法では３工程で製造できると推定される本化合物
を、本法によれば２工程で安価に収率よく製造できる。
本法では、従来技術の組合せにおいて必要であった固体
の脱水工程といった煩雑な工程もなく、合理的である。
ル基、又はポリフルオロアルキル基であり、A1，A3，A5
のうち少なくと一つは塩素または臭素である。塩素また
は臭素であるA1，A3，A5に対応するB1，B3，B5はフッ素
であり、塩素または臭素でないA1，A3，A5に対応する
B1，B3，B5はA1，A3，A5と同一の基である。l,m,nは整
数でｌ＋ｍ＋ｎ＝3,lは０または１、m,nは0,1または２
を示す。X,Yは同一または異種のハロゲンを示す。） 従来法では３工程で製造できると推定される本化合物
を、本法によれば２工程で安価に収率よく製造できる。
本法では、従来技術の組合せにおいて必要であった固体
の脱水工程といった煩雑な工程もなく、合理的である。
前記一般（Ｉ）〜（III）において、水素、ハロゲン
以外の置換基A1〜A5及びB1，B3，B5は、炭素数１〜20の
ものから選択することが適当である。又、置換基中ポリ
フルオロアルキル基とは、パーフルオロアルキル基の
他、フッ素原子の一部がH,Cl,Br等で置換されたものを
含むものである。
以外の置換基A1〜A5及びB1，B3，B5は、炭素数１〜20の
ものから選択することが適当である。又、置換基中ポリ
フルオロアルキル基とは、パーフルオロアルキル基の
他、フッ素原子の一部がH,Cl,Br等で置換されたものを
含むものである。
核ハロゲン化アセトフェノン化合物のアセチル基をハ
ロゲン化する反応は、出発原料を単にハロゲン化剤と反
応させればよい。ハロゲン化剤としてはCl2，Br2，I2,C
11,BrI,BrCl,NO2Cl，ClN+Et3Cl-等が用いられるが、経
済性の面から安価な塩素ガスまたは臭素が好ましい。
ロゲン化する反応は、出発原料を単にハロゲン化剤と反
応させればよい。ハロゲン化剤としてはCl2，Br2，I2,C
11,BrI,BrCl,NO2Cl，ClN+Et3Cl-等が用いられるが、経
済性の面から安価な塩素ガスまたは臭素が好ましい。
塩素ガスのみを用いる場合、2,2,2−トリクロロアセ
トフェノン化合物を得るためにはCl2の使用量は1.5〜20
倍モル、好ましくは２〜５倍モルであり、反応温度80℃
〜250℃、好ましくは130℃〜200℃で行なう。2,2−ジク
ロロアセトフェノン化合物を得るためにはCl2の使用量
は１〜10倍モル、好ましくは１〜３倍モルであり、反応
温度は80℃〜200℃、好ましくは110℃〜160℃で行な
う。
トフェノン化合物を得るためにはCl2の使用量は1.5〜20
倍モル、好ましくは２〜５倍モルであり、反応温度80℃
〜250℃、好ましくは130℃〜200℃で行なう。2,2−ジク
ロロアセトフェノン化合物を得るためにはCl2の使用量
は１〜10倍モル、好ましくは１〜３倍モルであり、反応
温度は80℃〜200℃、好ましくは110℃〜160℃で行な
う。
酢酸共存下で塩素ガスを用いる場合、2,2−ジクロロ
アセトフェノン化合物を得るためにはCl2の使用量は１
〜10倍モル、好ましくは１〜３倍モルで、反応温度は40
℃〜80℃、好ましくは50℃〜60℃で行なう。2,2,2−ト
リクロロアセトフェノン化合物を得るためには、Cl2の
使用量は1.5〜20倍モル、好ましくは２〜５倍モルであ
り、反応温度は40℃〜120℃、好ましくは80℃〜120℃で
行なう。
アセトフェノン化合物を得るためにはCl2の使用量は１
〜10倍モル、好ましくは１〜３倍モルで、反応温度は40
℃〜80℃、好ましくは50℃〜60℃で行なう。2,2,2−ト
リクロロアセトフェノン化合物を得るためには、Cl2の
使用量は1.5〜20倍モル、好ましくは２〜５倍モルであ
り、反応温度は40℃〜120℃、好ましくは80℃〜120℃で
行なう。
臭素化を行なう場合は酢酸共存下で行ない、反応温度
は０℃〜50℃、好ましくは０℃〜20℃で行なう。生成物
の2,2−ジハロアセトフェノン化合物または2,2,2−トリ
ハロアセトフェノン化合物またはそれらの混合物は、単
離してもよいし、単離せずそのまま次の反応に供しても
よい。
は０℃〜50℃、好ましくは０℃〜20℃で行なう。生成物
の2,2−ジハロアセトフェノン化合物または2,2,2−トリ
ハロアセトフェノン化合物またはそれらの混合物は、単
離してもよいし、単離せずそのまま次の反応に供しても
よい。
上で得られた2,2−ジハロアセトフェノン化合物また
は2,2,2−トリハロアセトフェノン化合物またはそれら
の混合物のベンゼン核の塩素または臭素をフッ素で置換
すると同時に側鎖をフッ素化して核フッ素化ベンゾイル
フルオリドに変換する反応を行なうには、非プロトン性
溶媒中、フッ素化剤と反応させればよい。フッ素化剤と
しては、NaF,KF,RbF,CsF、等のアルカリ金属フッ化物が
好ましく、特にスプレー乾燥したフッ化カリウムが好ま
しく、原料に対して２〜８倍モル、好ましくは２〜５倍
モル用いる。
は2,2,2−トリハロアセトフェノン化合物またはそれら
の混合物のベンゼン核の塩素または臭素をフッ素で置換
すると同時に側鎖をフッ素化して核フッ素化ベンゾイル
フルオリドに変換する反応を行なうには、非プロトン性
溶媒中、フッ素化剤と反応させればよい。フッ素化剤と
しては、NaF,KF,RbF,CsF、等のアルカリ金属フッ化物が
好ましく、特にスプレー乾燥したフッ化カリウムが好ま
しく、原料に対して２〜８倍モル、好ましくは２〜５倍
モル用いる。
また、フッ素化の際の反応促進剤として、テトラブチ
ルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムク
ロリド等の四級アンモニウム塩、または、テトラブチル
ホスホニウムブロミド等の四級ホスホニウム塩等の相関
移動触媒を添加してフッ素化を行なうことも可能であ
る。
ルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムク
ロリド等の四級アンモニウム塩、または、テトラブチル
ホスホニウムブロミド等の四級ホスホニウム塩等の相関
移動触媒を添加してフッ素化を行なうことも可能であ
る。
非プロトン性溶媒としては、スルホラン、N,N−ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルス
ルホン、ヘキサメチルホスホルトリアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、
ジオキサン、ジグリム、テトラグリム等を用いることが
できるが、好ましくはスルホラン、N,N−ジメチルホル
ムアミドである。使用量は原料に対して等重量から10倍
重量、好ましくは２倍重量から５倍重量である。
チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルス
ルホン、ヘキサメチルホスホルトリアミド、Ｎ−メチル
−２−ピロリドン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、
ジオキサン、ジグリム、テトラグリム等を用いることが
できるが、好ましくはスルホラン、N,N−ジメチルホル
ムアミドである。使用量は原料に対して等重量から10倍
重量、好ましくは２倍重量から５倍重量である。
反応温度はおよそ50℃〜250℃、好ましくは100℃〜20
0℃である。
0℃である。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１ （１）冷却管及びガス吹き込み管付きのガラス製300m
l反応器に、２′,4′−ジクロロ−５′−フルオロアセ
トフェノン207g（1.00mol）を仕込み、反応温度を190〜
200℃に保ちながら、常圧下、Cl2ガス213g（3.00mol）
を12時間かけて吹き込んだ。冷却後、反応液を水洗し、
さらに減圧蒸留することによって、2,2,2,2′,4′−ペ
ンタクロロ−５′−フルオロアセトフェノン286gを得た
（収率92.3％）。
l反応器に、２′,4′−ジクロロ−５′−フルオロアセ
トフェノン207g（1.00mol）を仕込み、反応温度を190〜
200℃に保ちながら、常圧下、Cl2ガス213g（3.00mol）
を12時間かけて吹き込んだ。冷却後、反応液を水洗し、
さらに減圧蒸留することによって、2,2,2,2′,4′−ペ
ンタクロロ−５′−フルオロアセトフェノン286gを得た
（収率92.3％）。
（２）次に冷却管および流出管付きのガラス製500ml
反応容器に、上で得た2,2,2,2′,4′−ペンタクロロ−
５′−フルオロアセトフェノン155g（0.500mol）、スプ
レー乾燥フッ化カリウム105g（1.80mol）、スルホラン3
10gを仕込み、激しく攪拌しながら120℃〜150℃に加熱
して低沸物を留去したのち、170〜175℃に昇温して15時
間反応させた。冷却後、無機塩を濾別し、さらに減圧蒸
留することにより、2,4,5−トリフルオロベンゾイルフ
ルオリドを63.6g（収率71.5％）得た。
反応容器に、上で得た2,2,2,2′,4′−ペンタクロロ−
５′−フルオロアセトフェノン155g（0.500mol）、スプ
レー乾燥フッ化カリウム105g（1.80mol）、スルホラン3
10gを仕込み、激しく攪拌しながら120℃〜150℃に加熱
して低沸物を留去したのち、170〜175℃に昇温して15時
間反応させた。冷却後、無機塩を濾別し、さらに減圧蒸
留することにより、2,4,5−トリフルオロベンゾイルフ
ルオリドを63.6g（収率71.5％）得た。
実施例２ 反応温度を140〜150℃に保つ以外は実施例１−（１）
と同様にして、２′−４′−ジクロロ−５′−フルオロ
アセトフェノン207g（1.00mol）に常圧下、Cl2ガス142g
（2.00mol）を10時間かけて吹き込んだ。冷却後、反応
液を水洗し、さらに減圧蒸留することによって、2,2,
2′,4′−テトラクロロ−５′−フルオロアセトフェノ
ン224g（収率81.0％）得た。
と同様にして、２′−４′−ジクロロ−５′−フルオロ
アセトフェノン207g（1.00mol）に常圧下、Cl2ガス142g
（2.00mol）を10時間かけて吹き込んだ。冷却後、反応
液を水洗し、さらに減圧蒸留することによって、2,2,
2′,4′−テトラクロロ−５′−フルオロアセトフェノ
ン224g（収率81.0％）得た。
次に実施例１−（２）と同様にして、上で得た2,2,2′,
4′−テトラクロロ−５′−フルオロアセトフェノン138
g（0.50mol）を用いて反応を行ない、170〜175℃、18時
間で、2,4,5−トリフルオロベンゾイルフルオリド62.3g
（収率70.1％）得た。
4′−テトラクロロ−５′−フルオロアセトフェノン138
g（0.50mol）を用いて反応を行ない、170〜175℃、18時
間で、2,4,5−トリフルオロベンゾイルフルオリド62.3g
（収率70.1％）得た。
実施例３ 反応温度を180〜190℃に保つ以外は実施例１−（１）
と同様にして、２′−４′−ジクロロ−５′−フルオロ
アセトフェノン207g（1.00mol）に常圧下、Cl2ガス213g
（3.00mol）を10時間かけて吹き込んだ。冷却後、反応
液を水洗した粗生成物は、2,2,2′,4′−テトラクロロ
−５′−フルオロアセトフェノンと2,2,2,2′,4′−ペ
ンタクロロ−５′−フルオロアセトフェノンの23:77混
合物であった。これを精製することなくそのまま、実施
例１−（２）と同様の反応に用い、170〜175℃、16時間
で、2,4,5−トリフルオロベンゾイルフルオリド126g
（収率71.0％）を得た。
と同様にして、２′−４′−ジクロロ−５′−フルオロ
アセトフェノン207g（1.00mol）に常圧下、Cl2ガス213g
（3.00mol）を10時間かけて吹き込んだ。冷却後、反応
液を水洗した粗生成物は、2,2,2′,4′−テトラクロロ
−５′−フルオロアセトフェノンと2,2,2,2′,4′−ペ
ンタクロロ−５′−フルオロアセトフェノンの23:77混
合物であった。これを精製することなくそのまま、実施
例１−（２）と同様の反応に用い、170〜175℃、16時間
で、2,4,5−トリフルオロベンゾイルフルオリド126g
（収率71.0％）を得た。
実施例４ 冷却管および滴下漏斗付きのガラス製１の反応容器
に、２′−４′−ジクロロ−５′−フルオロアセトフェ
ノン207g（1.00mol）および酢酸200mlを仕込み、Br2104
ml（2.00mol）の酢酸200ml溶液を反応温度を20℃に保ち
ながら滴下した。滴下後20℃でさらに１時間反応させた
後、氷浴を用いて０℃に冷却した。析出した結晶を濾別
し、50％エタノール水溶液で洗浄した後、真空乾燥して
2,2−ジブロモー２′,4′−ジクロロ−５′−フルオロ
アセトフェノンを246g（収率67.4％）得た。
に、２′−４′−ジクロロ−５′−フルオロアセトフェ
ノン207g（1.00mol）および酢酸200mlを仕込み、Br2104
ml（2.00mol）の酢酸200ml溶液を反応温度を20℃に保ち
ながら滴下した。滴下後20℃でさらに１時間反応させた
後、氷浴を用いて０℃に冷却した。析出した結晶を濾別
し、50％エタノール水溶液で洗浄した後、真空乾燥して
2,2−ジブロモー２′,4′−ジクロロ−５′−フルオロ
アセトフェノンを246g（収率67.4％）得た。
次に上で得た2,2−ジブロモ−２′,4′−ジクロロ−
５′−フルオロアセトフェノン182g（0.50mol）を用い
て実施例１−（２）と同様の方法で反応を行ない、170
〜175℃、17時間で、2,4,5−トリフルオロベンゾイルフ
ルオリド61.0g（収率68.6％）を得た。
５′−フルオロアセトフェノン182g（0.50mol）を用い
て実施例１−（２）と同様の方法で反応を行ない、170
〜175℃、17時間で、2,4,5−トリフルオロベンゾイルフ
ルオリド61.0g（収率68.6％）を得た。
実施例５ ２′,3′,4′−トリクロロ−５′−フルオロアセトフ
ェノン242g（1.00mol）を用い、実施例１−（１）と同
様の方法で反応を行ない、冷却、水洗して得た粗生成物
をそのまま実施例１−（２）と同様の反応に用い、170
〜175℃、14時間で、３−クロロ−2,4,5−トリフルオロ
ベンゾイルフルオリド160g（収率75.3％）を得た。
ェノン242g（1.00mol）を用い、実施例１−（１）と同
様の方法で反応を行ない、冷却、水洗して得た粗生成物
をそのまま実施例１−（２）と同様の反応に用い、170
〜175℃、14時間で、３−クロロ−2,4,5−トリフルオロ
ベンゾイルフルオリド160g（収率75.3％）を得た。
実施例６ ２′,3′−ジクロロ−４′,5′−ジフルオロアセトフ
ェノン225g（1.00mol）を用い、実施例１−（１）と同
様の方法により、2,2,2,2′,3′−ペンタクロロ−４′,
5′−ジフルオロアセトフェノン294g（収率89.4％）を
得た。
ェノン225g（1.00mol）を用い、実施例１−（１）と同
様の方法により、2,2,2,2′,3′−ペンタクロロ−４′,
5′−ジフルオロアセトフェノン294g（収率89.4％）を
得た。
次に実施例１−（２）と同様の方法により、上で得た
2,2,2,2′,3′−ペンタクロロ−４′,5′−ジフルオロ
アセトフェノン164g（0.50mol）を用い、170〜175℃で1
2時間反応させることにより、３−クロロ−2,4,5−トリ
フルオロベンゾイルフルオリド73.5g（収率69.2％）を
得た。
2,2,2,2′,3′−ペンタクロロ−４′,5′−ジフルオロ
アセトフェノン164g（0.50mol）を用い、170〜175℃で1
2時間反応させることにより、３−クロロ−2,4,5−トリ
フルオロベンゾイルフルオリド73.5g（収率69.2％）を
得た。
実施例７ 実施例１−（１）と同様の方法で、２′−ブロモ−
４′−クロロ−５′−フルオロアセトフェノン252g（1.
00mol）を用いて反応を行ない、冷却、水洗して得た粗
生成物を、実施例１−（２）と同様の反応に用い、175
〜180℃で20時間反応させることにより、2,4,5−トリフ
ルオロベンゾイルフルオリド112g（収率62.8％）を得
た。
４′−クロロ−５′−フルオロアセトフェノン252g（1.
00mol）を用いて反応を行ない、冷却、水洗して得た粗
生成物を、実施例１−（２）と同様の反応に用い、175
〜180℃で20時間反応させることにより、2,4,5−トリフ
ルオロベンゾイルフルオリド112g（収率62.8％）を得
た。
実施例８ 実施例１−（１）と同様の方法で、２′,4′,6′−ト
リクロロアセトフェノン224g（1.00mol）を用いて反応
を行ない、冷却、水洗して得られた粗生成物を、実施例
１−（２）と同様にして反応させ、170〜175℃、17時間
で、2,4,6−トリフルオロベンゾイルフルオリド127g
（収率71.2％）を得た。
リクロロアセトフェノン224g（1.00mol）を用いて反応
を行ない、冷却、水洗して得られた粗生成物を、実施例
１−（２）と同様にして反応させ、170〜175℃、17時間
で、2,4,6−トリフルオロベンゾイルフルオリド127g
（収率71.2％）を得た。
実施例９ 実施例１−（１）と同様の方法で、４′−クロロ−
３′−トリフルオロメチルアセトフェノン223g（1.00mo
l）を用いて反応を行ない、2,2,2,4′−テトラクロロ−
３′−トリフルオロメチルアセトフェノン289g（収率8
8.7％）を得た。
３′−トリフルオロメチルアセトフェノン223g（1.00mo
l）を用いて反応を行ない、2,2,2,4′−テトラクロロ−
３′−トリフルオロメチルアセトフェノン289g（収率8
8.7％）を得た。
次に上で得た2,2,2,4′−テトラクロロ−３′−トリ
フルオロメチルアセトフェノン163g（0.50mol）、KF69.
7g（1.20mol）を用いて、実施例１−（２）と同様の方
法で反応を行ない、140〜150℃、３時間で４−フルオロ
−３−トリフルオロメチルベンゾイルフルオリド163g
（収率77.5％）を得た。
フルオロメチルアセトフェノン163g（0.50mol）、KF69.
7g（1.20mol）を用いて、実施例１−（２）と同様の方
法で反応を行ない、140〜150℃、３時間で４−フルオロ
−３−トリフルオロメチルベンゾイルフルオリド163g
（収率77.5％）を得た。
実施例10 実施例１−（１）と同様にして、３′,4′,5′−トリ
クロロ−２′−メチルアセトフェノン238g（1.00mol）
を用いて反応を行ない、冷却、水洗して得られた粗生成
物を、実施例１−（２）と同様の反応に用い、175〜185
℃、21時間で、3.5−ジクロ−４−フルオロ−２−メチ
ルベンゾイルフルオリド143g（収率63.4％）を得た。
クロロ−２′−メチルアセトフェノン238g（1.00mol）
を用いて反応を行ない、冷却、水洗して得られた粗生成
物を、実施例１−（２）と同様の反応に用い、175〜185
℃、21時間で、3.5−ジクロ−４−フルオロ−２−メチ
ルベンゾイルフルオリド143g（収率63.4％）を得た。
実施例11 ３′,4′,5′−トリクロロ−２′−（1H,1H−ペルフ
ルオロブチル）アセトフェノン406g（1.00mol）を用い
て、実施例１−（１）と同様にして反応を行ない、冷
却、水洗して得られた粗生成物を実施例１−（２）と同
様の反応に用い、175〜185℃、25時間で、3,5−ジクロ
ロ−４−フルオロ−２−（1H,1H−ベルフルオロブチ
ル）ベンゾイルフルオリド206g（収率52.5％）を得た。
ルオロブチル）アセトフェノン406g（1.00mol）を用い
て、実施例１−（１）と同様にして反応を行ない、冷
却、水洗して得られた粗生成物を実施例１−（２）と同
様の反応に用い、175〜185℃、25時間で、3,5−ジクロ
ロ−４−フルオロ−２−（1H,1H−ベルフルオロブチ
ル）ベンゾイルフルオリド206g（収率52.5％）を得た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｃ 49/80
Claims (3)
- 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表わされるアセトフェ
ノン化合物をハロゲン化剤により、一般式（II）で表わ
される2,2−ジハロアセトフェノン化合物または2,2,2−
トリハロアセトフェノン化合物に変換し、さらにフッ素
化剤と反応させることにより、核フッ素化および側鎖フ
ッ素化を同時に進行させ、一般式（III）で示される核
フッ素化ベンゾイルフルオリド化合物を得ることを特徴
とする核フッ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方
法。 （式中、A1，A2，A3，A4，A5は水素、ハロゲン、アルキ
ル基、又はポリフルオロアルキル基であり、A1，A3，A5
のうち少なくとも一つは塩素または臭素である。塩素ま
たは臭素であるA1，A3，A5に対応するB1，B3，B5はフッ
素であり、塩素または臭素でないA1，A3，A5に対応する
B1，B3，B5はA1，A3，A5と同一の基である。l,m,nは整
数でｌ＋ｍ＋ｎ＝3,lは０または１、m,nは0,1または２
を示す。X,Yは同一または異種のハロゲンを示す。） - 【請求項２】ハロゲン化剤が、塩素化剤または臭素化剤
である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】フッ素化剤がアルカリ金属フッ化物である
請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20013788A JPH085809B2 (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 核フツ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20013788A JPH085809B2 (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 核フツ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0249736A JPH0249736A (ja) | 1990-02-20 |
| JPH085809B2 true JPH085809B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=16419410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20013788A Expired - Fee Related JPH085809B2 (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | 核フツ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085809B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5969188A (en) * | 1999-01-05 | 1999-10-19 | Nipa Hardwicke, Inc. | Process for producing trifluoromethylacetophenones |
-
1988
- 1988-08-12 JP JP20013788A patent/JPH085809B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0249736A (ja) | 1990-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5332851A (en) | Processes for producing 5-fluorobenzoic acids and their intermediates | |
| US4590315A (en) | Process for the preparation of halo aromatic compounds | |
| JPH085809B2 (ja) | 核フツ素化ベンゾイルフルオリド化合物の製造方法 | |
| US4985588A (en) | Nucleus-fluorinated aromatic carboxylates and processes for their production | |
| JP3840261B2 (ja) | ２，３−ジハロゲノ−６−トリフルオロメチルベンゼン誘導体およびその製造方法 | |
| US7268260B2 (en) | Fluorine-containing bisphenols, their preparation, their precursors and intermediates, and use of the fluorine-containing bisphenols | |
| US4952719A (en) | Process for the preparation of halo aromatic compounds | |
| JPH05331083A (ja) | ブロモフルオロアルケンの製造方法 | |
| JP2717091B2 (ja) | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造方法 | |
| EP1094053B1 (en) | Method of preparing fluoroaromatic compounds | |
| JP3794725B2 (ja) | ４，５−ジフルオロベンズアルデヒド類の製造方法 | |
| JPH03287551A (ja) | パーフルオロアルキルブロマイドの製造方法 | |
| HU183181B (en) | Process for producing 4-fluoro-3-bromo-benzoyl-fluoride | |
| JP4058142B2 (ja) | 弗化沃化エタンの製造方法 | |
| JP4051641B2 (ja) | モノフロロハロゲノアルカンの製造方法 | |
| JPH05988A (ja) | トリフルオロアニソール類の製造方法 | |
| JP2004161703A (ja) | ２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）ベンゾニトリルの製造方法 | |
| JPH11246450A (ja) | ２，３，４，５−テトラフルオロベンゼン誘導体の製造方法 | |
| JPH085810B2 (ja) | フツ化ベンゾイル化合物の製造方法 | |
| JPH07165638A (ja) | 新規フルオロベンゾトリクロリド化合物 | |
| JPH03275646A (ja) | フッ素化安息香酸類の製造方法 | |
| GB2194235A (en) | Dichlorotrifluoromethyl toluenes | |
| JPH0155253B2 (ja) | ||
| JPH06172237A (ja) | １−ハロゲノ−３，３，３−トリフルオロ−２−プロパノールの製造方法 | |
| JP2000302704A (ja) | 臭素化トリフルオロメチルベンゼン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |