JPH08505082A

JPH08505082A - 無機微粒子と水硬性結合剤ペーストの水性懸濁液のための流動化剤

Info

Publication number: JPH08505082A
Application number: JP6509699A
Authority: JP
Inventors: ギケロ，ジョン−ピエール; モスケ，マルタン; シュヴァリエ，イーヴ; ペルシェック，ピエールル
Original assignee: クリソ（エス．アー．）
Priority date: 1992-10-12
Filing date: 1993-10-11
Publication date: 1996-06-04
Also published as: EP0663892A1; DE69311731T2; WO1994008913A1; EP0663892B1; FR2696736B1; FR2696736A1; US5879445A; AU5179393A; NO951361L; CA2146863C; NO314723B1; NO951361D0; DK0663892T3; BR9307228A; ATE154576T1; ES2103495T3; DE69311731D1; CA2146863A1; AU677610B2; GR3024719T3

Abstract

(57)【要約】本発明はすくなくとも１つのホスホン酸アミノアルキレン基とすくなくとも１つのポリオキシアルキレン鎖とからなる化合物とそれらの塩の、無機微粒子の水性懸濁液および水硬性結合剤のペーストの流動化剤としての使用にかかわるものである。本発明はさらにすくなくとも１つのホスホン酸アミノアルキレン基とすくなくとも１つのポリオキシアルキレン鎖を含む新規化合物、ならびにそれらの塩ににもかかわるものである。

Description

【発明の詳細な説明】「無機微粒子と水硬性結合剤ペーストの水性懸濁液のための流動化剤」本発明はすくなくとも１つのホスホン酸アミノアルキレン基とすくなくとも１つのポリオキシアルキレン鎖とからなる化合物、およびそれらの塩の、流動化剤としての使用にかかわるものである。本発明はさらにすくなくとも１つのホスホン酸アミノアルキレン基とすくなくとも１つのポリオキシアルキレン鎖とからなる新規化合物とそれらの塩にもかかわるものである。従来の技術流動化剤を無機微粒子の水性懸濁液内に導入して粘度を下げたり、これらの懸濁液の水分含有率を下げることが知られている。関連する懸濁液は主として炭酸カルシウムや硫化カルシウムなどのカルシウム塩の懸濁液、または二酸化チタンや酸化鉄などの無機酸化物の懸濁液である。流動化してはじめてこれらの懸濁液は塗料、紙の被覆加工剤、ゴムや合成樹脂のための配合剤などの各種の工業製品の調製に使用できる。さらにセメント、石膏、硫化カルシウムまたは石灰などの水硬性結合剤に流動化剤を添加して水硬性結合剤ペーストの水分を減らすことも知られている。このため、水硬性結合剤ペーストは、硬化してからより緻密な構造を示す。その結果、機械的強度が向上する。紙の被覆加工という特定の場合から容易に理解できるように、無機微粒子の懸濁液は、一般的に、その取り扱いと塗布を容易にするために粘度が低く、または水分を乾燥によって蒸発させるのに必要な熱エネルギー量を押さえるためにできるだけ高い無機物含有量をもたなければならない。経済的に許容できる条件でこのような特性をかねそなえるには一般的に流動化剤を使用するしかない。同じく経済的な理由から、ごく少量の懸濁液の中にいれたときでもきわめて高い流動性と安定性をえることを可能にする流動化剤が要求される。しかし、多電解質系のものをはじめとする、従来技術で提案された数多くの流動化剤は、流動化する混合物の電解質濃度が上がるにつれてその流動化作用が低下するので、所望の粘度をえるためにはその流動化剤の量を増さなければならない。同様に、複合混合物内で用いられたときに、問題の混合物の特性を混乱させるような２次的作用を示さない流動化剤が求められる。なぜなら、たとえば水硬性結合剤の分野では、流動化剤がじゅうぶんな流動性の水硬性結合剤の微粒子の懸濁液をえることを可能にするだけではたりず、さらにその使用によって水硬性結合剤が凝固し、良質の製品がえられることも要求される。ボーリングセメント用の組成物の分野では、欧州特許第４４４，５４２号がつぎの化学式のいずれかを満たす化合物を流動化剤として用いることを提案している：またはこの式で、ｘは１０以上である。ボーリングセメントの組成物の中にこれらの化合物が存在することによって、塩が存在しても、渦流状態で前記組成物をポンプで吸い上げることができるほど粘度を下げることができるはずである。これらの流動化剤の大きな欠点は、それらによる凝固がきわめて遅いことである。そのため用途分野はきわめて制限され、水硬性結合剤ペーストがかなり短時間で凝固することが要求される場合には使用できないことになる。またその使用によってそれら混合される水硬性結合剤ペーストの凝固時間に余り影響のない流動化剤も知られている。もっとも有名なのはスルホン酸ナフタレンとホルムアルデヒドの縮合またはメラミンをホルムアルデヒドとスルホン酸化合物に縮合させてえられる樹脂系の流動化剤である。たとえば、欧州特許第９９，９５４号はすくなくとも１つの芳香族核を有するアミノスルホン酸を複数個のアミン基を担持する窒素化合物とホルムアルデヒドと縮合させてえられる水溶性の流動化剤に関するものである。これらの流動化剤は水硬性結合剤の凝結を特に遅らせない場合でも活性が制限され、流動化させる混合物が無視できない量の電解質を含む場合にはいっそう制限される。これらの流動化剤のもう１つの欠点は、一般的に最大４０％以下の、制限された濃度でしか水溶液の形で利用できないことであり、濃度が上がるとその溶液の粘度も上がって、使用が制限されることである。したがって、従来技術では、下記条件を同時に満たす流動剤は存在しない：・保管と輸送を容易にするために濃縮された形、または粉末の剤形、・濃縮溶液内でも、高い安定性、・化学的性質が様々な多数の無機微粒子にたいしても高い流動化能力、・使用を容易にし、加熱などのいっさいの追加操作を必要としないために季節を問わず、常温においてじゅうぶんに低い濃縮溶液の粘度、・経時的に一定で、１つまたは複数個の電解質を導入したときでも低いままの懸濁液の粘度。発明の簡単な説明意外なことに、上記の目的は無機微粒子の水性懸濁液および水硬性結合剤ペーストの流動化剤として、下記の化学式を満たす化合物（Ｉ）または化合物（Ｉ）の塩を使用したときに達成されることがわかった：この式において：Ｒは水素原子または、１から１８個の炭素原子と、場合によっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する１価の炭化水素基である、Ｒ_iは相互に類似、または異なり、エチレン、プロピレン、ブチレン、アミレン、オクチレンまたはシクロヘキセンなどのアルキレン、あるいはスチレンまたはメ１個または複数個のヘテロ原子を含有する；Ｑは２から１８個の炭素原子と、場合によっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する炭化水素基である、Ａは１から５個の炭素原子を含むアルキリデン基である、Ｒ_jは相互に類似、あるいは異なり、つぎの中から選択できる：＊Ａ−ＰＯ３Ｈ２基、Ａの意味は上述の通り、＊１から１８個の炭素原子を含み、［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基を担持することのできるアルキル基、ＲとＲ_iの意味は上述の通り、＊および基 −Ｒ_kはＲ_jなどの基を表す、 −Ｂは２から１８個の炭素原子を含むアルキレン基を示す、ｎは０以上の数ｒはＲ_j全体によって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の数、ｑはＱによって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の数、ｒ＋ｑの和は１と１０のあいだに含まれる、ｙは１と３のあいだに含まれる整数、Ｑ、ＮとＲ_jは全体として１または複数個の環を形成することが可能であり、このまたはこれらの環はさらに１または複数個の他のヘテロ原子を含むことができる。されていてもなくてもよい、またアルカリ金属、アルカリ土金属、アミンまたは第４級アンモニアから構成される。化合物（Ｉ）は液状から蝋状さらには固体に変化する形状を有する。それらは一般的に水溶性または水分散性である。化合物（Ｉ）ならびにそれらの塩は化合物（ＩＩ）とよばれるものを除いて従来技術にはまったく記載がない、化合物（ＩＩ）については、化合物（Ｉ）の式にならって言えば：＊あるいはＲは水素原子でｎはゼロ、またＲ_i、ｙ、ｒ、ｑ、ｎ、Ｒ、ＡとＱの意味は上述の通り、＊あるいはＲは１から５個の炭素原子を含むアルキル、Ｒ_iは２から５個の炭素原子を含む、ｙ＝１、ｒ＝０、ｑ＝１、ｎ≦２０Ｒ_j＝Ａ−ＰＯ３Ｈ２でＡの意味は上述の通り、Ｒ_jは塩を含むことができる、Ｑは３から５個の炭素原子を含む＊あるいはＲは水素原子、Ｒ_iはエチレン基、ｙ＝１、ｒ＝０、ｑ＝１、ｎ＝１Ｒ_j＝Ａ−ＰＯ３Ｈ２でＡの意味は上述の通り、Ｒ_jは塩を含むことができる、Ｑはエチレン基。これらの化合物（ＩＩ）は腐食防止剤（米国特許第３，７１８，６０３号）として、またはスケール付着防止剤（米国特許第３，９７６，５８９号と第５，０６９，７９８号）として周知である。したかって、本発明も新規化合物（ＩＩＩ）とその塩を対象とし、前記化合物（ＩＩＩ）は化合物（ＩＩＩ）を除いて化合物（Ｉ）のグループに対応する。すなわち、化合物（ＩＩＩ）はつぎの化学式を満たす：この式において、Ｒは水素原子または、１から１８個の炭素原子と、場合によっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する１価の炭化水素基である、Ｒ_iは相互に類似、または異なり、エチレン、プロピレン、アミレン、オクチレンまたはシクロヘキセンなどのアルキレン、あるいはスチレンまたはメチルスチレンなどのアリルレンを表している。Ｒ_iは場合によっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する；Ｑは２から１８個の炭素原子と、場合によっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する炭化水素基である、Ａは１から５個の炭素原子を含むアルキリデン基である、Ｒ_jは相互に類似、あるいは異なり、つぎの中から選択できる：＊−Ａ−ＰＯ３Ｈ２基、Ａの意味は上述の通り、＊１から１８個の炭素原子を含み、［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基を担持することのできるアルキル基、ＲとＲ_iの意味は上述の通り、＊および基： −Ｒ_kはＲ_jなどの基を表す、 −Ｂは２から１８個の炭素原子を含むアルキレン基を示す、ｎは０以上の数、ただしＲが水素原子のときｎは０をとらない、ｒはＲ_j全体によって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の和、ｑはＱによって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の数、ｒ＋ｑの和は１と１０のあいだに含まれる、ｙは１と３のあいだに含まれる整数、Ｑ、ＮとＲ_jは全体として１または複数個の環を形成することが可能であり、このまたはこれらの環はさらに１または複数個の他のヘテロ原子を含むことができる。ただし、化合物（Ｉ）とその塩はのぞかれ、それらの場合＊あるいはＲは１から５個の炭素原子を含むアルキル、Ｒ_iは２から５個の炭素原子を含む、ｙ＝１、ｒ＝０、ｑ＝１、ｎ≦２０Ｒ_j＝Ａ−ＰＯ３Ｈ２でＡの意味は上述の通り、Ｒ_jは塩を含むことができる、Ｑは３から５個の炭素原子を含む＊あるいはＲは水素原子、Ｒ_iはエチレン基、ｙ＝１、ｒ＝０、ｑ＝１、ｎ＝１Ｒ_j＝Ａ−ＰＯ３Ｈ２でＡの意味は上述の通り、Ｒ_jは塩を含むことができる、Ｑはエチレン基化合物（Ｉ）の塩のばあいと同じく、化合物（ＩＩＩ）の塩は正規組成であってもなくても、混合されていてもなくてもよい、またアルカリ金属、アルカリ土金属、アミンまたは第４級アンモニアから構成される。本発明の詳細な説明化合物（Ｉ）の調製調製法が周知である化合物（ＩＩ）を除いて、化合物（Ｉ）は好適には後述の複数個の過程からなる方法によってアミノアルコール（Ａ）から調製される。アミノアルコールとは、本書においては、すくなくとも１つの１次または２次アミン基とすくなくとも１つのＯＨ基を含む化合物を意味する。第１段階として、好適には１個または複数個のカリウム陽イオンをもたらす塩基との接触によって、周知の方法で、アミノアルコール（Ａ）から、カリウムのアミノアルコレート（Ｂ）をつくる。アミノアルコール（Ａ）は下記の化学式を好適に満たす開始物質として用いることができる：この式で： −ｙは互いに同一または異なっている１次または２次アミン基の数であり、ｙは１と３のあいだに含まれる、 −ｒはＲ_j全体によって担持されるＯＨの数である、 −ｑはＱによって担持されたＯＨの数、 −ｒ＋ｑの環は１と１０のあいだに含まれる、 −Ｑは２から１８個の炭素原子、ばあいによっては１または複数個のヘテロ原子を含む炭化水素化基をあらわす、 −それぞれのＲ_jは１個の水素原子または１から１８個の炭素原子を含むアルキル基、あるいは型の基である、この式でＲ_kはＲ_jなどの基を表し、Ｂは２から１８個の炭素原子を含むアルキレン基を示す、 −Ｑ、ＮとＲ_jは全体として１または複数個の環を形成することが可能であり、このまたははこれらの環はさらに１または複数個の他のヘテロ原子を含むことができる。 −ＱとＲ_jは上記の反応条件において、相互にあるいはアミノアルコール（Ａ）やアミノアルコレート（Ｂ）によって担持された他の基と反応するような基があってはならない。アミノアルコール（Ａ）としては、例として、下記のような広く用いられている化合物をあげることができる： −エタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、アミノ−４−シクロヘキサノール、ジアミノプロパノール− ２、Ｎ−デシルエタノルアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、または化学式ＨＯ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂またはＨＯ−Ｃ₂Ｈ₄−（ＮＨ− Ｃ₂Ｈ₄）ｎ−ＮＨ₂を満たす化合物。使用される塩基は好適にはジフエニルメチルカリウム、カリウムの水化物、カリウムアミド、または微粉化したカリウムである。このような塩基はアルコール基を中温、たとえば３０℃でアルコレート基に量的に変化させるという利点がある。このような塩基の使用はさらに、下記の過程を実施することのできる溶剤内でアミノアルコレート（Ｂ）を調製することができる。水酸化カリまたはカリウムアルコレートなどの塩基も使用できる。しかしこの場合のアミノアルコレートの形成反応にはいくつかの短所がある、・この反応は均衡化される、・この反応は水や軽いアルコールの形成にいたるので、つぎの過程を開始する前に、蒸散などによって、反応混合物から除去しなければならない。第２の過程において、先にえられたアミノアルコレートを、非プロトン性または無水溶剤内で、無水雰囲気の下で、０℃から２００℃の温度範囲でＲ_iＯに対応する１個のオキシランまたは複数個のオキシランと同時に、あるいは順次反応させて、アルコレート基に由来するそれぞれの酸素原子に類似または相違する一連のｎ個の原子分布Ｒ_iＯを固定させる。Ｒ_iＯに対応するオキシランは酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン、酸化アミレン、酸化オクチレン、酸化スチレン、酸化メチルスチレン、酸化シクロヘキサン、それらの各種の置換誘導体およびそれらの混合物からなるグループから選択できる。用いられるオキシランの量は所望の鎖の長さｎと開始のアミノアルコール（Ａ）のＯＨ基の数から決まる。オキシランは反応媒質内に徐々に導入することができる。このようにして、ポリオキシアルキル化の程度を制御できるので、分子の親水性または疎水性を変えることができるという利点がある。じっさい、ポリオキシアルキル化鎖が所望の平均長さに達したらオキシランの添加をやめればよい。オキシランの添加は操作条件の下で水素酸のない溶剤内で実施されるが、それはアルコール基を再発生させないためである。溶剤はできれば極性のつよい溶剤から選択してアルコレート基のカリウム陽イオンの解離を促進する。とくに好適な溶剤としてはテトラヒドロフラン、ジグリム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、ジメチルスルホオキシド、またはヘキサメチルホスホルアミドがあげられる。オキシランの添加反応は無水雰囲気内で実施して反応媒質内に水が入るのを防止しなければならない、それはアルコール基を再発生させて、重付加を阻害するからである。このため、窒素、アルゴンまたは反応媒質にたいして不活性の他のいっさいの気体の下で作業することが考えられる。この第２段階の反応温度は用いられる溶剤にしたがって一般的に０℃から２００℃のあいだに含まれ、好適には２０℃から１２０℃のあいだである。反応の時間と圧力は当業者には周知であり、実施法に依存する。第３の過程として、ポリオキシアルキル化された鎖を終結させるそれぞれの酸素原子に、水素原子またはアルキル基を固定して、周知の方法で先に得られた物質を中和または機能基化する。このようにして、反応媒質を酸化して陽子を固定、あるいは硫化ジメチル、沃化メチルなどのアルキル化剤を添加してアルキル化を実施する。ただし、この機能基化に用いられる薬品は、アミン基の存在に配慮して、それに影響しないように選択しなければならない。溶剤と水を蒸発させたあと得られたポリオキシアルキルアミンを、Journal of Organic Chemistry（Vol 31，1603-07，1966）などに記載のＭａｎｎｉｃｈ反応、またはフランス特許第１，３４２，４１２号または米国特許第３，５６７，７６８号による第４の過程で機能基化する。前記第４の段階でポリオキシアルキル鎖の崩壊を防止するために、酸とホルマリンの化学定量にちかい比率で作業し、ホルマリンを反応媒質内にゆっくり投入することがすすめられる。Ｍａｎｎｉｃｈ反応終了後、化合物はじっさいにはアンモニアの形でえられる。このままでも使用できるし、酸性を消滅させるために中和することもできる。この化合物の塩は、塩基または適切な塩基の混合物による完全な、または部分的中和によって、それ自体既知の方法で調製される。化合物（Ｉ）としては次式で表されるものがあげられる：および化合物（Ｉ）の使用先に述べたごとく、化合物（Ｉ）とその塩は、水硬性凝固にいたらない無機微粒子の水性懸濁液にたいしても、水硬性結合剤のペーストにたいしても流動化効果をもつ。本書において、無機微粒子水性懸濁液は、炭酸カルシウム、脱水硫化カルシウム、消石灰または弗化カルシウムなどのカルシウム充填剤；酸化クロム、シリカ、アルミナまたは酸化鉄などの酸化物または鉱物；あるいは雲母などの桂酸塩のようなその他の無機充填剤を意味する。水硬性結合剤のペーストは、特にポートランドセメント、アルミナセメントなどのセメント、石膏αまたはβなどの石膏、生石灰、セメントＣ３Ｓ、Ｃ４ＡＦ、Ｃ３Ａ、Ｃ１２Ａ７、ＣＡ、Ｃ２Ａセメントの純粋相などを含むペースト、またはこれらのペーストの混合物を意味する。本発明にかかわる無機微粒子の水性懸濁液および水硬性結合剤のペーストは必要に応じて添加物を含むことができる。添加物の例として、セルローズエーテルまたはキサンタンガムなどの懸濁安定化剤、噴射コンクリート用の珪酸アルカリン、凝固または硬化の促進剤および遅延剤などがあげられる。本発明によれば、好適には、Ｒが水素原子、メチル基、エチル、ノニルフェノル、あるいは飽和か否かを問わず１２から１８個の炭素原子を含む炭化水素化基である化合物（Ｉ）またはその塩が用いられる。さらに望ましくは、Ｒは水素原子である。Ｒ_i基は好適にはエチレンとプロピレンから選択される。さらに望ましくは、Ｒ_i基は大半、さらにはエチレンのみであり、化合物（Ｉ）またはそれらの塩の水溶性または水拡散性を維持するのにじゅうぶんな量である。Ｑ基は開始のアミノアルコール（Ａ）の選択によって決定される。好適には２から１２個（含む）の炭素原子を有し、さらに好適には、２から６個（含む）の炭素原子を有する。好適には、Ｑはエチレン、シクロヘキセンまたはｎ−ヘキセンから選択される。２価の炭素原子を担持するアルキリデン基Ａは好適には１から３個（含む）の炭素原子を有する。Ａはメチレン基であることが有利である。塩に転化されることのあるＲ_j基は好適には-ＣＨ₂−ＰＯ₃Ｈ₂、メチル、Ｃ₂Ｈ₄ Ｎ（ＣＨ₂ＰＯ₃Ｈ₂）₂のなかから選択される。さらに好適にはＲ_jは−ＣＨ₂− ＰＯ₃Ｈ₂基を表す。ｎは１から１００００のあいだであることが望ましい。とくにｎの値が１から５００のあいだであることが望ましい。理想的には、ｎは１から２５０（含む）のあいだの値から選ばれる。和ｒ＋ｑはポリオキシアルキル化鎖の合計数に対応する。好適には、この和は３未満である。さらに好適には、１に等しい。ｙは１から３のあいだの数である。好適には、流動化剤が凝固遅延が求められない従来の水硬性結合剤のペーストに向けられるときは１に等しい。同様に、このばあいは経済的理由から、水硬性のない無機微粒子の水性懸濁液に向けられた流動化剤についてはｙは好適には１に等しく選択される。反対に、ボーリングセメントの組成物のように凝固を遅延させようとする水硬性結合剤の組成物のばあい、ｙは好適には１以上が選ばれる。化合物（Ｉ）の塩は好適にはナトリウム、カルシウムまたはジエタノルアミンの塩である。化合物（Ｉ）またはその塩の本発明による使用は濃度が極めて高いにもかかわらず非常に流動性の高い無機微粒子の水性組成物をえることを可能にする。化合物（Ｉ）またはその塩の主要な利点の１つはじつにさまざまな充填剤について顕著な流動化効果がえられることであるが、これらの充填剤は、すくなくとも表面的には、一般的に処理の結果生じる疎水性を持たないことが条件になる。このように、本発明の流動化剤は、炭酸カルシウム、脱水硫化カルシウム、消石灰または弗化カルシウムなどのカルシウム充填剤；二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、シリカ、アルミナなどの無機酸化物、あるいは雲母などの珪酸塩などのその他の充填剤などの水硬性のない無機充填剤の水性組成物内でとくに有効である。必要に応じて当業者には周知の各種の添加物を含む、水硬性のないこれらの無機充填剤の水性組成物に、本発明による流動化剤は０．０１％から２５％のあいだの比率で含まれ、好適には求める流動性によって５％未満である、ここで百分率は無機物の乾燥質量にたいする流動化剤の乾燥質量を表している。流動化剤としての化合物（Ｉ）またはその塩は１つまたは複数の水硬性結合剤、水と当業者には周知の各種の添加物と充填剤からなるセメントのペーストにたいしても大変有効である。さらに、意外なことに、化合物（Ｉ）またはその塩でえられた高い流動性は今日まで知られている流動化剤で見られるよりも長い時間のあいだ維持される。したがって、化合物（Ｉ）またはその塩はたとえば、他の流動化剤をはじめとする他の添加物との組合せによって、あるいはすでに流動化した水硬性結合剤の懸濁液内に投入して、流動性維持剤として用いることができる。しかしながら、特定の条件の下で、化合物（Ｉ）またはその塩は凝固遅延効果の発生源になることがあることが観察され、この追加の効果はボーリング用セメントのように、吸い上げおよび輸送のためにじゅうぶん流動的なセメントなどの特殊用途分野では望ましく、反対にもっと一般的なセメント組成物などでは望ましくない。化合物（Ｉ）またはその塩は、場合によって非常に制限され、判別できないほどになり、また場合によっては反対に、長い時間のあいだ作業性を保証するような水硬性結合剤の凝固可変効果をそなえることが有利である。そのため、凝固遅延効果をえるために下記の条件（ａ₁）または（ｂ₁）のすくなくとも一方を確認して化合物（Ｉ）またはその塩を採用することがすすめられる：（ａ₁）ｙは１をこえる、（ｂ₁）ｙは１にひとしく、Ｒ_jはすくなくともホスホン酸基またはホスホン酸塩を含む。さらに好適には、凝固の遅延を得るために、下記条件の両方またはいずれかを採用することがすすめられる：（ｃ₁）ｎは１００以下、（ｄ₁）化合物（Ｉ）またはその塩の比率は条件（ａ₁）、（ｂ₁）および（ｃ₁ ）のいずれかが確認されないときにいっそう大きくなる。条件（ａ₁）、（ｂ₁）、（ｃ₁）または（ｄ₁）のすくなくとも１つ、また好適にはこれらの条件全体を確認する化合物（Ｉ）またはその塩の遅延効果は、他の凝固遅延剤の使用を犠牲にして、有利に利用することができる。さらに好適には、凝固の遅延を求めるばあいただちに、すくなくとも２つのホスホン酸基またはホスホン酸塩をそなえた、条件（ａ₁）および（ｃ₁）を確認する化合物（Ｉ）またはその塩を選択する。これに反し、１つまたは複数の水硬性結合剤と、水と、当業者には周知の各種の添加剤と充填剤とからなり、凝固を遅延させたくない従来型のセメントペーストを含む本発明の流動化剤は、下記の２つの条件を確認する化合物（Ｉ）またはその塩から選択することかのぞましい：（ａ₂）ｙは１にひとしい；（ｂ₂）ｎは１００以上である。さらに、化合物（Ｉ）またはその塩は２つのホスホン酸基および／またはホスホン酸塩をそなえているとき、いっそう所望の流動性と最終的に求める機械的強度にいたるだろう。従来型のセメントペーストにおいて、化合物（Ｉ）またはその塩は０．０１％から２５％のあいだの比率で含まれ、好適には５％未満である、ここで百分率はセメントペースト内に含まれる結合剤の質量にたいする添加剤の乾燥質量を表している。もちろん、流動性と凝固遅延の点で最大効果をえるように短い鎖（ｎ＜５０）の化合物（Ｉ）またはその塩と長いポリオキシアルキル基の鎖（ｎ＞５０）の化合物の混合物を用いることも可能である。このような混合によってさらに、たとえば、ポリオキシアルキル鎖が短すぎるか、Ｑ基が大きすぎるために水に溶けにくいか、拡散しにくい化合物（Ｉ）または化合物（Ｉ）の塩を溶解または拡散させることができる。いうまでもなく、化合物（Ｉ）またはその塩の使用は既知の他の添加剤を同時に用いることを妨げるものではない。本発明の他の利点と目的は、制限的にではなく、説明を目的とする後述の実施例を読むことによっていっそう明らかになるだろう。実施例実施例１と２は化合物（Ｉ）の調製にかかわるものである。実施例３から５は添加剤の性質、加えられた添加剤の量、またはポリオキシアルキル鎖の長さなどの各種のパラメータにおうじたＣａＣＯ₃水性懸濁液の粘度の変化に関するものである。これらの試験対象の充填剤はＳＯＬＶＡＹから市販され、２２ｍ²／g程度の大きな比表面積を有するＣａＣＯ₃である。比表面積がもっと小さい（約０．６ｍ²／ｇ）ＣａＣＯ₃で実施した実施例３から５に類似の試験でも試験した添加剤の有効性が実証された。実施例６から１１は水硬性結合剤用の流動化剤としての化合物（Ｉ）の本発明による使用を示している。実施例１２、１３、１５および1６は各種の無機充填剤に対する本発明による化合物（Ｉ）の流動化能力を示している。実施例１４は塩があるときの本発明の化合物の不感性を示している。実施例１７は特定の化合物（Ｉ）の使用によって引き起こされる凝固遅延効果を示している。実施例１ａ）次式を満たす化合物の合成：完全に無水のガラス製反応器内に、アルゴンの下で、５００ｃｍ³の無水テトラヒドロフランど１．２２ｇのエタノールアミン（０．０２モル）を投入する。ジフェニルメチルカリ溶液、すなわち０．９５モル／リットルに正確に滴定した溶液２１．２ｃｍ³（０．０２モル）を媒質が橙茶色に着色されて消えなくなるまでアルゴンの下で一滴ずつ加えた。カリウムのアミノアルコレートが部分的に沈殿した。アルゴンの出入りを閉じたままにして、酸化エチレン５１ｃｍ³（２０℃で１モル）を液体の形で投入し、ついで反応容器を３０℃にした。ついで反応容器を約０．２バールに加圧し、混合物を３０℃で１２時間撹拌し続けた。反応の終わりに、混合物は銅色になった。塩酸が２％の酸性メタノール溶液で酸性にした。媒質が薄い黄色まで脱色されたとき、中和が実現される。濾過によって塩化カリを除去する。真空中でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を蒸発させ、残留物を水８００ｃｍ³とエーテル８００ｃｍ³とからなる混合液内に投入する。水相はアルコール基の酸素上でとくにポリオキシエチル化したアミン化高分子を含んでいる、そのうち４５ｇは真空中で水を完全にとばしてから分離された。重水素クロロホルム中のＲＭＮ ¹Ｈ（陽子の核磁気共鳴）によって、つぎのピークが見い出される：・ａ１とａ２で示した２０２Ｈに対応する３．６４ｐｐｍでの多重線・ｂ１とｂ２で示した３Ｈに対応する３．０５ｐｐｍでの一重線・ｃで示した２Ｈに対応する２．７０ｐｐｍでの多重線アミン基にたいする酸化エチレンの縮合によって生じた高分子がないことは２次窒素上のメチルの存在に対応する２．３５ｐｐｍでの一重線がないことによって証明される。水へのゲル（ＧＰＣ）浸透クロマトグラフィーによってクロマトグラム（あらかじめ、規準ポリオキシエチレンの範囲によって検定）がえられ、その最大値はＭｗ＝２３００ｇ／モルに位置し、これは期待される質量に一致する。ｂ）次式を満たすジホスホン酸化合物の合成；冷却剤を備えた１リットルのトリコール内に過程ａ）でえられた化合物２２６ｇ（０．１モル）、結晶化したリン酸１６．４ｇ（０．２モル）と塩酸の３５％水溶液１２ｇ（０．１１モル）を投入する。混合物を撹拌しながら１００℃まで加熱し、５時間にわたってホルムアルデヒドの３７％溶液１７．８ｇ（０．２２モル）を投入し、１７時間にわたって環流加熱する。つぎに反応媒質を９００ｃｍ³の冷水内にそそぎ、希釈によって乾燥成分含有率を３０％に調節する。陽子の核磁気共鳴スペクトル（ＲＮＭ）の解析は（Ｎ−ＣＨ₂−Ｐ）水素原子４個に対応する３．５５ｐｐｍでの二重線、（ＣＨ₂−Ｎ）水素原子２個に対応する３．７ｐｐｍでの三重線、水素原子２０２個に対応する３．６４ｐｐｍでの多重線の存在を示している。実施例２次式：を満たす化合物を、Ｎ−メチルエタノールアミン０．１モル、ジフェニルメチルカリ０．１モル、酸化エチレン５モルから実施例１に記載の操作法にしたがって調製した。ａ）中間生成物、すなわち重水素クロロホルム内でＭａｎｎｉｃｈ反応、（陽子の核磁気共鳴）前にえられたポリオキシエチルアミンのＲＭＮ１Ｈスペクトルは，２．４ｐｐｍ（Ｎ−ＣＨ₃）（３Ｈ）で１本の一重線、２．７ｐｐｍ（Ｎ −ＣＨ₂）（２Ｈ）で１本の三重線、３．６４ｐｐｍ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎ（２０２Ｈ）で１本の一重線、３．１ｐｐｍ（Ｎ−ＨとＯ−Ｈ）（２Ｈ）で１本の一重線を含んでいる。アミン基にたいする酸化エチレンの縮合によって生じた高分子がないことは３次窒素上のメチルの存在に対応する２．３ｐｐｍでの一重線がないことによって証明される。水中のゲル（ＧＰＣ）浸透クロマトグラフィーによってクロマトグラム（あらかじめ、規準ポリオキシエチレンの範囲によって検定）がえられ、その最大値はＭｗ＝２３５０ｇ／モルに位置し、これは期待される質量に一致する。ｂ）この中間生成物は実施例１のｂ）にしたがって機能基化した。実施例３加えられた添加剤の量とホスホン酸基の数による粘度の変化水８０ｇ、ＳＯＬＶＡＹから商品名ＳＯＣＡＬ３１で市販され、２２ｍ²／ｇの大きな比表面積を有するＣａＣＯ₃２０ｇと、試験する流動化剤をさまざまな量だけ含む懸濁液の粘度測定を実施した。実施例１または実施例２にしたがって調製した、試験化合物は下記のとおりである：＊比較のために使用された化合物（ａ）、（化学式（Ｉ）を満たさない）＊つぎの化学式の化合物（ｂ）＊つぎの化学式の化合物（ｃ）図１は懸濁液に投入した添加剤（化合物ａ、ｂまたはｃ）の量におうじた、剪断率１７０８ｓ^-1でえられた懸濁液の粘度（ｍＰａ．ｓで表す）の変化を示す３本の曲線である。図に見るごとく、化合物（ｂ）と（ｃ）は懸濁液粘度の大きな低下を引き起こし、これは添加物の含有率が低いときから低下する。この低下は添加物にジホスホン酸末端があるとき（添加剤ｃ）とくに大きい。ポリオキシアルキル鎖の長さと性質におうじたある比率を超えると、流動化剤（ｂ）または（ｃ）をさらに追加しても流動性の有意の増加をもたらさない：じっさい、流動化剤（ｂ）と（ｃ）のある比率を超えると、流動性はほぼ一定であり、達成される流動性のレベルは投入する流動化剤の性質に依存することがわかる。実施例４加えられた添加剤の量とポリオキシアルキル鎖の長さによる粘度の変化ポリオキシエチル鎖の長さだけが異なる、化学式（Ｉ）をみたす３つの化合物で粘度測定を実施した：＊つぎの化学式の化合物ｄ（ｎ＝１）＊つぎの化学式の化合物ｅ（ｎ＝１０）：＊つぎの化学式の化合物ｆ（ｎ＝５０）：試験した懸濁液は水８０ｇ、ＣａＣＯ₃を２０ｇ、さまざまな量の添加剤（化合物ｄ，ｅまたはｆ）を含む。図２は投入した流動化剤の量におうじた、剪断率１７０８ｓ^-1での粘度（ｍＰａ．ｓで表す）の変化を示す３本の曲線である。加えた添加剤がある量を超えると壁にぶつかり、それ以降は粘度がほとんど変化しない。さらに、ポリオキシエチル鎖の長さが長いほど、流動化力が高いことがわかる。ただし、流動化力の増加は無制限ではない。じっさい、ある値ｎを超えると、流動化力はつぎの実施例で説明するごとく、安定する。実施例５ポリオキシアルキル鎖の長さだけにおうじた粘度の変化水８０ｇ、ＣａＣＯ₃２０ｇと、毎回同じ量の試験する流動化剤、すなわち０．２４ｇ（ＣａＣＯ₃の量にたいして重量で１．２％）から複数の懸濁液を実現した。エタノールアミンから実施例１にしたがって調製された化学式（Ｉ）をみたし、ポリオキシアルキル鎖の長さが異なるだけの化合物が試験された。懸濁液内に存在する化合物の量は、流動化剤の量におうじた粘度曲線上の壁によって表される、化合物をさらに加えてもほぼ一定になる粘度を達成するように選択した。曲線３は数ｎにおうじたこの壁に対応する粘度の変化を示している。したがって、この鉱物のばあい、２０にちかいｎの値を超えると、粘度がほぼ一定になると思われる。しかしながら、これは懸濁している無機微粒子がちかいサイズであるとき、言い換えればせまい粒度断面に対応するときにしか当てはまらない。実施例６下記に示す化学式（Ｆ）を満たす化合物Ｃ１からＣ１０は対応する１次または２次アミノアルコールから実施例１または実施例２にしたがって合成され、ついで既知の仕方で中和した（もちろんＭ＝Ｈのとき、化合物はアンモニアの形を取る）。その構造的特性は下表（Ｉ）に示した。化学式（Ｆ）実施例７実施例６でえられた化合物の流動化力は同じ可塑性の標本の調製のときに起きる水の減少によって評価された。試験した標本は、１）標準化したモルタル、すなわちルアーブルのＨＰセメント４５０ｇとＡＦＮＯＲ砂（0-2ｍｍ）１３５０ｇ、２）セメント重量（対照標本の場合は除く）にたいして重量で０．３％（１．３５ｇ）の試験流動化剤、３）標本が基準可塑性をもつために必要なｘ量の水（ｇで表す）：とからなる。選択された基準可塑性は対照標本が２２５ｇの水を含有するときにえられたものである。水の減少は（２２５−ｘ）／２２５の値である。標本の作業性は規格ＮＦｐ１８−４５２にしたがって、モルタル作業性メーターで測定した。えられた結果は下表（ＩＩ）にまとめた：したがって、試験化合物がジホスホン酸塩であるとき水分減少率はとくに高くなる。実施例８化合物（Ｉ）によって誘発された流動化力および機械強度を市販の流動化剤の使用による成績と比較した。選ばれた市販の流動化剤はＣＨＲＹＳＯ社から市販されているＧＴ樹脂である。これはメラミン系のポリスルホン酸塩である。ＧＴ樹脂は当量の乾燥抽出物を配合した。水分減少と作業性の測定は実施例７と同様に実施したが、標本に含まれる流動化剤は０．２４％とした。機械的強度の測定はＥＮ規格１９６にしたがって実施した。結果は下表（ＩＩＩ）にまとめた。実施例９化学式（Ｆ）の陰イオンＭ⁺の性質の影響を測定するために、水分減少、作業性、および圧縮強度の測定が、陰イオンＭ⁺の性質だけが異なる複数個の化合物を用いて、実施例７のごとく、実施された。下表（ＩＶ）はえられた結果をまとめたものである。したがって、Ｍ⁺が陰イオンＤＥＡＨ⁺（ＨＯＣ₂Ｈ₄）₂ＮＨ₂ ⁺であるとき非常に高い機械的特性が観察される。実施例１０本発明にしたがって使用したとき化合物（Ｉ）によって誘発される流動化力ならびに機械的強度を実施例８で定義したＧＴ樹脂でえられたものと比較した。試験した標本は下記のものの混合からなる：一、下記からなるコンクリート丸めた１０／２０ｍｍの砂利６９０ｋｇ丸めた４／１０ｍｍの砂利５３０ｋｇ丸めた１／４ｍｍの砂利１００ｋｇ丸めた０／１ｍｍの砂利４３４ｋｇルアーブルのＨＰセメント３５０ｋｇ一、流動化剤を含まない対照標本を除いて、セメント重量にたいして質量で０．２４％の流動化剤一、標本が基準可塑性をもつために必要なｘ量の水（ｋｇで表す）、ここでは１８３．７ｋｇの水分を含む対照標本の量と定義される。水分の減少は実施例７と同様に計算した。流動性は直接、すなわちＮＦ規格Ｐ−１８−３３３による「スランプ」を測定して測定した。圧縮強度はＥＮ規格１９６にしたがって測定した。えられた結果を下表（Ｖ）にまとめた。表に見るごとく、化合物Ｃ５とＣ９はＧＴ樹脂でえられるものより水分減少、機械特性ともに優れている。流動化剤Ｃ５、Ｃ９と樹脂の長時間操作性を下記からなるコンクリートの組成について評価した：粉砕した１０／２０ｍｍ砂利６０５ｋｇ粉砕した４／１０ｍｍ砂利５１５ｋｇ粉砕した１／４ｍｍ砂利１６５ｋｇ粉砕した０／１ｍｍ砂利３４０ｋｇ粉砕した０／０．５ｍｍ砂利１７５ｋｇコルメイユのＣＰＡＨＰセメント３５０ｋｇここでは１６６．７リットルを含む対照標本の量と定義された標本が基準可塑性をもつために必要な量の水。スランプはＮＦ規格Ｐ−１８−３３３にしたがって測定した。えられた結果を下表（ＶＩ）にまとめた：流動化剤Ｃ５とＣ９のおかげで、市販の流動化剤で見られる場合と比較してスランプはごく緩慢にしか低下しないので、コンクリートの作業時間が増加する。実施例１１この実施例では、標準化したモルタル（実施例７に定義）ないの化合物Ｃ１とＣ１０によって生じた規格ＥＮ１９６にしたがって水分減少、圧縮強度ならびに曲げ強度を測定した。下表（ＶＩＩ）はえられた結果をまとめたものである：したがって、Ｃ１とＣ１０では水分減少、機会強度、圧縮強度、曲げ強度ともに優れた結果がえられる。実施例１２化学式ＨＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀₀−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ（ＣＨ₂−ＰＯ₃Ｈ₂）₂の流動化剤Ｃ５の量におうじて、５分間撹拌したあと、Ｃｒ₂Ｏ₃の水性懸濁液内で粘度を測定した。試験したＣｒ₂Ｏ₃はＢＡＹＥＲがＯＸＹＤＥＤＥＣＨＲＯＭＥＶＥＲＴ、ＴｙｐｅＧＸという名称で市販している無機顔料でＣｒ₂Ｏ₃が９９−９９．５％（ＤＩＮ５５９０５）、主たる粒度が０．３５ミクロンである。試験した懸濁液は２００ｇのＣｒ₂Ｏ₃と、１３３．３ｇの水と、さまざまな量の流動化剤Ｃ５を含有し、流動化剤とともに投入した水は水・鉱物の質量比を一定に保つために抽出した。図４は投入した流動化剤の量におうじたＣｒ₂Ｏ₃の６０％水性懸濁液の粘度（ｍＰａ．ｓ）の変化を示している。実施例１３実施例１２の操作条件において、流動化剤Ｃ５の量におうじて、５分間撹拌したあと、Ｆｅ₂Ｏ₃の水性懸濁液内で粘度の測定を実施した。試験したＦｅ₂Ｏ₃はＢＡＹＥＲがＢＡＹＦＥＲＲＯＸ茶、６１０形という名称で市販している無機顔料で、Ｆｅ₂Ｏ₃が９０−９１％、主たる粒度が０．３−０．６ミクロンである。試験した懸濁液は２００ｇのＦｅ₂Ｏ₃と、１３３．３ｇの水と、さまざまな量の流動化剤Ｃ５を含有し、流動化剤とともに投入した水は水・鉱物の質量比を一定に保つために抽出した。図５は投入した流動化剤の量におうじた粘度（ｍＰａ．ｓ）の変化を示している。実施例１４この実施例は水中に塩があるときの、本発明による化合物（Ｉ）、ここでは化合物Ｃ５（とくに、前の実施例に記載されたもの）の不感性を示している。流動化剤Ｃ５のふるまいはＣＯＡＴＥＸからＡＢ１００という名称で市販されている流動化剤のそれに比較された、後者は通常ＣａＣＯ₃の懸濁液の流動化に用いられるポリアクリルナトリウムである。ＣａＣＯ₃を１２０ｇ（Ｓｏｌｖａｙから市販され、比重が２２ｍ²／ｇ程度）と、水１８０ｇと流動化剤１．２ｇを含む水性懸濁液内に、重量で５０％のＣａＣｌ₂の水溶液を次第に添加する。図６に示された２本の曲線は５０％のＣａＣｌ₂溶液の量におうじた毎分１００回転でのブルックフィールド粘度（ｍＰａ．ｓ）の変化を示している。実施例１５実施例１２の操作条件で、流動化剤Ｃ５の量におうじて、５分間撹拌したあと、雲母の水性懸濁液内で粘度の測定を実施した。試験した雲母はＫＡＯＬＩＮＳＤ’ＡＲＶＯＲからＭＩＣＡＲＶＯＲ２０の名称で市販されている；９９．９５％での粒度は０．１００ｍｍ未満、９９．９％で０．０６３ｍｍ未満，９９．５％で０．０４０ｍｍ未満である。試験した懸濁液は２００ｇの雲母と、１３３．３ｇの水と、さまざまな量の流動化剤Ｃ５を含有し、流動化剤とともに投入した水は水・鉱物の質量比を一定に保つために抽出した。図７は投入した流動化剤の量におうじた粘度（ｍＰａ．ｓ）の変化を示している。実施例１６実施例１２の操作条件において、流動化剤Ｃ５の量におうじて、５分間撹拌したあと、ＴｉＯ₂の水性懸濁液内で粘度の測定を実施した。試験したＴｉＯ₂はＤＥＧＵＳＳＡ社がＰ２５という商品番号で市販している；微粒子の寸法は約２１ｎｍ（ナノメートル）、比面積は約５０ｍ²／ｇである。試験した水性懸濁液は流動化剤の最初の投入のまえに重量で３５％のＴｉＯ₂ をふくんでいた。図８は投入した流動化剤の量におうじた粘度（ｍＰａ．ｓ）の変化を示している。実施例１７この実施例は特定の化合物（Ｉ）の凝固遅延効果を示している。この遅延効果は円錐台形のルツボのなかに入れた標準化モルタル（ＮＦＰ−１８３５６）で測定した。このモルタルを満たしたルツボの表面をならしたあと、ルツボは針とＮＦ規格Ｐ−１５４１４に一致した可動部をそなえた自動プリゾメーター内におかれた。この試験ではつぎに針はルツボ内におとされる。ここで、・凝固の開始は針の沈みがルツボの底から２．５ｍｍ以上でとまったときに実現される、・凝固の終了はルツボのならした表面の下へ、はじめて、針が２．５ｍm以上沈まない時間の終わりに実現される、ものとする。試験した物質は実施例６に記載されている。実施例１８この実施例において、純度が８５％でつぎの化学式を満たす化合物Ｃ１１を３０％（溶液の合計重量に対する重量）含む水溶液を用いる：上に定義した水溶液をコンクリートの質量にたいして水溶液の質量の０．５％の割合でつぎの組成のコンクリート内に投入した：・珪酸石灰型０／５砂９００ｋｇ・珪酸石灰型５／１５砂利５３０ｋｇ・珪酸石灰型１５／２５骨材４３５ｋｇ・ＣＩＭＥＮＴＳＬＡＦＡＲＧＥ社がバル・ダゼルグ工場で製造したＣＰＡ５５ＰＭＥＳセメント３７５ｋｇ。ＣＨＲＹＳＯＳ．Ａ．社がＳＵＰＥＲＰＬＡＳＴ７６０の商標で市販している流動化剤の溶液（スルホン酸ポリナフタレンをもとにした水溶液）をコンクリートの質量にたいしてＳｕｐｅｒｐｌａｓt水溶液の質量の０．５％の割合で、このコンクリートの同じ量の中に同じように投入した。水／コンクリート（ｅ／ｃ）の質量比によって定義されるｔ＝０で投入される水の量は現場到着時、すなわちｔ＝４５ｍｎで２つのコンクリートペーストが同一の流動性（スランプ）になるように調節された。下の表は流動性（スランプ）の測定結果をまとめたものである。したがって、一方では化合物Ｃ１１によってより大きな流動性がえられ、それによってＳｕｐｅｒｐｌａｓｔ７６０にたいして９％（０．０４／０．４３）大きい水分減少がみられ、他方では化合物Ｃ１１によってえられる流動性は経時低下が非常に少ないことがわかる。硬化後にえられたコンクリートの圧縮強度の測定はＮＦ規格Ｐ−１８４０６にしたがって実施した。本発明の化合物Ｃ１１をふくむコンクリートのｔ＝７日の強度が硬化２８日目のＳｕｐｅｒｐｌａｓｔ７６０を含むコンクリートの強度と同じか、さらにはそれを上回ることがわかる。実施例１９この実施例において、実施例１８で定義した化合物Ｃ１１の水溶液をｔ＝０で、モルタルの質量にたいして水溶液の質量の０．５％の割合で下記の組成のモルタルのペーストの第１の標本内に投入した：・ＣＩＭＥＮＴＳＬＡＦＡＲＧＥ社がＬＥＦＯＮＤＵの商標で市販しているアルミセメント３００ｇ・英国のＣｉｖｉｌ＆Ｍａｒｉｎe社から市販されているスラグ２００ｇ・珪酸石灰型の０／５砂１３５０ｇ・水１７５ｇ上記に定義したモルタルペーストを同量含有する第２の標本内にｔ＝０において、ＣＲＯＭＩＸ社からＰ７の名称で市販されているリグノスルホン酸塩系の市販の混合剤１．５％を投入した。上記に定義したモルタルペーストを同量含有する第３の標本内にｔ＝０において、実施例８に定義したＧT樹脂１．５％を投入した。ＡＳＴM規格Ｃ８６０９１による衝撃テーブルでｃｍ単位で測定された持続によって評価された、えられたモルタルの流動性は下表に示した。おどろいたことに、持続の値は本発明による化合物Ｃ１１の水溶液を用いたときにいちじるしく高いことがわかる。さらに、Ｃ１１でえられたモルタルの流動性は経時低下がきわめてちいさい、なぜなら２４時間後の流動性はリグノスルホン酸塩系の市販の流動化剤をふくむモルタルよりもまだ３倍高いからである。ＮＦ規格ＥＮ１９６１による圧縮機械強度（ＭＰａ）の測定と、持続の測定は・先に定義したモルタルの標本（基準モルタルと呼ばれる）と、・減らされた水分含有率を除いて、基準モルタルと同じ組成のモルタルの標本について実施した。各種のモルタルは、・化合物Ｃ１１の水溶液０．５％、あるいは・この実施例で先に述べたリグノスルホン酸塩系混合剤１．５％：を含有している。したがって、本発明による化合物は市販の流動化剤でえられるものを上回る流動性をえることを可能にする。結果として、流動性が同じとき、本発明による化合物をふくむ水硬性結合剤のペーストは、市販の流動化剤をふくむ水硬性結合剤のペーストに比較して、より少ない水分と、より少ない本発明による化合物をふくむという二重の利点がある。（市販の流動化剤をふくむ水硬性結合剤のペーストよりも）水分が少ないために硬化後にえられる機械強度が高くなるという効果がある。実施例２０実施例６に定義した化合物Ｃ６の流動化力を、無機微粒子の重量で、化合物Ｃ６を重量で０．３％含有する無機微粒子懸濁液Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３の粘度を測定して評価した。懸濁液Ｓ１はペシネ社からＰ７７２ＳＢの名称で市販され、質量比面積７．５ｍ²／ｇを有するアルミナＡｌ₂Ｏ₃を含有している。懸濁液Ｓ２はＰｒｏｌａｂｏから市販され、質量比面積９ｍ²／ｇを有する沈殿した弗化カルシウムＣａＦ₂を含有している。懸濁液Ｓ３はＳｉｆｒａｃｏからＳｉｋｒｏｎＣ８００の商標で市販され、質量比面積６ｍ²／ｇを有する粉砕シリカＳｉＯ₂を含有している。微粒子の量にたいする水の量の質量比（水／固体）は下の表に示されているが、ている測定器を用いて実施した粘度測定結果も示されている。Ｃ６を含有せず、同じ粘度を示す懸濁液にたいするＣ６によって生じた水分含量の減少と定義される水分減少は、Ｓ１については６３％をこえ、Ｓ２では４０％をこえ、Ｓ３では２２％をこえている（百分率は化合物Ｃ６を含まない懸濁液の粘度にたいして表される）。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９４年９月２０日【補正内容】請求の範囲１．無機微粒子の水性懸濁液および水硬性結合剤ペーストの流動化剤として、下記の化学式を満たす化合物（Ｉ）または化合物（Ｉ）の塩の使用：この式において：Ｒは水素原子または、１から１８個の炭素原子と、ばあいによっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する飽和または非飽和の１価の炭化水素基である、Ｒ_iは相互に類似、または異なり、エチレン、プロピレン、ブチレン、アミレン、オクチレンまたはシクロヘキセンなどのアルキレン、あるいはスチレンまたはメチルスチレンなどのアリルレンを表している；Ｒ_iはばあいによっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する、Ｑは２から１８個の炭素原子と、ばあいによっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する炭化水素基である、Ａは１から５個の炭素原子を含むアルキリデン基である、Ｒ_jは相互に類似、あるいは異なり、つぎの中から選択できる：＊Ａ−ＰＯ３Ｈ２、Ａの意味は上述の通り、＊１から１８個の炭素原子を含み、［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基を担持することのできるアルキル基、ＲとＲ_iの意味は上述の通り、＊および基 −Ｒ_kはＲ_jなどの基を表す、 −Ｂは２から１８個の炭素原子をふくむアルキレン基を示す、ｎは０以上の数ｒはＲ_j全体によって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の数、ｑはＱによって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の数、ｒ＋ｑの和は１と１０のあいだに含まれる、ｙは１と３のあいだに含まれる整数、Ｑ、ＮとＲ_jは全体として１または複数個の環を形成することが可能であり、このまたはこれらの環はさらに１または複数個のヘテロ原子を含むことができる。２．請求項１に記載の使用において、Ｒが水素原子、メチル基、エチル、ノニルフェノル、あるいは飽和か否かを問わず１２から１８個の炭素原子を含む炭化水素化基てあることを特徴とする使用。３．請求項２に記載の使用において、Ｒが水素原子であることを特徴とする使用。４．請求項１から３のいずれか一つに記載の使用において、ｎが０をこえ、Ｒ_i 基がエチレンとプロピレンから選択されることを特徴とする使用。５．請求項４に記載の使用において、Ｒ_i基が大半がエチレン、さらにはエチレンのみであり、Ｒ_iに対応するエチレンのモチーフの数が化合物（Ｉ）またはそれらの塩の水溶性または水拡散性を維持するのにじゅうぶんな量であることを特徴とする使用。６．請求項１から５のいずれか一つに記載の使用において、Ｑが好適には２から１２個（含む）の炭素原子を有し、好適には２から６個（含む）の炭素原子を有し、さらに好適にはエチレン、シクロヘキセンまたはｎ−ヘキセンを表すことを特徴とする使用。７．請求項１から６のいずれか一つに記載の使用において、アルキリデン基Ａが１から３個（含む）の炭素原子を有することを特徴とする使用。８．請求項７に記載の使用において、Ａはメチレン基であることを特徴とする使用。９．請求項１から８のいずれか一つに記載の使用において、Ｒ_j基が、ばあいによって塩に転化した、−ＣＨ₂−ＰＯ₃Ｈ₂基であることを特徴とする使用。１０．請求項１から８のいずれかに記載の使用において、Ｒ_j基がメチル基であることを特徴とする使用。１１．請求項１から８のいずれか一つに記載の使用において、Ｒ_j基が、場合によっては塩に転化した、−Ｃ₂Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₂−ＰＯ₃Ｈ₂）₂基であることを特徴とする使用。１２．請求項１から１１のいずれか一つに記載の使用において、塩がナトリウム、カルシウム、またはジエタノルアミンの塩であることを特徴とする使用。１３．請求項１から１２のいずれか一つに記載の使用において、ｎが１から１００００のあいだにふくまれることを特徴とする使用。１４．請求項１３に記載の使用において、ｎが１から５００のあいだにふくまれることを特徴とする使用。１５．請求項１４に記載の使用において、ｎが１から２５０のあいだにふくまれることを特徴とする使用。１６．請求項１から１５のいずれか一つに記載の使用において、和ｒ＋ｑが３未満であることを特徴とする使用。１７．請求項１６に記載の使用において、和ｒ＋ｑが１に等しいことを特徴とする使用。１８．請求項１から１７のいずれか一つに記載の使用において、ｙが１に等しいことを特徴とする使用。１９．請求項１から１８のいずれか一つに記載の使用において、水硬性のない無機微粒子水性懸濁液が炭酸カルシウム、脱水硫化カルシウム、消石灰または弗化カルシウムなどのカルシウム充填剤；二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、シリカ、アルミナなどの無機酸化物、あるいは雲母などの珪酸塩などのその他の充填剤であることを特徴とする使用。２０．請求項１から１９のいずれか一つに記載の使用において、水硬性結合剤のペーストが、ポートランドセメント、アルミナセメント、石膏αまたはβ、生石灰、セメントＣ３Ｓ、Ｃ４ＡＦ、Ｃ３Ａ、Ｃ１２Ａ７、ＣＡ、Ｃ２Ａセメントの純粋相のペースト、またはこれらのペーストの混合物であることを特徴とする使用。２１．化合物（ＩＩＩ）がつぎの化学式を満たす、新規化合物（ＩＩＩ）およびそれらの塩：この式において、Ｒは水素原子または、１から１８個の炭素原子と、ばあいによっては、１個または複数個のヘテロ原子を有する飽和または非飽和の１価の炭化水素基である。Ｒ_iは相互に類似、または異なり、エチレン、プロピレン、アミレン、オクチレンまたはシクロヘキセンなどのアルキレン、あるいはスチレンまたはメチルスチレンなどのアリルレンを表している。Ｒ_iはばあいによっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する；Ｑは２から１８個の炭素原子と、ばあいによっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する炭化水素基である；Ａは１から５個の炭素原子を含むアルキリデン基である；Ｒ_jは相互に類似、あるいは異なり、つぎの中から選択できる：＊−Ａ−ＰＯ３Ｈ２基、Ａの意味は上述の通り、＊１から１８個の炭素原子を含み、［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基を担持することのできるアルキル基、ＲとＲ_iの意味は上述の通り、＊および基 −Ｒ_kはＲ_jなどの基を表す、 −Ｂは２から１８個の炭素原子を含むアルキレン基を示す、ｎは０以上の数、ただしＲが水素原子のときｎは０をとらない、ｒはＲ_j全体によって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の和、ｑはＱによって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の数、ｒ＋ｑの和は１と１０のあいだに含まれる、ｙは１と３のあいだに含まれる整数、Ｑ、ＮとＲ_jは全体として１または複数個の環を形成することが可能であり、このまたはこれらの環はさらに１または複数個のヘテロ原子を含むことができる、ただし、化合物（Ｉ）とその塩はのぞかれ、それらのばあい：＊あるいは：Ｒは１から５個の炭素原子を含むアルキル、Ｒ_iは２から５個の炭素原子を含む、ｙ＝１、ｒ＝０、ｑ＝１、ｎ≦２０Ｒ_j＝Ａ−ＰＯ３Ｈ２でＡの意味は上述の通り、Ｑは３から５個の炭素原子を含む＊あるいは：Ｒは水素原子、Ｒ_iはエチレン基、ｙ＝１、ｒ＝０、ｑ＝１、ｎ＝１Ｒ_j＝Ａ−ＰＯ３Ｈ２でＡの意味は上述の通り、Ｑはエチレン基である。２２．請求項２１に記載の新規化合物において、Ｒが水素原子、メチル基、エチル、ノニルフェノル、あるいは飽和か否かを問わず１２から１８個の炭素原子を含む炭化水素化基であることを特徴とする新規化合物。２３．請求項２２に記載の新規化合物において、Ｒが水素原子であることを特徴とする新規化合物。２４．請求項２１から２３のいずれか一つに記載の新規化合物において、ｎが０をこえ、Ｒ_i基がエチレンとプロピレンから選択されることを特徴とする新規化合物。２５．請求項２４に記載の新規化合物において、Ｒ_i基の大半がエチレン、さらにはエチレンのみであり、Ｒ_iに対応するエチレンのモチーフの数が化合物（Ｉ）の水溶性または水拡散性を維持するのにじゅうぶんな量であることを特徴とする新規化合物。２６．請求項２１から２５のいずれか一つに記載の新規化合物において、Ｑが２から１２個（含む）の炭素原子を有し、好適には２から６個（含む）の炭素原子を有し、さらに好適にはエチレン、シクロヘキセンまたはｎ−ヘキセンを表すことを特徴とする新規化合物。２７．請求項２１から２６のいずれか一つに記載の新規化合物において、アルキデン基Ａが１から３個（含む）の炭素原子を有することを特徴とする新規化合物。２８．請求項２７に記載の新規化合物において、Ａはメチレン基であることを特徴とする新規化合物。２９．請求項２１から２８のいずれかに記載の新規化合物において、Ｒ_j基が、ばあいによって塩に転化した、−ＣＨ₂−ＰＯ₃Ｈ₂基であることを特徴とする新規化合物。３０．請求項２１から２８のいずれか一つに記載の新規化合物において、Ｒ_j基がメチル基てあることを特徴とする新規化合物。３１．請求項２１から２８のいずれか一つに記載の新規化合物において、Ｒ_j基が、ばあいによって塩に転化した、−Ｃ₂Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₂−ＰＯ₃Ｈ₂）₂基であることを特徴とする新規化合物。３２．請求項２１から３１のいずれか一つに記載の新規化合物において、塩がナトリウム、カルシウム、またはジエタノルアミンの塩であることを特徴とする新規化合物。３３．請求項２１から３２のいずれか一つに記載の新規化合物において、ｎが１から１００００のあいだにふくまれることを特徴とする新規化合物。３４．請求項３３に記載の新規化合物において、ｎが１から５００のあいだにふくまれることを特徴とする新規化合物。３５．請求項３４に記載の新規化合物において、ｎが１から２５０のあいだにふくまれることを特徴とする新規化合物。３６．請求項２１から３５のいずれか一つに記載の新規化合物において、和ｒ＋ｑが３未満であることを特徴とする新規化合物。３７．請求項３６に記載の新規化合物において、和ｒ＋ｑが１に等しいことを特徴とする新規化合物。３８．請求項２１から３７のいずれか一つに記載の新規化合物において、ｙが１に等しいことを特徴とする新規化合物。３９．請求項１に水硬性結合剤のペーストの流動性維持剤として定義された化合物（Ｉ）またはそれらの塩の使用。４０．請求項１から２０のいずれか一つ、または請求項３９に記載の使用において、化合物（Ｉ）またはその塩か他の添加剤、またとくに、他の流動化剤と組み合わせて使用されることを特徴とする使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＣ０９Ｋ 3/00 １０３Ｐ 9155−4Ｈ (72)発明者シュヴァリエ，イーヴフランス共和国，エフ―69540 イリニ, リュデー．―プチ，５／47 (72)発明者ルペルシェック，ピエールフランス共和国，エフ―69003 リヨン, リュピエール―コルネイユ，99

Claims

【特許請求の範囲】１．無機微粒子の水性懸濁液および水硬性結合剤ペーストの流動化剤として、下記の化学式を満たす化合物（Ｉ）または化合物（Ｉ）の塩の使用：この式において：Ｒは水素原子または、１から１８個の炭素原子と、ばあいによっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する飽和または非飽和の１価の炭化水素基である、Ｒ_iは相互に類似、または異なり、エチレン、プロピレン、ブチレン、アミレン、オクチレンまたはシクロヘキセンなどのアルキレン、あるいはスチレンまたはメチルスチレンなどのアリルレンを表している；Ｒ_iはばあいによっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する、Ｑは２から１８個の炭素原子と、ばあいよっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する炭化水素基である、Ａは１から５個の炭素原子を含むアルキリデン基である、Ｒ_jは相互に類似、あるいは異なり、つぎの中から選択できる：＊Ａ−ＰＯ３Ｈ２、Ａの意味は上述の通り、＊１から１８個の炭素原子を含み、［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基を担持することのできるアルキル基、ＲとＲ_iの意味は上述の通り、＊および基 −Ｒ_kはＲ_jなどの基を表す、 −Ｂは２から１８個の炭素原子をふくむアルキレン基を示す、ｎは０以上の数ｒはＲ_j全体によって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の数、ｑはＱによって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の数、ｒ＋ｑの和は１と１０のあいだに含まれる、ｙは１と３のあいだに含まれる整数、Ｑ、ＮとＲ_jは全体として１または複数個の環を形成することが可能であり、このまたはこれらの環はさらに１または複数個のヘテロ原子を含むことができる。２．請求項１に記載の使用において、Ｒが水素原子、メチル基、エチル、ノニルフェノル、あるいは飽和が否かを問わず１２から１８個の炭素原子を含む炭化水素化基であることを特徴とする使用。３．請求項２に記載の使用において、Ｒが水素原子であることを特徴とする使用。４．請求項１から３のいずれか一つに記載の使用において、Ｒ_i基がエチレンとプロピレンから選択されることを特徴とする使用。５．請求項４に記載の使用において、Ｒ_i基が大半がエチレン、さらにはエチレンのみであり、Ｒ_iに対応するエチレンのモチーフの数が化合物（Ｉ）またはそれらの塩の水溶性または水拡散性を維持するのにじゅうぶんな量であることを特徴とする使用。６．請求項１から５のいずれか一つに記載の使用において、Ｑが好適には２から１２個（含む）の炭素原子を有し、好適には２から６個（含む）の炭素原子を有し、さらに好適にはエチレン、シクロヘキセンまたはｎ−ヘキセンを表すことを特徴とする使用。７．請求項１から６のいずれか一つに記載の使用において、アルキリデン基Ａが１から３個（含む）の炭素原子を有することを特徴とする使用。８．請求項７に記載の使用において、Ａはメチレン基であることを特徴とする使用。９．請求項１から８のいずれか一つに記載の使用において、Ｒ_j基が、ばあいによって塩に転化した、−ＣＨ₂−ＰＯ₃Ｈ₂基であることを特徴とする使用。１０．請求項１から８のいずれかに記載の使用において、Ｒ_j基がメチル基であることを特徴とする使用。１１．請求項１から８のいずれか一つに記載の使用において、Ｒ_j基が、場合によっては塩に転化した、−Ｃ₂Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₂−ＰＯ₃Ｈ₂）₂基であることを特徴とする使用。１２．請求項１から１１のいずれか一つに記載の使用において、塩がナトリウム、カルシウム、またはジエタノルアミンの塩であることを特徴とする使用。１３．請求項１から１２のいずれか一つに記載の使用において、ｎが１から１００００のあいだにふくまれることを特徴とする使用。１４．請求項１３に記載の使用において、ｎが１から５００のあいだにふくまれることを特徴とする使用。１５．請求項１４に記載の使用において、ｎが１から２５０のあいだにふくまれることを特徴とする使用。１６．請求項１から１５のいずれか一つに記載の使用において、和ｒ＋ｑが３未満であることを特徴とする使用。１７．請求項１６に記載の使用において、和ｒ＋ｑが１に等しいことを特徴とする使用。１８．請求項１から１７のいずれか一つに記載の使用において、ｙが１に等しいことを特徴とする使用。１９．請求項１から１８のいずれか一つに記載の使用において、水硬性のない無機微粒子水性懸濁液が炭酸カルシウム、脱水硫化カルシウム、消石灰または弗化カルシウムなどのカルシウム充填剤；二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、シリカ、アルミナなどの無機酸化物、あるいは雲母などの珪酸塩などのその他の充填剤であることを特徴とする使用。２０．請求項１から１９のいずれか一つに記載の使用において、水硬性結合剤のペーストが、ポートランドセメント、アルミナセメント、石膏αまたはβ、生石灰、セメントＣ３Ｓ、Ｃ４ＡＦ、Ｃ３Ａ、Ｃ１２Ａ７、ＣＡ、Ｃ２Ａセメントの純粋相のペースト、またはこれらのペーストの混合物であることを特徴とする使用。２１．化合物（ＩＩＩ）がつぎの化学式を満たす、新規化合物（ＩＩＩ）およびそれらの塩：この式において、Ｒは水素原子または、１から１８個の炭素原子と、ばあいによっては、１個または複数個のヘテロ原子を有する飽和または非飽和の１価の炭化水素基である。Ｒ_iは相互に類似、または異なり、エチレン、プロピレン、アミレン、オクチレンまたはシクロヘキセンなどのアルキレン、あるいはスチレンまたはメチルスチレンなどのアリルレンを表している。Ｒ_iはばあいによっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する；Ｑは２から１８個の炭素原子と、ばあいによっては、１個または複数個のヘテロ原子を含有する炭化水素基である；Ａは１から５個の炭素原子を含むアルキリデン基である；Ｒ_jは相互に類似、あるいは異なり、つぎの中から選択できる：＊−Ａ−ＰＯ３Ｈ２基、Ａの意味は上述の通り、＊１から１８個の炭素原子を含み、［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基を担持することのできるアルキル基、ＲとＲ_iの意味は上述の通り、＊および基： −Ｒ_kはＲ_jなどの基を表す、 −Ｂは２から１８個の炭素原子を含むアルキレン基を示す、ｎは０以上の数、ただしＲが水素原子のときｎは０をとらない、ｒはＲ_j全体によって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の和、ｑはＱによって担持された［Ｒ−Ｏ（Ｒ_i−Ｏ）ｎ］基の数、ｒ＋ｑの和は１と１０のあいだに含まれる、ｙは１と３のあいだに含まれる整数、Ｑ、ＮとＲ_jは全体として１または複数個の環を形成することが可能であり、このまたはこれらの環はさらに１または複数個のヘテロ原子を含むことができる、ただし、化合物（Ｉ）とその塩はのぞかれ、それらのばあい：＊あるいは：Ｒは１から５個の炭素原子を含むアルキル、Ｒ_iは２から５個の炭素原子を含む、ｙ＝１、ｒ＝０、ｑ＝１、ｎ≦２０Ｒ_j＝Ａ−ＰＯ３Ｈ２でＡの意味は上述の通り、Ｑは３から５個の炭素原子を含む＊あるいは：Ｒは水素原子、Ｒ_iはエチレン基、ｙ＝１、ｒ＝０、ｑ＝１、ｎ＝１Ｒ_j＝Ａ−ＰＯ３Ｈ２でＡの意味は上述の通り、Ｑはエチレン基である。２２．請求項２１に記載の新規化合物において、Ｒが水素原子、メチル基、エチル、ノニルフェノル、あるいは飽和か否かを問わず１２から１８個の炭素原子を含む炭化水素化基であることを特徴とする新規化合物。２３．請求項２２に記載の新規化合物において、Ｒが水素原子であることを特徴とする新規化合物。２４．請求項２１から２３のいずれか一つに記載の新規化合物において、Ｒ_i基がエチレンとプロピレンから選択されることを特徴とする新規化合物。２５．請求項２４に記載の新規化合物において、Ｒ_i基の大半がエチレン、さらにはエチレンのみであり、Ｒ_iに対応するエチレンのモチーフの数が化合物（Ｉ）の水溶性または水拡散性を維持するのにじゅうぶんな量であることを特徴とする新規化合物。２６．請求項２１から２５のいずれか一つに記載の新規化合物において、Ｑが２から１２個（含む）の炭素原子を有し、好適には２から６個（含む）の炭素原子を有し、さらに好適にはエチレン、シクロヘキセンまたはｎ−ヘキセンを表すことを特徴とする新規化合物。２７．請求項２１から２６のいずれか一つに記載の新規化合物において、アルキデン基Ａが１から３個（含む）の炭素原子を有することを特徴とする新規化合物。２８．請求項２７に記載の新規化合物において、Ａはメチレン基であることを特徴とする新規化合物。２９．請求項２１から２８のいずれかに記載の新規化合物において、Ｒ_j基が、ばあいによって塩に転化した、−ＣＨ₂−ＰＯ₃Ｈ₂基であることを特徴とする新規化合物。３０．請求項２1から２８のいずれか一つに記載の新規化合物において、Ｒ_j基がメチル基であることを特徴とする新規化合物。３１．請求項２1から２８のいずれか一つに記載の新規化合物において、Ｒ_j基が、ばあいによって塩に転化した、−Ｃ₂Ｈ₄Ｎ（ＣＨ₂−ＰＯ₃Ｈ₂）₂基であることを特徴とする新規化合物。３２．請求項２1から３１のいずれか一つに記載の新規化合物において、塩がナトリウム、カルシウム、またはジエタノルアミンの塩であることを特徴とする新規化合物。３３．請求項２１から３２のいずれか一つに記載の新規化合物において、ｎが１から１００００のあいだにふくまれることを特徴とする新規化合物。３４．請求項３３に記載の新規化合物において、ｎが１から５００のあいだにふくまれることを特徴とする新規化合物。３５．請求項３４に記載の新規化合物において、ｎが１から２５０のあいだにふくまれることを特徴とする新規化合物。３６．請求項２１から３５のいずれか一つに記載の新規化合物において、和ｒ＋ｑが３未満であることを特徴とする新規化合物。３７．請求項３６に記載の新規化合物において、和ｒ＋ｑが１に等しいことを特徴とする新規化合物。３８．請求項２１から３７のいずれか一つに記載の新規化合物において、ｙが１に等しいことを特徴とする新規化合物。３９．請求項１に水硬性結合剤のペーストの流動性維持剤として定義された化合物（Ｉ）またはそれらの塩の使用。４０．請求項１から２０のいずれか一つ、または請求項３９に記載の使用において、化合物（Ｉ）またはその塩が他の添加剤、またとくに、他の流動化剤と組み合わせて使用されることを特徴とする使用。