JPH08506187A

JPH08506187A - 低い光学損失を有する非線形光学側鎖ポリマー

Info

Publication number: JPH08506187A
Application number: JP6508724A
Authority: JP
Inventors: ハムス、ベルナルダス、ヘンリカス、マリア; ホフストラート、ヨハネス、ヴィレム; ムールマン、グスタフ、ロナルド
Original assignee: Akzo Nobel NV
Current assignee: Akzo Nobel NV
Priority date: 1992-10-05
Filing date: 1993-10-04
Publication date: 1996-07-02
Also published as: KR950703754A; DE69320486D1; CA2146341A1; EP0664014B1; EP0664014A1; TW235969B; WO1994008269A1; ATE170007T1

Abstract

(57)【要約】本発明は、低い光学減衰を示し、かつ供与体−π−受容体基を含む二官能性化合物の形のＮＬＯモノマーと、ＮＬＯモノマーに対して反応性でありかつ有機基を含む二官能性化合物の形の少なくとも一つの第一のコモノマーを反応させることによって得られうるＮＬＯ側鎖ポリマー（ここで、第一コモノマーの一部であるところの有機基中の水素原子は、より重い元素、例えば重水素又はハロゲン、特にフッ素及び／又は塩素によって置換されている）に関する。コモノマーは、全置換されることができ、或いは、異なった置換基の２以上のコモノマーを用いることもできる。特に、本発明は、ＤπＡ基含有ジヒドロキシ化合物、及び重水素置換された又はハロゲン化されたジヒドロキシ化合物、例えばそれ自身公知のビスクロロホルメート又はジイソシアネートから作られるＮＬＯポリエステル、ポリカーボネート及びポリウレタンに関する。該ポリマーは、導波路、例えば、電気光学デバイス例えば光学スイッチとして用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】低い光学損失を有する非線形光学側鎖ポリマー本発明は、有機ポリマーの主鎖及びそれに共有結合した超分極性基を含み、主鎖中の水素がより重い元素によって置換されているＮＬＯ側鎖ポリマーに関する。非線形光学（ＮＬＯ）ポリマー（これはまた、光学的非線形ポリマーと呼ばれる）は公知である。このようなポリマーは、活性（超分極性）基を含み、該活性基は、ＮＬＯ活性重合物質を得るために分極されなければならない。ＮＬＯ活性物質中には、外部の力場（例えば、電場）の影響下で、非線形分極が存在してもよい。非線形電気分極は、多くの非線形現象、例えば周波数の二倍化及びポッケルス効果を起こしうる。或いは、ＮＬＯ効果は、例えば、光−光学的に又は音響 −光学的に引き起こされうる。ＮＬＯポリマーは、デバイス、例えば電気光学スイッチ、電気光学マッハゼンダー（Ｍａｃｈ−Ｚｅｈｎｄｅｒ）干渉計等において導波路として用いられる。一般に、ＮＬＯポリマーは、ゲスト−ホスト（ｇｕｅｓｔ−ｈｏｓｔ）系（ＮＬＯ化合物は、慣用の光学ポリマー中にドーパントとして存在する）又は側鎖ポリマー（ペンダントにより、ＮＬＯ基はポリマーの主鎖に共有結合している）の形態をとる。このように、第一パラグラフで記載したタイプのＮＬＯポリマーは、特開昭６３−２２８１３５号公報から公知である。これは、ゲスト−ホスト系及び側鎖ポリマーの組み合わせである。慣用のタイプの光学ポリマー、例えば、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリスチレン又はポリカーボネートが用いられる。このポリマーに対して、超分極性基を含むＮＬＯ化合物（供与体−π−受容体系）が付着させられる。この慣用のタイプの光学ポリマーは、少なくとも一つのモノマーの少なくとも一つのＨ原子が重水素で置換されているという程度まで改質されている。このような“固溶体”ＮＬＯポリマーの欠点は、長期間でのその限られた安定性及び比較的低いＮＬＯ基の密度である。水素原子をもっと重い元素で置換することの一つの利点は、それが、光の透過の間にポリマー導波路中に起こる減衰を減少させることである。近赤外領域（近 −ＩＲ）においては、光学減衰は、主として、水素原子含有結合、特にＯ−Ｈ、Ｎ−Ｈ、Ｃ−Ｈの振動周波数の上音による光の吸収によって起こる。ポリマー状光導波路においは、水素原子のもっと重い元素による置換は、その領域内において最少吸収が見いだされるべきところの周波数範囲の好都合な広がりを引き起こす。それは、それ自体知られている光学減衰を減少させる方法である。例えば、Ｂｏｕｔｅｖｉｎら、ＪｏｕｒａｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：ＰａｒｔＡ：ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、第３０巻、１９９２年、第1279〜1286頁、参照。特開昭６３−２２８１３５号公報は、ＮＬＯポリマー導波路中の光学減衰を減少させる比較的単純な方法を提供しているけれども、それは、ＮＬＯ側鎖ポリマーの有利な特性が、かなりの程度まで、失われているという欠点を有する。その理由故に、水素含有結合を欠いており、そして従って低い光学減衰を有する、ＮＬＯ側鎖ポリマーに基づいた導波路を提供することが望まれている。ヨーロッパ特許第３７８１８５号公報は、主鎖中にＣ−Ｆ結合を含みうるＮＬＯ側鎖ポリマーを開示しているということを述べねばならない。これは、ＮＬＯ基含有アクリレートとビニルモノマー、例えばフッ化或いはシアン化ビニリデンとのコポリマーである。明らかに、Ｆ又はＣＮ置換基は、超分極性に寄与すべく導入されている。明らかにならないことは、この場合に、フッ素が光学減衰を減少するかどうか、そしてどの程度までかということである。なぜなら、可能性のある副作用については、記載されていない。ＮＬＯポリアクリレートは、多くの用途においては満足いくものではないということに気づくべきである。何故なら、一般に、これらのポリマーの熱安定性はあまりにも低く、かつそれらのＮＬＯ活性（ポッケルス係数）もまたしばしば満足のいくものではないからである。このことのために、ポリアクリレートの超分極性を改善する方法を見つけだすことが試みられてきた、例えばヨーロッパ特許第３７８１８５号公報。ヨーロッパ特許第４４５８６４号公報は、ＮＬＯ熱硬化性樹脂を記載している。これらの熱硬化性樹脂の成分としての使用に適したジイソシアネートの一覧表に、テトラクロロフェニレンジイソシアネートが挙げられている。この場合においては、光損失の減少については何等言及されていない。事実、熱硬化性のＮＬＯ組成物の記載は、ＮＬＯ側鎖ポリマーを何等教えていない。米国特許第４８６７５４０号明細書は、ＮＬＯ基含有ジヒドロキシ化合物と２価基Ｒを含むジカルボン酸（誘導体）から作られるＮＬＯ側鎖ポリエステルに関する。適した２価基の一覧表に、２−クロロフェニレンが挙げられている。光学減衰の問題は、議論されておらず、ましてや、それについての解決は記載されていない。本発明は、低い光学減衰を示すが、ＮＬＯ側鎖ポリマーの有利な特性、例えば優れた分極性（これは、比較的高い電気光学係数を与える）、容易な加工性及び十分な熱安定性を保持しているＮＬＯポリマーを提供することを目的とする。更に、ＮＬＯポリマーは、十分に高いＮＬＯ基密度を有している。低い固有光学損失を有するポリマー、並びに低い光損失導波路を作るための主成分となるポリマーが意図される。この目的のために、本発明は、上記タイプのＮＬＯポリマーによって構成され、該ＮＬＯポリマーは、ＮＬＯ活性基を有する２官能性の化合物の形態のＮＬＯモノマーを、ＮＬＯモノマーに対して反応性でありかつ有機基を含む２官能性の化合物の形態の少なくとも一つの第一のコモノマー（水素置換元素が、コモノマーの一部であるところの有機基中に存在する）と反応させることによって得られうる。但し、２−クロロフェニレン含有カルボキシル化合物は、唯一のコモノマーとして用いられない。好ましくは、このように得られるポリマーは、実際に、上記モノマーの反応によって得られる。しかしながら、本発明に従ったＮＬＯポリマーを提供する別の方法がある。例えば、第一段階としてポリマー主鎖を調製して、第二段階でＮＬＯ基をそれに付けることが可能である。本発明に従って、その場合のポリマー主鎖は、コモノマー（水素置換元素が少なくとも一つのコモノマー中に存在し、そして、少なくとも一つの第二コモノマーが、ＮＬＯ基がそこに結合されうるところの反応部位を含む）からなる。或いは、本発明に従ったＮＬＯポリマーは、水素原子の置換が既に生じていること無しに、２官能性のＮＬＯモノマーとコモノマーからＮＬＯポリマーを作り、その後、主鎖中に存在するＮ−Ｈ及びＯ−Ｈ結合を、これらの水素原子の交換をもたらすような処理、例えば重水素含有化合物を用いた処理又はテトラフルオロ酢酸無水物或いはテトラクロロ酢酸無水物との反応にさらすことによって提供されうる。ＮＬＯモノマー及びコモノマーに付着した官能基のタイプに依存して、このようなＯ−Ｈ及びＮ−Ｈ結合中の水素原子は、厳密にいえば、コモノマーの一部よりは、（例えば、もしＮＬＯジオールが用いられれば）ＮＬＯモノマーの一部でありうる。本発明に従って、コモノマー及びＮＬＯモノマー間の結合は、コモノマーの一部であると考えられる。本発明に従ったＮＬＯポリマーの重要な追加の利点は、これがＮＬＯ活性基の修飾を要求せずに、低い光学減衰を示すＮＬＯポリマーを提供できることである。ＮＬＯポリマーの調製において、ＮＬＯ活性基は、非常に重要な役割を行うので、このことは特に好都合である。ＮＬＯ活性基中の水素原子の置換は、該基及びそれに基づいて製造されたポリマーのＮＬＯ活性に影響し得る。更に、低い光学減衰をもつＮＬＯポリマーを製造する本発明の方法は、単純な、従って経済的に有利なアプローチと、有利な結果を兼ね備える。それ故、本発明に従って、それ自身公知である、多種類のＮＬＯ活性２官能性の化合物を用いることが可能である。好ましくは、低い光学減衰のＮＬＯポリマーは、公知のＮＬＯポリマーを調製するための方法と類似の方法により調製される。但し、水素は、上記した指示に従って置換される。本発明に従って用いられ得る、ＮＬＯポリマーの公知の調製方法は、なかんずく、ヨーロッパ特許第３５０１１２号公報、ヨーロッパ特許第３５０１１３号公報、ヨーロッパ特許第３５８４７６号公報、ヨーロッパ特許第３５９６４８号公報、米国特許第４８６７５４０号明細書、米国特許第４７９５６６４号明細書及び国際公開ＷＯ９１／０３００１号公報に記載されている。一般的に、ＮＬＯ活性基は、供与体−π−受容体（ＤπＡ）化合物である。本質的には、このような化合物は、電子供与基及び電子吸引基を含み、それらは共に、同一の非局在化したπ−電子系に付着している。電子供与基は、共鳴効果のために、“＋Ｍ”基、即ち電子供与性の官能基として知られている（Ｊ．Ｍａｒｃｈ、ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、第３版、（ＮｅｗＹｏｒｋ：ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、１９８５年）第２３７〜２３８頁参照）。“＋Ｍ”基の具体例としては、−Ｏ、−Ｓ、アミノ基例えば−ＮＲ₂、ＮＨＲ及びＮＨ₂、もしπ系に窒素を介して付いていればアミド基（−ＮＨＣＯＲ）、アルコキシ基、ヒドロキシル基、もしπ系にアルコール性酸素を介して付いていればエステル基（−ＯＣＯＲ）、チオールエーテル（−ＳＲ）、メルカプト基（−ＳＨ）、ハロゲン（Ｂｒ、Ｉ、Ｃｌ、Ｆ）、アルキル基及びアリール基がある。略号Ｒは、一般的には、アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル及び更に長い基（これらは、全ての異性体を含む）を表すために用いた。これらの基は、アルキル鎖中のいずれかの炭素原子を介してπ系に付着されうる。類似的に、電子吸引基は、“−Ｍ”基として表現されうる。いくつかの具体例は、窒素、シアノ、カルボン酸、もしカルボキシル炭素を介してπ系に付いていればカルボキシルエステル（−ＣＯＯＲ）、もしカルボキシル炭素を介してπ系に付いていればアミド（−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ、ＣＯＮＲ₂）、アルデヒド（−ＣＨＯ）、ケト（−ＣＯＲ）、スルホニル（−ＳＯ₂Ｒ）、スルホネート（ − ＳＯ₂ＯＲ）、ニトロソ及びアリール（フッ素と同様に共鳴効果の両タイプが可能である）である。本発明の可能な実施態様を、以下に説明する。好ましく用いられる水素置換元素は、重水素、フッ素、塩素、臭素又はそれらの混合物である。これらの置換基はすべて、実用において重要である波長領域の全ての範囲（６３０〜６８０ｎｍ、７７０〜８４０ｎｍ、９５０〜１０５０ｎｍ及び１．２〜１．６μｍを含む）にわたって、光損失の著しい減少を生じる。驚くべきことに、８００ｎｍ付近において、固有光損失及び導波路光損失（外部因子、例えば散乱）が最少であると判った。強力な効果が、特に、遠隔通信において極めて重要な１．２〜１．６μｍの波長領域内で達成される。より詳しくは、キーとなる波長は、約１．３μｍ〜１．５５μｍである。ハロゲンは、いずれの波長に関する使用にも適しているが、一方、重水素の使用は、特に１．３μｍ付近での光損失の減少を可能とする。それ故、ハロゲンを用いることが好ましく、特にはフッ素及び／又は塩素を用いるのが好ましい。光損失に関する最適の結果は、有機基中の全ての水素原子が置換された場合（全置換）において達成される。この実施態様は、ある種の用途に好ましい。全置換は、ＮＬＯポリマーが十分な柔軟性及び強度を有する薄層に加工されるべきところの適用における使用のために、少し適しているかもしれない。この点に関して有利である本発明の実施態様は、少なくとも一つの第二のコモノマー（全てのコモノマー中の水素は、完全には置換されていない、例えば最大５０％）を用いることにある。全置換された第一コモノマー及び置換されていない第二コモノマーを用いるのが更に好ましい。置換されていないコモノマーは、比較的安価であり、経済的に有利な方法で光損失の実質的な減少を達成できる。特性、例えば屈折率、加工性及び光学減衰の最適な組み合わせを所望のように設定することを許すようにモノマーの選択を用いることができる。この機会は、二種の異なるコモノマー（ＮＬＯモノマーに加えて、それによって、かなりの程度まで、ポリマーのＮＬＯ特性が決定される）を用いることによって提供される。もし、少なくとも２種類の異なるコモノマーが用いられた場合に、フッ素置換が一つのコモノマーにおいて用いられかつ塩素置換がその他において用いられれば、該ポリマーをもっと厳密に、特定の要求に合わせることが可能である。このことは、特に、Ｆ及びＣｌの個々の効果のためである。即ち、フッ素は、屈曲率の急激な低下を起こしうるけれども、これに対して塩素は増加を起こしうる。更に、本発明は、光の損失を減少するための、いくつかの追加の工程を提供する。例えば、ＮＬＯポリマー（例えば、上記したもの）のポリマー主鎖中に存在する末端モノマー単位は、一般的に、まだ官能基を含む。これらの末端基（通常は、ヒドロキシル基又はアミノ基である）は、光学減衰を引き起こす光の吸収の幾分かに寄与しうる。それ故、このような末端基中の水素を、置換或いは除去するのが有利である。これを行うのに好ましい方法は、公知の手段で、基を末端−封鎖（ｅｎｄ−ｃａｐｐｉｎｇ）することにより、例えば、ヒドロキシル末端基の場合には、エーテル基、例えばメトキシを形成するか、又は末端水素を重水素で置換することによる。更に追加の工程は、水分を除くこと、例えば、ＮＬＯポリマーを高められた温度で不活性雰囲気（例えば、乾燥窒素、ないしはさもなくば空気を除いたもの）にさらすことに関する。一般的に言って、本発明は、上記処置によって得られうるＮＬＯポリマーに関する。特には、本発明は、ＮＬＯポリウレタン、ＮＬＯポリカーボネート及びＮＬＯポリエステル例えば以下に記すものに関する。本発明に従ったＮＬＯポリウレタン、ポリカーボネート及びＮＬＯポリエステルは好ましくは、供与体−π− 受容体基を含むヒドロキシモノマーの形のＮＬＯモノマーに基づいている。広範囲のジヒドロキシ置換ＮＬＯモノマーが、この目的のために用いられ得る。たとえば、それらは、上記特許公報、ヨーロッパ特許第３５０１１２号公報、ヨーロッパ特許第３５０１１３号公報、ヨーロッパ特許第３５８４７６号公報、ヨーロッパ特許第３５９６４８号公報、米国特許第４８６７５４０号明細書、米国特許第４７９５６６４号明細書、米国特許第４９９７９７７号明細書から公知である。好ましくは、ＤπＡ基の基の吸収バンド内の波長の照射により、屈折率パターンをポリマー物質中に誘導することを可能とするＤπＡ基が用いられる。このような基は、ヨーロッパ特許第３５８４７６号公報に記載されており、以下の式を満たす： -R₁-（ψi）_k-（R₂=R₃）_m-（ψj）₁-（R₄=R₅）_n-R₆ ここで、 ψｉ＝環状の共役単位（例えば、フェニル）、ｋ＝１〜４、アルキル）を有するＮ、ｍ＝０〜６、 ψｊ＝環状の共役単位（例えば、フェニル）、ｌ＝０〜４、ｎ＝０〜６、Ｒ₇＝アルキル、Ｒ₈＝−ＣＮのＨ、Ｒ₉＝−ＣＮのＨ、Ｒ₁₀＝−ＣＮのＨ、このような基の重要な例は、４−ニトロ又は４−シアノ置換された４’−オキシスチルベン又は４’−アミノスチルベンを含む。このような基を含む物質には、約２３０〜６５０ｎｍの範囲内での導波路照射によって、チャネルのパターンが備えられうる。従って、該物質は、受動導波路デバイスの製造において使用するのに適している。電場において、ＤπＡ基を配列することにより、二次非線形光学活性が物質中に誘起される。その場合には、活性導波路の問題がある。即ち、（第二）電場の使用は、透過光の方向、色又は強度に影響しうる。本発明に従ったＮＬＯポリカーボネートは、供与体−π −受容体基含有ジヒドロキシ化合物（例えば上記したもの）の形の少なくとも一つのＮＬＯモノマーを、以下の式１：（ここで、Ｐは、−Ｃｌ又は−Ｏ−Ｐｈを表す、Ｑは、−Ｃｌ又は−Ｏ−Ｐｈを表す、Ｐｈは、フェニルを表す、Ａは、−Ｐｈ−、−Ｐｈ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｐｈ−、−Ｐｈ−Ｃ（ＳＯ₂）₂−Ｐｈ−、１〜２４の炭素原子を有する（ビ）シクロアルキレン基、１〜２４の炭素原子を有する（ビ）ヘテロシクロアルキレン基、１〜２４の炭素原子を有するアリ−レン基、１〜２４の炭素原子を有するナフタレン基を表す、ｍは、０〜５０の整数を表す、ここでＡ基は互いに独立して選ばれうる）に従った少なくとも一つの第一コモノマー（コモノマーの一部であるところの有機基中の水素は、以下の元素、即ち重水素、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素の１以上によって置換されている）と反応することによって作られうる。式１に従ったコモノマーは、本発明に従ったＮＬＯポリカーボネートに必須である。適したコモノマーの例としては、以下の化合物のビスクロロホルメートを挙げうる：２，４−ジクロロ１，３−ベンゼンジオール、２，４，６−トリクロロ１，３−ベンゼンジオール、２，４，５−トリクロロ１，３−ベンゼンジオール、２，５−ジクロロ１，３−ベンゼンジオール、４，５−ジクロロ１，３−ベンゼンジオール、４，５，６−トリクロロ１，３−ベンゼンジオール、２，４，５，６−テトラクロロ１，３−ベンゼンジオール、２，４，５，６−テトラフルオロ１，３−ベンゼンジオール、２，４，５−トリフルオロ１，３−ベンゼンジオール、４，６−ジブロモ１，３−ベンゼンジオール、２，４，６−トリブロモ１，３−ベンゼンジオール、２，４−ジブロモ１，３−ベンゼンジオール、２−ブロモ−４−クロロ１，３−ベンゼンジオール、４−ブロモ−６−クロロ１，３−ベンゼンジオール、２−ブロモ−４，６−ジクロロ１，３−ベンゼンジオール、２，４−ブロモ−６−クロロ１，３−ベンゼンジオール、２，３−ジクロロ１，４−ベンゼンジオール、２，６−ジクロロ１，４−ベンゼンジオール、３，６−ジクロロ１，４−ベンゼンジオール、２，５−ジクロロ１，４−ベンゼンジオール、２，３，５，６−テトラクロロ１，４−ベンゼンジオール、２，３，５−トリクロロ１，４−ベンゼンジオール、２，３−ジフルオロ１，４−ベンゼンジオール、２，６−ジフルオロ１，４−ベンゼンジオール、３，６−ジフルオロ１，４−ベンゼンジオール、２，５−ジフルオロ１，４−ベンゼンジオール、２，３，５，６−テトラフルオロ１，４−ベンゼンジオール、２，３，５−トリフルオロ１，４−ベンゼンジオール、２，３−ジブロモ１，４−ベンゼンジオール、２，６−ジブロモ１，４−ベンゼンジオール、３，６−ジブロモ１，４−ベンゼンジオール、２，５−ジブロモ１，４−ベンゼンジオール、２，３，５，６−テトラブロモ１，４−ベンゼンジオール、２，３，５−トリブロモ１，４−ベンゼンジオール、２，３，５−トリブロモ−６−クロロ１，４−ベンゼンジオール、２，３，５，６−テトラフルオロ−α，α，α，α’−テトラキス（トリフルオロメチル）−１，４−ベンゼンジメタノール、３，６−ジブロモ−１，８−ジクロロ２，７−ナフタレンジオール、１，３，６，８−テトラブロモ２，７−ナフタレンジオール、１，３，６−トリブロモ−８−クロロ２，７−ナフタレンジオール、１，３，５，７−テトラブロモ２，６−ナフタレンジオール、２，４，６，８−テトラクロロ１，５−ナフタレンジオール、２，４，５，６，７，８−ヘキサフルオロ１，３−ナフタレンジオール、２，３，５，６，７，８−ヘキサフルオロ１，４−ナフタレンジオール、３，３’，５，５’−テトラクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’ジオール、２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタクロロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’ジオール、２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタフルオロ［１，１’−ビフェニル］−４，４’ジオール、２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタブロモ［１，１’−ビフェニル］−４，４’ジオール、２，２’，５，５’，６，６’−ヘキサフルオロ−４，４’−ビス（トリフルオロメチル）［１，１’−ビフェニル］−３，３’ジオール、２’，３，３’，４，４’，５’，６，６’−オクタフルオロ２，５−ビフェニルジオール、３，３’，４，４’，６，６’−ヘキサクロロ２，２’チオビスフェノール、２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタブロモ４，４’チオビスフェノール、３，３’，４，４’，６，６’−ヘキサクロロ２，２’スルフィニルビスフェノール、３，３’，４，４’，６，６’−ヘキサフルオロ２，２’−スルフィニルビスフェノール、３，３’，４，４’，６，６’−ヘキサブロモ２，２’−スルフィニルビスフェノール、２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタフルオロ、クロロ、ブロモヘキサフルオロビスフェノールＡ、２，３，３’，５，５’，６−ヘキサフルオロ、クロロ、ブロモヘキサフルオロビスフェノールＡ、３，３’，５，５’−テトラフルオロ、クロロ、ブロモヘキサフルオロビスフェノールＡ、２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタフルオロ４，４’−メチレンビスフェノールＡ、２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタクロロ４，４’−メチレンビスフェノールＡ、２，２’，３，３’，５，５’，６，６’−オクタブロモ４，４’−メチレンビスフェノールＡ、２，３，３’，５，５’，６−ヘキサフルオロ、クロロ、ブロモ４，４’−メチレンビスフェノールＡ、３，３’，５，５’−テトラフルオロ、クロロ、ブロモ４，４’−メチレンビスフェノールＡ、６−クロロ２，４−ピリミジンジオール、６−ブロモ２，４−ピリミジンジオール、６−フルオロ２，４−ピリミジンジオール、５，６−ジクロロ２，４−ピリミジンジオール、５，６−ジブロモ２，４−ピリミジンジオール、５，６−ジフルオロ２，４−ピリミジンジオール、２，３−ジクロロ５，８−キノンジオール、２，３−ジフルオロ５，８−キノンジオール、２，３−ジブロモ５，８−キノンジオール、２，３，６，７−テトラクロロ５，８−キノンジオール、２，３，６，７−テトラフルオロ５，８−キノンジオール、２，３，６，７−テトラブロモ５，８−キノンジオール、３，４，６，７−テトラクロロ−２，３−ジヒドロ２，５−ベンゾフランジオール、３，４，６，７−テトラフルオロ−２，３−ジヒドロ２，５−ベンゾフランジオール、３，４，６，７−テトラブロモ−２，３−ジヒドロ２，５−ベンゾフランジオール、２，４，５，７−テトラクロロ３，６−ジヒドロキシ−キサンテン−９−オン、２，４，５，７−テトラフルオロ３，６−ジヒドロキシ−キサンテン−９−オン、２，４，５，７−テトラブロモ３，６−ジヒドロキシ−キサンテン−９−オン、２，４−ジクロロ１，３−ベンゼンジオール、２，４，６−トリクロロ１，３−ベンゼンジオール、２，４，５−トリクロロ１，３−ベンゼンジオール、２，５−ジクロロ１，３−ベンゼンジオール、及び４，５−ジクロロ１，３−ベンゼンジオール。本発明に従ったＮＬＯポリウレタンは、供与体−π−受容体基含有ジヒドロキシ化合物（例えば、上記したもの）の形の少なくとも一つのＮＬＯモノマーを、有機基を含むジイソシアネートモノマーの形の少なくとも一つの第一コモノマーと反応させることにより得られうる。ここで、該ジイソシアネートモノマーの一部であるところの有機基中の水素は、以下の元素、即ち重水素、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素の１以上により置換されている。ジオール及びジイソシアネートの付加重合によりポリウレタンを形成することは、それ自身公知であり、当業者に対する更なる説明は、ここでは必要ない。上記した、ヨーロッパ特許第３５０１１２号公報及びヨーロッパ特許第３５９６４８号公報が再び参照される。ジイソシアネートは、本発明に従ったＮＬＯポリウレタンに必須である。適したジイソシアネートの例として以下のものを挙げることができる：１，２，４−トリクロロ−３，５−ジイソシアナトベンゼン、１，２，３，５−テトラフルオロ−４，６−ジイソシアナトベンゼン、１，１，２，２，−テトラフルオロ−１，２−ジイソシアナトエタン、デカフルオロ−１，５−ジイソシアナトペンタン、２，５−ジフルオロ−３，６−ジイソシアナト−１，４−ベンゼンジカーボニトリル、ヘキサフルオロ−１，３−ジイソシアナトプロパン、ヘキサデカフルオロ−１，２−ジイソシアナトオクタン、１−クロロ−２，３，５−トリフルオロ−４，６−ジイソシアナトベンゼン、１，１，２−トリクロロ−１，２−ジイソシアナトエタン、２，２’，５，５’ −テトラクロロ−４，４’−ジイソシアナト−１，１’−ジフェニル、１，５−ジイソシアナト−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，５−ジイソシアナト−２，４−ビス（トリクロロメチル）ベンゼン、１，３，５−トリクロロ−２，４−ジイソシアナトベンゼン、１，２，３，５−テトラクロロ−４，６−ジイソシアナトベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジイソシアナトベンゼン、イソシアン酸のエステル、例えばテトラクロロ−ｐ−フェニレンジメチルエステル、メチレンジ（テトラクロロ−ｐ−フェニレン）エステル、オキシジ（ジクロロ−ｍ−フェニレン）エステル、２，４，５−トリクロロ−６−（クロロメチル）−ｍ−フェニレンエステル及びオキシジ（２，２，２，２−トリクロロエチリデン）エステル。ポリウレタンの場合には、Ｎ−Ｈ結合が、主鎖中に導入される。この結合は、近−ＩＲ光損失に大きく寄与する。従って、本発明に従ったＮＬＯポリウレタンからこれらの水素原子を除くのが好ましい。このことは、例えば、重水素を用いた交換反応、又はトリフルオロ或いはトリクロロ無水酢酸を用いた反応によりＮ−ＣＯＦ₃又はＮ−ＣＯＣｌ₃結合を形成することによって行われうる。特にポリウレタンの場合には、重水素置換の問題がある場合に特に、水分の存在を減少させるのが好ましい。水分が除かれた又はないＮＬＯポリウレタンの調製は、光学減衰において、著しく有利な効果を有する。本発明に従ったＮＬＯポリエステルは、供与体−π−受容体基含有ジヒドロキシ化合物（例えば、上記したもの）の形の少なくとも一つのＮＬＯモノマーを、ジカルボン酸又はジカルボン酸誘導体、例えばジカルボン酸ハライド、ジカルボン酸ジエステル又はジカルボン酸二無水物、及び好ましくはジカルボン酸塩化物の形の、有機基を含む少なくとも一つの第一コモノマーと反応させることにより得られうる。ここで、該ジカルボン酸（誘導体）の一部であるところの有機基中の水素は、以下の元素、即ち重水素、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素の１以上により置換されている。ジオールとジカルボン酸（誘導体）からポリエステルを形成する重縮合反応は、同様に、それ自身公知であり、当業者に対する更なる説明は、ここでは必要ない。上記した、ヨーロッパ特許第３５０１１３号公報、米国特許第４８６７５４０号明細書及び米国特許第４７９５６６４号明細書が再び参照される。例えば、１５５０ｎｍにおいては、本発明に従ったポリマーは、１．０ｄＢ／ｃｍ未満の光学減衰を示すと判った。だが一方、本発明に従わない類似のポリマーは、１〜２ｄＢ／ｃｍの、また更に、ポリウレタン（強力な吸収性のＮ−Ｈ基を有する）の場合には、２〜３ｄＢ／ｃｍの減衰を示した。本発明に従って、１３２０ｎｍにおいて、０．５ｄＢ／ｃｍ未満の減衰が得られることが証明された。ジカルボン酸（誘導体）は、本発明に従ったＮＬＯポリエステルに必須である。適したジカルボン酸（誘導体）の例として、以下の化合物を挙げうる：２，３−ジクロロブタンジオイルジクロライド、２，２，３，３，４，５，５−ヘプタフルオロヘキサンジオイルクロライド、２，２，３，４，５，５−ヘキサクロロヘキサンジオイルクロライド、オクタフルオロ−５，６，７，８−テトラハイドロ−１，４−ナフタレンジカルボニルクロライド、２，６−ジクロロ−１，４−ベンゼンジカルボニルクロライド、２，５−ジクロロテレフタロイルクロライド、テトラフルオロテレフタロイルクロライド、２，４−ジクロロ−１，３−ベンゼンジカルボニルクロライド、４，５，６−トリクロロ−１，３−ベンゼンジカルボニルジクロライド、４，４’，６，６’−テトラクロロジフェノイルクロライド、１，４，５，６，７，７−ヘキサクロロ−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボニルクロライド。過−Ｆ及び／又は過−Ｃｌ置換されたテレフタロイルクロライド及び、過−Ｆ及び／又は過−Ｃｌ置換されたアジポイルクロライド、及びそれらの混合物が好ましい。本発明は、非常に低い固有光損失を示すＮＬＯポリマーの提供を可能とする。例えば、１５５０ｎｍにおいて、本発明に従ったポリマーは、１．０ｄＢ／ｃｍ未満の光学減衰を示すと判った。だが一方、本発明に従わない類似のポリマーは、２〜３ｄＢ／ｃｍの減衰を示した。本発明に従って、１３２０ｎｍにおいて、０．５ｄＢ／ｃｍ未満の減衰が得られると証明された。本発明はまた、少なくとも一方の側が、本発明に従ったＮＬＯポリマーから作られたフィルムで覆われた支持体を含む集積光学部品に関する。このようなプレーナー形導波路は、能動的（例えば、光学スイッチ）又は受動的（例えば、光学分配器）のいずれかでありうる。受動プレーナー光伝導部品は、上記照射感受性タイプのＮＬＯボリマー中に照射によって、チャネル形の屈折率パターンが誘起された場合に形成される。このような部品の一つの可能な用途は、通信ネットワークに用いるための、パワースプリッター又はパワーコレクターへと加工されることである。一般的に、能動プレーナー形導波路は、配列されたＮＬＯ物質の薄いコア層、及びそれを覆う、コア物質より低い屈折率を有する物質の薄い緩衝層からなる。緩衝層はまた、配列されたＮＬＯ基を含んでも良く、それによって、ＮＬＯ物質から専ら作られた導波路が形成される。活性緩衝層を使用することにより、ＮＬＯ効果の有効性は増加され、従って、光及びＮＬＯ活性物質間の完全な相互作用が存在する。以下、本発明を以下の限定されない実施例を参照して更に説明する。実施例１二官能性ＮＬＯモノマーと、有機基を含む二官能性コモノマー（ここで、有機基は水素置換元素を含む）とを反応させることにより得ることができる、低い光損失を示すＮＬＯポリマーは、以下のようにして調製した。３０ｍｌのＴＨＦ中の３ｇのヘキサフルオロビスフェノールＡの溶液に、２．２ｇのホスゲンを、−１０℃〜０℃の温度にて加えた。１時間の間に、１．４１ｇのピリジンを滴下して加えた。室温にて１時間撹拌後、過剰のホスゲンを、窒素ガス流によって除いた。その後、反応混合物を、還流温度まで加熱した。後に、８０ｍｌのＴＨＦ中の３．９３ｇの４−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ− ４’−ニトロスチルベンを１時間で加えた。その後、１時間で１．４１ｇのピリジンを加えた。２時間の撹拌後、０．７０ｇのピリジンを加え、そして反応混合物を更に１時間撹拌した。反応製造物をメタノール中に沈殿させた。分子量：５７００、Ｔｇ：１１３℃〜１２２℃。その中のＣ−Ｈ結合（これは、本発明に従ってコモノマーの有機基の一部と考えられる）がＣ−Ｆ結合によって置換されたＮＬＯポリカーボネートが得られた。比較例比較のために、実施例１と同じ二官能性ＮＬＯポリマーと実施例１のコモノマーと同じ二官能性コモノマー（但し、水素原子は置換されてない）とを反応させて、ＮＬＯポリマーを調製した。１００ｍｌのＴＨＦ中の７．１７ｇの４−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ −４’−ニトロスチルベンと７．７２ｇのビスフェノールＡビスクロロホルメートの混合物に、３．４６ｇのピリジンを１時間の間に滴下して加えた。２時間の撹拌後、１．７３ｇのピリジンを加え、そして混合物を更に２時間撹拌した。反応製造物をメタノール中に沈殿させた。分子量：１２９００、Ｔｇ：１１６℃〜１２２℃。いずれのＣ−Ｈ結合も置換されていないＮＬＯポリカーボネートが得られた。実施例２二官能性ＮＬＯモノマーと、有機基を含む二官能性コモノマー（ここで、有機基は水素置換元素を含む）とを反応させることにより得ることができる、低い光損失を示すＮＬＯポリマーは、以下のようにして調製した。４０ｍｌのＴＨＦ中の７．５ｇのテトラフロモビスフェノールＡの溶液に、２．２ｇのホスゲンを、−１０℃〜０℃の温度にて加えた。１時間の間に、２．１８ｇのピリジンを滴下して加えた。室温にて１時間撹拌後、過剰のホスゲンを、窒素ガス流によって除いた。その後、反応混合物を、還流温度まで加熱した。後に、８０ｍｌのＴＨＦ中の４．４０ｇの４−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４’−ニトロスチルベンを１時間で加えた。その後、１時間で２．１８ｇのピリジンを加えた。２時間の撹拌後、１．０９ｇのピリジンを加え、そして反応混合物を更に１時間撹拌した。反応製造物をメタノール中に沈殿させた。分子量：５８００、Ｔｇ：１４１℃〜１４９℃。その中のＣ−Ｈ結合（これは、本発明に従ってコモノマーの有機基の一部と考えられる）がＣ−Ｆ結合によって置換されたＮＬＯポリカーボネートが得られた。実施例３二官能性ＮＬＯモノマーと、有機基を含む二官能性コモノマー（ここで、有機基は水素置換元素を含む）とを反応させることにより得ることができる、低い光損失を示すＮＬＯポリマーは、以下のようにして調製した。１００ｍｌのＴＨＦ中の１．５５ｇの４−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ −４’−ニトロスチルベン及び３．６９ｇのヘキサフルオロテトラブロモビスフェノールＡの混合物に、３．４６ｇのピリジンを、１時間の間に滴下して加えた。２時間の撹拌後、０．３８ｇのピリジンを加え、そして反応混合物を更に２時間撹拌した。反応製造物をメタノール中に沈殿させた。分子量：６０００、Ｔｇ１４６℃〜１５９℃。その中のＣ−Ｈ結合（これは、本発明に従ってコモノマーの有機基の一部と考えられる）がＣ−Ｆ結合によって置換されたＮＬＯポリカーボネートが得られた。実施例４二官能性ＮＬＯモノマーと、有機基を含む二官能性コモノマー（ここで、有機基は水素置換元素を含む）とを反応させることにより得ることができる、低い光損失を示すＮＬＯポリマーは、以下のようにして調製した。４−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４’−ニトロスチルベン及びイソホロンジイソシアネートからなるヨーロッパ特許第３５０１１２号公報に従ったＮＬＯポリウレタンを、テトラヒドロフラン中に溶解した。その溶液に、５倍量のトリフルオロ無水酢酸（ＴＦＡ−無水物）を添加した。その後、溶液を室温で１晩撹拌した。次に、溶液を、ｎ−ヘキサン中で沈殿させ、その後、形成された沈殿物を、濾過して、真空炉中で乾燥させた。その中のＮ−Ｈ結合（これは、本発明に従ってコモノマーの有機基の一部と考えられる）がＮ−ＴＦＡ結合によって置換された、粉末状のＮＬＯポリウレタンが得られた。存在するＯ−Ｈ結合も、同様に、Ｏ−ＴＦＡ結合により置換された。該ポリマーによって示される固有光損失が低いまま維持されているということを保証するために、それを不活性雰囲気（Ｎ₂）中に保存した。実施例５二官能性ＮＬＯモノマーと、有機基を含む二官能性コモノマー（ここで、有機基は水素置換元素を含む）とを反応させることにより得ることができる、低い光損失を示すＮＬＯポリマーは、以下のようにして調製した。４−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４’−ニトロスチルベン及びイソホロンジイソシアネートからなるヨーロッパ特許第３５０１１２号公報に従ったＮＬＯポリウレタンを、ジクロロメタン中に溶解した。その溶液に、Ｄ₂Ｏを加え、その後、溶液を室温で数時間撹拌した。次に、有機相及び水相を分離し、次いで、水相を除いた。その後、Ｄ₂Ｏを再び添加して、上記の手順を、重水素による水素の置換が完全に達成されるまで繰り返した。最後に行った水相の分離後、有機相を、硫酸マグネシウム上での乾燥、濾過及び濃縮によって処理した。その中のＮ−Ｈ結合（これは、本発明に従ってコモノマーの有機基の一部と考えられる）がＮ−Ｄ結合によって置換された、粉末状のＮＬＯポリウレタンが得られた。存在するＯ−Ｈ結合も、同様に、Ｏ−Ｄ結合により置換された。該ポリマーによって示される固有光損失が低いまま維持されているということを保証するために、それを不活性雰囲気（Ｎ₂）中に保存した。実施例６二官能性ＮＬＯモノマーと、有機基を含む二官能性コモノマー（ここで、少なくとも一つのコモノマーの有機基は水素置換元素を含む）とを反応させることにより得ることができる、低い光損失を示すＮＬＯポリマーは、以下のようにして調製した。ヨーロッパ特許第３５０１１３号公報に記載の重合方法を用いて、４−（２，３−ジヒドロキシプロピルオキシ）−４’−シアノスチルベンを、１／２当量のテトラフルオロテレフタロイルクロライド及び１／２当量のアジポイルクロライドと反応させた。その結果、低い固有光損失及び許容できる他の特性を有したＮＬＯポリエステルが得られた。酸化されたＳｉウェハー上にポリカーボネートをスピンコートすることにより得られるポリカーボネートフィルム（実施例１〜３のポリカーボネート及び比較例のポリカーボネート）上で、光損失を測定した。プリズムを用いて、白色光を、カーボネートフィルム中で結合させた。第二のプリズムを、光を分離させるために用い、そして、分離された光の吸収スペクトルを測定した。２つのプリズム間の距離を種々変更することにより、種々の距離の後の光損失を測定した。実験方法は、例えば、Ｈｏｅｋｓｔｒａら、ＯｐｔｉｃｓＬｅｔｔｅｒｓ、第１７巻、１９９２年、第１５０６〜１５０８頁によって記載されている。空気は、これらの導波路フィルムの上部被覆としての役目をするので、光損失の限界値が測定された。更に、測定を、実施例及び比較例で記載したポリマーを種々の濃度で含む溶液について行った。光損失データは、スペクトルの直線回帰分析により得た。光損失の測定は、ポリウレタン中のＮ−Ｈ及びＯ−Ｈ結合の除去によって、光学減衰が、重要な１５５０ｎｍ透過窓において非常に減少されうるということを示している。未改質のポリマーでは、１５５０ｎｍにおける減衰は２〜３ｄＢ／ｃｍであり、１４９０ｎｍにおける減衰は８〜１２ｄＢ／ｃｍにさへ達した。その変動は、ポリマー中の、種々の水含量とウレタン結合との間のＨ−架橋の形成によって起こる。重水素置換による、又はトリフルオロ無水酢酸との反応によるＮ−Ｈ結合の除去後、１５５０ｎｍにおける減衰は１ｄＢ／ｃｍ未満に減少し、改質すると１４９０ｎｍにおける減衰は１〜２ｄＢ／ｃｍである。Ｈ−結合に関しての効果は、吸収スペクトルにおいては本発明では存在しない。実施例１〜３に記載したポリカーボネートの測定、及び比較例との比較は、用いられたコモノマーに依存した光損失の減少を示している。比較例は、１３０５ｎｍにおいて０．５ｄＢ／ｃｍ、１３８０ｎｍにおいて２．４ｄＢ／ｃｍ及び１５５０ｎｍにおいて１ｄＢ／ｃｍの光損失を与える。その中のＣＨ₃基がＣＦ₃によって置換された実施例１のポリカーボネートは、１３００〜１４００ｎｍの範囲において減少した光損失を示す。即ち、光損失は、１３０５ｎｍにおいて０．３ｄＢ／ｃｍであり、１３８０ｎｍにおいて１．５ｄＢ／ｃｍ未満である。その中において芳香族性Ｃ−Ｈ基の数が減少された、実施例２のポリカーボネートは、１４００〜１５００ｎｍの範囲において減少した光損失を示す。１５５０ｎｍにおける光損失は、０．８ｄＢ／ｃｍにまで減少している。実施例３に記載したポリマーは、比較例と比べると、両波長領域において減少した光損失を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ，ＫＲ，ＵＳ (72)発明者ムールマン、グスタフ、ロナルドオランダ国、6952 シーエルディーレン、エドゥアルドファンベイヌムラーン 129

Claims

【特許請求の範囲】１．有機ポリマー主鎖及びそれに共有結合したペンダント供与体−π−受容体側基を含むＮＬＯポリマー（ここで、主鎖中の水素原子がより重い元素によって置換されている）において、該ポリマーが、供与体−π−受容体基を含む二官能性モノマーの形のＮＬＯモノマーと、ＮＬＯモノマーに対して反応性でありかつ有機基を含む二官能性モノマーの形の少なくとも一つの第一のコモノマーを反応させることによって得られ、ここで、水素置換元素が第一のコモノマーの一部であるところの有機基中に存在し、但し、２−クロロフェニレン含有ジカルボキシル化合物が唯一のコモノマーとしては用いられない、ことを特徴とするＮＬＯポリマー。２．より重い元素として、重水素、フッ素、塩素、臭素又はそれらの混合物が用いられることを特徴とする請求の範囲第１項記載のＮＬＯポリマー。３．有機基中のすべての水素が置換されている（全置換）ことを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項に記載のＮＬＯポリマー。４．少なくとも一つの第二のコモノマーが用いられており、かつ、全てのコモノマー中の水素が最大で５０％まで置換されていることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載のＮＬＯポリマー。５．置換されていない炭素−水素結合を含有する有機基を含む少なくとも一つの第二のコモノマーが用いられていることを特徴とする請求の範囲第３項記載のＮＬＯポリマー。６．全置換された第一のコモノマー及び置換されていない第二のコモノマーが用いられていることを特徴とする請求の範囲第５項記載のＮＬＯポリマー。７．水素がフッ素及び塩素で置換されていることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかひとつに記載のＮＬＯポリマー。８．少なくとも二種類の異なるコモノマーが用いられており、ここで、ひとつのコモノマーにおいてフッ素置換が用いられておりかつ他において塩素置換が用いられていることを特徴とする請求の範囲第７項に記載のＮＬＯポリマー。９．ポリマー主鎖の末端基中の水素が置換されているか又は除かれていることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第８項のいずれかひとつに記載のＮＬＯポリマー。１０．水素が、末端封鎖によって除かれていることを特徴とする請求の範囲第９項に記載のＮＬＯポリマー。１１．供与体−π−受容体基を含むジヒドロキシモノマーの形の少なくとも一つのＮＬＯモノマーと、有機基を含むジイソシアネートモノマーの形の少なくとも一つの第一のコモノマーを反応させることによって得られるＮＬＯポリウレタン（ここで、ジイソシアネートモノマーの一部であるところの有機基中の水素は、以下の元素、すなわち重水素、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素の１以上によって置換されている）。１２．ポリウレタン主鎖の一部であるＮ−Ｈ基中において、水素が重水素によって置換されていることを特徴とする請求の範囲第１１項記載のＮＬＯポリウレタン。１３．供与体−π−受容体基を含むジヒドロキシモノマーの形の少なくとも一つのＮＬＯモノマーと、有機基を含むジカルボン酸又はジカルボン酸誘導体の形の少なくとも一つの第一のコモノマーを反応させることによって得られるＮＬＯポリエステル（ここで、ジカルボン酸又はジカルボン酸誘導体の一部であるところの有機基中の水素は、以下の元素、すなわち重水素、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素の１以上によって置換されている）。１４．用いられるカルボン酸誘導体が、全Ｆ置換されたテレフタロイルクロライド、全Ｃｌ置換されたテレフタロイルクロライド、全Ｆ置換されたアジポイルクロライド、全Ｃｌ置換されたアジポイルクロライド又はこれらの混合物であることを特徴とする請求の範囲第１３項記載のＮＬＯポリマー。１５．より低い屈折率を有する緩衝層で覆われたコア層を含む光学導波路であって、コア層が請求の範囲第１項乃至第１４項のいずれかひとつに記載のＮＬＯポリマーからなることを特徴とする光学導波路。１６．少なくとも一つの側が、少なくとも一つの層がＮＬＯポリマーから作られているところの光伝導多層構造で覆われている支持体を含む集積光学部品であって、該ＮＬＯポリマーが請求の範囲第１項乃至第１４項のいずれか一つに記載のＮＬＯポリマーであることを特徴とする集積光学部品。