JPH08509620A - ヒト乳脂の代替物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ２位に４０重量％以上の飽和脂肪酸を有するトリグリセリドは多量の３飽和トリグリセリドを含み、これらの３飽和トリグリセリドは１，３−特異酵素を使用し、不飽和Ｃ₁₈₊残基供給源で酵素性変換することによって除去（減少）される。

Description

【発明の詳細な説明】 ヒト乳脂の代替物の製造方法 飽和脂肪酸の総量の４０重量％以上が２位に存在する、ヒト乳脂の代替物とし て使用し得る脂肪の酵素的製造は、我々の以前のヨーロッパ特許第０２０９３２ ７号（出願番号８６３０５３２５．２号）及びヨーロッパ特許出願第９１３００ ４９６．６号の主題である。 これらの方法によって、３飽和トリグリセリド（＝Ｓ₃、Ｓは好ましくはパル ミチン酸）の含有量の高い脂肪（Ａ）はオレイン酸成分を提供する源（Ｂ）で変 換される。源（Ｂ）は例えばオレイン酸に富む遊離脂肪酸混合物又は、例えば高 オレイン酸ヒマワリ油のような、１，３位に高いオレイン酸含量を有するトリグ リセリドである。 変換は１，３−特異酵素の存在下で実施する。残留量の未変換のＳ₃、ＳＳＯ のような部分的変換物及び所望の変換物（ＯＳＯ）を含むこの酵素性変換の生成 物は、分別工程を経てＯＳＯに富む生成物が得られる一方ＳＳＯに富む生成物は 回収され変換区域にリサイクルされる。使用済みオレイン酸源（Ｂ）をストリッ プ区域で回収し、適切な場合と時に該方法で再び使用し得る。 ヒト乳脂の代替物は非常に限定された量の３飽和トリグ リセリド（Ｓ₃、Ｓは少なくとも１６個の炭素原子を有する飽和脂肪酸）しか含 み得ない。Ｓ₃の量が高すぎると脂肪は固くなりすぎて、同時に子供による脂肪 吸収が阻害される。 しかし、酵素性変換区域で得られる生成物は一般に許容し得ると見なされるレ ベル（約４％）を越える、７重量％以上のＳ₃をまだ含んでいる。これらの生成 物は溶剤分別を受けて始めて、このレベルが所望のレベルに下がり得た。しかし 、湿式分別は装置、時間及びエネルギーに高い投資を必要とするので商業上の観 点からすると興味をひかない。 Ｓ₃が最大レベルで３重量％という所望の油が得られて分別が回避できる新し い方法が見いだされた。 従ってわれわれの発明は、３飽和物の含有量の高いトリグリセリド（＝Ａ）を 不飽和脂肪酸成分を提供する源（Ｂ）（Ｃ₁₈以上）で酵素エステル交換すること によって飽和脂肪酸の総量の４０重量％以上が２位にあるトリグリセリド組成物 を製造する方法であって、前記方法は、ＵＳＵ（（Ｕ＝Ｃ₁₈以上の不飽和脂肪酸 ；Ｓ＝Ｃ₁₆以上の飽和脂肪酸）及び／又はＳＳＵに富む生成物と、パルミチン及 び／ 又はステアリン酸以外の酸を１，３位に有するトリグリセリドを多く含むが１６ 個以上の炭素原子を有する飽和脂肪酸である脂肪酸を２位に４０重量％以上有す るトリグリセリド組成物ではない油ブレンドとを接触させることによって、ＵＳ Ｕ及び／又はＳＳＵ型由来の２−飽和脂肪酸に富むトリグリセリドの含有量の高 い生成物から、３飽和トリグリセリド（＝Ｓ₃、Ｓ＝Ｃ₁₆以上）、特にＰ₃及び／ 又はＳｔ₃（Ｐ＝パルミチン酸、Ｓｔ＝ステアリン酸）あるいはその組み合せ物 （ＰＳｔＰ．等）の含有量の高い３飽和トリグリセリドを１，３−特異酵素を使 用して酵素的に除去することによって特徴づけられる。 好ましくはオレインもしくはリノール酸のような不飽和脂肪酸、又はＣ₈：₀； Ｃ₁₀：₀；Ｃ₁₂：₀のような短鎖飽和脂肪酸を少なくとも１，３位に高レベルで有 するトリグリセリドに富むブレンドを使用する。 好ましい方法は、 １）第一の酵素性変換区域でトリグリセリドＡを１，３−特異酵素及び不飽和酸 源Ｂとで酵素的に変換する； ２）使用済の不飽和酸源Ｂを１）の粗な生成物から除去する； ３）２）の残留部分から任意にジグリセリドを酵素的に除去する； ４）１，３−特異酵素の存在下、第二の酵素性変換区域で２）の残留部分及び／ 又は３）の生成物を新しい不飽和酸成分供給源（Ｂ）で変換する； ５）使用済み不飽和酸源Ｂを４）の粗な生成物から除去する； ６）５）からの使用済み不飽和酸源Ｂを工程１）へ任意にリサイクルする； ７）パルミチン及び／又はステアリン酸以外の酸を１，３位に有するトリグリセ リドを多く含むが１６個以上の炭素原子の飽和脂肪酸を２位に４０重量％以上有 するトリグリセリド組成物ではない油ブレンドで１，３−特異酵素を使用してさ らに酵素処理することによって、５）の残留部分の３飽和物（Ｓ₃、Ｓ＝Ｓ₁₆以 上）のレベルを下げる段階を含む多段式方法である。 この場合、初めの先行する２つの酵素性変換後のＳ₃レベルがまだ高すぎたの で、第３の酵素性変換をすることによって分別手順に代替し得ることが驚くべき ことに見いだされている。本方法の別の態様では、第二の酵素性変換（ 工程４及び５）を省略し、工程（１）の十分に高い比の酸対油を使用して直接工 程７に進み得る。 上記で述べた方法は特にオレイン酸の含有量の高い脂肪酸混合物をオレイン酸 成分提供源（Ｂ）として使用する系に適用される。 ３飽和物Ｓ₃（Ｓ＝パルミチン及び／又はステアリン酸）の含有量の高い脂肪 として使用され得る脂肪Ａは特にパーム油分別のトップ画分である。これらの脂 肪は好ましくは６０重量％より多くのＳ₃（Ｓ＝パルミチン及び／又はステアリ ン酸）を含んでいるが、２０重量％より多いＳＳＵ（Ｕ＝不飽和）も存在する。 １：２〜２：１の重量比の３飽和脂肪Ａ：不飽和酸源Ｂを工程１）及び／又は ４）の第一及び／又は第二の酵素性変換区域に適用する場合、最良の結果が得ら れる。 これらの酵素反応区域における他の実施条件は例えば、ＧＢ １，５７７，９ ３３、ヨーロッパ特許第０２０９３２７（８６３０５３２５．２）号及びヨーロ ッパ特許出願第９１３００４９６．６号に記載の実施条件の中から選択し得る。 特に水分量、水分活性、溶剤、１，３−特異酵素の選択、触媒支持材料が上記の 文献で述べられている。 どんな酵素性変換からもいくらかのジグリセリドの形成は避けられないので、 酵素性変換の粗なトリグリセリド生成物を、ジグリセリドからグリセロールヘ変 換するための特異的な触媒によって処理することが非常に有効である。非常に有 効なのは、この目的の為に慣用的に使用されるアマノＧ−触媒である。 工程７）では、１，３位にパルミチン及び／又はステアリン酸以外の酸を有す るトリグリセリドの含有量が高い油ブレンドを使用する酵素性変換によってＳ₃ のレベルが下がる。この目的に使用するのに非常に敵しているのは、中鎖トリグ リセリド（つまり、Ｃ₈〜Ｃ₁₄脂肪酸ベースのＭＣＴ油）、ヤシ油、パーム核油 、大豆油、パーム油、菜種油、高オレイ酸ヒマワリ油、オリーブ油、魚油、かび 、藻又はＣ₂₀：_4ω6もしくはＣ₂₂：_6ω3のような長鎖ポリ不飽和脂肪酸に富む他 の脂質源からの油脂及び乳脂肪、或いはそれらの混合物である。 ヒト乳脂肪の代替物のような子供用製剤及び子供用食品に適用するのに適して いるともに、上記方法から誘導される脂肪は消化しやすく、例えば糖菓、スプレ ッド、クリーム、パン製品、調理用油及び健康食品のような他の食品で 、及び臨床製品の成分として適用してもよい。 我々の発明を以下の非限定的実施例に従ってさらに説明する。 実施例Ｉ ＳＰ−３９２を充填したカラムを通過させることによってパームステアリンと 高オレイン酸ヒマワリ油の脂肪酸（重量比１：１）とを反応させた。この反応の 生成物を蒸留して脂肪酸を除去し、リパーゼＧで処理してジグリセリドのレベル を下げた。この生成物中の残留するＳ₃のレベルは７．６％であった。この生成 物を高オレイン酸ひまわり油と混合し（重量比１：１）、ＳＰ−３９２を触媒と して使用してエステル交換した。エステル交換前後の脂肪ブレンドの銀相（ｓｉ ｌｖｅｒ ｐｈａｓｅ）ＨＰＬＣ分析は以下のとおりである： （エステル交換されていない）このブレンドの脂肪酸組成は下表のとおりであ った： 物理的ブレンドのエステル交換によってＳ₃レベルは４０％近く下がった。 実施例II パームステアリンを重量比１：０．７５で脂肪酸（普通及び高オレイン酸ひま わり油とカノーラ油（ｃａｎｏｌａ））と混合し、供給材料を水で部分飽和して 固定化リパーゼ（ドュオライト上のｍｕｃｏｒ ｍｉｅｈｅｉ）（Ｎｏｖｏ；コ ードＳＰ−３９２）を充填したカラムを通過させた。工程１の生成物を集め、脂 肪酸を蒸留によって除去した（工程２）。油の画分をリパーゼＧ（ジグリセリド 特異リパーゼ；アマノ製薬会社）で処理してジグリセリドレベルを下げた。新た な酸を前と同じ比で得られたトリグリセリドに添加し、第二の酵素カラムを通過 させた（工程４）。脂肪酸のストリッピング（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇ）とリパーゼ Ｇ工程を繰り返した（工程５及び６）。得られたトリグリセリド（５０部）を液 状の植物油（３０部）及びヤシ油（２０部）と混合し、ＳＰ−３９２触媒を含む 第３の酵素カラムを通過させた（工程７）。最後の油ブレンドを精 製した。工程７によって、精製した油のＳＳＳレベルは１０％から２．７％に下 がった。結果 １．工程４〜６の生成物 １．１脂肪酸組成 １．２銀相ＨＰＬＣ ２．工程７の生成物 １．１脂肪酸組成 Ｓ₃レベルは２．７％に下がった（Ｓ＝Ｃ_16:0＋Ｃ_18:0）。 実施例III パームステアリン（１部）を植物源から誘導した不飽和脂肪酸（２部）と混合 し、部分的に湿らせてＳＰ−３９２リパーゼを充填したカラムを通過させること によって反応させた（工程１）。この反応の生成物を蒸留して脂肪酸を除去し（ 工程２）、リパーゼＧで処理して、ジグリセリドレベルを下げた（工程３）。こ の生成物（５０部）を２０部のヤシ油及び３０部の混合植物油（ひまわり、高オ レイン酸ひまわり、カノーラ、大豆油）と混合し、第二の酵素カラムを通過させ て反応させた（工程４）。最終生成物を集め、よく精製した。Ｓ₃のレベルは工 程３の後で１１．８％、工程４の後で２．５％に下がった。 １．工程３の生成物 １．１脂肪酸組成 １．２銀相ＨＰＬＣ ２．１脂肪酸組成 Ｓ₃レベルは２．４％に下がった（Ｓ＝Ｃ_16:0＋Ｃ_18:0）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ， ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．存在する飽和脂肪酸の総量の４０重量％以上が２位にあるトリグリセリド組 成物を、３飽和物の含有量の高いトリグリセリド（＝Ａ）と炭素原子１８個以上 の不飽和脂肪酸部分を提供する源（＝Ｂ）とを酵素的エステル交換することによ って製造する方法であって、ＵＳＵ及び／又はＳＳＵに富む生成物と、パルミチ ン及び／又はステアリン酸以外の酸を１，３位に有するトリグリセリドを多く含 むが１６個以上の炭素原子の飽和脂肪酸である脂肪酸を２位に４０重量％以上有 するトリグリセリド組成物ではない油ブレンドとを接触させることによって、Ｕ ＳＵ及びＳＳＵ型由来の２−飽和脂肪酸に富むトリグリセリドの含有量の高い生 成物から、３飽和トリグリセリド（＝Ｓ₃、Ｓ＝１６以上の炭素原子）を１，３ −特異酵素を使用して酵素的に除去することによって特徴づけられる前記方法。 ２．存在する飽和脂肪酸の総量の４０重量％以上が２位にあるトリグリセリド組 成物を、３飽和物の含有量の高いトリグリセリド（＝Ａ）と不飽和脂肪酸部分を 提供する源（＝Ｂ）とを酵素的エステル交換することによって製造する 方法であって、 １）第一の酵素性変換区域でトリグリセリドＡを１，３−特異酵素及び不飽和酸 源Ｂとで酵素的に変換する； ２）使用済の不飽和酸源Ｂを１）の粗な生成物から除去する； ３）２）の残留部分から任意にジグリセリドを酵素的に除去する； ４）１，３−特異酵素の存在下、第二の酵素性変換区域で２）の残留部分及び／ 又は３）の生成物を新しい不飽和酸部分供給源（Ｂ）で変換する； ５）使用済み不飽和酸源Ｂを４）の粗な生成物から除去する； ６）５）からの使用済み不飽和酸源Ｂを工程１）へ任意にリサイクルする； ７）パルミチン及び／又はステアリン酸以外の酸を１，３位に有するトリグリセ リドを多く含むが１６個以上の炭素原子の飽和脂肪酸を２位に４０重量％以上有 するトリグリセリド組成物ではない油ブレンドで１，３−特異酵素を使用してさ らに酵素処理することによって、５）の残留部分の３飽和物（Ｓ₃、Ｓ＝Ｓ₁₆以 上）のレベルを下げる段階 を含む多段式方法によって特徴づけられる前記方法。 ３．オレイン酸の含有量の高い脂肪酸混合物を不飽和酸部分源Ｂとして使用する 請求項１又は２に記載の方法。 ４．重量比１：２〜２：１の３飽和脂肪Ａ：不飽和酸源Ｂを工程１）及び／又は ４）の第一及び／又は第二の酵素性変換区域で使用する請求項２に記載の方法。 ５．工程３）でアマノＧ型酵素を使用する請求項２に記載の方法。 ６．ＭＣＴ油（中鎖トリグリセリド；Ｃ₈〜Ｃ₁₄脂肪酸）、ヤシ油、パーム核油 、大豆油、オリーブ油、高オレイ酸ヒマワリ油、魚油、菜種油、パーム油及び乳 脂肪、或いはそれらの画分から成る群から選択されるブレンドを使用する請求項 １又は２に記載の方法。 ７．混合物Ａが６０重量％以上のＳ₃（Ｓ＝パルミチン酸及び／又はステアリン 酸）及び２０重量％以上のＳＳＵ（Ｕ＝不飽和酸）を有するパルミチン酸に富む 混合物を含む請求項１又は２に記載の方法。