JPH08503425A - 熱転写画像形成 - Google Patents

熱転写画像形成

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JPH08503425A JP6504231A JP50423194A JPH08503425A JP H08503425 A JPH08503425 A JP H08503425A JP 6504231 A JP6504231 A JP 6504231A JP 50423194 A JP50423194 A JP 50423194A JP H08503425 A JPH08503425 A JP H08503425A
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Abstract

(57)【要約】 走査照射源、例えばレーザーを用いて、着色剤をドナーシートから熱転写着色剤用受容体への熱転写を行う熱転写画像形成方法。ある態様では、放射線吸収材料を受容体シート内に導入し、接触したドナーおよび受容体シートの画像的露光により、受容体の露光領域を加熱し、着色剤の熱転写を可能とする。その他の態様では、ドナー層が蒸着着色剤層を含有し、および、着色剤自体が照射放射線を吸収し得るか、またはドナーシートが更に放射線吸収材料を着色剤層の別の下層に含有するかのどちらかである。また、熱転写ドナーシートおよび受容体シートの新規な構造を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】 熱転写画像形成 本発明は、走査照射源、例えばレーザーを用いて、着色剤のドナーシートから 熱転写着色剤用受容体への熱転写を有効にする、熱転写画像形成法に関する。 熱転写画像形成には、加熱下での、着色剤のドナーシートから受容体シートへ の画像的熱転写を含み、そのドナーおよび受容体シートは向い合って全面が緊密 に接触している。この種の画像形成は、主に「乾式」であり(化学的現像剤が不 要)、それにより家庭やオフィスの環境に適合するため、徐々に一般的となって いる。 着色剤の転写を有効にするのに必要な熱は通常、集成(結合していない)ドナ ーおよび受容体シートを、小型電気的発熱体のアレイ(array)から成り、それ ぞれをタイミングよく次々と活性化し、所望の画像的加熱パターンを提供し得る いわゆる「サーマルプリントヘッド」と接触することにより供給する。しかし、 そのようなシステムではむしろ分解能が低く、放射線エネルギーまたは透過エネ ルギー、特に赤外線照射の使用により熱を供給すること、それにより近赤外領域 に放射するレーザーダイオードのより大きな商業的入手性を利用することに関心 が増してきた。このことを、放射線吸収材料をドナーおよび受容体シートの内の 1つ、通常は前者に導入すること、および集成シートを放射線の画像的パターン とすることによって可能とする。集成シートを適当な波長の放射線により照射す ると、その放射線吸収材料は入射エネルギーを熱エネルギーに変換し、その熱を 着色剤に近接して転写し、着色剤の受容体への画像的転写を起こす。 熱転写媒質の例として、英国特許第1385533号;英国特許出願公開第2083726号 ;欧州特許出願公開第403932号、同403933号、同403934号、同404042号、同4052 19号、同405296号、同407744号、同408891号、同407907号および同408908号;米 国特許第3787210号、同3946389号、同4541830号、同4602263号、同4788128号、 同4904572号、同4912083号、同4942141号、同4948776号、同4948777号、同49487 78号、同4950639号、同4950640号、同4952552号および同4973572号;国際特許出 願第PCT W088/04237号;日本国特許公開第21-075292号および同30-043294号、お よび日本国特許第55-088016号、同56-082293号、同63-319191号および同63-3191 92号;に開示のものが挙げられる。 輻射および透過エネルギーを用いて着色剤の熱転写を有効にする従来のシステ ムの大部分では、ドナーシートは、通常、欧州特許公開第403933号に開示のよう に着色剤と同じ層、または日本国特許第63-319191号に開示のように支持体とド ナー層の間にある別の下層のどちらかに導入した放射線吸収材料を有するバイン ダー内に溶解または分散した着色剤を含むドナー層を含有する支持体から成る。 そのドナーシートは、着色剤を吸収した放射線強度に比例した量で受容体に転写 する拡散転写型(時には昇華転写材料として表す)であっても、吸収したエネル ギーが限界値に達するかどうかによって着色剤の0(ゼロ)または100%のどち らかの転写を行う質量転写型であってもよい。質量転写材料では、着色剤および バインダーを受容体シートに転写する。 放射線を用いて着色剤の熱転写を可能とする別の方法が公知である。第1の方 法では、強度をデジタル蓄積した画像情報に従って調節する一方、レーザーを集 成ドナーおよび受容体シート上に直接的に走査する。この方法は、例えばリサー チ・ディスクロージャー(Research Disclosure)1976年2月、第142223項;日本 国特許第51-88016号;米国特許第4973572号;英国特許第1433025号および英国特 許公開第2083726号に開示されている。第2の方法には、瞬間光源、例えばキセ ノンフラッシュランプから、集成ドナーおよび受容体シートに接触して保持した 好適なマスクを通した、フラッド(flood)露光が挙げられる。この方法は、例 えばリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)1976年2月、第14222 3項;米国特許第3828359号、同4123309号、同4123578号および同4157412号;お よび欧州特許公開第365222号;に開示されている。 米国特許第号、同号および同号には、(a)潜在性接着材料層を有する受容(a ccepting)テープ;および(b)その接着剤層と向い合って接触して軽く接着し た微粒子層を含有するドナーウェブを有する転写テープ;から成るアートグラフ ィック等の作製に用いる複合ストリップ材料が開示されている。微粒子層および 接着剤層の少なくとも1層は放射線吸収顔料を含有する。照射パターンへの瞬間 露光に より、その顔料を選択的に加熱し、接着剤層の隣接部を瞬間的に軟化し、固化に より微粒子に接着する。次いで、受容および転写テープを、照射領域内のみ受容 テープと接着した転写微粒子と共に剥がす。 好ましくは、その顔料を転写テープの微粒子含有層に導入し、接着剤層表面へ の直接導電路(cobductive path)を提供する。また、その顔料は微粒子用着色 材料として暗いグラフィックを与える暗色微粒子を提供する。淡色のグラフィッ クが所望の場合は、淡色を有する微粒子を、受容ウェブ、受容ウェブ上の顔料被 膜および顔料被膜と接着した接着材料の薄層から成る受容テープと組合せて使用 し得る。受容シート内に顔料を保持することにより(淡色グラフィックの可視度 以外に)有用性は示さず、更に、これにより感度低下を生じると言われている。 即座に広範囲の青白い光を発するキセノンフラッシュランプは、好ましい露光 源であり、画像情報を有するマスクを通して、複合ストリップ材料を露光するこ とにより提供される所望の画像的照射パターンを有する。しかし、この方法の画 像形成に関する様々な不都合もある。キセノンフラッシュランプは大きく、高電 力消費および熱放散の問題に困る傾向があるが、より重大なことには、この方法 により画像情報を有するマスクを損傷することなしに、高画質の広領域画像を得 ることは実際には非常に困難である。なぜならば、標準環境下で、マスクの不透 明領域はそれ自体を吸収し、マスクの全領域を照射するので多量のエネルギーを すぐに放散し得ずにマスクにより吸収する。従って、マスク内が高温となり、溶 融または変形を引き起こす。その吸収したエネルギーは露光面積に比例するので 、その問題は大型画像に関して更に明確になる。 加えて、キセノンランプが広帯域エミッターであるため、キセノンフラッシュ 露光を用いるには、有用なエネルギーの使用を有効にするため、一般にカーボン ブラックおよび放射線吸収剤として同様に広域吸収性のその他の材料を用いる必 要がある。しかし、最近の傾向は、より高分解能とするために、また、放射線吸 収剤による画像汚染の可能性を減じるため、赤外吸収染料をカーボンブラックに 代えることであり、そのことは、例えば欧州特許公開第312923号、同403930号、 同403931号、同403932号、同403933号、同403934号、同404042号、同405219号、 同405296号、同407744号、同408891号、同408907号および同408908号に開示され ている。染料は相対的に狭い吸収帯域を有するので、前述の問題に折り合いをつ ける、より高強度キセノンフラッシュが必要である。 日本国特許第3-043294号には、別のシートに感熱性媒質と向い合わせに接触し て保持される赤外吸収材料の使用が開示されているが、本明細書中に記載したよ うな熱転写の開示はない。 制御された剥離層に蒸着した有機または無機着色剤層から成る熱転写ドナーシ ートが、それぞれ1991年10月11日出願の米国特許出願第07/775782号および同07/ 776602号に開示されている。サーマルプリントヘッド画像形成だけが、これら材 料に関して示されている。 米国特許第4599298号および同4657840号には(以下の)、(i)支持体;(ii )蒸着着色剤層;および(iii)金属、金属酸化物または金属硫化物の蒸着層; から成る放射線感光性画像形成材料が開示されている。層(iii)をレーザーを 用いて画像的に除去してもよく、層(ii)の露光領域を加熱により、例えば熱板 または熱ローラーに直接接触して、受容体に転写してもよい。 欧州特許公開第125086号には、(i)支持体;(ii)蒸着着色剤層;および( iii)フォトレジスト上塗層;から成るフォトレジスト成分が開示されている。 画像的に露光した成分を現像段階にて、そのレジスト材料がポジとして働くのか ネガとして働くのかによって、その成分の露光または未露光領域のレジスト層を 除去し、例えば熱板に直接接触して均一に加熱し、着色剤の選択的転写を可能と する。受容体が転写着色剤を受容してもよく、または選択的に除去される染料を 有する成分を最終画像として用いてもよい。また、レジスト層の着色剤透過性を 露光により変化させる現像なしに、その着色剤を転写してもよい。 本発明により、別の熱転写法および熱転写材料を提供しようとする。 本発明のある態様に従って、 (a)そのドナー層が受容体シートに緊密に接触するように熱転写性着色剤を 含有するドナー層を有する受容体シートおよびドナーシートを接触させ、接触シ ートの画像的露光により露光領域を加熱するようにドナーおよび受容体シートの 内 の一方が照射源から放射線を吸収し得る放射線吸収材料を含有し、その加熱によ りドナーシートから受容体シートヘ画像的形状に着色剤を熱転写すること; (b)(i)その放射線吸収材料が受容体シート内に存在する;または (ii)ドナーシートのドナー層が蒸着着色剤層を含有し、及び補助なし に接触したシートの露光により転写するように着色剤自体が放射線の照射を吸収 し得る、または放射線吸収材料が着色剤層の下層に存在する;のどちらかである 、走査照射源を用い接触したドナーおよび受容体シートを画像的に露光すること ; の段階から成る熱転写画像形成法を提供する。 本発明の方法では、走査照射源、例えばレーザーを用いて、ドナーシートから 受容体シートヘ着色剤を熱転写し得る。本明細書中では、「着色剤」の語を、受 容体表面を改質し得る材料を包含するものとして広義に用い、その改質が肉眼で 見えるかどうかは関係ない。 本発明のある態様では、放射線吸収材料を受容体シート内に導入する。放射線 吸収材料を受容体シート内に含むことにより、加熱作用を受容体に直接的に誘導 するので、より高分解能および高感度の両方に関して、放射線吸収材料がドナー シ一卜内に存在する従来の熱転写材料に重大な有用性を提供しする。ある好まし い態様では、受容体シートには、受容体層または、より好ましくは通常は隣接す る下層に含まれる放射線吸収材料を有する熱転写着色剤用受容体層を含む。 放射線吸収材料を含有する受容体シートは、染料、顔料、ワックス、樹脂等を 含む広範囲の熱転写性着色剤を含有するドナーシートと共に用いる。その着色剤 は通常、別のバインダーを有するまたは有さないのどちらかの1種以上の染料ま たは顔料を包含する。本発明の使用に適する着色剤には(それだけに限定されな いが、有機染料および顔料)、米国特許出願第07/776602号の開示のように、例 えば、インドアニリン類、アミノスチリル類、トリシアノスチリル類、メチン類 、アントラキノン類、オキサジン類、アジン類、ジアジン類、チアジン類、シア ニン類、メロシアニン類、フタロシアニン類、インダミン類、トリアリールメタ ン類、ベンジリデン類、アゾ類、モノアゾン類、キサンテン類、インジゴイド類 、オキソノール類、フェノール類、ナフトール類、ピラゾロン類等、および無機 顔 料、例えば金属類、金属酸化物類、金属硫化物類等が挙げられる。 熱転写ドナーシートには通常、熱転写性着色剤を含有する支持体を含むが、ま た、本出願人による1991年12月18日出願の欧州特許出願第91311759.2号に開示の ように、ポリマーバインダー内に着色剤の自己支持フィルムを含む。 そのドナーシートは拡散転写(昇華転写)型であってもよく、それにより着色 剤を受容体に吸収したエネルギーの強度に比例した量で転写する(連続色調画像 を提供)が、好ましくは質量転写型であり、それにより、吸収エネルギーが限界 値を越えるかどうかにより、本質的に着色剤の0(ゼロ)または100%転写を行 う。 質量転写ドナーシートはいくつかの有用性、例えば適するポジまたはネガ画像 の提供(ドナーおよび受容体シート上にそれぞれ)、飽和色および均一光学濃度 を有する広範囲の画像形成能力を有し、中間調(half-tone)画像に十分適合す る。しかし、低分解能および高エネルギー消費により、従来の熱転写画像形成シ ステムへの使用を妨げてきた。本発明の方法により、予期しない高分解能および 低エネルギー消費の質量転写画像を形成し得る。更に、サーマルプリントヘッド 画像形成に関する拡散転写型材料として公知のあるドナー材料が、放射線吸収材 料を含有する受容体シートと組合せた場合に、質量転写材料として働くことは驚 くべき発見である。 質量転写材料には通常、ワックスバインダー内に染料または顔料の層を含有す る支持体を含み、典型的例としてTLP OHP-11(ミツビシ(Mitsubishi)から市販 )がある。別の(および好ましい)質量転写材料には、蒸着着色剤層を含有する 支持体を含み、1991年10月11日出願の米国特許出願第07/775782号および同07/77 6602号に開示のように、好ましくは制御された剥離層により分離されている。こ れらドナーシートは良好な彩度、高透明性および均一な光学濃度を有する高分解 能画像を提供する。 本発明に非常に適するその他の種類のドナーシートには、バインダー内に溶解 または分散した1種以上の染料の薄層を有する支持体を含む。好ましくは、その 染料は、米国特許第4857503号に開示のように、共融混合物を生成する。この特 許文献には、染料拡散型ドナー材料を開示するが(サーマルプリントヘッドによ り画像形成する場合)、そのような材料が、特に非常に薄い層(例えば、0.1μm 以下の厚さを有する)を用いる場合に、本発明に関する質量転写材料として働く ことは驚くべき発見である。再度、高分解能画像が得られる。その染料を、SWOP 色基準として公知の、インターナショナル・プリプレス・プルーフィング・アソシ エーション(International Prepress Proofing Association)により提供され た製版インク基準に適合するように、都合よく選択される。そのような染料の例 が、米国特許第5024990号に開示されている。 本発明のその他の態様に従って、バインダー内に溶解または分散した蒸着熱転 写性着色剤または昇華性着色剤層、好ましくは昇華性染料を含有するドナー層を 有するドナーシート、および放射線吸収材料を含有する受容体シートを含む熱転 写媒質が提供される。好ましい態様では、そのドナーシートには蒸着着色剤層を 有する支持体を含む。要すれば、ドナー支持体は着色剤を蒸着する制御された剥 離層を有してもよい。 放射線吸収材料を別の専用層(本明細書中で「放射線吸収層」と表す)、例え ばドナーシート内の蒸着着色剤層または受容体シート内の受容体層の下層に含ん でいてもよい。更に、放射線吸収材料を、ドナーまたは受容体シートのその他の 成分層の1つに、例えば受容体シートの受容体層に含んでいてもよい。着色剤が 、放射線吸収材料と考えられるように、それ自体が放射線吸収性である場合、他 の放射線吸収材料は必要ない。 通常、600〜1070nm、より通常には750〜980nmの波長領域で放射線を吸収する 放射線吸収材料には、照射源の放射線エネルギーを吸収し、熱エネルギーに変換 し、そのエネルギーを着色剤に近接して転写し得る好適な材料を含む。好適な放 射線吸収材料の例として、顔料、例えば英国特許第2083726号に開示のようなカ ーボンブラック、および染料、例えば米国特許第4942141号に開示のようなフタ ロシアニン染料:米国特許第4912083号に開示のような第一鉄錯体;米国特許第4 942141号に開示のようなスクェアリリウム(squarylium)染料;米国特許第4948 778号に開示のようなカルコゲノピリローアリーリデン染料;米国特許第4948777 号に開示のようなビス(カルコゲノピリロ)ポリメチン染料;米国特許第494877 8号 に開示のようなオキシインドリジン染料;米国特許第4950639号に開示のような ビス(アミノアリール)ポリメチン染料;米国特許第4950640号に開示のような メロシアニン染料;テトラアリールポリメチン染料;米国特許第4952552号に開 示のようなアントラキノン類およびナフタキノン類から誘導される染料;米国特 許第4973572号に開示のようなシアニン染料;欧州特許公開第403933号に開示の ような三核(trinuclear)シアニン染料;欧州特許公開第403934号に開示のよう なオキソノール染料;欧州特許公開第407744号に開示のようなインデン-ブリッ ジしたポリメチン染料;欧州特許公開第408908号に開示のようなニッケル-ジチ オレン染料錯体;および1992年4月27日出願の本出願人の英国特許出願第9209047 号に開示のようなクロコニウム(croconium)染料;が挙げられる。 その放射線吸収材料は、その材料による照射放射線の吸収により、着色剤をド ナーシートから受容体シートに転写し得るのに十分な熱を局部的に発生するのに 十分な量と分布で存在することが好ましい。有効な着色剤転写に必要な放射線吸 収材料の量は、用いる材料の性質により変化するが、照射放射線波長で、透過光 学濃度が少なくとも1.0吸光度単位、より好ましくは1.5吸光度単位となるのに十 分な量で存在することが好ましい。 放射線吸収層には通常、その放射線吸収材料を溶解または分散したバインダー 層を含む。バインダー材料は100℃以上のガラス転移温度(Tg)を有して、着色 剤が熱転写中に受容体シート/層に接着し放射線吸収層には接着しないことを保 証するけれども、適用可能な場合には、放射線吸収層のバインダーには、多数の 好適な材料、例えばポリ(ビニルアセタール)類、例えば、ポリ(ビニルホルマ ール)およびポリ(ビニルフチラール);ポリカーボネート類;ポリ(スチレン -アクリロニトリル);ポリスルホン類;ポリ(フェニレンオキシド);ポリ( 塩化ビニリデン-酢酸ビニル)コポリマー;およびそれらの混合物;を含有して もよい。 放射線吸収層に染料または顔料およびバインダーの混合物を含む場合、通常そ れを好適な溶剤、例えば低級アルコール類、ケトン類、エステル類、塩素化炭化 水素およびそれらの混合物の溶液または分散体として被覆する。公知の溶剤-被 覆技術、例えばナイフ被覆、ローラー被覆、線巻棒等を用いてもよい。放射線吸 収層の厚さは、要求光学濃度を提供するのに十分でなければならなく、用いた染 料または顔料の吸光度係数およびバインダー内での溶解度等の要因に依存する。 比較的薄い層(例えば、乾燥厚さ5μm以下)が好ましい。 更に、放射線吸収層にはバインダーを用いない固形の放射線吸収顔料または染 料の連続層を含んでいてもよい。これに関して特に好適な顔料は「黒色酸化アル ミニウム」であり、それはアルミニウムおよび酸化アルミニウムのグレード付け した混合物である。この材料のレーザーを、米国特許第4430366号および同43649 95号に開示のように、制限された量の酸素存在下でアルミニウム金属を蒸着する ことにより形成してもよい。この材料の非常に薄い(<1μm)被膜は、可視お よび赤外を包含する広波長領域に渡って高光学濃度を示し、広範囲の照射源に適 合性を保証する。 熱転写着色剤用受容体シートには、少なくとも1つの主表面に、通常熱軟化性 (低Tg)熱可塑性バインダーを含有する受容体層を被覆した支持体シートを含 むが、放射線吸収材料が受容体層に存在する場合、そのバインダーはより高いT g、通常100℃以上が必要である。理想的には、そのバインダーは画像形成プロセ ス中に着色剤を転写するのに充分であるが、融蝕(ablation)、横方向の流動ま たはドナーシートへの転写を起こすほどではないような程度まで、軟化すべきで ある。このことは、放射線吸収材料が受容体層に存在する場合に、更に問題とな りそうである。これらの環境下では、用いたドナーシートの性質により、バイン ダーの選択を広範囲に支配する。例えば、ドナーシートが蒸着染料または顔料の 層を含む場合、(放射線吸収材料を含有する)高Tg受容体層が良好な結果を提 供するのに対して、低Tg受容体層は前述の理由により適さない。逆に、(放射 線吸収材料を含有する)低Tg受容体層は熱軟化性バインダー内に1種以上の染 料を含有するドナーシートに対して良好に機能する。 放射線吸収材料が別の下層、即ち支持体および通常は隣接する受容体層の間に 挟まれた層に存在する場合、それを通常90℃以上のTgを有する高Tgバインダー に、40〜90℃のTgを有する低Tg材料を含有する受容体(上塗り)層で被覆する 。好ましい高Tgバインダーには、ポリエステル類およびポリカーボネート類、 例 えばビスフェノール-A-ポリカーボネートが挙げられる。 受容体層には、例えばポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ 塩化ビニル、ポリ(スチレン-アクリロニトリル)、ポリ(エチレン-アクリル酸 )またはそれらの組合せが挙げられる。受容体層は、その目的に有効であるどん な量で存在してもよい。 所望の画像が受容体シートに転写されたものである場合、放射線吸収材料がそ の受容体シートに存在するなら、好ましくは人間の目には無色であるか光漂白性 であり、その画像の「汚染」を回避する。最終画像がドナーに残ったものである 場合、または、受容体上のその画像が次に第2の受容体に転写される場合、その ような考慮は重要ではない。汚染性を低減した放射線吸収体の例として、フタロ シアニン類(例えば、米国特許第4788128号に開示);ニッケル-ジチオレン錯体 (例えば、欧州特許公開第408908号に開示);およびクロコニウム(croconium )染料(例えば、1992年4月27日出願の本出願人の英国特許出願第9209047.1号に 開示);が挙げられる。 所望の画像が受容体シートに転写されたものである場合、その受容体層は、次 に画像形成し、放射線吸収材料を含有する層から分離される。 受容体層の支持体を、画像受容層を接着し得る材料から作成してもよく、平滑 または強靭、透明または不透明、可撓性または剛性、および連続またはシート状 である材料を含む。その材料は、分解または変形なしに、着色剤を転写するのに 必要な熱に耐え得るべきである。勿論、ドナーおよび受容体シートの内の少なく とも1つは、照射放射線透過性であって、選択した支持体材料により、放射線吸 収材料の照射を可能としなければならない。好適な支持体材料は当業者間で公知 であり、代表例として(それだけには限定されないが)、ポリエステル類、特に ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート;ポリスルホン類 ;ポリオレフィン類、例えばポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリスチレン ;ポリカーボネート類;ポリイミド類;ポリアミド類;セルロースエステル類、 例えば酢酸セルロースおよび酪酸セルロース;ポリ塩化ビニル;およびそれらの 誘導体;が挙げられる。好ましい支持体材料は、白色顔料充填(white-filled) ま たは透明ポリエチレンテレフタレートまたは不透明紙である。また、その支持体 は反射性であり、例えばバライタ被覆紙、アイボリー紙または合成紙であっても よい。その支持体は、一般に0.05〜5mm、好ましくは0.05〜lmmの範囲の厚さを有 する。 受容体(およびドナーを流用するもの)支持体は充填材、例えばカーボンブラ ック、チタニア、酸化亜鉛および染料を含んでいてもよく、一般にフィルムの作 製に用いる材料、例えば被覆補助剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、表面活 性剤および触媒を用いて処理または被覆してもよい。 本発明の別の態様では、ドナーシートには蒸着着色剤を含有し、その着色剤自 体が放射線吸収材料を構成し、集成したドナーおよび受容体シートの照射により 独力で転写するか、またはドナーシートが更に別の、通常は着色剤層に隣接した 下層に放射線吸収材料を含有するかのどちらかである。 蒸着着色剤ドナー層を用いることにより、着色剤をバインダー内に溶解または 分散した従来の熱転写ドナー材料以上に、より高分解能およびより高感度である ことにより重大な有用性を提供する。蒸着着色剤はバインダー材料による汚染が なく、純粋で、より高強度画像を受容体シート上に形成する。また、転写画像は 、広範囲を転写するときでも、非常に均一な光学濃度を示す。 蒸着し得る、即ち加熱により分解しない化学種からの着色剤を用いてもよい。 好ましい有機着色剤には、(それだけに限定しないが)銅フタロシアニンおよび ピグメント・イエロー(Pigment Yellow)PY17(サン・ケミカル(Sun Chemical) 社から市販)およびピグメント・バイオレット(Pigment Violet)PV19(チバ・ガ イギー(Ciba Geigy)社から市販)が挙げられる。好ましい無機着色剤には、( それだけに限定しないが)金属、例えばアルミニウム、銅、金、銀等;および金 属酸化物、特に米国特許第4430366号および同4364995号に開示の、無彩黒色を提 供する「黒色酸化アルミニウム」;が挙げられる。 好ましくは蒸着着色剤層を、少なくとも0.5吸光度単位、好ましくは1.0吸光度 単位の透過光学濃度を提供するのに十分な厚さで被覆する。着色剤層の厚さは、 用いた着色剤および所望の最小光学濃度に依存するが、数十ナノメーター程度ま たは数ミクロン程度、例えば10〜1000nm厚、好ましくは50〜5000nm厚およびより 好ましくは100〜400nm厚であってもよい。通常、その着色剤を昇華により予備精 製して、蒸着する。 着色剤層の蒸着技術は当業者間で公知であり、抵抗加熱法、高周波スパッター 、プラズマ蒸着、化学蒸着、エピタクシー蒸着および電子ビーム蒸着法が挙げら れる。特定の例が、米国特許第4430366号、同4364995号、同4587198号、同45992 98号および同4657840号、および米国特許出願第07/775782号および同07/776602 号に開示されている。 着色剤層は連続であっても不連続であってもよく、例えばそれをマスキング技 術により蒸着中に、図形または英数文字の形に蒸着してもよい。好ましくは、そ の着色剤層は連続である。 多くの場合、蒸着着色剤層は異方性凝集力を示すことがわかる。例えば、それ は、円柱間で作用する凝集力が実質的に個々の円柱内で作用する凝集力より小さ い、円柱形微細構造(米国特許出願第07/775782号に開示)を有してもよい。そ の蒸着層の微細構造に影響を与えると考えられている要因には、基材温度、(蒸 発源温度、その源-基材間距離および基材温度の関数である)蒸着速度、蒸着角 度および室圧(デベ(Debe)およびポイラー(Poirier)の「エフェクト・オブ・ グラビティー・オン・カッパー・フタロシアニン・シン・フィルムズ(Effect of gra vityon Copper Phthalocyanine Thin Films)III:ミクロストラクチャー・コンパ リソンズ・オブ・カッパー・フタロシアニン・シン・フィルムズ・グロウン・イン・ミク ログラビティー・アンド・ユニット・グラビティー(Microstructure Comparisons of Copper Phthalocyanine Thin Films Grown in Microgravity and Unit Gravi ty)、シン・ソリッド・フィルムズ(Thin Solid Films)、第186巻、327〜347頁 (1990年);およびツーロング(Zurong)等のケクス・トンバオ(Kexue Tongbao )、第29巻、280頁(1984年)」に開示)が挙げられる。異方性微細構造は本発 明の実施には不可欠なものではないが、それは転写画像の分解能にかなり寄与す るので、非常に好ましい。 着色剤層自体が適当に放射線吸収性であり、別の放射線吸収材料が必要でない 態様では、好ましくは、その着色剤層をドナーシートの支持体上にある制御され た剥離層上に蒸着する。そのような層は、着色剤および支持体の間の制御された 接着性を提供し、要すれば着色剤が容易に受容体シートに転写するが、通常の取 り扱いの間、適当に耐研磨性は残存する。 制御された剥離層は、特に無機着色剤、例えば黒色酸化アルミニウムの場合に 有用であり、別の方法では最もよく用いられるドナー支持体に強く接着し過ぎ、 このため転写するのに不便にも高照射強度が必要である。制御された剥離層が詳 細に、米国特許出願第07/775782号および同07/776602号に開示され、それには例 えば、ドナー支持体への親和力に顕著に差のある2種以上のポリマーの混合物を 含んでいてもよく、また、無機粒子、例えばベーマイト(アルミニウム一水和物 )粒子、疎水性シリカ粒子、アルミナ粒子、チタニア粒子等を含んでいてもよい 。後者のタイプの剥離層は無機着色剤の使用に好ましく、そして黒色酸化アルミ ニウムを用いるのに特に好ましい制御された剥離層には、ベーマイト粒子の被膜 を含み、それは、米国テキサス州ヒューストン(Houston)のビスタ・ケミカル( VistaChemical)社から商品名「キャタパル(CATAPAL)D」の水性分散体として 市販されている。前者のタイプの制御された剥離層は有機着色剤の使用に好まし い。 ドナーシートの支持体には通常、透明基材を含み、照射源による放射線吸収材 料の照射を可能とする。好適な支持体材料の例として、(それだけに限定されな いが)ポリエーテルスルホン類;ポリイミド類、例えばポリイミド-アミド類お よびポリエーテルイミド類;ポリカーボネート類;ポリアクリレート類;ポリス ルホン類;セルロースエステル類、例えばエチルセルロース、酢酸セルロース、 酢酸酪酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、セルロース三酢酸エステル 等;ポリ(ビニルアルコール-ビニルアセタール)コポリマー;ポリエステル類、 例えば二軸安定のポリエチレンテレフタレート、およびポリエチレンナフタレー ト;フッ素化ポリマー類、例えばポリフッ化ビニリデンおよびポリ(テトラフル オロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン);ポリビニル樹脂、例えばポリ酢酸 ビニル、ポリ塩化ビニル;ポリエーテル類、例えばポリオキシエチレン;ポリア セタール類、例えばポリビニルブチラールおよびポリビニルホルマール;ポリオ レフィ ン類、例えばポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリスチレン;およびポリア ミド類;が挙げられる。しかし、集成ドナーおよび受容体シートを受容体シート を通して露光する場合、その受容体の支持体材料は不透明で充填材等を含んでい てもよく透明性の考慮は重要でない。ドナー支持体は、可撓性であっても剛性で あってもよいが、前者が好ましく連続であってもシート状であってもよい。 本発明の別の態様では、支持体;放射線吸収材料を含有する放射線吸収層;お よび蒸着熱転写性着色剤層;から成る熱転写ドナーシートを提供する。使用中に 、熱転写ドナーシートを、受容体シートと組合せ、放射線吸収層に対して適当な 波長の放射線により照射する。集成したドナーおよび受容体シートの露光領域で は、放射線吸収層は照射源の放射線エネルギーを熱エネルギーに変換し、その熱 を着色剤に転写し、着色剤を受容体シートへ画像的形状に転写する。 どんな熱転写着色剤用に好適な受容体を用いてもよいが、受容体シートには通 常、少なくとも1つの主表面に、通常は熱軟化性(即ち、Tg<100℃)たいてい 熱可塑性のバインダーを含む受容体層を被覆する支持体を含む。 使用可能なエネルギーの有効利用するために、好ましい照射源はレーザーであ るが、照射源および放射線吸収材料を出力放射線が放射線吸収材料の最大吸収波 長と密接に適合するように選択して、どんな好適な走査照射源を用いて、その着 色剤のドナーシートから受容体シートへの熱転写を行ってもよい。 いくつかの異なる種類のレーザーを用いて、着色剤の熱転写を行ってもよく、 そのレーザーには(それだけに限定されないが)、ガスイオンレーザー、例えば アルゴンおよびクリプトンレーザー;金属蒸気レーザー、例えば銅、金およびカ ドミウムレーザー;ソリッドステートレーザー、例えばルビーまたはYAGレーザ ー;およびダイオードレーザー、例えば亜ヒ酸ガリウムレーザー;が挙げられる が、実際には、小型、低価格、安定性、信頼性、耐久性およびデジタル蓄積した 情報のモジュール調整の容易性に関する実質的有用性を提供するレーザーダイオ ードが好ましい。600〜1070nmに放射線を放射するどんな照射源を、本発明の実 施に有効に用いてもよいが、一般的に、750〜980nmの赤外領域に放射する照射源 が好ましい。ある方法では、レーザー強度をデジタル蓄積した画像情報に従って 調整すると同時に、レーザーを、集成したドナーおよび受容体シートに直接走査 する。この方法は例えば、日本国特許第51-088016号、米国特許第4973572号、英 国特許第1433025号および英国特許公開第2083726号に開示され、非常に良好な分 解能を提供する。 画像形成のその他の方法が、本出願人の同一日付の発明の名称が「サーマル・ トランスファー・イメージング(Thermal Transfer Imaging)」の英国特許第92 .....号の「アプリケーション(Application)B」に開示され、それは (a)ドナーシートのドナー層が受容体シートに緊密に接触するように、ドナ ーおよび受容体シートを集成すること; (b)写真マスクと集成したドナー-受容体シートを接触すること;および (c)集成したドナーおよび受容体を、好ましくは連続の走査照射源を用いて 、写真マスクを通して露光し、写真マスクの透明領域により限定した領域内に照 射源を吸収し、放射線吸収材料により熱エネルギーに変換し、ドナーシートから 受容体シートへの熱転写を可能とすること; から成る。 様々なパラメーター、例えばレーザー出力、スポットサイズ、走査速度および 焦点位置の好適な調節により、写真マスクの損傷なしに熱転写画像形成を可能と する。このことは、そのマスクの狭い範囲だけを、ヒートシンクとして働くのに 適したその残りの部分と共に、一瞬で照射するという事実によるものである。最 適露光パラメーターは、多数の変数、例えば熱転写媒質の感度、およびマスクお よび放射線吸収材料の両方の熱伝導性に依存する。そのマスクは好ましくは少な くとも2×10-3Wcm-1K-1の熱伝導度を有する。集成したドナーおよび受容体シー トは好ましくは、4J/cm2以下のエネルギーレベルで、着色剤の熱転写を可能と するのに十分な感度を有する系を構成する。 着色剤層がドナーシート内に不連続層として、例えば図形または英数文字とし て存在する場合、連続走査レーザーを用いる単一照明はマスクの必要なしで十分 である。 どのアドレス方法を用いても、そのレーザーは、好ましくは少なくとも5mWの 出力を有し、マスクおよび(使用するなら)熱転写媒質の特性、そして走査速度 およびスポットサイズに依存する上限出力を有する。そのレーザーを放射線吸収 層上に焦点を合わせ、小さいが有限寸法の照明スポットを提供し、それを画像形 成する全領域に渡って走査する。集成したドナーおよび受容体シートの露光を、 どちら側から、即ちドナーシートの支持体を通って、または受容体シートの支持 体を通って行ってもよく、放射線吸収材料に到達する前に放射線が通過しなけれ ばならないすべての層が適当に透過性であるコースを提供する。マスクを通す露 光の場合、レーザー出力を円筒形レンズにより狭い線に調節し、走査方向の垂直 方向の寸法が長いほど、1回の通過でより広範囲を走査する。レーザー走査はど んな公知の方法によって行ってもよいが、通常、所望のように隣接またはオーバ ーラップする連続走査を用いるラスター走査が挙げられる。2種以上のレーザー を大型画像の異なる領域に同時に走査してもよい。 良好な分解能および有効な画像転写を確実なものとするため、画像形成中に、 ドナーおよび受容体シートおよび(用いるなら)マスクを、互いに緊密に接触し て保持することが重要である。このことは、(用いるなら)マスクおよびドナー および受容体シートの集成品を、通常は少なくとも10g/mm2、好ましくは少なく とも40g/mm2、および典型的には約100g/mm2で加圧することにより可能となる。 多色画像を、それぞれの場合に同様の受容体を使用する異なる色の連続ドナー シートを用いる前記の画像形成方法を繰り返して形成してもよい。 要すれば、最終画像を元の受容体から他の基材、例えば紙またはカード素材へ 転写してもよい。この転写を、例えば、欧州特許公開第454083号に開示のように して、従来の熱ラミネート技術により行ってもよい。その受容体支持体が透明な ら、また、放射線誘導転写が可能である。 本発明により、いかに示す樹脂をドナー/受容体シートの様々な層に対するバ インダー材料として用いる非限定的実施例に関して開示する。 BIS Aは以下の式; の構造を有し、160℃のガラス転移温度(Tg)を有するビスフェノール-A-ポリ カーボネートであり、ポリサイエンシス(Polysciences)社から市販されている 。 CAB 381-20は、138℃のTgを有し、イーストマン・コダック(Eastman Kodak )社から市販の酢酸酪酸セルロースである。 CAB 500は、96℃のTgを有し、イーストマン・コダック(Eastman Kodak)社 から市販の酢酸酪酸セルロースである。 ビニライト・ビンズ(VINYLITE VYNS)は、79℃のTgを有し、ユニオン・カ ーバイド(Union Carbide)から市販のポリ(塩化ビニリデン-酢酸ビニル)コポ リマーである。 ブットバー(BUTBAR)B-76は、56℃のTgを有し、モンサント(Monsanto)か ら市販のポリ(ビニルブチラール)樹脂である。 (実施例1) この実施例には、走査照射源、例えばレーザーを、着色剤のドナーシートから 、熱転写着色剤用の受容体層を有する支持体を含む受容体シートへの転写を行う のにどのように使用し得るかを示し、その受容体シートは更に放射線吸収材料を 受容体層(受容体シート1〜3)、または支持体および受容体層(受容体シート 4〜7)に挟まれた別の下層のどちらかに含有した。 受容体シート1〜7を以下に示す通り作製した。 (受容体シート1) 支持体:ポリ(エチレンテレフタレート)ポリエステル(100μm厚) 受容体シート:支持体上に、37.5μmの湿潤厚さで被覆した、メチルエチルケ トンおよびトルエン(1:1)の混合物(10g)に溶解したビニライト・ビンズ (VINYLITE VYNS)(1.5g)およびIR-染料I(0.05g)の溶液 IR-染料I (受容体シート2) 支持体:受容体シート1と同様 受容体シート:メチルエチルケトンおよびトルエン(1:1)の混合物(10g )に溶解したCAB 500(1g)およびIR-染料I(0.05g)の溶液 (受容体シート3) 支持体:受容体シート1と同様 受容体シート:シクロヘキサノンおよびジクロロメタン(3:2)の混合物( 30g)に溶解したBIS A(3g)およびIR-染料I(0.1g)の溶液 (受容体シート4) 支持体:受容体シート1と同様 IR-吸収層:支持体上に25μmの湿潤厚さで被覆した、ジクロロメタン(53.2g )およびシクロヘキサノン(6.7g)に溶解したBIS A(6.7g)およびIR-染料I( 0.05g)の混合物 受容体シート:Kバー(Kbar)1で乾燥IR-吸収層上に被覆した、メチルエチル ケトンおよびメタノール(1:1)の混合物(10g)に溶解したブットバー(BUT BAR)B-76(1g)の溶液 「Kバー(Kbar)」は、R.K.プリント・コート・インスツルメンツ(Print Coat I nstruments)社から市販の線巻被覆ロッドである。 (受容体シート5) 支持体:受容体シート1と同様 IR-吸収層:受容体シート4と同様 受容体シート:Kバー(Kbar)1で乾燥IR-吸収層上に被覆した、メチルエチル ケトンおよびトルエン(1:1)の混合物(10g)に溶解したビニライト・ビン ズ(VINYLITE VYNS)(1.5g)の溶液 (受容体シート6) 支持体:受容体シート1と同様 IR-吸収層:受容体シート4と同様 受容体シート:Kバー(Kbar)1で乾燥IR-吸収層上に被覆した、メチルエチル ケトンおよびメタノール(1:1)の混合物(10g)に溶解したCAB 500(1g) の溶液 (受容体シート7) 支持体:受容体シート1と同様 IR-吸収層:受容体シート4と同様 受容体シート:Kバー(Kbar)1で乾燥IR-吸収層上に被覆した、メチルエチル ケトンおよびメタノール(1:1)の混合物(10g)に溶解したCAB 381-20(1g )の溶液 ドナーシートのドナー層を受容体シートの受容体層と緊密に接触するようにし て、受容体シート1〜7の各試料を、以下に示すドナーシートの内の1種以上と 向い合わせに接触するように置いた。 (ドナーシートA) 商品名TLP OHP11でミツビシ(Mitsubishi)から市販のワックス熱転写媒質 (ドナーシートB) 支持体:ポリ(エチレンテレフタレート)ポリエステル基材(100μm厚) ドナー層:500℃および200Nm-2(1.5トール)(アルゴン)圧での減圧昇華に より精製した、サン・ケミカル(Sun Chemical)社から市販の銅フタロシアニン 顔料。精製顔料を、ステンレス鋼シート材料製のヒーターに載せ、そのヒーター を、拡 散ポンプおよびウェブの約4cm下の15cmのウェブドライブ(web drive)を備付 した特注の30cmベルジャー(bell jar)真空メッキ装置内に置いた。支持体をウ ェブドライブ上に供給し、真空室を6.7×10-3Nm-2(5×10-5トール)圧まで減 圧した。そのヒーターを印加直流電力供給により410℃まで加熱し、顔料を気化 し支持体上に蒸着し、ウェブドライブを毎秒0.25cmの速度で移動した。 (ドナーシートC) 支持体:ポリ(エチレンテレフタレート)ポリエステル基材(100μm厚) ドナー層:マゼンタ染料I(0.2g)および分散剤(0.3g;トロイ・ケミカルズ (Troy Chemicals)から商品名CDIで市販)をCAB 381-20(0.8g)のメチルエチ ルケトン(30g)およびメタノール(20g)溶液に加えた。得られた混合物を支持 体上にKバー(Kbar)Oで被覆し、530nmで0.6吸光度単位の透過光学濃度を有する マゼンタ被膜(乾燥厚さ0.05μm)を作製した。その被膜を30℃で3時間風乾し た。 マゼンタ染料I 接触したドナーおよび受容体シートのそれぞれを、UGRAラインスポットスケー ルマスク(line dot scale mas))で覆い、図1で後述の画像形成アセンブリー を用いて830nmで放射するレーザーダイオードでアドレス(address)した。 (マスクを有する)集成したドナーおよび受容体シートを、透明浮動盤(2) および、ピボット(8)により働く適当な荷重(6)により浮動盤(2)の反対側 に傾斜し た支持ローラー(4)の間に挟んだ。支持体(14)上に搭載した鏡(10)および 焦点レンズ(12)を提供し、レーザーダイオード(18)からのビーム(16)を、 支持ローラー(4)による最大圧力点で、受容体シートのIR-吸収層上に集中させ た。直線移動モータードライブ(20)は、スライド(22)に沿って支持体(14) を前進させる。ドナーおよび受容体シートのアセンブリーを、ドナーシートに最 大の効果を与えるが、UGRA中間調マスクには最小のIR-誘導熱を有するのに十分 な出力レベルで画像形成した。操作条件は、レーザー出力10mW、スポットサイズ 20μm、走査速度毎秒1.5cmおよび接触圧(支持ローラー(4)および浮動盤(2) の間)50gmm-2以上であった。単色放射線を用いて、中間調マスクを通る画像形 成材料を接触露光するこの方法はアプリケーション(Application)Bに開示され ている。露光後、各複合材料を分離し、網点転写百分率(%)および分解網点領 域を1cm当たり60本の線の分解能で評価した。その結果を表1に示した。 (アセンブリー1〜3) ここでは、ドナーシートが蒸着着色剤層を含み、放射線吸収材料が受容体シー トの受容体層に存在する場合、好ましくは、後者用のバインダーは通常、100℃ 以上の高ガラス転移温度(Tg)を有するべきであることを示した。より低Tg 材料、例えばビニライト・ビンズ(VINYLITE VYNS)およびCAB 500を使用するこ とにより、バインダーの流動性が向上し、融蝕し得るようになり、そしてドナー シートからの質量転写を阻害した。 (アセンブリー4〜11) ここでは、放射線吸収材料を受容体層の下層に導入することにより、クリーン な(100%転写)方法で、ドナーシートから受容体シートへの質量転写を可能と することを示した。90℃以上のTgを有する材料、例えばCAB 381-20およびCAB 500は、質量転写するほど十分には溶融/軟化しないため、最良の結果が、40〜90 ℃の範囲のTgを有するバインダーから得た。 (アセンブリー12〜15) ここでは、熱可塑性バインダー内に染料を含有する薄いドナー層が、本発明の 方法により、高分解能質量転写画像を提供することを示した。下層に放射線吸収 材料を有する低Tg受容体層を用いて、最良の結果が得られた。 実施例2 本実施例では、バインダー内に染料の混合物を含有する非常に薄い層を、ドナ ー材料として使用することを示した。 IR-染料I(0.25g)、ビニライト・ビンズ(VINYLITE VYNS)(2.5g)、メチ ルエチルケトン(25g)およびトルエン(25g)から成る溶液を、支持体(ポリエ ステル;100μm)に被覆することによって、IR-吸収受容体を調整した。その溶 液を24時間タンブル混合(tumble mix)し、62.5μmの湿潤厚さに被覆した。そ の乾燥被膜は、820nmで1.5吸光度単位の透過光学濃度を有した。 CAB 381-20(0.8g)、メチルエチルケトン(25g)、シクロヘキサノン(5g) 、メタノール(20g)、CDI(0.3g)、マゼンタ染料II(0.3g)およびマゼンタ染 料III(1.2g)から成る溶液を、ポリエステル支持体(100μm)に被覆すること によって、2種のマゼンタドナーシートを調整した。第1のシートを4μmの湿 潤厚さ(Kバ−0)で被覆し、第2のシートを24μmの湿潤厚さ(Kバー3)で被 覆した。より薄い被膜の乾燥厚さを(走査電子顕微鏡により)測定し、0.033μm であった。 ドナーシートを順に、受容体試料と向い合せに接触するように集成し、実施例 1に記載のように、20mWのレーザー出力、毎秒5cmの走査速度および20g/mm2の 圧力で、画像形成した。第1のドナーシートを用いて、97〜3%網点(60ライン /cmのスクリーン)の明確な転写を有する高分解能質量転写が得られた。第2の (より厚い)ドナーにより、80〜20%網点だけ分解した。 マゼンタ染料(II) マゼンタ染料(III) 実施例3 本実施例により、本発明の熱転写画像形成方法による、3色画像の形成を示し た。 シアンおよび黄色層用の被覆溶液内に、マゼンタ染料の代わりにシアン染料I 〜III(各0.4g)または黄色染料I〜III(それぞれ0.3g、0.3gおよび0.5g)を適 当に用いる以外は、別の黄色、マゼンタおよびシアンのドナーシートを実施例2 のように調整した。 実施例2の受容体シート試料をマゼンタドナーシートの試料と向い合せに接触 するように集成し、マゼンタ画像情報に相当するカラー分離マスクをドナーシー トの上部に配置した。マスクおよびドナーおよび受容体シートの完全なアセンブ リーに、実施例1のように、50g/mm2で加圧し、(マスク側から)走査レーザー ダイオードにより照射した。そのレーザ一出力は40mWであり、走査速度は毎秒5 cmであった。適合したポジ画像をドナーシート上に残して、ネガのマゼンタ画像 を受容体シート上に形成した。 同様の受容体シートを用いて、そのプロセスをシアンおよび黄色ドナーシート (および適当なカラー分離マスク)を用いて繰り返し、受容体シート上に3色画 像を形成した。次いで、この画像を、画像含有受容体シート面を紙の下に加圧下 で集成し、受容体支持体を通してレーザーダイオードを用いて走査することによ り、紙素材に転写し得た。レーザー出力は20mWであり、走査速度は毎秒5cmであ った。 シアン染料I シアン染料II シアン染料III 黄色染料I 黄色染料II 黄色染料III シァン染料(III)は、商品名ホロン・ブリリアント・ブルー(FORON BRILLIA NT BLUE)S-Rで市販されている。 黄色染料(III)は、商品名MQ-452でニッポン・カヤク(Nippon Kayaku)から 市販さ れている。 実施例4 本実施例では、着色剤が照射放射線を吸収し得る(ドナーシートF)か、別の 放射線吸収材料を着色剤層に隣接する下層に含有する(ドナーシートEおよびG) かのどちらかであるドナーシートからの熱転写を行うのにどのように走査照射源 を使用し得るかを示した。 ドナーシートD〜Gを以下のように調整した。 (ドナーシートD) 支持体:ポリ(エチレンテレフタレート)ポリエステル基材(100μm厚) IR-吸収層:IR-染料I(0.05g)を、ジクロロメタン(26g)およびシクロヘキ サノン(3.3g)中のBis-A(3.3g)に加え、得られた混合物を24時間タンブル混 合(tumblemix)した。その混合物を支持体上に37.5μmの湿潤厚さに被覆し、室 温で乾燥した。微粉粒子がその被膜上に堆積しないように注意した。そのIR-吸 収層は、830nmで1.2吸光度単位の透過光学濃度を有した。 着色剤層:実施例1のドナーシートBのドナー層と同様 (ドナーシートE) 支持体:ドナーシートDと同様 IR-吸収層:ドナーシートDと同様 着色剤層:チバ・ガイギー(Ciba Geigy)から市販の紫色顔料PV19を、前述の ように475℃および2.7Nm-2(20ミリトル)圧力での減圧昇華により精製した。そ の精製顔料を被覆支持体上に、ヒーター温度が400℃である以外は実際に同一蒸 着条件下で蒸着した。 (ドナーシートF) 支持体:ポリ(エチレンテレフタレート)ポリエステル基材(75μm厚) IR-吸収/着色剤層:ベーマイト(AlO・OH)被覆層(0.4重量%のビスタ ・ケミカル(Vista Chemical)社から市販のキャタパル(CATAPAL)D;10μm湿 潤厚さ)を支持体上に被覆し、80℃で乾燥し、米国特許第号および同号に開示の 方法により、「黒色酸化アルミニウム」の蒸着層をオーバーコートした。その層 は、少なくと も4.6吸光度単位の透過光学濃度を有した。 (ドナーシートG) 支持体:ドナーシートFと同様 IR-吸収層:ドナーシートFと同様 着色剤層:ドナーシートDと同様 ドナーシートD〜Gの各試料を、ドナーシートのドナー層を受容体シートの受容 体層と緊密に接触して、受容体シート8および9(後記)と向い合せに接触して 配置した。 (受容体シート8) 支持体:紙基材 受容体層:支持体上に被覆したポリ(エチレン-アクリル酸)エマルジョン( Tg=34℃;シャーリング(Schering)から市販)層(1.5μm厚) (受容体シート9) 支持体:ポリ(エチレンテレフタレート)ポリエステル(100μm厚) 受容体層:支持体上に被覆したポリ(塩化ビニリデン-酢酸ビニル)樹脂(T g=79℃;ユニオン・カーバイド(Union Carbide)から商品名ビニライト・ビ ンズ(VINYLITE VYNS)で市販)の層(1.5μm厚) 接触したドナーおよび受容体シートのそれぞれを、UGRAラインスポットスケー ルマスク(line dot scale mask)で覆い、以下の作業条件:レーザーエネルギ ー10mW、スポットサイズ10μm、走査速度毎秒1.5cmおよび(支持ローラーおよ び浮動盤の間の)接触圧50gmm-2を用いた以外は、実施例1に記載したように画 像形成した。露光後、ドナーおよび受容体シートを分離し、網点転写百分率(% )および分解網点領域を1cm当たり60本の線の分解能で評価した。その結果を表 2に示した。 * 受容体層(ビニライト・ビンズ(VINYLITE VYNS))が、支持体と の接着性およびドナーシートの黒色酸化アルミニウムドナー層との接着性を失う 傾向にあった。 多くの場合、良好な分解能を有し網点転写度は優秀(100%転写)であり、適 合したポジおよびネガ画像をそれぞれドナーおよび受容体シート上に形成した。 また、その画像を広領域に渡る光学濃度の高均一性により特徴付けた。 用語解説 ビニライト・ビンズ(VINYLITE VYNS)(ユニオン・カーバイド(Union Carbi de))、「キャタパル(CATAPAL)D」(ビスタ・ケミカル(Vista Chemical)社 )、「PY17」および「PY19」(チバ・ガイギー(Ciba Geigy))、「ブットバー (BUTBAR)」(モンサント(Monsanto))、「CAB」(イーストマン・コダック (Eastman Kodak))、「BIS A」(ポリサイエンシーズ(Polysciences))、「 TLP OHP11」(ミツビシ(Mitsubishi))、「MQ-452」(ニッポン・カヤク(Nip pon Kayaku))、およびホロン・ブリリアント・ブルー(FORON BRILLIANT BLUE )(?)はすべて商品名/名称である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI B41M 5/40 7267−2H B41M 5/26 J 9305−2C B41J 3/20 109 A (72)発明者 チョウ、シン−シン アメリカ合衆国 55125、ミネソタ州、ワ シントン、ウッドベリー(番地の表示な し) (72)発明者 カム、キュング・カム アメリカ合衆国 55125、ミネソタ州、ワ シントン、ウッドベリー(番地の表示な し)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1.(a)ドナー層が受容体シートに緊密に接触するように熱転写性着色剤を 含有するドナー層を有するドナーシートと受容体シートを接触させ、接触シート の画像的露光により露光領域を加熱するようにドナーおよび受容体シートの内の 一方が照射源から放射線を吸収し得る放射線吸収材料を含有し、その加熱により ドナーシートから受容体シートヘ画像的形状に着色剤を熱転写すること;および (b)(i)その放射線吸収材料が受容体シート内に存在する;または (ii)ドナー層が蒸着着色剤層を含有し、および、補助なしに接触した シートの露光により転写するように着色剤が放射線の照射を吸収し得るか、また は放射線吸収材料が着色剤層の下層に存在する;のどちらかである走査照射源を 用いて接触したシートを画像的に露光すること; の段階から成る熱転写画像形成法。 2.受容体が着色剤用受容体層を被覆した支持体を有し、放射線吸収材料が受 容体層または別の下層のいずれかに存在する請求項1記載の方法。 3.受容体層が、放射線吸収材料を溶解または分散したバインダー層を有する 請求項2記載の方法。 4.受容体シートが、放射線吸収材料を含有する放射線吸収層とその上に上層 として受容体層とを逐次被覆した支持体を有する請求項2記載の方法。 5.ドナーシートが質量転写材料である請求項1〜4のいずれかに記載の方法 。 6.ドナーシートが、バインダー内に溶解または分散した着色剤を含有するド ナー層を備えた支持体を有する先行の請求項いずれかに記載の方法。 7.ドナーシートが、蒸着熱転写性着色剤層を備えた支持体を有する請求項1 〜5のいずれかに記載の方法。 8.ドナーシートが、着色剤を蒸着する制御された剥離層を備えた支持体を有 する請求項7記載の方法。 9.ドナーシートが、放射線吸収材料を含有する放射線吸収層に続いて蒸着熱 転写性着色剤層を逐次被覆した支持体を有する請求項1記載の方法。 10.着色剤層が異方性形状を有するフィルムとして蒸着される先行の請求項い ずれかに記載の方法。 11.放射線吸収層が、放射線吸収材料を溶解または分散したバインダー層を有 する請求項4〜10のいずれかに記載の方法。 12.放射線吸収材料が、600〜1070nmの波長を有する放射線を吸収する先行の 請求項いずれかに記載の方法。 13.放射線吸収材料が、750〜980nmの波長を有する放射線を吸収する請求項12 記載の方法。 14.放射線吸収材料が、カーボンブラックおよびその他の顔料;ニッケルージ チオレン染料錯体;第一鉄錯体;シアニン染料;メロシアニン染料;オキシイン ドリジン染料;インデン-ブリッジしたポリメチン染料;三核シアニン染料;ビ ス(アミノアリール)ポリメチン染料;テトラアリールポリメチン染料;カルコゲ ノピリローアリーリデン染料;ビス(カルコゲノピリロ)ポリメチン染料;フタロ シアニン染料;スクェアリリウム染料;アントラキノン類およびナフタキノン類 から誘導される染料;およびクロコニウム染料;から選択される先行の請求項い ずれかに記載の方法。 15.熱転写性着色剤が染料または顔料である先行の請求項いずれかに記載の方 法。 16.着色剤が、インドアニリン類、アミノスチリル類、トリシアノスチリル類 、メチン類、アントラキノン類、オキサジン類、アジン類、チアジン類、シアニ ン類、メロシアニン類、フタロシアニン類、インダミン類、モノアゾン類、トリ アリールメタン類、ベンジリデン類、アゾ類、キサンテン類、インジゴイド類、 オキソノール類、フェノール類、ナフトール類およびピラゾロン類から選択され る有機染料および顔料である請求項15記載の方法。 17.着色剤が、金属類、金属酸化物類、および金属類および金属酸化物類の各 比率の混合物から選択される無機顔料である請求項15記載の方法。 18.段階(b)が更に、写真マスクを接触したドナーおよび受容体シートに緊 密に接触するように集成すること、およびその集成体を写真マスクを通して露光 することから成り、その照射放射線がドナーシートから、そのマスクの透明領域 に より限定した領域内の受容体シートへの着色剤の熱転写を可能とする先行の請求 項いずれかに記載の方法。 19.写真マスクが、少なくとも2×10-3Wcm-1K-1の熱伝導性を有する請求項18 記載の方法。 20.写真マスクおよびドナーおよび受容体シートの集成体に、少なくとも10g/ mm2の圧力を加える請求項18または19記載の方法。 21.写真マスクおよびドナーおよび受容体シートの集成体に、少なくとも40g/ mm2の圧力を加える請求項20記載の方法。 22.写真マスクがハロゲン化銀写真フィルムから誘導される請求項18〜21のい ずれかに記載の方法。 23.接触したドナーおよび受容体シートが、4J/cm2以下のエネルギーレベル で着色剤の転写を可能とするほど十分に感光性を有する系を構成する請求項18〜 22のいずれかに記載の方法。 24.走査照射源がレーザーである先行の請求項いずれかに記載の方法。 25.該レーザーがレーザーダイオードである請求項24記載の方法。 26.該レーザーが少なくとも5mWの出力を有する請求項24または25記載の方法 。 27.(順に)支持体;放射線吸収材料を含有する放射線吸収層;および蒸着熱 転写性着色剤層:から成る熱転写ドナーシート。 28.放射線吸収材料が、600〜1070nmの波長を有する放射線を吸収する請求項2 7記載の熱転写ドナーシート。 29.放射線吸収材料が、750〜980nmの波長を有する放射線を吸収する請求項28 記載の熱転写ドナーシート。 30.放射線吸収材料が、カーボンブラックおよびその他の顔料;ニッケル-ジ チオレン染料錯体;第一鉄錯体;シアニン染料;メロシアニン染料;オキシイン ドリジン染料;インデン-ブリッジしたポリメチン染料;三核シアニン染料;ビ ス(アミノアリール)ポリメチン染料;スクェアリリウム染料;テトラアリールポ リメチン染料;カルコゲノピリロ-アリーリデン染料;ビス(カルコゲノビリロ) ポリメチン染料;フタロシアニン染料;アントラキノン類およびナフタキノン類 から誘導される染料;およびクロコニウム染料;から選択される請求項27〜29の いずれかに記載の熱転写ドナーシート。 31.放射線吸収層が、放射線吸収材料を溶解または分散したバインダー層を有 する請求項27〜30のいずれかに記載の熱転写ドナーシート。 32.放射線吸収層のバインダーが少なくとも100℃のガラス転移温度(Tg)を 有する請求項31記載の熱転写ドナーシート。 33.放射線吸収層のバインダーが少なくとも1.0吸光度単位の透過光学濃度を 有する請求項27〜32のいずれかに記載の熱転写ドナーシート。 34.着色剤層が異方性形状を有するフィルムとして蒸着される請求項27〜33の いずれかに記載の熱転写ドナーシート。 35.着色剤が、インドアニリン類、アミノスチリル類、トリシアノスチリル類 、メチン類、アントラキノン類、オキサジン類、アジン類、チアジン類、シアニ ン類、メロシアニン類、フタロシアニン類、インダミン類、トリアリールメタン 類、ベンジリデン類、アゾ類、モノアゾン類、キサンテン類、インジゴイド類、 オキソノール類、フェノール類、ナフトール類およびピラゾロン類から選択され る有機染料および顔料である請求項27〜34のいずれかに記載の熱転写ドナーシー ト。 36.着色剤が、金属類、金属酸化物類、および金属類およひ金属酸化物類の等 級付した混合物から選択される無機顔料である請求項27〜34のいずれかに記載の 熱転写ドナーシート。 37.請求項27〜36のいずれかに記載の熱転写ドナーシートおよび該熱転写性着 色剤用受容体の組合せ。 38.受容体が、熱軟化性バインダーを含む受容体層を被覆した支持体を有する 請求項37記載の組合せ。 39.蒸着熱転写性着色剤の層またはバインダー内に溶解または分散した昇華性 着色剤の層を含有するドナー層を有するドナーシート、および放射線吸収材料を 含有する熱転写着色剤用受容体シートから成る熱転写媒質。 40.ドナーシートが請求項27〜36のいずれかに記載のものである請求項39記載 の熱転写媒質。 41.受容体が着色剤用受容体層を被覆した支持体を有し、放射線吸収材料が受 容体層または別の下層のどちらかに存在する請求項39または40に記載の熱転写媒 質。 42.受容体シートが、放射線吸収材料を含有する放射線吸収層とその上に上層 として受容体層とを逐次被覆した支持体を有する請求項41記載の熱転写媒質。 43.受容体層が、放射線吸収材料を溶解または分散したバインダー層を有する 請求項41記載の方法。
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