JPH0852478A - 廃水の処理方法 - Google Patents
廃水の処理方法Info
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- JPH0852478A JPH0852478A JP6189557A JP18955794A JPH0852478A JP H0852478 A JPH0852478 A JP H0852478A JP 6189557 A JP6189557 A JP 6189557A JP 18955794 A JP18955794 A JP 18955794A JP H0852478 A JPH0852478 A JP H0852478A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は着色廃水や窒素化合物等を含む廃水
の処理方法に関し、海水成分から、酸化反応に必要な酸
化剤と凝集剤とを生成させ有効利用することによって、
廃水を効率よく処理することを目的とする。 【構成】 海水成分含有液を鉱酸によってｐＨ１〜５に
調整して静置した後、この電解液に対し下部電解液を
０．５〜２０ｖ／ｖ％量分取してアルカリ剤によりｐＨ
５〜９に中和し、該中和水を廃水１容に対し０．１〜１
容混合して酸化処理し、さらにこの酸化処理液をアルカ
リ剤によってｐＨ９以上に調整し、凝集生成物を分離す
る。
の処理方法に関し、海水成分から、酸化反応に必要な酸
化剤と凝集剤とを生成させ有効利用することによって、
廃水を効率よく処理することを目的とする。 【構成】 海水成分含有液を鉱酸によってｐＨ１〜５に
調整して静置した後、この電解液に対し下部電解液を
０．５〜２０ｖ／ｖ％量分取してアルカリ剤によりｐＨ
５〜９に中和し、該中和水を廃水１容に対し０．１〜１
容混合して酸化処理し、さらにこの酸化処理液をアルカ
リ剤によってｐＨ９以上に調整し、凝集生成物を分離す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、染色工業における染
料、染色助剤、顔料、窒素化合物等を含む廃水分解の難
しい廃水の処理方法に関する。
料、染色助剤、顔料、窒素化合物等を含む廃水分解の難
しい廃水の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】浮遊物質やＣＯＤ、ＢＯＤ成分を含む廃
水は、一般には凝集沈殿処理、活性汚泥処理、活性炭吸
着処理、酸化処理等を施して処理した後放流されるが、
このうち廃水中に着色物質や窒素化合物等の難分解成分
を含有する場合、このような単独処理によって処理でき
ない場合が多く、処理水中に着色成分が微量残留するこ
とによって著しく目立つことがあるため美観上の点から
好ましくない。また、各種産業より排出される着色廃液
中の着色成分の種類はその排出源によって千差万別であ
り、さらに同一排出源であっても複数の廃水経路から合
流する場合は多種類の着色成分が混在することがあり、
特に化学的安定性の高い着色成分を含有する場合は甚だ
処理が困難であった。
水は、一般には凝集沈殿処理、活性汚泥処理、活性炭吸
着処理、酸化処理等を施して処理した後放流されるが、
このうち廃水中に着色物質や窒素化合物等の難分解成分
を含有する場合、このような単独処理によって処理でき
ない場合が多く、処理水中に着色成分が微量残留するこ
とによって著しく目立つことがあるため美観上の点から
好ましくない。また、各種産業より排出される着色廃液
中の着色成分の種類はその排出源によって千差万別であ
り、さらに同一排出源であっても複数の廃水経路から合
流する場合は多種類の着色成分が混在することがあり、
特に化学的安定性の高い着色成分を含有する場合は甚だ
処理が困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来の廃水の処理方法
には、次のような問題があった。 （１）多量の酸化剤が必要であるうえ、処理に長時間を
要し、特に懸濁物質や有機性物質が共存すると脱色効果
が低下し易かった。 （２）使用する酸化剤、例えば塩素ガス、さらし粉、次
亜塩素酸ナトリウム、オゾン等は一般に高価であり、単
独で多量に使用する際の処理費用がかなり割り高となっ
ていた。
には、次のような問題があった。 （１）多量の酸化剤が必要であるうえ、処理に長時間を
要し、特に懸濁物質や有機性物質が共存すると脱色効果
が低下し易かった。 （２）使用する酸化剤、例えば塩素ガス、さらし粉、次
亜塩素酸ナトリウム、オゾン等は一般に高価であり、単
独で多量に使用する際の処理費用がかなり割り高となっ
ていた。
【０００４】（３）一般的に着色廃水中に着色成分以外
の汚濁成分を含んでいることが多く、特に染色廃水と他
工程からの廃水とが混入しているような場合、単独処理
では期待する処理効果が得られず必然的に複数の処理方
式を組み合わせなければならなかった。すなわち、排水
基準を達成させつつ十分な脱色効果を得るためには、処
理方式が非常に複雑となって処理コストが高くなること
が避けられなかった。
の汚濁成分を含んでいることが多く、特に染色廃水と他
工程からの廃水とが混入しているような場合、単独処理
では期待する処理効果が得られず必然的に複数の処理方
式を組み合わせなければならなかった。すなわち、排水
基準を達成させつつ十分な脱色効果を得るためには、処
理方式が非常に複雑となって処理コストが高くなること
が避けられなかった。
【０００５】本発明は、以上の問題点を解決できる廃水
の処理方法を提供しようとするものである。
の処理方法を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、廃水の処理方
法における前記課題を解決するために、海水成分含有液
を鉱酸によってｐＨ１〜５に調整し電解処理して静置し
た後、この電解液に対し下部電解液を０．５〜２０ｖ／
ｖ％量（体積／体積百分率）を分取してアルカリ剤によ
りｐＨ５〜９に中和し、該中和水を廃水１容に対し０．
１〜１容混合して酸化処理し、さらにこの酸化処理液を
アルカリ剤によってｐＨ９以上に調整し、凝集生成物を
分離する方法を提供する。
法における前記課題を解決するために、海水成分含有液
を鉱酸によってｐＨ１〜５に調整し電解処理して静置し
た後、この電解液に対し下部電解液を０．５〜２０ｖ／
ｖ％量（体積／体積百分率）を分取してアルカリ剤によ
りｐＨ５〜９に中和し、該中和水を廃水１容に対し０．
１〜１容混合して酸化処理し、さらにこの酸化処理液を
アルカリ剤によってｐＨ９以上に調整し、凝集生成物を
分離する方法を提供する。
【０００７】上記本発明の方法において、分取した下部
電解液を、そのままアルカリ剤によりｐＨ５〜９に中和
する以外に、上部電解液を抜き出し新たに海水成分含有
液を混合してから再度電解処理した後、同様にアルカリ
剤によって中和する工程に付してもよい。この場合は、
電解後の経時変化によって消失した次亜塩素酸ナトリウ
ム等の塩素系酸化剤量をある程度復活させ酸化作用を向
上させる効果と、また電解槽に下部電解液を常時蓄積さ
せ、必要量ずつ取り出し後続の工程へ供給することによ
って連続的な処理を可能とするという効果が付加的に奏
せられる。なお上記本発明の方法において、凝集生成物
を分離した処理水のｐＨが９以上のアルカリ性を呈する
ため、適宜中和剤を添加若しくは他の廃水と混合し、中
性付近に調整することによって放流可能となる。
電解液を、そのままアルカリ剤によりｐＨ５〜９に中和
する以外に、上部電解液を抜き出し新たに海水成分含有
液を混合してから再度電解処理した後、同様にアルカリ
剤によって中和する工程に付してもよい。この場合は、
電解後の経時変化によって消失した次亜塩素酸ナトリウ
ム等の塩素系酸化剤量をある程度復活させ酸化作用を向
上させる効果と、また電解槽に下部電解液を常時蓄積さ
せ、必要量ずつ取り出し後続の工程へ供給することによ
って連続的な処理を可能とするという効果が付加的に奏
せられる。なお上記本発明の方法において、凝集生成物
を分離した処理水のｐＨが９以上のアルカリ性を呈する
ため、適宜中和剤を添加若しくは他の廃水と混合し、中
性付近に調整することによって放流可能となる。
【０００８】以下に本発明の具体化例を図１のフローシ
ートに沿って説明する。工場内の各工程から排出される
廃水１１を混合槽３に入れる。一方、海水成分含有液１
２を電解槽１に入れて塩酸等の鉱酸１３ａを注入してｐ
Ｈ１〜５好ましくはｐＨ３以下に調整して電解処理する
ことによりハロゲン系酸化剤を生成させて静置した後、
この電解液に対し下部電解液を０．５〜２０ｖ／ｖ％
量、好ましくは２〜１０ｖ／ｖ％、更に好ましくは０．
５〜１ｖ／ｖ％量以下を分取し、中和槽２においてアル
カリ剤１４ａによりｐＨ５〜９、好ましくはｐＨ６〜８
に中和する。次に前記混合槽３に貯留する廃水１１にそ
の１容に対して中和液を０．１〜１容混合して酸化処理
をする。さらにこの酸化処理液をｐＨ調整槽４または分
離槽５に移してアルカリ剤、１４ｂを加え、ｐＨ９以
上、好ましくはｐＨ１０〜１２に調整する。このときア
ルカリ剤１４ｂは、ｐＨ調整槽４で加えた場合には分離
槽５では加える必要はなく、ｐＨ調整槽４をバイパスし
て分離槽５に酸化処理液を移した場合には分離槽５の段
階で加える（図１中、ｐＨ調整槽４をバイパスした場合
を破線で示す）。
ートに沿って説明する。工場内の各工程から排出される
廃水１１を混合槽３に入れる。一方、海水成分含有液１
２を電解槽１に入れて塩酸等の鉱酸１３ａを注入してｐ
Ｈ１〜５好ましくはｐＨ３以下に調整して電解処理する
ことによりハロゲン系酸化剤を生成させて静置した後、
この電解液に対し下部電解液を０．５〜２０ｖ／ｖ％
量、好ましくは２〜１０ｖ／ｖ％、更に好ましくは０．
５〜１ｖ／ｖ％量以下を分取し、中和槽２においてアル
カリ剤１４ａによりｐＨ５〜９、好ましくはｐＨ６〜８
に中和する。次に前記混合槽３に貯留する廃水１１にそ
の１容に対して中和液を０．１〜１容混合して酸化処理
をする。さらにこの酸化処理液をｐＨ調整槽４または分
離槽５に移してアルカリ剤、１４ｂを加え、ｐＨ９以
上、好ましくはｐＨ１０〜１２に調整する。このときア
ルカリ剤１４ｂは、ｐＨ調整槽４で加えた場合には分離
槽５では加える必要はなく、ｐＨ調整槽４をバイパスし
て分離槽５に酸化処理液を移した場合には分離槽５の段
階で加える（図１中、ｐＨ調整槽４をバイパスした場合
を破線で示す）。
【０００９】またｐＨ調整時に、水酸化マグネシウムの
フロックが生成し、残存する未反応成分の殆どがこの沈
殿物に吸着されて汚泥１６として排出され、処理水１５
中からこうした成分が除去される。該フロック生成時に
有機系の高分子凝集剤を添加することにより汚泥の沈殿
を促進して一層の分離効果を得ることができる。分離槽
５でｐＨ調整された処理水が、放出基準を超える高ｐＨ
の場合には必要に応じて鉱酸１３ｂ、若しくは他工程か
ら排出される酸性の廃水等により中和処理して放出する
ことができる。この場合、鉱酸１３ｂとしては塩酸、硫
酸等が用いられるが、中和時にカルシウム化合物を使用
する場合は、汚泥成分を生成しない塩酸等の鉱酸が好ま
しい。
フロックが生成し、残存する未反応成分の殆どがこの沈
殿物に吸着されて汚泥１６として排出され、処理水１５
中からこうした成分が除去される。該フロック生成時に
有機系の高分子凝集剤を添加することにより汚泥の沈殿
を促進して一層の分離効果を得ることができる。分離槽
５でｐＨ調整された処理水が、放出基準を超える高ｐＨ
の場合には必要に応じて鉱酸１３ｂ、若しくは他工程か
ら排出される酸性の廃水等により中和処理して放出する
ことができる。この場合、鉱酸１３ｂとしては塩酸、硫
酸等が用いられるが、中和時にカルシウム化合物を使用
する場合は、汚泥成分を生成しない塩酸等の鉱酸が好ま
しい。
【００１０】また前記海水成分含有液１２は、自然海水
のほか市販されている海水成分を含む粉粒物を任意の濃
度に溶解した人工海水を用いてもよい。電解槽１に用い
る電極の材質は、炭素製のもので充分であるが、そのほ
か通常用いられる材料から適宜に選択使用することがで
きる。電解時の電圧は、ＤＣ１０Ｖ前後、電流密度は１
〜２Ａ／ｄｍ2 程度、また極間短離は５〜１０ｍｍ程度
が好ましい。
のほか市販されている海水成分を含む粉粒物を任意の濃
度に溶解した人工海水を用いてもよい。電解槽１に用い
る電極の材質は、炭素製のもので充分であるが、そのほ
か通常用いられる材料から適宜に選択使用することがで
きる。電解時の電圧は、ＤＣ１０Ｖ前後、電流密度は１
〜２Ａ／ｄｍ2 程度、また極間短離は５〜１０ｍｍ程度
が好ましい。
【００１１】
【作用】本発明による廃水の処理方法において、海水中
には２００００ｍｇ／ｌ程度の塩素イオン（Ｃｌ- ）を
含む塩類が存在するため電解すると次のとおり反応す
る。
には２００００ｍｇ／ｌ程度の塩素イオン（Ｃｌ- ）を
含む塩類が存在するため電解すると次のとおり反応す
る。
【化１】〔陽極側〕 ２Ｃｌ- → Ｃｌ2 ＋２ｅ ４ＯＨ- → Ｏ2 ＋２Ｈ2 Ｏ＋４ｅ 〔陰極側〕 ２Ｈ2 Ｏ＋２ｅ→Ｈ2 ＋２ＯＨ- Ｎａ+ ＋ＯＨ- →ＮａＯＨ ここで、陰極側で発生したＮａＯＨは、酸性溶液中で次
のとおり直ちに反応してＮａ塩を生成する〔次式は塩酸
酸性とした場合〕。
のとおり直ちに反応してＮａ塩を生成する〔次式は塩酸
酸性とした場合〕。
【化２】ＮａＯＨ＋ＨＣｌ→ＮａＣｌ＋Ｈ2 Ｏ 一方、陽極側で発生したＣｌ2 は、海水中に共存するＭ
ｇＢｒ2 と次のとおり反応してＢｒ2 を遊離し、静置す
ることにより過飽和のＢｒ2 が沈降する。
ｇＢｒ2 と次のとおり反応してＢｒ2 を遊離し、静置す
ることにより過飽和のＢｒ2 が沈降する。
【化３】Ｃｌ2 ＋ＭｇＢｒ2 →ＭｇＣｌ2 ＋Ｂｒ2
【００１２】すなわち前記操作による電解液中、電解液
上部はＢｒ2 が希薄となり、電解液下部はＢｒ2 は濃厚
となるので、所定時間静置後デカンテーション等によっ
て、電解液上部を排出したり、または電解液下部の帯域
のみ分取することにより、Ｂｒ2 の豊富な電解液が得ら
れる。こうして得たＢｒ2 の豊富な電解液にＮａＯＨ等
のアルカリ剤を加えてｐＨ５〜９に中和すると次のとお
り反応して臭素塩となり、さらに残存する塩素系酸化剤
（例えば、ＮａＯＣｌ等）によって一部が臭素系酸化剤
（例えば、ＮａＯＢｒ）となる。
上部はＢｒ2 が希薄となり、電解液下部はＢｒ2 は濃厚
となるので、所定時間静置後デカンテーション等によっ
て、電解液上部を排出したり、または電解液下部の帯域
のみ分取することにより、Ｂｒ2 の豊富な電解液が得ら
れる。こうして得たＢｒ2 の豊富な電解液にＮａＯＨ等
のアルカリ剤を加えてｐＨ５〜９に中和すると次のとお
り反応して臭素塩となり、さらに残存する塩素系酸化剤
（例えば、ＮａＯＣｌ等）によって一部が臭素系酸化剤
（例えば、ＮａＯＢｒ）となる。
【化４】Ｂｒ2 ＋２ＮａＯＨ→２ＮａＢｒ＋２ＯＨ- ＮａＢｒ＋ＮａＯＣｌ→ＮａＯＢｒ＋ＮａＣｌ
【００１３】ここで、溶存する塩素系酸化剤（ＮａＯＣ
ｌ等）と臭素系酸化剤（ＮａＯＢｒ）は徐々に分解して
原子状の酸素（Ｏ）が発生し、その強力な酸化性によ
り、廃水中の酸化しやすい特定の成分が分解する。こう
して電解後、活性度が消失しない時点における海水成分
含有液を廃水中に添加することにより、酸化還元に関与
する多くの成分が分解するが、反応に関与しない残留成
分は後述の処理によって分離する。すなわち、海水成分
含有液を添加した廃水にアルカリ剤、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム等を添加して
ｐＨ９以上、好ましくはｐＨ１０〜１２に調整する。こ
のｐＨ調整により、海水成分中のマグネシウムは水酸化
物となって凝集する。その際、液中に可溶化もしくはコ
ロイド状に分散している残留物質が水酸化マグネシウム
に吸着し沈殿物とともに除去される。本発明は、染色工
業における染料、染色助剤、顔料、窒素化合物等を含む
廃水の他、リグニン、カラメル、ラノリン等生物処理の
みでは分解の難しい廃水や重金属を含む廃水等にも適用
できる。
ｌ等）と臭素系酸化剤（ＮａＯＢｒ）は徐々に分解して
原子状の酸素（Ｏ）が発生し、その強力な酸化性によ
り、廃水中の酸化しやすい特定の成分が分解する。こう
して電解後、活性度が消失しない時点における海水成分
含有液を廃水中に添加することにより、酸化還元に関与
する多くの成分が分解するが、反応に関与しない残留成
分は後述の処理によって分離する。すなわち、海水成分
含有液を添加した廃水にアルカリ剤、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム等を添加して
ｐＨ９以上、好ましくはｐＨ１０〜１２に調整する。こ
のｐＨ調整により、海水成分中のマグネシウムは水酸化
物となって凝集する。その際、液中に可溶化もしくはコ
ロイド状に分散している残留物質が水酸化マグネシウム
に吸着し沈殿物とともに除去される。本発明は、染色工
業における染料、染色助剤、顔料、窒素化合物等を含む
廃水の他、リグニン、カラメル、ラノリン等生物処理の
みでは分解の難しい廃水や重金属を含む廃水等にも適用
できる。
【００１４】
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。着色廃水を酸化処理する際に使用する添加剤の原料
となる海水の組成は次の表１のとおりである。以下の実
施例１〜６において海水とはすべて該海水をいう。な
お、この海水は市販の人工海水用結晶粉末を純水に溶解
した人工海水であるが、各成分の含有量はほぼ自然海水
に相当するものである。
る。着色廃水を酸化処理する際に使用する添加剤の原料
となる海水の組成は次の表１のとおりである。以下の実
施例１〜６において海水とはすべて該海水をいう。な
お、この海水は市販の人工海水用結晶粉末を純水に溶解
した人工海水であるが、各成分の含有量はほぼ自然海水
に相当するものである。
【表１】
【００１５】（実施例１）着色物質として反応性染料を
次の割合で純水に溶解し、７０℃で３０分間温浴中で加
熱後放冷して模擬廃水を調製した。 反応性染料 ２ｇ／ｌ 炭酸ナトリウム（Ｎａ2 ＣＯ3 ） ２０ｇ／ｌ 硫酸ナトリウム（Ｎａ2 ＳＯ4 ） ５０ｇ／ｌ ここに、反応性染料は次の２種類とし、各々の反応性染
料を混ぜた２種類の模擬廃水を調製した。 試料(1):反応性染料 [住友化学製、商品名：Sumifix Su
pra Red 3BF] 試料(2):反応性染料 [チバ化学製、商品名：Cibacron R
ed F-B] 以下の実施例１〜６において着色廃水とは、該模擬廃水
をいう。
次の割合で純水に溶解し、７０℃で３０分間温浴中で加
熱後放冷して模擬廃水を調製した。 反応性染料 ２ｇ／ｌ 炭酸ナトリウム（Ｎａ2 ＣＯ3 ） ２０ｇ／ｌ 硫酸ナトリウム（Ｎａ2 ＳＯ4 ） ５０ｇ／ｌ ここに、反応性染料は次の２種類とし、各々の反応性染
料を混ぜた２種類の模擬廃水を調製した。 試料(1):反応性染料 [住友化学製、商品名：Sumifix Su
pra Red 3BF] 試料(2):反応性染料 [チバ化学製、商品名：Cibacron R
ed F-B] 以下の実施例１〜６において着色廃水とは、該模擬廃水
をいう。
【００１６】前記組成の海水に、鉱酸として塩酸（０．
１Ｎ ＨＣｌ）を添加してｐＨを、各々０．５，１，
１．５，２，３，４，５に調整した後、電解装置に入れ
て次の表２の条件により電解した。
１Ｎ ＨＣｌ）を添加してｐＨを、各々０．５，１，
１．５，２，３，４，５に調整した後、電解装置に入れ
て次の表２の条件により電解した。
【表２】
【００１７】電解後、直ちにこの電解液を揺動させない
よう緩やかにして分液ろ斗へ移し２０分間静置した後，
電解液より下部電解液１０ｖ／ｖ％を分取し、水酸化ナ
トリウム（０．１Ｎ ＮａＯＨ）によってｐＨ８．０に
中和した後、前記２種類の各着色廃水中に、その廃水量
に対して１０ｖ／ｖ％混合し、５分間攪拌して反応さ
せ、この溶液を酸化処理液とした。該処理によって廃水
中の着色成分のうちの多くが脱色するが、酸化還元に関
与しない一部の着色成分は処理液中に残留する。比較例
１として、海水をｐＨ調整することなくそのまま前記と
同様に電解した後、静置および分取をすることなく任意
の部分より取り出した電解液を、前記各着色廃水に１０
ｖ／ｖ％混合し、５分間攪拌して反応させ酸化処理液と
した。実施例１と比較例１によって処理した各酸化処理
液の、波長５４０ｎｍでの透過率を表３に示す。
よう緩やかにして分液ろ斗へ移し２０分間静置した後，
電解液より下部電解液１０ｖ／ｖ％を分取し、水酸化ナ
トリウム（０．１Ｎ ＮａＯＨ）によってｐＨ８．０に
中和した後、前記２種類の各着色廃水中に、その廃水量
に対して１０ｖ／ｖ％混合し、５分間攪拌して反応さ
せ、この溶液を酸化処理液とした。該処理によって廃水
中の着色成分のうちの多くが脱色するが、酸化還元に関
与しない一部の着色成分は処理液中に残留する。比較例
１として、海水をｐＨ調整することなくそのまま前記と
同様に電解した後、静置および分取をすることなく任意
の部分より取り出した電解液を、前記各着色廃水に１０
ｖ／ｖ％混合し、５分間攪拌して反応させ酸化処理液と
した。実施例１と比較例１によって処理した各酸化処理
液の、波長５４０ｎｍでの透過率を表３に示す。
【００１８】
【表３】 （注）*1のｐＨは海水のｐＨ（０．１Ｎ ＨＣｌで調整）
【００１９】その結果、本実施例では比較例１に対して
良好な脱色効果を得られることが判明した。特に海水を
ｐＨ３以下として電解処理した場合にその効果が顕著と
なることから、電解処理して静置する際、電解処理液の
下部に遊離臭素（Ｂｒ2 ）が沈降して豊富な帯域を生
じ、これを中和することによって臭素化合物および次亜
臭素酸塩等を生成し、次亜塩素酸塩等塩素系酸化剤によ
る酸化作用を助長するためであると考えられる。
良好な脱色効果を得られることが判明した。特に海水を
ｐＨ３以下として電解処理した場合にその効果が顕著と
なることから、電解処理して静置する際、電解処理液の
下部に遊離臭素（Ｂｒ2 ）が沈降して豊富な帯域を生
じ、これを中和することによって臭素化合物および次亜
臭素酸塩等を生成し、次亜塩素酸塩等塩素系酸化剤によ
る酸化作用を助長するためであると考えられる。
【００２０】（実施例２）次に、前記組成の海水を塩酸
でｐＨ２に調整して実施例１と同様の条件で電解を行
い、静置２０分後の下部電解液を、電解液全体の各々
０．５，１，２，５，１０，２０，５０ｖ／ｖ％相当量
分取して中和後、前記着色廃水のそれぞれに、該中和液
を１０ｖ／ｖ％添加して５分間攪拌し酸化処理液とし
た。なお、比較例２は海水を塩酸でｐＨ２に調整して実
施例１と同様の条件で電解を行い、静置２０分後分取す
ることなく任意の部分より取り出した電解液を中和後、
前記各着色廃水に１０ｖ／ｖ％添加して５分間攪拌し酸
化処理液とした。実施例２と比較例２によって処理した
各酸化処理液の波長５４０ｍｍでの透過率を表４に示
す。
でｐＨ２に調整して実施例１と同様の条件で電解を行
い、静置２０分後の下部電解液を、電解液全体の各々
０．５，１，２，５，１０，２０，５０ｖ／ｖ％相当量
分取して中和後、前記着色廃水のそれぞれに、該中和液
を１０ｖ／ｖ％添加して５分間攪拌し酸化処理液とし
た。なお、比較例２は海水を塩酸でｐＨ２に調整して実
施例１と同様の条件で電解を行い、静置２０分後分取す
ることなく任意の部分より取り出した電解液を中和後、
前記各着色廃水に１０ｖ／ｖ％添加して５分間攪拌し酸
化処理液とした。実施例２と比較例２によって処理した
各酸化処理液の波長５４０ｍｍでの透過率を表４に示
す。
【００２１】
【表４】 （注）*2の横欄は下部電解液の分取割合 (ｖ／ｖ％)
【００２２】その結果比較例と比べて、本実施例で着色
廃水に添加する静置後の下部電解液の分取割合による脱
色効果への影響は、２０ｖ／ｖ％付近から表れはじめ、
１０ｖ／ｖ％付近で急上昇し２ｖ／ｖ％付近ないし１ｖ
／ｖ％付近でほぼ上限に達することが判明した。
廃水に添加する静置後の下部電解液の分取割合による脱
色効果への影響は、２０ｖ／ｖ％付近から表れはじめ、
１０ｖ／ｖ％付近で急上昇し２ｖ／ｖ％付近ないし１ｖ
／ｖ％付近でほぼ上限に達することが判明した。
【００２３】（実施例３〜４）実施例１または２より少
し規模の大きい電解槽を用いて前記組成の海水をやや多
量に用い、これを塩酸でｐＨ２に調整して実施例１と同
様の条件で電解を行い、静置２０分後の下部電解液を、
電解液全体の１０ｖ／ｖ％相当量分取した後、さらに同
様の条件で再度１０分間電解して中和した後、前記着色
廃水に対し、該中和液をそれぞれ１０ｖ／ｖ％添加して
５分間攪拌し酸化処理液とした。なお、実施例４として
前記実施例３と同様の操作により、再度電解することな
く中和後、各着色廃水に対し１０ｖ／ｖ％添加して５分
間攪拌し酸化処理液とした。実施例３と実施例４によっ
て処理した各酸化処理液の、波長５４０ｎｍでの透過率
を表５に示す。
し規模の大きい電解槽を用いて前記組成の海水をやや多
量に用い、これを塩酸でｐＨ２に調整して実施例１と同
様の条件で電解を行い、静置２０分後の下部電解液を、
電解液全体の１０ｖ／ｖ％相当量分取した後、さらに同
様の条件で再度１０分間電解して中和した後、前記着色
廃水に対し、該中和液をそれぞれ１０ｖ／ｖ％添加して
５分間攪拌し酸化処理液とした。なお、実施例４として
前記実施例３と同様の操作により、再度電解することな
く中和後、各着色廃水に対し１０ｖ／ｖ％添加して５分
間攪拌し酸化処理液とした。実施例３と実施例４によっ
て処理した各酸化処理液の、波長５４０ｎｍでの透過率
を表５に示す。
【００２４】
【表５】
【００２５】その結果、再度電解処理した場合は、電解
処理１回のものと比べて一層の脱色効果があった。これ
は電解後の経時変化によって消失した次亜塩素酸ナトリ
ウム等の塩素系酸化剤量がある程度復活するためと考え
られる。
処理１回のものと比べて一層の脱色効果があった。これ
は電解後の経時変化によって消失した次亜塩素酸ナトリ
ウム等の塩素系酸化剤量がある程度復活するためと考え
られる。
【００２６】（実施例５）前記組成の海水を塩酸でｐＨ
２に調整して実施例１と同様の条件で電解を行い、静置
２０分後の下部溶液を、それぞれ電解液全体の１０ｖ／
ｖ％に相当する量を分取して中和した後、前記着色廃水
に対し１０ｖ／ｖ％添加して５分間攪拌した酸化処理液
に、アルカリ剤として水酸化ナトリウム（１Ｎ ＮａＯ
Ｈ）を添加しｐＨ１０．５に調整したうえで５分間攪拌
した。ここで、海水中に含まれるマグネシウム化合物は
次式のとおり水酸化物となって沈殿する。
２に調整して実施例１と同様の条件で電解を行い、静置
２０分後の下部溶液を、それぞれ電解液全体の１０ｖ／
ｖ％に相当する量を分取して中和した後、前記着色廃水
に対し１０ｖ／ｖ％添加して５分間攪拌した酸化処理液
に、アルカリ剤として水酸化ナトリウム（１Ｎ ＮａＯ
Ｈ）を添加しｐＨ１０．５に調整したうえで５分間攪拌
した。ここで、海水中に含まれるマグネシウム化合物は
次式のとおり水酸化物となって沈殿する。
【化５】Ｍｇ2+＋２（ＯＨ- ）→Ｍｇ（ＯＨ）2 また、その際海水中に含有され臭化マグネシウムも次式
に従って反応する。
に従って反応する。
【化６】 ＭｇＢｒ2 ＋２ＮａＯＨ→Ｍｇ（ＯＨ）2 ＋２ＮａＢｒ
【００２７】なお、この凝集処理の際に有機高分子凝集
剤を必要量添加することは、凝集粒子を粗大化し沈殿を
促進するうえで大いに意義のあるところである。以上の
ようにして、沈殿物を生成した懸濁液を約２０分間静置
し、その上澄液をろ紙（Ｎｏ．５Ａ）によりろ過した
後、鉱酸として塩酸（０．１Ｎ ＨＣｌ）によりｐＨ８
に中和したものを凝集処理液とした。また、比較例３と
して前記実施例５と同様の操作により電解処理をして分
取しｐＨ５〜９に中和後、アルカリ剤によるｐＨ９以上
での凝集処理を行わない酸化処理液を用いた。実施例５
と比較例３によって処理した各酸化処理液の、波長５４
０ｎｍでの透過率を表６に示す。
剤を必要量添加することは、凝集粒子を粗大化し沈殿を
促進するうえで大いに意義のあるところである。以上の
ようにして、沈殿物を生成した懸濁液を約２０分間静置
し、その上澄液をろ紙（Ｎｏ．５Ａ）によりろ過した
後、鉱酸として塩酸（０．１Ｎ ＨＣｌ）によりｐＨ８
に中和したものを凝集処理液とした。また、比較例３と
して前記実施例５と同様の操作により電解処理をして分
取しｐＨ５〜９に中和後、アルカリ剤によるｐＨ９以上
での凝集処理を行わない酸化処理液を用いた。実施例５
と比較例３によって処理した各酸化処理液の、波長５４
０ｎｍでの透過率を表６に示す。
【００２８】
【表６】
【００２９】（実施例６）アンモニア態窒素として塩化
アンモニウムを、次の割合で純水に溶解して模擬廃水を
調製した。 試料(1) 塩化アンモニウム（ＮＨ4 Ｃｌ） ２５０
ｇ／ｌ 試料(2) 塩化アンモニウム（ＮＨ4 Ｃｌ） ５００
ｇ／ｌ 前記組成の海水を塩酸でｐＨ２に調整して実施例１と同
様の条件で電解を行い、静置２０分後の下部電解液を電
解液全体の１０ｖ／ｖ％相当量分取して中和後、前記各
模擬廃水に５，１０，２０ｖ／ｖ％添加し５分間攪拌し
たものを酸化処理液とし、また同酸化処理液をアルカリ
剤でｐＨ１０．５に調整して２０分間静置し、その上澄
液をろ紙（Ｎｏ．５Ａ）によりろ過した後ｐＨ８に中和
し、５分間攪拌したものを凝集処理液とした。
アンモニウムを、次の割合で純水に溶解して模擬廃水を
調製した。 試料(1) 塩化アンモニウム（ＮＨ4 Ｃｌ） ２５０
ｇ／ｌ 試料(2) 塩化アンモニウム（ＮＨ4 Ｃｌ） ５００
ｇ／ｌ 前記組成の海水を塩酸でｐＨ２に調整して実施例１と同
様の条件で電解を行い、静置２０分後の下部電解液を電
解液全体の１０ｖ／ｖ％相当量分取して中和後、前記各
模擬廃水に５，１０，２０ｖ／ｖ％添加し５分間攪拌し
たものを酸化処理液とし、また同酸化処理液をアルカリ
剤でｐＨ１０．５に調整して２０分間静置し、その上澄
液をろ紙（Ｎｏ．５Ａ）によりろ過した後ｐＨ８に中和
し、５分間攪拌したものを凝集処理液とした。
【００３０】なお、比較例４は海水を塩酸でｐＨ２に調
整して実施例１と同様の条件で電解を行い、静置２０分
後分取することなく任意の部分より取り出した電解液を
中和後、前記各着色廃水に５，１０，２０ｖ／ｖ％添加
して以下同様に酸化処理液と凝集処理液をつくったもの
である。実施例６と比較例４によって処理した各酸化処
理液と、凝集処理液とに含まれる全窒素（Ｔ−Ｎ）およ
びアンモニア態窒素（ＮＨ4 −Ｎ）を表７に示す。
整して実施例１と同様の条件で電解を行い、静置２０分
後分取することなく任意の部分より取り出した電解液を
中和後、前記各着色廃水に５，１０，２０ｖ／ｖ％添加
して以下同様に酸化処理液と凝集処理液をつくったもの
である。実施例６と比較例４によって処理した各酸化処
理液と、凝集処理液とに含まれる全窒素（Ｔ−Ｎ）およ
びアンモニア態窒素（ＮＨ4 −Ｎ）を表７に示す。
【００３１】
【表７】
【００３２】実施例５の実験条件により、臭素化合物が
濃縮された状態の電解液を廃水中に添加した場合、アン
モニア態窒素をはじめとする窒素化合物の除去効果が飛
躍的に向上し、廃水に対して電解液を１０〜２０ｖ／ｖ
％添加することでほぼ完全に窒素化合物を除去し得るこ
とが判明した。これに対して比較例５の場合もある程度
の処理効果が認められるが、自然海水中の臭素化合物が
低く本実施例と同等の処理効果を得るためには、電解前
の海水に別途臭素化合物を添加する必要があるものと考
えられる。なお、酸化処理液と凝集処理液に残留する窒
素化合物量を比較すると大差はなく、主として酸化処理
の際に窒素化合物が分解されるものと考えられる。
濃縮された状態の電解液を廃水中に添加した場合、アン
モニア態窒素をはじめとする窒素化合物の除去効果が飛
躍的に向上し、廃水に対して電解液を１０〜２０ｖ／ｖ
％添加することでほぼ完全に窒素化合物を除去し得るこ
とが判明した。これに対して比較例５の場合もある程度
の処理効果が認められるが、自然海水中の臭素化合物が
低く本実施例と同等の処理効果を得るためには、電解前
の海水に別途臭素化合物を添加する必要があるものと考
えられる。なお、酸化処理液と凝集処理液に残留する窒
素化合物量を比較すると大差はなく、主として酸化処理
の際に窒素化合物が分解されるものと考えられる。
【００３３】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明による廃水
の処理方法を用いれば次の効果が得られる。 （１）塩素系酸化剤と臭素化合物との相乗効果により廃
水中の着色成分を強力に酸化分解してほぼ完全に脱色す
ることができ、またそれに続いて凝集沈殿処理を併合す
ることが可能であり、残存する着色成分を吸着して脱色
処理を確実なものとすることができる。 （２）安価かつ無尽蔵に存在する海水成分を有効利用す
ることができ、廃水中の着色成分の分解に必要な次亜塩
素塩素酸ナトリウム等の酸化剤が得られるだけでなく、
同酸化剤と相乗効果によって脱色反応を有効に促進させ
ることのできる高価な臭素化合物も同時に得られるため
薬品費用を著しく節減することができる。 （３）酸化処理後、ｐＨ調整するのみで水酸化マグネシ
ウムが生成し凝集剤として作用するため外部から無機凝
集剤を供給する必要がなく、さらに薬品費用を大幅に節
減することができる。
の処理方法を用いれば次の効果が得られる。 （１）塩素系酸化剤と臭素化合物との相乗効果により廃
水中の着色成分を強力に酸化分解してほぼ完全に脱色す
ることができ、またそれに続いて凝集沈殿処理を併合す
ることが可能であり、残存する着色成分を吸着して脱色
処理を確実なものとすることができる。 （２）安価かつ無尽蔵に存在する海水成分を有効利用す
ることができ、廃水中の着色成分の分解に必要な次亜塩
素塩素酸ナトリウム等の酸化剤が得られるだけでなく、
同酸化剤と相乗効果によって脱色反応を有効に促進させ
ることのできる高価な臭素化合物も同時に得られるため
薬品費用を著しく節減することができる。 （３）酸化処理後、ｐＨ調整するのみで水酸化マグネシ
ウムが生成し凝集剤として作用するため外部から無機凝
集剤を供給する必要がなく、さらに薬品費用を大幅に節
減することができる。
【図１】 本発明の実施例に係る廃水の処理方法の模式
図。
図。
１． 電解槽 ２． 中和槽 ３． 混合槽 ４． ｐＨ調整槽 ５． 分離槽 ６． 処理水槽 １１．廃水 １２．海水成分含有液 １３ａ．１３ｂ．鉱酸 １４ａ．１４ｂ．アルカリ剤 １５．処理水 １６．汚泥
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０２Ｆ 1/76 ＺＡＢ Ｚ 9/00 ５０２ Ｒ Ｐ ５０４ Ｂ (72)発明者 佐藤 貞雄 兵庫県神戸市兵庫区小松通五丁目１番16号 株式会社神菱ハイテック内 (72)発明者 秋本 昌尾 兵庫県神戸市兵庫区小松通五丁目１番16号 株式会社神菱ハイテック内
Claims (6)
- 【請求項１】 自然海水または人工海水の海水成分含有
液を鉱酸によってｐＨ１〜５に調整し、電解処理して静
置した後、この電解液に対し下部電解液を０．５〜２０
ｖ／ｖ％量を分取してアルカリ剤によりｐＨ５〜９に中
和し、該中和水を廃水１容に対し０．１〜１容混合して
酸化処理し、さらにこの酸化処理液をアルカリ剤によっ
てｐＨ９以上に調整し、凝集生成物を分離することを特
徴とする廃水の処理方法。 - 【請求項２】 前記海水成分含有液が臭素化合物および
／またはマグネシウム化合物を含有するものである請求
項１に記載された廃水の処理方法。 - 【請求項３】 前記電解処理後静置し分取する下部電解
液量が、電解液全体の２〜１０ｖ／ｖ％量である請求項
１に記載された廃水の処理方法。 - 【請求項４】 自然海水または人工海水の海水成分含有
液を鉱酸によってｐＨ１〜５に調整し、電解処理して静
置した後、この電解液に対し下部電解液０．５〜２０ｖ
／ｖ％量を除く上部電解液を排出し、残存する下部電解
液へ新たに海水成分含有液を混合し、再度電解処理した
後アルカリ剤によりｐＨ５〜９に中和し、該中和水を廃
水１容に対し０．１〜１容混合して酸化処理し、さらに
この酸化処理液をアルカリ剤によってｐＨ９以上に調整
し、凝集生成物を分離することを特徴とする廃水の処理
方法。 - 【請求項５】 自然海水または人工海水の海水成分含有
液を鉱酸によってｐＨ１〜５に調整し、電解処理して静
置した後、この電解液に対し下部電解液を０．５〜２０
ｖ／ｖ％量を分取してアルカリ剤によりｐＨ５〜９に中
和し、該中和水を廃水１容に対し０．１〜１容混合して
酸化処理し、さらにこの酸化処理液をアルカリ剤によっ
てｐＨ１０〜１２に調整し、有機高分子凝集剤を添加し
て凝集生成物を分離することを特徴とする廃水の処理方
法。 - 【請求項６】 自然海水または人工海水の海水成分含有
液を鉱酸によってｐＨ１〜５に調整し、電解処理して静
置した後、この電解液に対し下部電解液を０．５〜２０
ｖ／ｖ％量を分取してアルカリ剤によりｐＨ５〜９に中
和し、該中和水を廃水１容に対し０．１〜１容混合して
酸化処理し、さらにこの酸化処理液をアルカリ剤によっ
てｐＨ１０〜１２に調整し、凝集生成物を分離した後中
和処理する廃水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18955794A JP3388892B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | 廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18955794A JP3388892B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | 廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0852478A true JPH0852478A (ja) | 1996-02-27 |
| JP3388892B2 JP3388892B2 (ja) | 2003-03-24 |
Family
ID=16243321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18955794A Expired - Fee Related JP3388892B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | 廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3388892B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000047519A1 (fr) * | 1999-02-10 | 2000-08-17 | Ebara Corporation | Procede et appareil de traitement de milieu aqueux |
| WO2013176032A1 (ja) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 三菱重工環境・化学エンジニアリング株式会社 | アンモニア処理システム |
| CN103539248A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-01-29 | 陕西延长石油油田化学科技有限责任公司 | 由废弃果皮制备环保型絮凝剂的方法及应用 |
| CN103553196A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-02-05 | 西安石油大学 | 一种利用果渣制备环保型水处理剂的方法及应用 |
-
1994
- 1994-08-11 JP JP18955794A patent/JP3388892B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000047519A1 (fr) * | 1999-02-10 | 2000-08-17 | Ebara Corporation | Procede et appareil de traitement de milieu aqueux |
| US6572759B1 (en) | 1999-02-10 | 2003-06-03 | Ebara Corporation | Method and apparatus for treating aqueous medium |
| WO2013176032A1 (ja) * | 2012-05-25 | 2013-11-28 | 三菱重工環境・化学エンジニアリング株式会社 | アンモニア処理システム |
| JP2014000563A (ja) * | 2012-05-25 | 2014-01-09 | Mitsubishi Heavy Industries Environmental & Chemical Engineering Co Ltd | アンモニア処理システム |
| CN104379512A (zh) * | 2012-05-25 | 2015-02-25 | 三菱重工环境·化学工程株式会社 | 氨处理系统 |
| CN104379512B (zh) * | 2012-05-25 | 2017-06-13 | 三菱重工环境·化学工程株式会社 | 氨处理系统 |
| CN103539248A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-01-29 | 陕西延长石油油田化学科技有限责任公司 | 由废弃果皮制备环保型絮凝剂的方法及应用 |
| CN103553196A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-02-05 | 西安石油大学 | 一种利用果渣制备环保型水处理剂的方法及应用 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3388892B2 (ja) | 2003-03-24 |
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