JPH08506129A

JPH08506129A - ワイヤ絶縁用のポリエステル組成物

Info

Publication number: JPH08506129A
Application number: JP6516359A
Authority: JP
Inventors: トンダー、スティーブン・エル; イェウン、アラン・エス
Original assignee: Raychem Corp
Current assignee: Raychem Corp
Priority date: 1993-01-14
Filing date: 1994-01-13
Publication date: 1996-07-02
Also published as: AU6090094A; AU690537B2; DE69430947D1; CN1116431A; WO1994016014A1; CN1066765C; EP0679171B1; EP0679171A1; DE69430947T2; ATE220415T1

Abstract

(57)【要約】主として、ワイヤ上の絶縁として使用され、改良された熱エージング性質を有するポリエステル組成物。新規な組成物は、（Ａ）６０〜９５％の少なくとも１種の芳香族ポリエステル、（Ｂ）３〜２０％の少なくとも１種の脂肪族ポリエステル、および（Ｃ）３〜２０％の少なくとも１種の熱可塑性エラストマー（％はポリマー成分の重量に基づいた重量によるものである）を含んで成るポリマー成分を含んで成る。

Description

【発明の詳細な説明】ワイヤ絶縁用のポリエステル組成物本発明は、ワイヤの絶縁として使用するのに好適であるポリエステル組成物に関する。絶縁被覆を与えるために、導体のまわりに、溶融成形できる、例えば、溶融押出できる組成物を包含する多くのポリエステル組成物が知られている。可燃性および燃焼した場合の煙発生を包含するそのようなポリエステル組成物の物理的性質および電気的性質は非常に重要である。非常に多くの種類のポリエステル組成物が、ワイヤの絶縁被覆として使用するために提案されている。例えば、アメリカ合衆国特許第２,１６７,２７８号、第３,６７１,４８７号、第３,８３５,０８９号、第４,０４８，１２８号、第４,３３２,８５５号および第５,０８１,１７６号、ＰＣＴ出願公開第９１／１９７６０号（ＭＰ１３６０）およびヨーロッパ特許出願公開第００５７４１５号を参照できる。本発明者らは、優れた熱エージング性質を有する新規なポリエステル組成物を見い出した。新規な組成物は、（Ａ）６０〜９５％の少なくとも１種の芳香族ポリエステル、（Ｂ）３〜２０％の少なくとも１種の脂肪族ポリエステル、および（Ｃ）３〜２０％の少なくとも１種の熱可塑性エラストマー（％はポリマー成分の重量に基づいた重量によるものである）を含んで成るポリマー成分を含んで成る。本発明は、主として、導体、例えば、非中空のまたは撚られたワイヤのまわりに溶融成形でき、好ましくは溶融押し出しでき、絶縁被覆を与える電気絶縁性組成物を参照して説明する。新規な組成物の絶縁被覆は、導体のまわりの唯一の絶縁被覆であってもよいし、いくつかの絶縁被覆のうちの一つであってもよい。いくつかの被覆がある場合、ポリエステル組成物は、最内被覆、最外被覆または中間被覆であってよい。しかし、本発明は、他の溶融成形形態、例えば、チューブまたは成形品にも適用できるし、他の方法で成形できる組成物にも適用できるし、主たる機能が電気絶縁を与えるものではない組成物にも適用できる。芳香族ポリエステルは、ポリ（１,４−ブチレンテレフタレート）であることが好ましい：使用できる他の芳香族ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートおよび前記文献に開示されているものを包含する。脂肪族ポリエステルは、ポリカプロラクトンであることが好ましい。熱可塑性エラストマーは、ポリエステル熱可塑性エラストマー、例えば、商品名アーニテル（Arnitel）およびハイトレル（Hytreｌ）として市販されているポリマーの１つであることが好ましい。熱可塑性エラストマーは、例えば、相互に結合した、例えば、ウレタン結合を介して相互に結合した芳香族ポリエステルブロック（例えば、ポリブチレンテレフタレートブロック）および脂肪族ポリエステルブロック（例えば、ポリブチレンスクシネート）を有していてよい。ポリマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、ポリマー成分の８０〜１００％、特に９０〜１００％であることが好ましい。ポリマー成分中に存在してよい他のポリマーは、前記文献、特にアメリカ合衆国特許第４,３３２,８５５号に記載されているポリマーおよびポリオレフィンを包含する。組成物中のすべてのポリマーが芳香族ポリエステルと相溶性であることが好ましく、芳香族ポリエステルの溶解パラメーターから多くとも１.５で異なっている溶解パラメーターを有することが好ましい。組成物中のすべてのポリマーがハロゲンを有しないことが好ましい。本発明の新規な組成物は、高温、例えば、１５０℃で１６８時間エージングした場合に、特に伸びおよび引張り強さの保持において顕著に良好な熱エージング性を示す。ワイヤの被覆の形態において、好ましい組成物は、１５０℃で１６８時間エージングした後に、好ましくは１８０℃で１６８時間エージングした後に、（室温でのものに対して）少なくとも５０％の伸びおよび少なくとも８０％の引張り強さを保持する。物理的性質の改良された保持は、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の両方の存在から明らかに生じており、伸びおよび引張り強さの許容できない損失なく、難燃性および／または煙抑制を改良するかなり多量の添加剤を含有することを可能にする。このことは、自動車、列車、電車および他の輸送乗り物において、およびワイヤが高い周囲温度に付される他の用途において使用されるワイヤにおいて特に重要である。本発明者らは、新規な組成物が、ＳnＯまたはＺnＯを含有する場合に、特に、ＳnＯを含有する場合に、難燃性および／または煙減少における驚くべき改良を示すことを見い出した。ＳnＯまたはＺnＯの量は、他の物理的および／または電気的性質に許容できない程度に損なうことなく、所望のレベルの改良された難燃性および／または煙減少を与えるように選択される。量は一般に、組成物の３〜６０重量％、例えば、１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％である。金属酸化物は、組成物に難燃性および／または煙抑制を与える唯一の成分であってよいが、他のそのような成分が存在してもよい。他の成分の例は、他の金属酸化物および既知の添加剤、例えば、前記文献に開示されているものである。しかし、組成物は、ハロゲン含有成分を含まないことが好ましい。ＳnＯの存在によってそのような既知の添加剤の量を減少させることが可能になる。ＳnＯおよび他の添加剤の合計重量％は、ＳnＯを含有しない以外は同様である組成物における添加剤の重量％より小さくてよいことが好ましく（好ましくはこれよりも少なくとも３％少ない、特に少なくとも１０％少ない）、例えば、極限酸素指数（ＬＯＩ）（ＡＳＴＭＤ２８６３−７４）、燃焼性（ＳＡＥＪ１１２８ＭＩＬ −Ｗ−８１０４４またはＡＳＴＭＤ３０３２−８４）または煙発生（ＡＳＴＭＥ６６２）のような性質の既知の試験の１つにおける同様のレベルの難燃性および／または煙抑制が得られる。存在してよい他の成分は、リン含有難燃剤および／またはＭg（ＯＨ）₂を包含する。Ｍg（ＯＨ）₂の量は、これらを一体として使用する場合に生じる問題、特にポリエステルの分解および発泡を避けるレベルに減少されている。新規な組成物は、ガラス繊維のような補強充填剤を含有しないことが好ましい。好ましいように、組成物がワイヤのまわりの被覆の形態である場合に、被覆はいずれかの適切な厚さ、例えば、０.０２５インチ（０．０６３５cm）、好ましくは０.００８〜０.０１８インチ（０.０２〜０.０４６cm）の厚さを有していてよい。特に他の被覆とともに用いる場合には、０.００５インチ（０．０１２５c m）程度の薄い被覆を使用してよい。ＳnＯを用いる構成において、層の色は灰色である。外観のために、異なったポリマーから構成されている最外層を与えることが好ましくてよい。しかし、説明したように、新規な組成物から構成されている層は、最内被覆、最外被覆または中間被覆であってよい。実施例１〜１０表に示す量の成分をブラベンダーで混合し、２０ＡＷＧ１９／３２スズ被覆銅撚りワイヤの上に厚さ０．０１０インチ（０.０２５cm）の被覆として溶融押出した。製品を試験したが、結果を表に示す。実施例１〜１０で使用したポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、ヘキスト−セラニーズ（Hoechst−Celanese）から市販されているセラネックス（Celan ex）１６００Ａであった。トーン（Tone）Ｐ７００、トーンＰ７６７およびトーンＰ７８７は、ユニオン・カーバイド（Union Carbide）から市販されている異なった分子量を有するポリカプロラクトンであった。使用したアーニテル（Arni tel）は、アクゾ（ＡＫＺＯ）から市販されているポリエステルブロックを有する熱可塑性エラストマーであった。実施例１〜４および６〜１０で使用した安定剤のための配合は、１．７５％のポリカルボジイミド（ＰＣＤ）、１.７５％のヒンダードフェノール酸化防止剤（イルガノックス（I rganox）１０１０）および０.８８％の脂肪族ホスファイト（ウェスターン（Western）６１９）であった。実施例５における安定剤のための配合は、２.２％のポリカルボジイミド（ＰＣＤ）、２.２％のヒンダードフェノール酸化防止剤（イルガノックス（Irganox ）１０１０）および１.２％の脂肪族ホスファイト（ウェスターン（Western）６１９）であった。伸びおよび引張りの試験をワイヤから取り出した３インチ（７.５cm）のサンプルについて行った。ＶＷ−１試験をＵＬＶＷ−１試験に従って行ったが、結果をx／yで表示するが、yは試験したサンプルの数であり、xは試験に合格したサンプルの数である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＨ０１Ｂ 7/34 Ｂ 4233−5Ｌ (72)発明者イェウン、アラン・エスアメリカ合衆国 94065 カリフォルニア、レッドウッド・シティ、ポートワーク・プレイス 724番

Claims

【特許請求の範囲】１．（Ａ）６０〜９５％の少なくとも１種の芳香族ポリエステル、（Ｂ）３〜２０％の少なくとも１種の脂肪族ポリエステル、および（Ｃ）３〜２０％の少なくとも１種の熱可塑性エラストマー（％はポリマー成分の重量に基づいた重量によるものである）を含んで成るポリマー成分を含んで成るポリマー組成物。２．ポリマー成分が、（Ａ）７５〜８５％の芳香族ポリエステル、（Ｂ）６〜１０％の脂肪族ポリエステル、および（Ｃ）６〜１０％の熱可塑性エラストマーを含んで成る請求の範囲第１項に記載の組成物。３．芳香族ポリエステルがポリブチレンテレフタレートであり、脂肪族ポリエステルがポリカプロラクトンであり、熱可塑性エラストマーがポリエステルブロックを有する熱可塑性エラストマーである請求の範囲第２項に記載の組成物。４．ポリマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）がポリマー成分の８０〜１００重量％を構成する請求の範囲第１項、第２項または第３項に記載の組成物。５．組成物の重量に基づいて、３〜６０重量％のＳnＯおよび／またはＺnＯを含有する請求の範囲第１項、第２項または第３項に記載の組成物。６．組成物の重量に基づいて、１０〜５０重量％のＳnＯを含有する請求の範囲第１項、第２項または第３項に記載の組成物。７．（a）ＳnＯおよび（b）Ｍg（ＯＨ）₂および／またはリン含有難燃剤を含有する請求の範囲第１項、第２項または第３項に記載の組成物。８．ハロゲン含有成分を含まない請求の範囲第１項、第２項または第３項に記載の組成物。９．（１）非中空または撚りワイヤ、および（２）ワイヤ上の請求の範囲第１項、第２項または第３項に記載の組成物からなる絶縁被覆を有して成る絶縁ワイヤ。１０．該組成物がハロゲン含有成分を含まず、（ｉ）（Ａ）７０〜９０％のポリブチレンテレフタレート、（Ｂ）５〜１５％のポリカプロラクトン、および（Ｃ）５〜１５％のポリエステルブロックを含有する熱可塑性エラストマーを含んで成るポリマー成分であり、ポリマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）がポリマー成分の８０〜１００重量％を構成し、％はポリマー成分の重量に基づいている重量％であるポリマー成分、および（ii）組成物の重量に基づいて１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４５重量％のＳnＯを含有する請求の範囲第８項に記載の絶縁ワイヤ。１１．該組成物からなる被覆の外側に第２の絶縁被覆をも有する請求の範囲第９項に記載の絶縁ワイヤ。