JPH0852358A - 内燃機関排気ガス浄化用触媒の活性化方法 - Google Patents
内燃機関排気ガス浄化用触媒の活性化方法Info
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- JPH0852358A JPH0852358A JP6189607A JP18960794A JPH0852358A JP H0852358 A JPH0852358 A JP H0852358A JP 6189607 A JP6189607 A JP 6189607A JP 18960794 A JP18960794 A JP 18960794A JP H0852358 A JPH0852358 A JP H0852358A
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- F01N2610/03—Adding substances to exhaust gases the substance being hydrocarbons, e.g. engine fuel
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 内燃機関排ガス中の有害成分のうち、特にＮ
Ｏｘを低減する触媒の活性を高め、ＮＯｘを効率よく除
去。 【構成】 内燃機関から排出されかつ常に空燃比が酸素
過剰である排気ガス中のＮＯｘを触媒を用いて浄化する
方法において、該排気ガス中の空燃比が常に酸素過剰の
状態を保つ範囲で、還元剤を定期的に該排気ガスに供給
することによる触媒の活性化方法。 【効果】 触媒は常に活性化され、排気ガス中の空燃比
が常に酸素過剰の状態であっても排気ガス中のＮＯｘを
効率よく浄化できる。
Ｏｘを低減する触媒の活性を高め、ＮＯｘを効率よく除
去。 【構成】 内燃機関から排出されかつ常に空燃比が酸素
過剰である排気ガス中のＮＯｘを触媒を用いて浄化する
方法において、該排気ガス中の空燃比が常に酸素過剰の
状態を保つ範囲で、還元剤を定期的に該排気ガスに供給
することによる触媒の活性化方法。 【効果】 触媒は常に活性化され、排気ガス中の空燃比
が常に酸素過剰の状態であっても排気ガス中のＮＯｘを
効率よく浄化できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内燃機関排気ガス浄化
用触媒の活性化方法に関するものである。詳しくは、内
燃機関排ガス中の有害成分のうち、特に窒素酸化物（Ｎ
Ｏｘ）を低減する触媒の活性を高めることにより、内燃
機関排ガス中のＮＯｘを効率よく除去する方法に関する
ものである。
用触媒の活性化方法に関するものである。詳しくは、内
燃機関排ガス中の有害成分のうち、特に窒素酸化物（Ｎ
Ｏｘ）を低減する触媒の活性を高めることにより、内燃
機関排ガス中のＮＯｘを効率よく除去する方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】大気中のＮＯｘは、光化学スモッグや酸
性雨の原因となる。ＮＯｘ発生源の一つであるディーゼ
ル車からのＮＯｘの排出が社会的な問題となっており、
今後排出量に関して法規制を行う方向で検討が進められ
ている。そこで排気ガス浄化触媒の開発が進められてい
る。従来、ガソリンエンジンの排気ガスを浄化するため
に三元触媒が用いられている。ガソリンエンジンにおい
ては、排気ガス中に酸素はほとんど残っておらず、未燃
焼の炭化水素や一酸化炭素でＮＯｘを効率よく還元でき
た。しかし、ディーゼルエンジンの排ガスにおいてはそ
のエンジン特性から酸素が大幅に過剰であり、また量論
的にＮＯｘに比較して炭化水素類、一酸化炭素等の還元
剤の排出が少ないため、通常の三元触媒ではＮＯｘはほ
とんど低減できない。
性雨の原因となる。ＮＯｘ発生源の一つであるディーゼ
ル車からのＮＯｘの排出が社会的な問題となっており、
今後排出量に関して法規制を行う方向で検討が進められ
ている。そこで排気ガス浄化触媒の開発が進められてい
る。従来、ガソリンエンジンの排気ガスを浄化するため
に三元触媒が用いられている。ガソリンエンジンにおい
ては、排気ガス中に酸素はほとんど残っておらず、未燃
焼の炭化水素や一酸化炭素でＮＯｘを効率よく還元でき
た。しかし、ディーゼルエンジンの排ガスにおいてはそ
のエンジン特性から酸素が大幅に過剰であり、また量論
的にＮＯｘに比較して炭化水素類、一酸化炭素等の還元
剤の排出が少ないため、通常の三元触媒ではＮＯｘはほ
とんど低減できない。
【０００３】ディーゼルエンジン排気ガスやガソリンリ
ーンバーンエンジンの排気ガスのように、酸素を多く含
む排気ガス中のＮＯｘを除去するのにも有効な触媒とし
ては、例えば特開昭６３−１００９１９号に記載されて
いるように、銅−ゼオライト触媒が提案されている。し
かしながら、この触媒は耐熱性に劣り、また硫黄酸化物
により被毒されやすいという問題点がある。
ーンバーンエンジンの排気ガスのように、酸素を多く含
む排気ガス中のＮＯｘを除去するのにも有効な触媒とし
ては、例えば特開昭６３−１００９１９号に記載されて
いるように、銅−ゼオライト触媒が提案されている。し
かしながら、この触媒は耐熱性に劣り、また硫黄酸化物
により被毒されやすいという問題点がある。
【０００４】また、例えば、特開平５−１３７９６３号
に記載の方法のように、白金を主触媒として用いる方法
も提案されている。しかしながら、このような白金含有
触媒はＳＯ2 を酸化する活性が強いため、ディーゼルエ
ンジン排気ガスの処理に用いると、ＳＯ2 の酸化によっ
て硫酸塩類を増加させるため排気ガス中の微粒子物質を
増加させてしまうという問題があった。また製造直後に
はＮＯｘ分解能力を有している触媒でも、短時間使用の
うちにその活性が低下するという現象がある。この原因
ははっきりしないが例えば触媒表面が酸化され失活した
り軽油に含まれる硫黄分が触媒を被毒するものと推定さ
れる。
に記載の方法のように、白金を主触媒として用いる方法
も提案されている。しかしながら、このような白金含有
触媒はＳＯ2 を酸化する活性が強いため、ディーゼルエ
ンジン排気ガスの処理に用いると、ＳＯ2 の酸化によっ
て硫酸塩類を増加させるため排気ガス中の微粒子物質を
増加させてしまうという問題があった。また製造直後に
はＮＯｘ分解能力を有している触媒でも、短時間使用の
うちにその活性が低下するという現象がある。この原因
ははっきりしないが例えば触媒表面が酸化され失活した
り軽油に含まれる硫黄分が触媒を被毒するものと推定さ
れる。
【０００５】このように、現在のところＮＯｘを有効に
除去できる触媒は開発されていないのが現状である。
除去できる触媒は開発されていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、内燃機関排ガス浄化用触媒の活性化方法を提供
することにある。
目的は、内燃機関排ガス浄化用触媒の活性化方法を提供
することにある。
【０００７】本発明の他の目的は、内燃機関から排出さ
れる、常に空燃比が酸素過剰である排気ガス中のＮＯｘ
を触媒を用いて浄化する方法において、排気ガス中の空
燃比が常に酸素過剰の状態を保つ範囲で還元剤を排気ガ
ス中に供給することにより触媒を活性化し、排気ガス中
のＮＯｘを効率よく浄化する方法を提供することにあ
る。
れる、常に空燃比が酸素過剰である排気ガス中のＮＯｘ
を触媒を用いて浄化する方法において、排気ガス中の空
燃比が常に酸素過剰の状態を保つ範囲で還元剤を排気ガ
ス中に供給することにより触媒を活性化し、排気ガス中
のＮＯｘを効率よく浄化する方法を提供することにあ
る。
【０００８】ここで酸素過剰の状態とは、排気ガス中の
未燃の炭化水素等や一酸化炭素および供給した還元剤が
排気ガス中の酸素と完全に反応したとしてもなおかつ排
気ガス中に酸素が残存する状態のことをいう。完全に酸
化された場合、メタンであればその２倍量の酸素を消費
し、一酸化炭素であればその０．５倍量の酸素を消費す
るため、例えば、排気ガス中の酸素濃度が８容量％。一
酸化炭素濃度が３００ｐｐｍであれば、一酸化炭素は完
全に酸化された場合１５０ｐｐｍの酸素を消費するた
め、残り７９８５０ｐｐｍの酸素と完全に反応するため
にはメタン換算で３．９９容量％（３９９２５ｐｐｍ）
の還元剤が必要となり、排気ガス中に含まれれている炭
化水素等の還元剤の濃度がメタン換算で３９９２５ｐｐ
ｍ未満の場合は酸素過剰の状態となる。
未燃の炭化水素等や一酸化炭素および供給した還元剤が
排気ガス中の酸素と完全に反応したとしてもなおかつ排
気ガス中に酸素が残存する状態のことをいう。完全に酸
化された場合、メタンであればその２倍量の酸素を消費
し、一酸化炭素であればその０．５倍量の酸素を消費す
るため、例えば、排気ガス中の酸素濃度が８容量％。一
酸化炭素濃度が３００ｐｐｍであれば、一酸化炭素は完
全に酸化された場合１５０ｐｐｍの酸素を消費するた
め、残り７９８５０ｐｐｍの酸素と完全に反応するため
にはメタン換算で３．９９容量％（３９９２５ｐｐｍ）
の還元剤が必要となり、排気ガス中に含まれれている炭
化水素等の還元剤の濃度がメタン換算で３９９２５ｐｐ
ｍ未満の場合は酸素過剰の状態となる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】これらの諸目的は、内燃
機関から排出されかつ常に空燃比が酸素過剰である排気
ガス中のＮＯｘを触媒を用いて浄化する方法において、
該排気ガス中の空燃比が常に酸素過剰の状態を保つ範囲
で、還元剤を定期的に該排気ガスに供給することを特徴
とする白金、ロジウム、パラジウム、銅および鉄よりな
る群から選ばれた少なくとも１種のものを活性成分とし
て含有してなる触媒の活性化方法により達成される。
機関から排出されかつ常に空燃比が酸素過剰である排気
ガス中のＮＯｘを触媒を用いて浄化する方法において、
該排気ガス中の空燃比が常に酸素過剰の状態を保つ範囲
で、還元剤を定期的に該排気ガスに供給することを特徴
とする白金、ロジウム、パラジウム、銅および鉄よりな
る群から選ばれた少なくとも１種のものを活性成分とし
て含有してなる触媒の活性化方法により達成される。
【００１０】本発明はまた、該還元剤を排気ガス中に供
給する時に共存する酸素濃度が、該排気ガスの２〜２０
容量％、好ましくは４〜２０容量％である前記触媒の活
性方法である。本発明はまた、該還元剤が炭素を含有す
るものである前記触媒の活性化方法である。本発明はさ
らに、排気ガス中に供給するときの還元剤の濃度が、該
排気ガスに対してメタン換算で５００ｐｐｍ〜１０％、
好ましくは５０００ｐｐｍ〜５％である前記触媒の活性
化方法である。本発明は、還元剤を排気ガス中に供給し
ない時間が還元剤を排気ガス中に供給する時間の５〜１
０，０００倍、好ましくは１００〜１，０００倍である
前記触媒の活性化方法である。本発明はまた供給される
還元剤の量が平均して燃料消費量の０．０１〜３重量％
である前記触媒の活性化方法である。本発明はまた、該
還元剤が水素、飽和炭化水素類、不飽和炭化水素類、芳
香族炭化水素類、およびアルコール類よりなる群から選
ばれた少なくとも１種のものを含む還元剤である前記触
媒の活性化方法である。本発明はさらに該還元剤が、軽
油、灯油、液化石油ガス、ガソリン、メタノールおよび
エタノールよりなる群から選ばれた少なくとも１種のも
のを含む還元剤である前記触媒の活性化方法である。本
発明はまた、触媒活性成分が、耐火性三次元構造体に担
持されてなる前記触媒の活性化方法である。本発明はさ
らに、該排気ガスがディーゼルエンジン由来のものであ
る前記触媒の活性化方法である。本発明はまた、供給さ
れる還元剤の平均のＴＨＣ／ＮＯｘの比が０．０１〜３
である前記触媒の活性化方法である。
給する時に共存する酸素濃度が、該排気ガスの２〜２０
容量％、好ましくは４〜２０容量％である前記触媒の活
性方法である。本発明はまた、該還元剤が炭素を含有す
るものである前記触媒の活性化方法である。本発明はさ
らに、排気ガス中に供給するときの還元剤の濃度が、該
排気ガスに対してメタン換算で５００ｐｐｍ〜１０％、
好ましくは５０００ｐｐｍ〜５％である前記触媒の活性
化方法である。本発明は、還元剤を排気ガス中に供給し
ない時間が還元剤を排気ガス中に供給する時間の５〜１
０，０００倍、好ましくは１００〜１，０００倍である
前記触媒の活性化方法である。本発明はまた供給される
還元剤の量が平均して燃料消費量の０．０１〜３重量％
である前記触媒の活性化方法である。本発明はまた、該
還元剤が水素、飽和炭化水素類、不飽和炭化水素類、芳
香族炭化水素類、およびアルコール類よりなる群から選
ばれた少なくとも１種のものを含む還元剤である前記触
媒の活性化方法である。本発明はさらに該還元剤が、軽
油、灯油、液化石油ガス、ガソリン、メタノールおよび
エタノールよりなる群から選ばれた少なくとも１種のも
のを含む還元剤である前記触媒の活性化方法である。本
発明はまた、触媒活性成分が、耐火性三次元構造体に担
持されてなる前記触媒の活性化方法である。本発明はさ
らに、該排気ガスがディーゼルエンジン由来のものであ
る前記触媒の活性化方法である。本発明はまた、供給さ
れる還元剤の平均のＴＨＣ／ＮＯｘの比が０．０１〜３
である前記触媒の活性化方法である。
【００１１】なお、ここでＴＨＣとは、供給する還元剤
のメタン換算の容量濃度（ｐｐｍ）であり、これと内燃
機関排気ガス中に含まれるＮＯｘの容量濃度（ｐｐｍ）
との比をとったものがＴＨＣ／ＮＯｘの比である。
のメタン換算の容量濃度（ｐｐｍ）であり、これと内燃
機関排気ガス中に含まれるＮＯｘの容量濃度（ｐｐｍ）
との比をとったものがＴＨＣ／ＮＯｘの比である。
【００１２】
【作用】本発明においてＮＯｘ浄化の対象となる排気ガ
スは、内燃機関から排出されるものでかつ常に空燃比が
酸素過剰である排気ガスである。具体的にはディーゼル
エンジンからの排気ガスや常にリーン条件で運転される
ガソリンエンジンからの排気ガスなどである。本発明に
おいては、排気ガス中に還元剤を供給することにより触
媒のＮＯｘ分解能力を高めることができ、しかも触媒が
活性化された状態は還元剤の供給を中止してもしばらく
の間継続する。
スは、内燃機関から排出されるものでかつ常に空燃比が
酸素過剰である排気ガスである。具体的にはディーゼル
エンジンからの排気ガスや常にリーン条件で運転される
ガソリンエンジンからの排気ガスなどである。本発明に
おいては、排気ガス中に還元剤を供給することにより触
媒のＮＯｘ分解能力を高めることができ、しかも触媒が
活性化された状態は還元剤の供給を中止してもしばらく
の間継続する。
【００１３】しかしながら、還元剤供給による触媒の活
性化効果は、数分から数時間の間に失われるため、還元
剤の供給は定期的に行う必要がある。本発明において還
元剤の供給を停止したにもかかわらずＮＯｘを分解でき
る機構については明確ではないが、例えば、比較的高濃
度の炭化水素が触媒に接触することにより、触媒表面が
還元され、一時的にＮＯｘ分解能力が高められるものと
推定できる。しかし、その活性化は一時的なものであ
り、その後酸素過剰の排気ガスにさらされるている間に
触媒表面が徐々に酸化され、やがて触媒が活性化する前
の状態に戻るものと推定される。
性化効果は、数分から数時間の間に失われるため、還元
剤の供給は定期的に行う必要がある。本発明において還
元剤の供給を停止したにもかかわらずＮＯｘを分解でき
る機構については明確ではないが、例えば、比較的高濃
度の炭化水素が触媒に接触することにより、触媒表面が
還元され、一時的にＮＯｘ分解能力が高められるものと
推定できる。しかし、その活性化は一時的なものであ
り、その後酸素過剰の排気ガスにさらされるている間に
触媒表面が徐々に酸化され、やがて触媒が活性化する前
の状態に戻るものと推定される。
【００１４】本発明においては、後述する実施例より明
らかなように、定常的に平均して同量の還元剤を供給し
た場合は、ＮＯｘ浄化率が大きく低下するため、単なる
ＮＯｘの還元剤による還元や、触媒に吸着されたＮＯｘ
が還元剤を供給したとき還元剤によって還元されるとい
うような機構では説明がつかない。本発明においては、
還元剤の供給を停止してもＮＯｘを分解できるため、従
来還元剤によりＮＯｘを還元する際には平均還元剤ＴＨ
Ｃ／ＮＯｘ比が３を越える量の還元剤が必要とされてい
たのに対し、本発明では平均還元剤ＴＨＣ／ＮＯｘ比が
０．０１〜３、さらに好ましくは０．０１〜１でも効率
よくＮＯｘを浄化できる。
らかなように、定常的に平均して同量の還元剤を供給し
た場合は、ＮＯｘ浄化率が大きく低下するため、単なる
ＮＯｘの還元剤による還元や、触媒に吸着されたＮＯｘ
が還元剤を供給したとき還元剤によって還元されるとい
うような機構では説明がつかない。本発明においては、
還元剤の供給を停止してもＮＯｘを分解できるため、従
来還元剤によりＮＯｘを還元する際には平均還元剤ＴＨ
Ｃ／ＮＯｘ比が３を越える量の還元剤が必要とされてい
たのに対し、本発明では平均還元剤ＴＨＣ／ＮＯｘ比が
０．０１〜３、さらに好ましくは０．０１〜１でも効率
よくＮＯｘを浄化できる。
【００１５】本発明方法において供給する還元剤の種類
は特に限定されないが、例えば、水素、飽和炭化水素
類、不飽和炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール
類等の還元剤が挙げられる。
は特に限定されないが、例えば、水素、飽和炭化水素
類、不飽和炭化水素類、芳香族炭化水素類、アルコール
類等の還元剤が挙げられる。
【００１６】飽和炭化水素類としては、炭素原子数１〜
３０、好ましくは１〜２０のアルカンが挙げられる。一
例を挙げると、例えばメタン、エタン、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナ
ン、デカン等が挙る。これらの飽和炭化水素類は直鎖状
でも分岐状でもよい。
３０、好ましくは１〜２０のアルカンが挙げられる。一
例を挙げると、例えばメタン、エタン、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナ
ン、デカン等が挙る。これらの飽和炭化水素類は直鎖状
でも分岐状でもよい。
【００１７】またシクロヘキサンのような環状であって
もよい。
もよい。
【００１８】不飽和炭化水素類としては、炭素原子数２
〜３０、好ましくは２〜２０のアルケンが挙げられる。
一例を挙げると、例えばエチレン、プロピレン、ブデ
ン、ブタジエン、ペンテン、ペンタジエン、ヘキセン、
ヘキサジエン、ヘキサトリエン、ヘプテン、ヘプタジエ
ン、ヘプタトリエン、オクテン、オクタジエン、オクタ
トリエン等が挙げられる。これらの不飽和炭化水素類は
直鎖状であっても分岐状であってもよい。
〜３０、好ましくは２〜２０のアルケンが挙げられる。
一例を挙げると、例えばエチレン、プロピレン、ブデ
ン、ブタジエン、ペンテン、ペンタジエン、ヘキセン、
ヘキサジエン、ヘキサトリエン、ヘプテン、ヘプタジエ
ン、ヘプタトリエン、オクテン、オクタジエン、オクタ
トリエン等が挙げられる。これらの不飽和炭化水素類は
直鎖状であっても分岐状であってもよい。
【００１９】芳香族炭化水素としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等が挙げ
られる。アルコール類としては、炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１０のアルコール類が挙げられる。一例を挙
げると、例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタ
ノール、オクタノール、ノナノール、デカノール等があ
る。これらのアルコール類は直鎖状であっても分岐状で
あってもよい。
ン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン等が挙げ
られる。アルコール類としては、炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１０のアルコール類が挙げられる。一例を挙
げると、例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタ
ノール、オクタノール、ノナノール、デカノール等があ
る。これらのアルコール類は直鎖状であっても分岐状で
あってもよい。
【００２０】供給する還元剤は、常温で気体または液体
のものが取り扱いが容易であり好ましい。さらに好まし
くは軽油、天然ガス、液化石油ガスＬＰＧ、ガソリン、
メタノール、エタノール等、内燃機関の燃料として搭載
している還元剤を用いれば、本発明で供給する還元剤専
用の容器が不要となりメリットは大きい。
のものが取り扱いが容易であり好ましい。さらに好まし
くは軽油、天然ガス、液化石油ガスＬＰＧ、ガソリン、
メタノール、エタノール等、内燃機関の燃料として搭載
している還元剤を用いれば、本発明で供給する還元剤専
用の容器が不要となりメリットは大きい。
【００２１】本発明において供給する還元剤の濃度は、
還元剤を排気ガス中に供給しても酸素過剰の状態が維持
される限り特に限定されないが、還元剤の濃度が低すぎ
ると触媒活性化の効果が得られず、還元剤の濃度が高す
ぎてもそれに見合うだけの効果がないことから、好まし
くはＴＨＣ濃度として５００ｐｐｍ〜１０容量％、さら
に好ましくは５０００ｐｐｍから５容量％である。ここ
でＴＨＣ濃度とは、炭化水素等の還元剤をメタンに換算
したときの濃度である。
還元剤を排気ガス中に供給しても酸素過剰の状態が維持
される限り特に限定されないが、還元剤の濃度が低すぎ
ると触媒活性化の効果が得られず、還元剤の濃度が高す
ぎてもそれに見合うだけの効果がないことから、好まし
くはＴＨＣ濃度として５００ｐｐｍ〜１０容量％、さら
に好ましくは５０００ｐｐｍから５容量％である。ここ
でＴＨＣ濃度とは、炭化水素等の還元剤をメタンに換算
したときの濃度である。
【００２２】本発明において、還元剤を定期的に排気ガ
ス中に供給するサイクルが還元剤を排気ガス中に供給す
る時間に対して小さすぎると、還元剤の使用量が増え好
ましくない。また、逆に還元剤を排気ガス中に供給する
サイクルが還元剤を排気ガス中に供給する時間に対して
大きすぎると、活性化した触媒がその効果を失いＮＯｘ
の浄化効率が低下する。したがって、還元剤を排気ガス
中に供給しない時間は、還元剤を排気ガス中に供給する
時間に対して好ましくは５〜１万倍、さらに好ましくは
１００〜１０００倍である。
ス中に供給するサイクルが還元剤を排気ガス中に供給す
る時間に対して小さすぎると、還元剤の使用量が増え好
ましくない。また、逆に還元剤を排気ガス中に供給する
サイクルが還元剤を排気ガス中に供給する時間に対して
大きすぎると、活性化した触媒がその効果を失いＮＯｘ
の浄化効率が低下する。したがって、還元剤を排気ガス
中に供給しない時間は、還元剤を排気ガス中に供給する
時間に対して好ましくは５〜１万倍、さらに好ましくは
１００〜１０００倍である。
【００２３】本発明において供給する平均の還元剤の量
は特に限定されないが、燃料消費量の３重量％を越える
還元剤を供給すると経済的に不利であり、一方、燃料消
費量の０．０１重量％より少ない供給量では触媒活性化
の効果が得られないため、供給する平均の還元剤の量は
好ましくは燃料消費の０．０１〜３重量％である。
は特に限定されないが、燃料消費量の３重量％を越える
還元剤を供給すると経済的に不利であり、一方、燃料消
費量の０．０１重量％より少ない供給量では触媒活性化
の効果が得られないため、供給する平均の還元剤の量は
好ましくは燃料消費の０．０１〜３重量％である。
【００２４】本発明において共存する酸素濃度は特に限
定されないが、酸素濃度が高すぎると触媒を活性化させ
る目的で供給した還元剤の一部が酸素により消費されて
しまい好ましくない。また、一方、酸素濃度が低すぎる
と、還元剤の定期的な供給による触媒の活性化効果が少
なくなる。このため、共存する酸素濃度は、好ましくは
２〜２０重量％、さらに好ましくは４〜２０重量であ
る。排気ガス中の酸素濃度は、エンジンでの空気と燃料
との比を変えることにより制御することが可能である
し、また、吸入した空気をバイパス等でエンジンからの
排気ガスに混入することによって排気ガス中の酸素濃度
を制御することも可能である。
定されないが、酸素濃度が高すぎると触媒を活性化させ
る目的で供給した還元剤の一部が酸素により消費されて
しまい好ましくない。また、一方、酸素濃度が低すぎる
と、還元剤の定期的な供給による触媒の活性化効果が少
なくなる。このため、共存する酸素濃度は、好ましくは
２〜２０重量％、さらに好ましくは４〜２０重量であ
る。排気ガス中の酸素濃度は、エンジンでの空気と燃料
との比を変えることにより制御することが可能である
し、また、吸入した空気をバイパス等でエンジンからの
排気ガスに混入することによって排気ガス中の酸素濃度
を制御することも可能である。
【００２５】本発明において用いる触媒に関しては特に
制限はないが、触媒の例としては、例えば白金、ロジウ
ム、パラジウム、銅、鉄等を活性成分として含むものが
挙げられる。これらの活性成分は単独で用いても良い
し、複数を組合わせて用いても良い。また、これらの活
性成分以外に助触媒としてその他の成分を含有していて
も良い。助触媒の成分に関しては特に制限はないが、一
例を挙げると、例えばナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金
属、セリウムやイットリウム、ランタン、プラセオジム
等の希土類等が挙げられる。これらの活性成分や助触媒
は、通常耐火性三次元構造体上に耐火性無機酸化物と共
に担持されて用いられる。
制限はないが、触媒の例としては、例えば白金、ロジウ
ム、パラジウム、銅、鉄等を活性成分として含むものが
挙げられる。これらの活性成分は単独で用いても良い
し、複数を組合わせて用いても良い。また、これらの活
性成分以外に助触媒としてその他の成分を含有していて
も良い。助触媒の成分に関しては特に制限はないが、一
例を挙げると、例えばナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金
属、セリウムやイットリウム、ランタン、プラセオジム
等の希土類等が挙げられる。これらの活性成分や助触媒
は、通常耐火性三次元構造体上に耐火性無機酸化物と共
に担持されて用いられる。
【００２６】触媒成分の担持量についても特に制限はな
いが、担持量を多くしすぎると、経済的に不利であり、
また、一方少なすぎると触媒としての効果が低下する。
したがって、触媒成分の担持量としては、白金、ロジウ
ム、パラジウム等の貴金属の場合は、触媒担体１リット
ル当り好ましくは０．１〜１０ｇさらに好ましくは０．
２〜５ｇである。銅や鉄等の卑金属やその他の助触媒に
ついては、触媒担体１リットル当り好ましくは１〜５０
ｇ、さらに好ましくは２〜２５ｇである。
いが、担持量を多くしすぎると、経済的に不利であり、
また、一方少なすぎると触媒としての効果が低下する。
したがって、触媒成分の担持量としては、白金、ロジウ
ム、パラジウム等の貴金属の場合は、触媒担体１リット
ル当り好ましくは０．１〜１０ｇさらに好ましくは０．
２〜５ｇである。銅や鉄等の卑金属やその他の助触媒に
ついては、触媒担体１リットル当り好ましくは１〜５０
ｇ、さらに好ましくは２〜２５ｇである。
【００２７】耐火性三次元構造体に関しては特に制限は
ないが、例としてはセラミックフォーム、オープンフロ
ーのセラミックハニカム、ウオールフローのハニカムモ
ノリス、オープンフローのメタルハニカム、金属発泡
体、メタルメッシュなどを用いることができる。耐火性
無機材料に関しても特に制限はないが、例として活性ア
ルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア等が挙げられ
る。これらの耐火性無機酸化物は、通常粉末状として使
用され、単独で用いても良いし、混合して用いてもよ
い。またさらに、セリウム、ランタン、プラセオジウ
ム、イットリウム、アルミニウム、ケイ素、チタン、ジ
ルコニウム等の溶液を２種以上混合して共沈法等で得ら
れる複合酸化物およびそれらの混合物を耐火性無機材料
として用いてもよい。
ないが、例としてはセラミックフォーム、オープンフロ
ーのセラミックハニカム、ウオールフローのハニカムモ
ノリス、オープンフローのメタルハニカム、金属発泡
体、メタルメッシュなどを用いることができる。耐火性
無機材料に関しても特に制限はないが、例として活性ア
ルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア等が挙げられ
る。これらの耐火性無機酸化物は、通常粉末状として使
用され、単独で用いても良いし、混合して用いてもよ
い。またさらに、セリウム、ランタン、プラセオジウ
ム、イットリウム、アルミニウム、ケイ素、チタン、ジ
ルコニウム等の溶液を２種以上混合して共沈法等で得ら
れる複合酸化物およびそれらの混合物を耐火性無機材料
として用いてもよい。
【００２８】本発明に用いる触媒の調製方法に特に制限
はないが、例えば下記（１）または（２）の方法によっ
て調製できる。
はないが、例えば下記（１）または（２）の方法によっ
て調製できる。
【００２９】（１）耐火性無機酸化物の粉体を湿式粉砕
してスラリー化し、このスラリーに耐火性三次元構造体
を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、８０〜２５
０℃、好ましくは１００〜１５０℃で乾燥し、ついで３
００〜８５０℃、好ましくは４００〜６００℃で焼成す
る。つぎに上記耐火性三次元構造体を所定量の触媒を含
有する溶液に浸漬して、余分な溶液を取り除いた後８０
〜２５０℃、好ましくは１００〜１５０℃、で乾燥し、
ついで３００〜８５０℃、好ましくは４００〜６００℃
で焼成して目的とする触媒を得る。
してスラリー化し、このスラリーに耐火性三次元構造体
を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、８０〜２５
０℃、好ましくは１００〜１５０℃で乾燥し、ついで３
００〜８５０℃、好ましくは４００〜６００℃で焼成す
る。つぎに上記耐火性三次元構造体を所定量の触媒を含
有する溶液に浸漬して、余分な溶液を取り除いた後８０
〜２５０℃、好ましくは１００〜１５０℃、で乾燥し、
ついで３００〜８５０℃、好ましくは４００〜６００℃
で焼成して目的とする触媒を得る。
【００３０】（２）所定量の触媒を含有する溶液中に耐
火性無機酸化物粉末を投入してして含浸せしめ、スラリ
ー化し、このスラリーを３００〜８５０℃好ましくは４
００〜６００℃で焼成する。得られた粉体を湿式粉砕し
てスラリー化し、このスラリーに耐火性三次元構造体を
浸漬、余分なスラリーを取り除いた後８０〜２５０℃、
好ましくは１００〜１５０℃で乾燥し、次いで３００〜
８５０℃、好ましくは４００〜６００℃で焼成して目的
とする触媒を得る。
火性無機酸化物粉末を投入してして含浸せしめ、スラリ
ー化し、このスラリーを３００〜８５０℃好ましくは４
００〜６００℃で焼成する。得られた粉体を湿式粉砕し
てスラリー化し、このスラリーに耐火性三次元構造体を
浸漬、余分なスラリーを取り除いた後８０〜２５０℃、
好ましくは１００〜１５０℃で乾燥し、次いで３００〜
８５０℃、好ましくは４００〜６００℃で焼成して目的
とする触媒を得る。
【００３１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでない
ことは言うまでもない。
するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでない
ことは言うまでもない。
【００３２】触媒Ａ調製法 比表面積が１０ｍ2 ／ｇであるチタニア粉末（ａ）１０
０ｇ、硝酸ガリウム５４．４ｇおよび硝酸カルシウム４
２．２ｇを白金１０．０ｇを含有する塩化白金酸水溶液
中に投入し、十分混合した後、１５０℃で２時間乾燥
し、さらに５００℃で１時間焼成し、白金、酸化ガリウ
ムおよび酸化カルシウムを分散担持したチタニア粉末を
得た。
０ｇ、硝酸ガリウム５４．４ｇおよび硝酸カルシウム４
２．２ｇを白金１０．０ｇを含有する塩化白金酸水溶液
中に投入し、十分混合した後、１５０℃で２時間乾燥
し、さらに５００℃で１時間焼成し、白金、酸化ガリウ
ムおよび酸化カルシウムを分散担持したチタニア粉末を
得た。
【００３３】つぎに、この粉末１１２ｇと前記チタニア
粉末（ａ）と同じチタニア粉末８００ｇおよび比表面積
が１４５ｍ2 ／ｇであるアルミナ３２０ｇを混合し、湿
式粉砕してスラリー化した。このスラリーに横断面積１
平方インチ当り約４００個のオープンフローのガス流通
セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さの
円筒状のコージライト製ハニカム担体を含浸し、余分な
スラリーを除去した後、１５０℃で２時間乾燥し、つい
で５００℃で１時間焼成した。
粉末（ａ）と同じチタニア粉末８００ｇおよび比表面積
が１４５ｍ2 ／ｇであるアルミナ３２０ｇを混合し、湿
式粉砕してスラリー化した。このスラリーに横断面積１
平方インチ当り約４００個のオープンフローのガス流通
セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長さの
円筒状のコージライト製ハニカム担体を含浸し、余分な
スラリーを除去した後、１５０℃で２時間乾燥し、つい
で５００℃で１時間焼成した。
【００３４】触媒Ｂ調製法 比表面積が５０ｍ2 ／ｇであるジルコニア粉末１０００
ｇを、硝酸銅３７２ｇを含有する水溶液中に投入し、十
分混合した後、１５０℃で２時間乾燥し、さらに５００
℃で１時間焼成し、銅を分散担持したジルコニア粉末を
得た。
ｇを、硝酸銅３７２ｇを含有する水溶液中に投入し、十
分混合した後、１５０℃で２時間乾燥し、さらに５００
℃で１時間焼成し、銅を分散担持したジルコニア粉末を
得た。
【００３５】つぎに、この粉末を湿式粉砕してスラリー
化した。このスラリーに横断面積１平方インチ当り約４
００個のオープンフローのガス流通セルを有する５．６
６インチ径×６．００インチ長さの円筒状のコージライ
ト製ハニカム担体を含浸し、余分なスラリーを除去した
後、１５０℃で２時間乾燥し、ついで５００℃で１時間
焼成した。
化した。このスラリーに横断面積１平方インチ当り約４
００個のオープンフローのガス流通セルを有する５．６
６インチ径×６．００インチ長さの円筒状のコージライ
ト製ハニカム担体を含浸し、余分なスラリーを除去した
後、１５０℃で２時間乾燥し、ついで５００℃で１時間
焼成した。
【００３６】ＮＯｘ浄化率の評価方法 過給直噴式ディーゼルエンジン（４気筒、２８００ｃ
ｃ）、燃料として硫黄含有量が０．０５重量％である軽
油を用いた。
ｃ）、燃料として硫黄含有量が０．０５重量％である軽
油を用いた。
【００３７】触媒は上記エンジンからの排気ガス管中に
取り付け、エンジン回転数２０００ｒｐｍ、所定の触媒
入口温度となるようにトルクを設定し、触媒入口温度が
十分安定した後、還元剤を定期的に触媒入口に供給しつ
つ、触媒入口および触媒出口の排気ガス中のＮＯｘ濃度
を測定してＮＯｘ浄化率を求めた。
取り付け、エンジン回転数２０００ｒｐｍ、所定の触媒
入口温度となるようにトルクを設定し、触媒入口温度が
十分安定した後、還元剤を定期的に触媒入口に供給しつ
つ、触媒入口および触媒出口の排気ガス中のＮＯｘ濃度
を測定してＮＯｘ浄化率を求めた。
【００３８】なお、還元剤を供給する前から排気ガス中
に含まれている未燃焼の一酸化炭素および炭化水素類の
濃度（ＴＨＣ）は、３００℃で一酸化炭素３５０ｐｐ
ｍ、ＴＨＣが１５０ｐｐｍ、４００℃では一酸化炭素が
３００ｐｐｍ、ＴＨＣが１３０ｐｐｍであった。
に含まれている未燃焼の一酸化炭素および炭化水素類の
濃度（ＴＨＣ）は、３００℃で一酸化炭素３５０ｐｐ
ｍ、ＴＨＣが１５０ｐｐｍ、４００℃では一酸化炭素が
３００ｐｐｍ、ＴＨＣが１３０ｐｐｍであった。
【００３９】実施例１ 触媒Ａを用い、触媒入口温度３００℃、還元剤としては
軽油を用いた。還元剤を２０分間に１回、排気ガス中の
ＴＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして１０秒間
触媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度はメ
タン換算で６３ｐｐｍ（以下、全てメタン換算濃度であ
る）、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触媒入口のＮ
Ｏｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ比は０．
１６、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間との比は１
２０、燃料消費量に対する還元剤供給量は０．１２重量
％、平均ＮＯｘ浄化率は２５％であった。
軽油を用いた。還元剤を２０分間に１回、排気ガス中の
ＴＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして１０秒間
触媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度はメ
タン換算で６３ｐｐｍ（以下、全てメタン換算濃度であ
る）、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触媒入口のＮ
Ｏｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ比は０．
１６、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間との比は１
２０、燃料消費量に対する還元剤供給量は０．１２重量
％、平均ＮＯｘ浄化率は２５％であった。
【００４０】実施例２ 触媒Ａを用い、触媒入口温度３００℃、還元剤としては
軽油を用いた。還元剤は２００分間に１回、排気ガス中
のＴＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして１０秒
間触媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度は
６．３ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触媒
入口のＮＯｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ
比は０．０１、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間と
の比は１２００、燃料消費量に対する還元剤供給量は
０．０１重量％、平均ＮＯｘ浄化率は１０％であった。
軽油を用いた。還元剤は２００分間に１回、排気ガス中
のＴＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして１０秒
間触媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度は
６．３ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触媒
入口のＮＯｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ
比は０．０１、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間と
の比は１２００、燃料消費量に対する還元剤供給量は
０．０１重量％、平均ＮＯｘ浄化率は１０％であった。
【００４１】実施例３ 触媒Ａを用い、触媒入口温度３００℃、還元剤としては
軽油を用いた。還元剤は２０分間に１回、排気ガス中の
ＴＨＣ濃度が８００ｐｐｍとなるようにして１０秒間触
媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度は６．
３ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触媒入口
のＮＯｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ比は
０．０１、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間との比
は１２０、燃料消費量に対する還元剤供給量は０．０１
重量％、平均ＮＯｘ浄化率は９％であった。
軽油を用いた。還元剤は２０分間に１回、排気ガス中の
ＴＨＣ濃度が８００ｐｐｍとなるようにして１０秒間触
媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度は６．
３ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触媒入口
のＮＯｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ比は
０．０１、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間との比
は１２０、燃料消費量に対する還元剤供給量は０．０１
重量％、平均ＮＯｘ浄化率は９％であった。
【００４２】実施例４ 触媒Ａを用い、触媒入口温度３００℃、還元剤としては
軽油を用いた。還元剤は２０分間に１回、排気ガス中の
ＴＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして３０秒間
触媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度は１
８９ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触媒入
口のＮＯｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ比
は０．４７、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間との
比は４０、燃料消費量に対する還元剤供給量は０．３５
重量％、平均ＮＯｘ浄化率は２５％であった。
軽油を用いた。還元剤は２０分間に１回、排気ガス中の
ＴＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして３０秒間
触媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度は１
８９ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触媒入
口のＮＯｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ比
は０．４７、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間との
比は４０、燃料消費量に対する還元剤供給量は０．３５
重量％、平均ＮＯｘ浄化率は２５％であった。
【００４３】実施例５ 触媒Ａを用い、触媒入口温度３００℃、還元剤としては
軽油を用いた。還元剤は６分間に１回、排気ガス中のＴ
ＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして３０秒間触
媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度は６３
０ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触媒入口
のＮＯｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ比は
１．５８、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間との比
は１２、燃料消費量に対する還元剤供給量は１．２重量
％、平均ＮＯｘ浄化率は２６％であった。
軽油を用いた。還元剤は６分間に１回、排気ガス中のＴ
ＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして３０秒間触
媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度は６３
０ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触媒入口
のＮＯｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ比は
１．５８、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間との比
は１２、燃料消費量に対する還元剤供給量は１．２重量
％、平均ＮＯｘ浄化率は２６％であった。
【００４４】実施例６ 触媒Ｂを用い、触媒入口温度４００℃、還元剤としては
軽油を用いた。還元剤は２０分間に１回、排気ガス中の
ＴＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして１０秒間
触媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度は６
３ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は８容量％、触媒入口の
ＮＯｘ濃度は５００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ比は
０．１３、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間との比
は１２０、燃料消費量に対する還元剤供給量は０．０９
重量％、平均ＮＯｘ浄化率は１９％であった。
軽油を用いた。還元剤は２０分間に１回、排気ガス中の
ＴＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして１０秒間
触媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃度は６
３ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は８容量％、触媒入口の
ＮＯｘ濃度は５００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯｘ比は
０．１３、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間との比
は１２０、燃料消費量に対する還元剤供給量は０．０９
重量％、平均ＮＯｘ浄化率は１９％であった。
【００４５】実施例７ 触媒Ａを用い、触媒入口温度３００℃、還元剤としては
プロピレンを用いた。還元剤は２０分間に１回、排気ガ
ス中のＴＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして１
０秒間触媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃
度は６３ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触
媒入口のＮＯｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯ
ｘ比は０．１６、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間
との比は１２０、燃料消費量に対する還元剤供給量は
０．１２重量％、平均ＮＯｘ浄化率は３９％であった。
プロピレンを用いた。還元剤は２０分間に１回、排気ガ
ス中のＴＨＣ濃度が８０００ｐｐｍとなるようにして１
０秒間触媒入口に供給した。このときの還元剤の平均濃
度は６３ｐｐｍ、触媒入口の酸素濃度は１１容量％、触
媒入口のＮＯｘ濃度は４００ｐｐｍ、平均ＴＨＣ／ＮＯ
ｘ比は０．１６、還元剤供給サイクルと還元剤供給時間
との比は１２０、燃料消費量に対する還元剤供給量は
０．１２重量％、平均ＮＯｘ浄化率は３９％であった。
【００４６】比較例１ 軽油を定常的に６３ｐｐｍの濃度で供給した以外は、実
施例１と同様に行った。その結果、平均ＮＯｘ浄化率は
１％であった。
施例１と同様に行った。その結果、平均ＮＯｘ浄化率は
１％であった。
【００４７】比較例２ 軽油の供給時間を１秒とした以外は、実施例２と同様に
行った。その結果、平均ＮＯｘ浄化率は０％であった。
行った。その結果、平均ＮＯｘ浄化率は０％であった。
【００４８】比較例３ 軽油を定常的に６３０ｐｐｍの濃度で供給した以外は、
実施例１と同様に行った。その結果、平均ＮＯｘ浄化率
は３％であった。
実施例１と同様に行った。その結果、平均ＮＯｘ浄化率
は３％であった。
【００４９】比較例４ 軽油を定常的に６３ｐｐｍの濃度で供給した以外は、実
施例６と同様に行った。その結果、平均ＮＯｘ浄化率は
１％であった。
施例６と同様に行った。その結果、平均ＮＯｘ浄化率は
１％であった。
【００５０】比較例５ プロピレンを定常的に６３ｐｐｍの濃度で供給した以外
は、実施例７と同様に行った。その結果、平均ＮＯｘ浄
化率は５％であった。
は、実施例７と同様に行った。その結果、平均ＮＯｘ浄
化率は５％であった。
【００５１】以上の実施例１〜７および比較例１〜５で
得られた試験結果を表１および表２に示す。
得られた試験結果を表１および表２に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【発明の効果】以上述べたように、本発明は、内燃機関
から排出されかつ常に空燃比が酸素過剰である排気ガス
中のＮＯｘを触媒を用いて浄化する方法において、該排
気ガス中の空燃比が常に酸素過剰の状態を保つ範囲で、
還元剤を定期的に該排気ガスに供給することを特徴とす
る触媒の活性化方法であるから、触媒は常に活性化さ
れ、排気ガス中の空燃比が常に酸素過剰の状態であって
も排気ガス中のＮＯｘを効率よく浄化できるのである。
から排出されかつ常に空燃比が酸素過剰である排気ガス
中のＮＯｘを触媒を用いて浄化する方法において、該排
気ガス中の空燃比が常に酸素過剰の状態を保つ範囲で、
還元剤を定期的に該排気ガスに供給することを特徴とす
る触媒の活性化方法であるから、触媒は常に活性化さ
れ、排気ガス中の空燃比が常に酸素過剰の状態であって
も排気ガス中のＮＯｘを効率よく浄化できるのである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/46 ＺＡＢ Ａ ３１１ Ａ 23/58 ＺＡＢ Ａ 23/94 ＺＡＢ Ａ 38/10 ＺＡＢ Ａ 38/12 ＺＡＢ Ａ
Claims (11)
- 【請求項１】 内燃機関から排出されかつ常に空燃比が
酸素過剰である排気ガス中のＮＯｘを触媒を用いて浄化
する方法において、該排気ガス中の空燃比が常に酸素過
剰の状態を保つ範囲で、還元剤を定期的に該排気ガスに
供給することを特徴とする白金、ロジウム、パラジウ
ム、銅および鉄よりなる群から選ばれた少なくとも１種
のものを活性成分として含有してなる触媒の活性化方
法。 - 【請求項２】 該還元剤を排気ガス中に供給するときに
共存する酸素濃度が、該外気ガスの２〜２０容量％であ
る請求項１に記載の触媒の活性化方法。 - 【請求項３】 該還元剤が炭素を含有するものである請
求項１に記載の触媒の活性化方法。 - 【請求項４】 排気ガス中に供給するときの還元剤の濃
度が、該排気ガスに対してメタン換算で５００ｐｐｍ〜
１０％である請求項３に記載の触媒の活性化方法。 - 【請求項５】 還元剤を排気ガス中に供給しない時間が
還元剤を排気ガス中に供給する時間の５〜１０，０００
倍である請求項１〜４のいずれか一つに記載の触媒の活
性化方法。 - 【請求項６】 供給される還元剤の量が平均して燃料消
費量の０．０１〜３重量％である請求項１〜５のいずれ
か一つに記載の触媒の活性化方法。 - 【請求項７】 該還元剤が、水素、飽和炭化水素類、不
飽和炭化水素類、芳香族炭化水素類、およびアルコール
類よりなる群れから選ばれた少なくとも１種のものを含
む還元剤である請求項１〜６のいずれか一つに記載の触
媒の活性化方法。 - 【請求項８】 該還元剤が、軽油、灯油、液化石油ガ
ス、ガソリン、メタノールおよびエタノールよりなる群
から選ばれた少なくとも１種のものを含む還元剤である
請求項１〜６のいずれか一つに記載の触媒の活性化方
法。 - 【請求項９】 触媒活性成分が、耐火性三次元構造体に
担持されてなる請求項１〜８のいずれか一つに記載の触
媒の活性化方法。 - 【請求項１０】 該排気ガスがディーゼルエンジン由来
のものである請求項１〜９のいずれか一つに記載の触媒
の活性化方法。 - 【請求項１１】 供給される還元剤の平均のＴＨＣ／Ｎ
Ｏｘの比が０．０１〜３である請求項１〜１０のいずれ
か一つに記載の触媒の活性化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18960794A JP3217602B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | 内燃機関排気ガス浄化用触媒の活性化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18960794A JP3217602B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | 内燃機関排気ガス浄化用触媒の活性化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0852358A true JPH0852358A (ja) | 1996-02-27 |
| JP3217602B2 JP3217602B2 (ja) | 2001-10-09 |
Family
ID=16244143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18960794A Expired - Lifetime JP3217602B2 (ja) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | 内燃機関排気ガス浄化用触媒の活性化方法 |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2003033654A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-04 | Petroleum Energy Center | 窒素酸化物の接触還元除去触媒 |
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-
1994
- 1994-08-11 JP JP18960794A patent/JP3217602B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP4874093B2 (ja) * | 2003-04-17 | 2012-02-08 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 二酸化窒素の分解方法 |
| WO2007114082A1 (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-11 | Ict Co., Ltd. | 内燃機関排気ガスの浄化方法 |
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| JP5639337B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2014-12-10 | ユミコア日本触媒株式会社 | 内燃機関排気ガスの浄化方法 |
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