JPH08504877A - 酸化防止剤を含有する潤滑剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 潤滑剤組成物はアルキル置換１，２−ジヒドロキノリンとジアリールアミンとの反応生成物を酸化防止剤として含有している。

Description

【発明の詳細な説明】 酸化防止剤を含有する潤滑剤組成物 発明の背景 本発明は潤滑剤組成物の酸化性分解を抑制する酸化防止剤を含有する潤滑剤組 成物に関する。 潤滑油とエンジンの内側金属表面との接触は潤滑油中に金属含有粒子を沈着さ せる可能性がある。これらの粒子は潤滑油の分解を速める酸化触媒として機能し 得る。エンジン、その他の作動用機械類に共通する高温も潤滑油の酸化を加速す ることが知られている。 潤滑油の酸化は潤滑油の物理的、化学的性質に悪影響を及ぼし、エンジン部品 に対するその保護能を減ずる。しかして、例えば、潤滑油の酸化はエンジン部品 の摩耗と腐食を促進する潤滑油の酸性度を高める可能性がある。酸化は油の循環 路を閉塞させるスラッジやワニスを生成させ得る。更に、酸化は油の粘度を高め る可能性があり、これが油の循環系及び濾過系を妨害する。 これらの望ましくない作用を防ぐために、潤滑剤に油溶性の酸化防止剤組成物 を添加することが多く、それによって油の酸化を抑制し、油の潤滑性を高め、そ して温度変化で引き起こされる油の粘度の変動を調整する。 １，２−ジヒドロキノリンとジアリールアミンとの酸触媒の存在下における反 応生成物が、動物油及び植物油、例えば魚油、アマニ油、キリ油、不飽和化合物 を含有するガソリン、ゴム及びこれらに類するものの酸化防止剤として米国特許 第２，４００，５００号明細書に開示されている。この米国特許はそのような反 応生成物を工業装置、自動車、航空機、ジーゼル及び船舶に用途がある天然又は 合成潤滑油の酸化防止剤として使用することを開示も示唆もしていない。発明の概要 酸化抑制量の、アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンとジアリールアミンと の反応生成物が添加されている基剤原料（ｂａｓｅ ｓｔｏｃｋ）潤滑剤から成 る潤滑剤組成物が提供される。 得られた反応生成物はそれが添加された基剤原料潤滑剤に、酸化性分解に対し て向上した保護を与える。好ましい態様の説明 ジアリールアミンと反応して本発明の潤滑剤組成物で使用される酸化防止剤を 提供することができるアルキル置換１，２−ジヒドロキノリンの例は、２，２， ４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２−メチル−２，４−ジエチル− １，２−ジヒドロキノリン、２，２，４，６−テトラメチル−１，２−ジヒドロ キノリン、２，２，４，７−テトラメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６，６ ’−ビス（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）及びこれらに 類するジヒドロキノリンである。好ましいアルキル置換１，２−ジヒドロキノリ ンは２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（以後、ＴＭＤＱと称 する）で、これはボーグハン（Ｖａｕｇｈａｎ）の方法［Ｗ．Ｒ．ボーグハン （Ｗ．Ｒ．Ｖａｕｇｈａｎ）著“有機合成（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉ ｓ）”、コレクティブ ボリューム（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ Ｖｏｌｕｍｅ）ＩＩＩ、３２９−３０頁（１９５５年）］に従って実験室で合成 することができる。 ＴＭＤＱを製造するほとんどの商業的方法は、ＴＭＤＱ単量体を約３０〜約５ ０パーセント含有する生成物の混合物を生成させる。ＴＭＤＱ単量体の製造に商 業的に用いられて来た１つの方法では、アニリンとアセトンとの酸触媒縮合によ りＴＭＤＱ単量体とオリゴマー類の混合物が得られるが、これは次いで更に反応 して重合体生成物を生成させる。単量体類のあるものは、しかし、反応しない。 未反応単量体は仕上げ工程でスチームストリッピングにより除去される。スチー ムストリッピングにより得られる材料は、単量体がストリッピング工程中に集め られるその時点に依存して約４０パーセントから約８０パーセントのＴＭＤＱと 、溶媒、その他の揮発性物質を含有する。その再循環流は、普通、再使用のため に別にされ、精製された後、次のバッチに含めるために反応器に戻される。精製 された物質はＴＭＤＱプロセスにおいて新しいアセトンにより置き換えられる。 この精製法を用いると、揮発性物質を駆出することと、蒸留器の釜残が押さえ られることで、純粋のＴＭＤＱが約７８〜約８３パーセントの純度範囲の値で得 ることができる。この生成物を単純に蒸留すると、ＴＭＤＱを約８３〜約９２パ ーセントの純度範囲の値で得ることができる。この単純な蒸留で得られた生成物 を注意深く分溜すると、ＴＭＤＱ単量体を約９２パーセント以上の純度値で得る ことができる。 アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンと反応して本発明の潤滑剤組成物で使 用される酸化防止剤を提供することができる適したジアリールアミンには、ジフ ェニルアミン、フェニル−アルファー−ナフチルアミン、ジトリルアミン類、フ ェニルトリルアミン類、ジナフチルアミン類、４−フェニル−ジフェニルアミン 、ｐ−ヒドロキシジフェニルアミン、ｐ−アミノ−ジフェニルアミン、ｐ−イソ プロポキシジフェニルアミン及びこれらに類するジアリールアミンがある。好ま しいジアリールアミンはジフェニルアミンである。 ジアリールアミンとアルコール、アルデヒド又はケトンとの第二アミン反応生 成物は、化学的には、ジアリールアミン類と同等であって、これら生成物も本発 明で使用することができる。従って、“ジアリールアミン”なる用語はそのよう な反応生成物も包含すると理解しなければならない。本発明で使用することがで きるこれらのジアリールアミン反応生成物の内では、炭素と水素と窒素しか含ま ないものが好ましい。 公知のように、アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンとジアリールアミンと の反応は、一般に、酸性の縮合触媒の存在下で行われる。当業者によく知られて いるフリーデル−クラフツ触媒がこのような縮合触媒の内で典型的なものである 。このような触媒の例は塩化水素、リン酸、硫酸、塩化亜鉛、塩化アルミニウム 、臭化アルミニウム、塩化第二鉄、三フッ化ホウ素、フッ化水素酸、塩化第二錫 、酸浸出クレー、ヨウ素及びこれらに類するものである。 典型的な反応プロセスでは、ジフェニルアミンのようなジアリールアミンが塩 化アルミニウムのような触媒と一緒に溶融され、次いでその溶融物にＴＭＤＱの ようなアルキル置換１，２−ジヒドロキノリンが添加される。反応体の相対的割 合はかなり大幅に変えることが可能である。好ましくは、アルキル置換１，２− ジヒドロキノリンとジアリールアミンとのモル比は、約３：２〜約１：２．５で 、約５：４〜約１：２が更に好ましい。ジアリールアミンと酸触媒とのモル比は 約 ９４：６〜約６５：３５の範囲であることができ、約９１：９〜約８２：１８が 好ましい。アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンは前記溶融物に約３０〜約１ ８０分、好ましくは約４５〜約１２０分の範囲の時間にわたって添加することが できる。反応が行われる温度は約８０〜約１４０℃、好ましくは約１０５〜約１ ２５℃の範囲であることができる。この温度は反応成分の添加に続いて約０〜約 ２４時間、好ましくは約３〜約４時間維持することができる。この反応時間の経 過後、その反応混合物は冷却され、水洗され、希薄水性塩基、例えば水酸化アン モニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等で中和され、最後に再び水で洗 浄される。過剰のジアリルアミンを含めて未反応の揮発性物質は真空蒸留で除去 される。 得られる反応生成物の組成は使用される反応体、反応条件及び化学量論量に依 存して変わる。しかして、例えば、反応混合物は、そのアルキル置換１，２−ジ ヒドロキノリン単位によるジアリールアミンの種々のアルキル化生成物を含んで いることができる。ジアリールアミンは、単量体、二量体、三量体、四量体及び それより高次のオリゴマーを含めて、アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンの 種々の組み合わせの任意のものを用いてアルキル化することができる。 この反応生成物を基剤潤滑剤に添加することで、優れた酸化防止性を有する潤 滑剤組成物が得られる。炭化水素系オイル、合成油、及び石炭由来の油のような 、広範囲の、天然及び合成の基剤潤滑剤が本発明の実施において使用することが できる。これらの基剤潤滑剤には、自動車用及びトラック用エンジン、二サイク ルエンジン、航空機用ピストンエンジン、船舶用及び鉄道用ジーゼルエンジン及 びこれらに類するエンジンを含めてスパーク点火式及び圧縮点火式内燃機関のた めのクランクケース用潤滑油がある。これらの基剤潤滑剤は、ガスエンジン、定 置動力エンジン及びタービン並びにこれらに類するものにも使用することができ る。自動伝動流体、トランスアクセル（ｔｒａｎｓａｘｌｅ）用潤滑剤、歯車用 潤滑剤、金属加工用潤滑剤、油圧系流体、その他の潤滑油組成物及びグリース組 成物でも、その中に本発明の酸化防止剤組成物を添入することによる利点が得ら れる。 天然の油には、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系又は混合パラフィン−ナ フテン系タイプの溶剤精製又は酸精製鉱物質潤滑油がある。石炭又は頁岩由来の 、 潤滑粘度を有する油も有用な基剤オイルである。合成潤滑油には、重合及び共重 合オレフィン（例えば、ポリブチレン類、ポリプロピレン類、プロピレン−イソ ブチレン共重合体、塩素化ポリブチレン類等）、アルキルベンゼン類（例えば、 ドデシルベンゼン類、テトラデシルベンゼン類、ジノニルベンゼン類、ジ−（２ −エチルヘキシル）ベンゼン類等）、ポリフェノール類（例えば、ビフェニル類 、ターフェニル類等）及びこれらに類するもののような炭化水素油及びハロ置換 炭化水素油がある。末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化等で変性され たアルキレンオキシド重合体及び共重合体並びにそれらの誘導体が、もう１つの 公知の合成潤滑油群をなす。これらの代表的な例は、エチレンオキシド又はプロ ピレンオキシドの重合によって製造される油、これらポリオキシアルキレン重合 体のアルキル及びアリールエーテル（例えば、平均分子量が１，０００のメチル ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が５００〜１０００のポリエチ レングリコールのジフェニルエーテル、分子量が１０００〜１５００のポリプロ ピレングリコールのジエチルエーテル等）又はそれらのモノ−及びポリカルボン 酸エステル、例えばそれらの酢酸エステル又は混合Ｃ₃−Ｃ₈脂肪酸エステルであ る。もう１つの適した合成潤滑油群は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、琥珀 酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン 酸、リノール酸二量体等）と各種アルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキ シルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ペンタ エリスリトール等）とのエステルから成る。これらエステルの特定の例に、ジブ チルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ−ｎ−ヘキシルフマ レート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼラエート、ジイソデシルア ゼラエート、ジイソオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセ バケート、リノール酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、１モルのセバシ ン酸と２モルのテトラエチレングリコール及び２モルの２−エチル−ヘキサン酸 との反応により生成する錯体エステル及びこれらに類するエステルがある。ポリ アルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−又はポリアリール−オキシシロ キサン油及びシリケート油のようなケイ素系の油がもう１つの有用な合成潤滑剤 群をなす（例えば、テトラエチル−シリケート、テトライソプロピル−シリケー ト、テトラ−（２−エチルヘキシル）−シリケート、テトラ−（４−メチル−２ −テトラエチル）−シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）− シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ぺントキシ）−ジ−シロキサン、ポ リ（メチル）−シロキサン類、ポリ（メチルフェニル）−シロキサン類等）。他 の合成潤滑油に、リン含有酸の液状エステル（例えば、トリクレジルホスフェー ト、トリオクチルホスフェート、デカンホスホン酸のジエチルエステル等）、高 分子テトラヒドロフラン類及びこれらに類するものがある。 基剤原料潤滑剤は個々に、又は混和性であるときは組み合わせで使用すること ができる。一般に１００°Ｆ／３８℃で約５０〜約５，０００ＳＵＳ［セイボル ト・ユニバーサル秒（Ｓａｙｂｏｌｄｔ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｓｅｃｏｎｄ） ］、好ましくは約１００〜約１５００ＳＵＳの粘度範囲を有する基剤原料潤滑剤 が本発明で使用することができる。 本発明による潤滑剤組成物は、基剤原料潤滑剤に約０．０１〜約５重量パーセ ント、好ましくは約０．０５〜約１重量パーセントの本発明の反応生成物を添加 することにより調製することができる。使用される反応生成物の量は、使用され る基剤原料潤滑剤のタイプ、反応生成物の性能水準及び基剤潤滑剤に他の添加剤 が存在するかどうかにより変わる。 基剤原料潤滑剤には、本発明の酸化防止剤組成物に加えて、その安定性に悪影 響を及ぼすことなくその性能を改善するために、他の添加剤を加えることができ る。このような添加剤に、腐食防止剤と防錆剤、消泡剤、粘度指数改良剤、摩擦 改良剤、流動点改良剤、抗摩耗剤と極圧剤、金属失活剤、分散剤、洗浄剤及びこ れらに類するものがある。 多くの場合、酸化防止剤を取り扱い、輸送する便利な方法を提供するために、 後に希釈し、使用するための、本発明の反応生成物の濃厚物を調製することが有 利である可能性がある。濃厚物中の反応生成物の濃度は、組成物全体に基づいて 、約１０重量パーセントから約９０重量パーセントまで、好ましくは約２０重量 パーセントから約５０重量パーセントまで変えることができる。 次に記す実施例は本発明による潤滑剤組成物の調製を説明し、そしてこのよう な組成物の酸化安定性を他の公知の酸化防止添加剤を含有する潤滑剤組成物と比 較するものである。 実施例１ 底部出口、頂部撹拌機、温度計及び滴下漏斗を備えた１リットルの反応釜にジ フェニルアミン（２７５ｇ）を仕込んだ。この容器を窒素で洗気し、次いで触媒 として塩化アルミニウム（２７．５ｇ）を仕込んだ。その混合物を加熱してジフ ェニルアミンを溶融し、次いで１１５℃まで更に加熱した。その溶融物に２，２ ，４−トリメチル１，２−ジヒドロキノリン（２６０ｇ；ガスクロマトグラフィ ーで分析して純度９５％）を９０分間にわたって添加した。その反応物を更に４ 時間熱処理し、そして反応器の温度を９０℃にした。 熱水をゆっくり加え、続いて適量のキシレンを加えた。その水性層を分離、除 去し、そしてその反応物を希薄水酸化アンモニウムで中和し、次いで熱水で洗浄 した。 生成物を大気圧下で蒸留して精製、乾燥した。次に、過剰のジフェニルアミン を含めて揮発性有機物を真空蒸留で除去した。生成物を暖めながら濾過すると、 暗琥珀色のガラス質の生成物３０５グラムが得られた。この反応生成物を以後酸 化防止剤組成物Ａと称する。 実施例２〜４ 底部出口、頂部撹拌機、温度計及び滴下漏斗を備えた２リットルの反応釜にジ フェニルアミン（４８６ｇ）を仕込んだ。この容器を窒素で洗気し、次いで触媒 として塩化アルミニウム（４８．６ｇ）を仕込んだ。その混合物を加熱してジフ ェニルアミンを溶融し、次いで１１５℃まで更に加熱した。その溶融物に２，２ ，４−トリメチル １，２−ジヒドロキノリン（５６５ｇ；ガスクロマトグラフ ィーで分析して純度７８％）を１１０分間にわたって添加した。その反応物を更 に４時間熱処理し、そして反応器の温度を９０℃にした。 熱水をゆっくり加え、続いて適量のキシレンを加えた。その水性層を分離、除 去し、そしてその反応物を希薄水酸化アンモニウムで中和し、次いで熱水で２回 洗浄した。 生成物を大気圧下で蒸留して精製、乾燥した。次に、過剰のジフェニルアミン を含めて揮発性有機物を真空蒸留で除去した。生成物を暖めながら濾過すると、 反応生成物５８２グラムが得られた。この生成物を以後酸化防止剤組成物Ｂと称 する。 実施例１及び２に記載した同じ方法で酸化防止剤組成物Ｃ及びＤを製造した。 ただし、各酸化防止剤組成物の製造において純度８４％及び９１％のＴＭＤＱ単 量体をそれぞれ用いたことが唯一の相違であった。 実施例５〜２９及び比較例１及び２ 補充の酸化防止剤以外は標準的な添加剤パッケージを含有するＳＧグレード１ ０Ｗ３０のモーターオイルに酸化防止剤組成物Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤを各々加えた。 更に、ここでは酸化防止剤組成物Ｅ及びＦと称される２種の市販酸化防止剤組成 物、即ちイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）Ｌ５７［シバガイギー社（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．）］とバンルーブ（Ｖａｎｌｕｂｅ）ＳＬ［Ｒ．Ｔ．バ ンダービルト社（Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｒｐ．）］をそれぞれ同 じＳＧグレード１０Ｗ３０のモーターオイルに加えた。イルガノックスＬ５７は ブチル化ジフェニルアミンとオクチル化ジフェニルアミンとの混合物であり、ま たバンルーブＳＬはオクチル化ジフェニルアミンとスチレン化ジフェニルアミン との混合物である。 これら種々の酸化防止剤が加えられたモーターオイルを、ＡＳＴＭ ４７４２ −８８、即ち薄膜酸素摂取標準試験法（ＴＦＯＵＴ）を用いて酸化安定性につい て評価した。ＴＦＯＵＴは、油を少量の液体金属触媒及び一部酸化した燃料と共 に含む試料を酸素で加圧したボンベの中で１６０℃まで加熱することを含む。試 験開始からある一定の圧力損が生じ始まる点、即ちモーターオイルの酸化が始ま る点までの誘導時間を測定する。しかして、誘導時間の増加は酸化安定性がより 大きいことを示している。このＴＦＯＵＴを酸化防止剤を含有しないＳＧグレー ド１０Ｗ３０モーターオイルの３つの試料（ここでは対照例と称する）に対して も行った。 ＴＦＯＵＴの結果を次の表に示す： 上記のデーターがはっきり証明しているように、標準添加剤パッケージ（補充 酸化防止剤を除く）を含有するモ−ターオイルに本発明の酸化防止剤組成物、例 えば酸化防止剤組成物Ａ−Ｄを添加すると、潤滑剤組成物の誘導時間が酸化防止 剤が添加されなかった対照例の試料に比較して有意に長くなる。試験データーは 、また、本発明の酸化防止剤組成物は、市販の酸化防止剤組成物Ｅ及びＦに比較 して酸化性分解に対して優れた保護を与えることも示している。更に、このデー ターから、本発明の酸化防止剤組成物は少量の使用で、より大量の市販酸化防止 剤組成物で達成される酸化防止保護水準と同等の酸化防止保護水準を達成し得る ことが分かる。 実施例３０及び比較例３〜８ 種々の酸化防止剤を含有している、工業用タービン及び油圧系の潤滑剤の酸化 安定性を、ＡＳＴＭ ０２２７２、即ち回転ボンベ酸化試験（ＲＢＯＴ）を用い て評価した。 試験は次のようにして行った。 潤滑剤組成物（酸化防止剤を含有していない対照としての比較例３の潤滑剤組 成物以外は、酸化防止剤を０．５重量パーセント含有している）各５０ｇ、水５ ｇ及び銅線３メートルを、鋼製ボンベ中に配置されているガラスビーカーに人れ た。潤滑剤組成物を処方する際に用いた基剤オイルは、アミン系酸化防止剤以外 は必要な全ての添加剤を含有している高性能の鉱油系タービンオイルであった。 上記のボンベを酸素で９０ｐｓｉまで加圧し、密封し、これを１５０℃の浴に入 れた。その系の圧力は温度が上昇するにつれて増加した。潤滑剤組成物の酸化が 始まると、系の圧力は酸素が消費されるにつれて減少した。酸素が完全に消費さ れたとき、この密閉系の圧力は減少した。圧力が達成された最高平坦域から下に ２５ｐｓｉ降下したとき、終点とした。ＲＢＯ試験によるデーターは、酸化安定 性の尺度として潤滑剤工業で広く受け入れられているものである。 この試験に供された潤滑剤及び酸化防止剤組成物は以下の通りである： ＲＢＯＴの結果を次の表に示す： 上記の表２に与えられる結果は、本発明の酸化防止剤組成物は、市販の酸化防 止剤（比較例４〜８）に比較して潤滑剤に優れた酸化防止保護を与える（実施例 ３０）ことを明確に証明している。加えて、本発明の酸化防止剤は少量の使用で 、より大量の市販酸化防止剤と同じ効果を達成することができる。 実施例３１〜３４及び比較例９〜１６ 本発明の反応生成物は重質ジーゼルオイルの酸化防止用添加剤として利用する ことができる。ジーゼルオイル中の酸化防止剤を評価する１つの広く受け入れら れている試験法は、カタピラ・マイクロ−酸化試験法（Ｃａｔｅｒｐｉｌｌａｒ Ｍｉｃｒｏ−Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｔｅｓｔ：ＣＭＯＴ；ＳＡＥ ８９０２３ ９）である。ＣＭＯＴは、酸化防止剤を０．５重量パーセント含有している配合 重質ジーゼルオイルの試料を２３０℃で加熱することを含む。特定の時間間隔で 沈着物の重量パーセントを測定する。これらのデーターを時間に対してプロット し、誘導時間を確認する。誘導時間はジーゼルオイル中での沈着物の生成が急激 に増加する点を指す。 次の潤滑剤組成物をＣＭＯＴを用いて評価した： 基剤オイルＩは補充酸化防止剤以外は必要な全ての添加剤を含有している鉱油 系の重質ジーゼルエンジンオイルである。基剤オイルＩＩは補充酸化防止剤以外 は必要な全ての添加剤を含有している鉱油系の船舶用ジーゼルエンジンオイルで ある。 ＣＭＯＴから得られたデーターは下記の通りであった： 上記のデーターは、本発明の酸化防止剤組成物は、１つのケース、即ち実施例 ３１を除いて、全て比較例９〜１６の酸化防止剤組成物より長い誘導時間をもた らしたことを示している。これらのデーターが示すように、本発明における酸化 防止剤組成物は現在商業的に使用されているものより優れている。 表１、２及び３のデーターは、本発明の潤滑剤組成物は酸化防止剤が加えられ ていない潤滑剤組成物に比較して、また本発明の反応生成物以外の酸化防止剤を 含有する市販の滑剤組成物に比較して、酸化性分解に対して優れた抵抗性を有す ることを明確に証明している。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９５年４月１３日 【補正内容】 請求の範囲 １．酸化抑制量の、アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンとジアリールアミ ンとの反応生成物が添加されている、基剤原料としての潤滑剤を含んでいること を特徴とする潤滑剤組成物にして、基剤原料潤滑剤が炭化水素系オイル、鉱油、 合成油、石炭又は頁岩由来の油、シリコーン系オイル、スパーク点火式内燃機関 のためのクランクケース用潤滑油、圧縮点火式内燃機関のためのクランクケース 用潤滑油、伝動流体、トランスアクセル用潤滑剤、歯車用潤滑剤、金属加工用潤 滑剤、油圧系流体、グリース及びそれらの混和性混合物より成る群から選ばれる 、上記の潤滑剤組成物（原請求の範囲第１項に相当；補正を含む）。 ２．反応生成物が基剤原料潤滑剤中に全潤滑剤組成物に基づいて０．０１〜５ 重量パーセントの範囲の量で存在している、請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組 成物（原請求の範囲第２項に相当；補正を含む）。 ３．反応生成物が基剤原料潤滑剤中に全潤滑剤組成物に基づいて０．０５〜１ 重量パーセントの範囲の量で存在している、請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組 成物（原請求の範囲第３項に相当；補正を含む）。 ４．アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンが２，２，４−トリメチル−１， ２−ジヒドロキノリン、２−メチル−２，４−ジエチル−１，２−ジヒドロキノ リン、２，２，４，６−テトラメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４ ，７−テトラメチル−１，２−ジヒドロキノリン及び６，６’−ビス（２，２， ４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）より成る群から選ばれる、請求の 範囲第１項に記載の潤滑剤組成物（原請求の範囲第４項に相当；補正なし）。 ５．ジアリールアミンがジフェニルアミン、ナフチルアミン、フェニル−アル ファー−ナフチルアミン、ジトリルアミン類、フェニルトリルアミン類、ジナフ チルアミン類、４−フェニル−ジフェニルアミン、ジアニリノジフェニルメタン 、ｐ−ヒドロキシジフェニルアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’− ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、アニリノジフェニレンオキシド及びｐ− イソプロポキシジフェニルアミンより成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に 記載の潤滑剤組成物（原請求の範囲第５項に相当；補正なし）。 ６．アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンが２，２，４−トリメチル−１， ２−ジヒドロキノリン、２−メチル−２，４−ジエチル−１，２−ジヒドロキノ リン、２，２，４，６−テトラメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４ ，７−テトラメチル−１，２−ジヒドロキノリン及び６，６’−ビス（２，２， ４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）より成る群から選ばれ、そしてジ アリールアミンがジフェニルアミン、ナフチルアミン、フェニル−アルファー− ナフチルアミン、ジトリルアミン類、フェニルトリルアミン類、ジナフチルアミ ン類、４−フェニル−ジフェニルアミン、ジアニリノジフェニルメタン、ｐ−ヒ ドロキシジフェニルアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニ ル−ｐ−フェニレンジアミン、アニリノジフェニレンオキシド及びｐ−イソプロ ポキシジフェニルアミンより成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載の潤 滑剤組成物（原請求の範囲第６項に相当；補正なし）。 ７．アルキル置換１，２ジヒドロキノリン対ジアリールアミンのモル比が３： ２〜１：２．５である、請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物（原請求の範囲 第７項に相当；補正を含む）。 ８．アルキル置換１，２−ジヒドロキノリン対ジアリールアミンのモル比が５ ：４〜１：２である、請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物（原請求の範囲第 ８項に相当；補正を含む）。 ９．アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンが２，２，４−トリメチル−１， ２−ジヒドロキノリンであり、そしてジアリールアミンがジフェニルアミンであ る、請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物（原請求の範囲第９項に相当；補正 なし）。 １０．２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの純度が６０〜１ ００パーセントである、請求の範囲第９項に記載の潤滑剤組成物（原請求の範囲 第１０項に相当；補正を含む）。 １１．２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの純度が７０〜１ ００パーセントである、請求の範囲第９項に記載の潤滑剤組成物（原請求の範囲 第１１項に相当；補正を含む）。 １２．２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン対ジフェニルアミ ンのモル比が３：２〜１：２．５である、請求の範囲第９項に記載の潤滑剤組成 物（原請求の範囲第１２項に相当；補正を含む）。 １３．２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン対ジフェニルアミ ンのモル比が５：４〜１：２である、請求の範囲第９項に記載の潤滑剤組成物 （原請求の範囲第１３項に相当；補正を含む）。 （原請求の範囲第１４項：削除）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ１０Ｎ 30:10 40:02 40:04 40:08 40:20 Ｚ 50:10

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．酸化抑制量の、アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンとジアリールアミ ンとの反応生成物が添加されている、基剤原料としての潤滑剤から成る潤滑剤組 成物。 ２．反応生成物が基剤原料潤滑剤中に全潤滑剤組成物に基づいて約０．０１〜 約５重量パーセントの範囲の量で存在している、請求の範囲第１項に記載の潤滑 剤組成物。 ３．反応生成物が基剤原料潤滑剤中に全潤滑剤組成物に基づいて約０．０５〜 約１重量パーセントの範囲の量で存在している、請求の範囲第１項に記載の潤滑 剤組成物。 ４．アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンが２，２，４−トリメチル−１， ２−ジヒドロキノリン、２−メチル−２，４−ジエチル−１，２−ジヒドロキノ リン、２，２，４，６−テトラメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４ ，７−テトラメチル−１，２−ジヒドロキノリン及び６，６’−ビス（２，２， ４−トリメチル-１，２−ジヒドロキノリン）より成る群から選ばれる、請求の 範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。 ５．ジアリールアミンがジフェニルアミン、ナフチルアミン、フェニル−アル ファー−ナフチルアミン、ジトリルアミン類、フェニルトリルアミン類、ジナフ チルアミン類、４−フェニル−ジフェニルアミン、ジアニリノジフェニルメタン 、ｐ−ヒドロキシジフェニルアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’− ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、アニリノジフェニレンオキシド及びｐ− イソプロポキシジフェニルアミンより成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に 記載の潤滑剤組成物。 ６．アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンが２，２，４−トリメチル−１， ２−ジヒドロキノリン、２−メチル−２，４−ジエチル−１，２−ジヒドロキノ リン、２，２，４，６−テトラメチル−１，２−ジヒドロキノリン、２，２，４ ，７−テトラメチル−１，２−ジヒドロキノリン及び６，６’−ビス（２，２， ４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）より成る群から選ばれ、そしてジ ア リールアミンがジフェニルアミン、ナフチルアミン、フェニル−アルファー−ナ フチルアミン、ジトリルアミン類、フェニルトリルアミン類、ジナフチルアミン 類、４−フェニル−ジフェニルアミン、ジアニリノジフェニルメタン、ｐ−ヒド ロキシジフェニルアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル −ｐ−フェニレンジアミン、アニリノジフェニレンオキシド及びｐ−イソプロポ キシジフェニルアミンより成る群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載の潤滑 剤組成物。 ７．アルキル置換１，２−ジヒドロキノリン対ジアリールアミンのモル比が約 ３：２〜約１：２．５である、請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。 ８．アルキル置換１，２−ジヒドロキノリン対ジアリールアミンのモル比が約 ５：４〜約１：２である、請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。 ９．アルキル置換１，２−ジヒドロキノリンが２，２，４−トリメチル−１， ２−ジヒドロキノリンであり、そしてジアリールアミンがジフェニルアミンであ る、請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。 １０．２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの純度が約６０〜 約１００パーセントである、請求の範囲第９項に記載の潤滑剤組成物。 １１．２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの純度が約７０〜 約９０パーセントである、請求の範囲第９項に記載の潤滑剤組成物。 １２．２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン対ジフェニルアミ ンのモル比が約３：２〜約１：２．５である、請求の範囲第９項に記載の潤滑剤 組成物。 １３．２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン対ジフェニルアミ ンのモル比が約５：４〜約１：２である、請求の範囲第９項に記載の潤滑剤組成 物。 １４．基剤潤滑剤がグリース、油圧系流体、自動伝動流体、合成油又は鉱油で ある、請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。