JPH08500133A - 重合体状パーオキシカーボネートおよびその製造方法 - Google Patents
重合体状パーオキシカーボネートおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPH08500133A JPH08500133A JP6504967A JP50496794A JPH08500133A JP H08500133 A JPH08500133 A JP H08500133A JP 6504967 A JP6504967 A JP 6504967A JP 50496794 A JP50496794 A JP 50496794A JP H08500133 A JPH08500133 A JP H08500133A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbons
- alkyl
- peroxycarbonate
- formula
- above formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
- C08F4/36—Per-compounds with more than one peroxy radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G67/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing oxygen or oxygen and carbon, not provided for in groups C08G2/00 - C08G65/00
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S522/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S522/904—Monomer or polymer contains initiating group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
以下の式Iで示される構造単位を少なくとも2つ含む、新規な重合体状パーオキシカーボネートを開示する。上記した重合体状パーオキシカーボネートの1またはそれ以上を含む開始剤組成物およびこれらの重合体状パーオキシカーボネート製造方法をまた開示する。
Description
【発明の詳細な説明】
重合体状パーオキシカーボネートおよびその製造方法
本発明は、重合体状パーオキシカーボネート、重合体状パーオキシカーボネー
トの製造方法およびこれらの重合体状パーオキシカーボネートを含む開始剤組成
物に関する。本発明の重合体状パーオキシカーボネートは、ビニルモノマーの重
合においてかなりの好結果を与える。
いくつかのタイプの重合体状パーオキシドが従来知られている。例えば、ケミ
カルアブストラクツ(Chemical Abstracts)、第60巻、5293d および10892e(19
64年)において、脂肪族二塩基酸のクロリドおよび過酸化ナトリウムの反応によ
り得られるジアシルタイプの重合体状パーオキシドが見つかる。エステルタイプ
の重合体状パーオキシドが、例えば欧州特許出願第0 384 660号および同第0 364
169号から知られている。
さらに、Zh. Org. Khim., 第13巻、第9号、1,842頁(1977年)から、脂肪族ま
たは芳香族の二塩基酸クロリドと2,5-ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパー
オキシドとの反応により、対応する重合体状パーオキシエステルが生成すること
が知られている。同様の製造方法がまた、米国特許第3,117,166 号明細書に開示
されている。
その中にいくつかのパーオキシド基を含む、非常に種々のポリマーがまた知ら
れている。アシルパーオキシド含有
ポリマーの例は、米国特許第4,304,882 号明細書に見出され得る。パーオキシカ
ーボネート基含有ポリマーは、特開昭58-023807 号公報および米国特許第3,879,
353 号明細書に見出され得る。しかし、これらの公報のいずれも、本発明のパー
オキシカーボネートポリマーを開示しない。
先の重合体状パーオキシドのいずれも、広い範囲の応用のために満足のいく、
低温開始、貯蔵安定性および高分子量ポリマー生成物の組合せを与えない。した
がって、本発明は、ビニルモノマーの重合に特に適するようにする特性の独特な
組合せを示すところの特定のパーオキシカーボネートポリマーに向けられる。
本発明は、式I:
[上記式中、Rは炭素数1〜6のアルキレン、アルキン、アルカジイン、1,3-フ
ェニレン、1,4-フェニレン、シス-もしくはトランス-アルケン、およびアルカジ
エンから選択され;R1およびR2はそれぞれ独立して、炭素数1〜6のアルキル
、炭素数6〜10のアリールから選択され、かつR1およびR2は結合して、炭素数
3〜12のアルキル環を形成することことができ;R3は、(A)〜(F):
{上記式中、R4およびR5はそれぞれ独立して、炭素数1〜6のアルキル、炭
素数6〜10のアリールから選択され、かつR4およびR5は結合して、炭素数3〜
12のアルキル環を形成することことができ;R6はメチレン、1,4-フェニレン、
(ここで、R7は水素原子およびメチルから選択される)から選択される}、
(上記式中、R8は直接結合、メチル、エチルおよびエトキシから選択される)
、
(上記式中、R8は上記と同義である)、
(上記式中、R9は直接結合またはメチルである)、
(上記式中、R9は上記と同義である)、
(上記式中、R10は炭素数3〜12のアルキルから選択される)、
2-ブテンジイル-1,4、2,4-ヘキサジエンジイル、2-ブチンジイル-1,4、2,4-ヘキ
サジインジイル−1,6、3-ヘキシンジイル-1,4、3-メチルペンタジイル-1,5から選
択され;および−O−R3−O−は、
(上記式中、p+q+r+s は、1から最大分子量10,000g/モルを与える値までの値
であり得る)で示され得る]
で示される構造単位を少なくとも2つ含む重合体状パーオ
キシカーボネートに関する。
本発明はまた、上記した重合体状パーオキシカーボネートの1またはそれ以上
を含む開始剤組成物およびこれらの重合体状パーオキシカーボネートの製造方法
に関する。
上記式Iの構造単位に最も近いパーオキシモノカーボネートが、欧州特許出願
第0 266 966 号および米国特許第4,119,657 号明細書および同第2,374,789 号明
細書に開示されている。さらに、ビスパーオキシカーボネートは米国特許第3,65
2,631 号明細書から公知である。
本発明の重合体状パーオキシカーボネートは、2つの別個の形状のうちの1つ
をとり得る。1つの場合、これらの物質は、分子を終わらせるところの明確な末
端基を有する線状ポリマーである。第2の実施態様においては、繰り返し構造単
位は両末端で互いに結合して、明確な開始もしくは末端基を持たない連続した分
子になる。これらのタイプの分子の両方が本発明の範囲内に含まれ、本発明の方
法において、両方のタイプが形成される。
本発明のより好ましい重合体状パーオキシカーボネートは、式Iの構造単位を
少なくとも3個含む。さらに好ましいものは、重量平均分子量500 〜50,000g /
モルを有する重合体状パーオキシカーボネートである。
本発明の重合体状パーオキシカーボネートのより好ましい群は、Rが -CH2 -
CH2 - 、-C≡C- 、メタフェニレンまたはパラフェニレンであり、かつR3が -C
H2 ーCH2 ー0ー_CH2 ーCH2 ー 、(cH2)2 、(CH2)4または (CH2)6
であることによって表され得る。
本発明の一つの代替の実施態様において、式Iの繰り返し単位を有する重合体
状パーオキシカーボネートは、次式:
(ここで、R11およびR12はそれぞれ独立して、炭素数1〜12のアルキル、炭素
数2〜12のアルケニル、炭素数3〜8のシクロアルキル、炭素数6〜12のアリー
ルおよび炭素数7〜12のアラルキル基から選択される)
で示される酸クロリドまたはクロロホルメートの1またはそれ以上で末端が封止
される。末端封止は、明確な末端基を有する線状タイプの重合体状パーオキシカ
ーボネートにのみ適用される。
本発明の重合体状パーオキシカーボネートは、不飽和モノマーの重合において
、重合開始剤として有用である。それらはそのまま、または1またはそれ以上の
さらなる開始剤、凍結防止成分を含み得る開始剤組成物において使用され得るか
または、懸濁物もしくはエマルジョンの形状であり得、それによって、必要な懸
濁剤および/または乳化剤を含み得る。
本発明はまた、上記した重合体状パーオキシカーボネートの製造方法に関し、
この方法は、次式II:
(ここで、R、R1およびR2は前記と同義である)
のジヒドロパーオキシドを、式III:
(ここで、R3は前記と同義である)
のビスクロロホルメートと反応させる段階によって特徴づけられる。一般に、1
モルのビスクロロホルメートが1モルのジヒドロパーオキシドと反応する。しか
しながら、反応剤のモル比を5:1〜1:5に変えて用いることができ、なお本
発明に従う生成物を妥当な収率で得ることができる。好ましくは0.5:1〜1.5:
1のモル比が用いられる。
パーオキシド部分の分解および望ましくない副反応を最小にするために、反応
は0〜50℃の温度で、より好ましくは10〜30℃の温度で行う。さらに、反応は、
pH9より上、好ましくはpH11〜14で行う。典型的な反応時間はおよそ1〜6
時間であり、使用する反応剤のタイプおよび相対的な量、および所望の転化もし
くは重合の程度に依存する。
反応のpHを9より上に保持するために、十分な量の強塩基、例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムまたは他
の公知の強塩基を添加し得る。十分な強塩基を、反応に先立ち添加して、pHが
9より上の環境を作らなければならない。さらに、pHの大きさを維持するのに
必要であるので、ただちにまたは反応中に強塩基を添加することができる。pH
の大きさ13〜14が最良の結果を与えた。
上記の反応は、塩基性の環境中で2つの反応剤を接触させることにより行うこ
とができる。しかし、重合反応のために、反応生成物の粘度は継続的に増加する
であろう。良好な反応を保証するために、反応混合物は連続的に撹拌されなけれ
ばならない。したがって、混合物が連続的に撹拌されるように十分低い程度に反
応混合物の粘度を保持するのに十分な溶媒を使用しなければならない。
有用な溶媒としては水および標準的有機溶媒例えば芳香族溶媒およびエーテル
類を挙げることができる。水およびトルエンが、本発明の反応のために特に好ま
しい溶媒である。
本発明の方法において使用され得る式IIに従うジヒドロパーオキシドの例とし
ては、
および
が挙げられる。
本発明の方法のビスクロロホルメートは、例えば以下のジオールから、公知の
方法を用いて誘導され得る:
HO(CH2)n OH (ここでn=1〜10);
(ここで、R1はメチル、およびR2は炭素数1〜4のアルキルから選択される)
;
(ここで、R3は、
および
から選択される);
(ここでR11は炭素数1〜10のアルキルから選択される);
HO[CH2 CH2O]nH
(ここでnは、10000までの重量平均分子量(Mw)を与えるように選択される)
;
(ここでnは、4000までの重量平均分子量(Mw)を与えるように選択される);
(ここでnおよびmは、10,000までの重量平均分子量(Mw)を与えるように選択
される);
(ここでnおよびmは、10,000までの重量平均分子量(Mw)を与えるように選択
される);
HO[(CH2)4O]nH
(ここでnは、4500までの重量平均分子量(Mw)を与えるように選択される);
および
HO[(CH2)4O]n[CH2 CH2 O]m H
(ここでnおよびmは、1250までの重量平均分子量(Mw)を与えるように選択さ
れる)。
さらに、以下の市販されていて入手可能なビスクロロホルメートの任意の1つ
を使用することができる:
および
゜
パーオキシカーボネートを取り扱うとき、第2に考慮するのは安全性である。
したがって、生成物の活性酸素含量
を8.5%未満に保持すれば、取り扱うことのできる比較的安全な混合物を与える
ことを見出した。もちろん、パーオキシカーボネートの自己伝播(self-propaga
ting)分解を防ぐために、発生した熱はすべて効率よく放散させなければならな
いので、反応中の良好な撹拌は、安全の見地から非常に重要である。
この方法の典型的な生成物は、式Iの単位を1つ含むモノパーオキシカーボネ
ート5〜12%および本発明に従う重合体状のパーオキシカーボネート(この分子
は式Iの単位を少なくとも2つ含む)88〜95%である。生成物の分子量は一般に
、500〜50,000の範囲に広く分配される。
本発明の以下の実施例は、説明および記載の目的のために提供されたものであ
り、いかなるやり方でも本発明を限定するように解釈されるべきではない。発明
の範囲は、ここに添付された請求の範囲により決定されるべきである。実施例1
pH電極、撹拌機および温度計を備えた1リットルのビーカーに、2,5-ジメチ
ル-2,5-ジヒドロパーオキシヘキサン111.4 g(0.55モル)、脱イオン水150g
トルエン150gおよび水酸化カリウム45%溶液を仕込んで、温度を20℃に保持し
つつpHを14.0にした。pHを14.0および温度を20℃に保持しながら、得られた
混合物に、60分間かけて水酸化カリウム45%溶液およびジエチレングリコールビ
スクロロホルメート115.5g(0.5モル)を同時に添加した。
次に、水酸化カリウム45%溶液を定期的に添加することにより、pHを13.0に保
持しながら、反応混合物をさらに45分間撹拌した。次いで20℃でさらに75分間撹
拌し、その間pHは13.0から12.0に下がった。水酸化カリウムを用いて再びpH
を14.0に調整し、そして反応混合物をさらに60分間撹拌した。添加した水酸化カ
リウムの総量は166.39g(1.34モル)であった。
反応混合物に、ジエチルエーテル100mlを添加し、有機層を分離した。次いで
有機層を水酸化ナトリウム溶液(4N)150 mlで洗い、そして脱イオン水100ml
で3回洗浄した。有機層を20℃および1ミリバール圧にて減圧濃縮すると、174
.8gの重量および活性酸素含量7.6%を有する無色の残渣が残った。
NMRおよびIRスペクトロスコピーによって、構造が式Iに従うことを確認
した。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)分析(面積/面積)
は、モノパーオキシカーボネート8.19%および本発明に従う重合体状のパーオキ
シカーボネート91.81%を示した。重量平均分子量(Mw):3308および数平均分
子量(Mn):1576であった。実施例2
pH電極、撹拌機および温度計を備えた1リットルのビーカーに、2,5-ジメチ
ルー2,5ージヒドロパーオキシヘキシン-3 115.3g(0.55モル)、脱イオン水150
g、トルエン150gおよび水酸化カリウム45%溶液を仕込んで、温度
を20℃に保持しつつpHを12.5にした。pHを12.5および温度を20℃に保持しな
がら、得られた混合物に、50分間かけて水酸化カリウム45%溶液およびジエチレ
ングリコールビスクロロホルメート115.5g(0.5モル)を同時に添加した。反応
混合物を20℃で60分間撹拌した後、水酸化カリウム45%溶液を添加してpHを14
.0に増加させ、撹拌を20℃でさらに15分間続けた。反応混合物に添加した水酸化
カリウム45%溶液の総量は140.7g(1.13モル)であった。
ここで、反応混合物にジエチルエーテル100mlを添加し、有機層を分離した。
得られた有機層を水酸化ナトリウム(2N)150mlで洗い、その後脱イオン水100
mlで3回洗浄した。有機層を20℃および1ミリバール圧にて減圧濃縮すると、17
8.2gの重量および活性酸素含量8%を有する無色の残渣が残った。
NMRおよびIRスペクトロスコピーによって、生成物の構造が式Iに従うこ
とを確認した。GPC分析は、モノパーオキシカーボネート9.43%および重合体
状のパーオキシカーボネート90.57%を示し、Mw:5150およびMn:1345であった
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.式I: [上記式中、Rは炭素数1〜6のアルキレン、アルキン、アルカジイン、1,3-フ ェニレン、1,4-フェニレン、シス-もしくはトランス-アルケン、およびアルカジ エンから選択され;R1およびR2はそれぞれ独立して、炭素数1〜6のアルキル 、炭素数6〜10のアリールから選択され、かつR1およびR2は結合して、炭素数 3〜12のアルキル環を形成することことができ;R3は、(A)〜(F): {上記式中、R4およびR5はそれぞれ独立して、炭素数1〜6のアルキル、炭素 数6〜10のアリールから選択され、かつR4およびR5は結合して、炭素数3〜12 のアルキル環を形成することことができ;R6はメチレン、1,4-フェニレン、 (ここで、R7は水素原子およびメチルから選択される)から選択される}、 (上記式中、R8は直接結合、メチル、エチルおよびエトキシから選択される) 、 (上記式中、R8は上記と同義である)、 (上記式中、R9は直接結合またはメチルである)、 (上記式中、R9は上記と同義である)、 (上記式中、R10は炭素数3〜12のアルキルから選択される)、 2-ブテンジイル-1,4、2,4-ヘキサジエンジイル、2-ブチンジイル-1,4、2,4-ヘキ サジインジイル-1,6、3-ヘキシンジイル-1,4、3-メチルペンタジイル-1,5から選 択され;および−O−R3−O−は、 (上記式中、p+q+r+s は、1から最大分子量10,000g/モルを与える値までの値 であり得る)で示され得る] で示される構造単位を少なくとも2つ含む重合体状パーオキシカーボネート。 2.パーオキシカーボネートが、式Iで示される単位を少なくとも3個含む請求 項1記載の重合体状パーオキシカーボネート。 3.重量平均分子量(Mw)500 〜50,000g/モルを有する請求項1または2記 載の重合体状パーオキシカーボネート。 4.以下の化合物: (ここで、R11およびR12はそれぞれ独立して、炭素数1〜12のアルキル、炭素 数2〜12のアルケニル、炭素数3〜8のシクロアルキル、炭素数6〜12のアリー ルおよび炭素数7〜12のアラルキル基から選択される) の少なくとも1つで末端封止されている請求項1〜3のいずれか1項記載の重合 体状パーオキシカーボネート。 5.R3がCH2 -CH2 -O- CH2 -CH2である請求項1〜4のいずれか1項記載の重合 体状パーオキシカーボネート。 6.請求項1〜5のいずれか1項記載のパーオキシカーボネートを活性成分とし て含む遊離基発生剤。 7.式I: [上記式中、Rは炭素数1〜6のアルキレン、アルキン、アルカジイン、1,3-フ ェニレン、1,4-フェニレン、シス-もしくはトランス-アルケン、およびアルカジ エンから選択され;R1およびR2はそれぞれ独立して、炭素数1〜6のアルキル 、炭素数6〜10のアリールから選択され、か つR1およびR2は結合して、炭素数3〜12のアルキル環を形成することことがで き;R3は、(A)〜(F): {上記式中、R4およびR5はそれぞれ独立して、炭素数1〜6のアルキル、炭素 数6〜10のアリールから選択され、かつR4およびR5は結合して、炭素数3〜12 のアルキル環を形成することことができ;R6はメチレン、1,4-フェニレン、 (ここで、R7は水素原子およびメチルから選択される)から選択される}、 (上記式中、R8は直接結合、メチル、エチルおよびエトキシから選択される) 、 (上記式中、R8は上記と同義である)、 (上記式中、R9は直接結合またはメチルである)、 (上記式中、R9は上記と同義である)、 (上記式中、R10は炭素数3〜12のアルキルから選択される)、 2-ブテンジイル-1,4、2,4-ヘキサジエンジイル、2-ブチンジイル-1,4、2,4-ヘキ サジインジイル-1,6、3-ヘキシンジイル-1,4、3-メチルペンタジイル-1,5から選 択され;および−O−R3−O−は、 (上記式中、p+q+r+s は、1から最大分子量10,000g/モルを与える値までの値 であり得る)で示され得る] で示される構造単位を少なくとも2つ含む重合体状パーオキシカーボネートの製 造方法であって、次式II: (ここで、R、R1およびR2は前記と同義である) のジヒドロパーオキシドを、式III: (ここで、R3は前記と同義である) のビスクロロホルメートと、0〜50℃の温度および9より上のpHにて反応させ る段階を有することを特徴とする方法。 8.溶媒中で行う請求項7記載の方法。 9.反応生成物の活性酸素含量を8.5 %未満に保持するのに十分な溶媒を使用す る請求項8記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP92202441.9 | 1992-08-07 | ||
EP92202441 | 1992-08-07 | ||
PCT/EP1993/001997 WO1994003525A1 (en) | 1992-08-07 | 1993-07-26 | Polymeric peroxycarbonates and process for making them |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08500133A true JPH08500133A (ja) | 1996-01-09 |
JP3226277B2 JP3226277B2 (ja) | 2001-11-05 |
Family
ID=8210834
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP50496794A Expired - Fee Related JP3226277B2 (ja) | 1992-08-07 | 1993-07-26 | 重合体状パーオキシカーボネートおよびその製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5559162A (ja) |
EP (1) | EP0654058B1 (ja) |
JP (1) | JP3226277B2 (ja) |
DE (1) | DE69305992T2 (ja) |
ES (1) | ES2095068T3 (ja) |
WO (1) | WO1994003525A1 (ja) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20090030095A1 (en) * | 2007-07-24 | 2009-01-29 | Laverdure Kenneth S | Polystyrene compositions and methods of making and using same |
US20090246501A1 (en) | 2008-03-26 | 2009-10-01 | Fina Technology, Inc. | Reduced Weight Multilayer Polymeric Articles and Methods of Making and Using Same |
US8246878B2 (en) * | 2008-04-30 | 2012-08-21 | Fina Technology, Inc. | Composites comprising a polymer and a layered compound and methods of preparing and using same |
US20090281235A1 (en) * | 2008-05-06 | 2009-11-12 | Harris Iii Theodore G | Polystyrene compositions having improved mechanical properties and methods of using same |
US20100015331A1 (en) * | 2008-07-16 | 2010-01-21 | Fina Technology, Inc. | Hot melt adhesive compositions and methods of making and using same |
US20100087602A1 (en) * | 2008-10-08 | 2010-04-08 | Fina Technology, Inc. | Long chain branched polypropylene for cast film applications |
US20100099822A1 (en) * | 2008-10-22 | 2010-04-22 | Fina Technology, Inc. | High impact polymeric compositions and methods of making and using same |
US20100140835A1 (en) * | 2008-12-09 | 2010-06-10 | Fina Technology, Inc. | Styrenic polymers for injection stretch blow molding and methods of making and using same |
US8093308B2 (en) * | 2009-01-30 | 2012-01-10 | Fina Technology, Inc. | Styrenic polymer compositions and methods of making and using same |
US8563641B2 (en) * | 2009-03-12 | 2013-10-22 | Fina Technology, Inc. | Ionomer compositions and methods of making and using same |
US9090715B2 (en) | 2011-03-30 | 2015-07-28 | Fina Technology, Inc. | Swell index of HIPS using additives |
US8822597B2 (en) | 2011-04-28 | 2014-09-02 | Fina Technology, Inc. | Increasing rubber phase volume in rubber-modified polystyrene |
TWI731327B (zh) * | 2019-04-25 | 2021-06-21 | 多鏈科技股份有限公司 | 具有碳酸酯鏈段化學結構之寡聚物或聚合物 |
US20230365773A1 (en) | 2022-05-13 | 2023-11-16 | Fina Technology, Inc. | High Melt Strength Polystyrene Compositions and Methods of Making and Using Same |
US20240010766A1 (en) | 2022-07-07 | 2024-01-11 | Fina Technology, Inc. | High melt strength polystyrene compositions and methods of making and using same |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03184848A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-12 | Komori Corp | 印刷機の刷版保持装置 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2374789A (en) * | 1944-03-21 | 1945-05-01 | Pittsburgh Plate Glass Co | Organic peroxide |
US3117166A (en) * | 1959-06-01 | 1964-01-07 | Wallace & Tiernan Inc | Peroxy derivatives of 2, 5-dimethylhexane-2, 5-dihydroperoxide |
FR1475534A (fr) * | 1965-05-24 | 1967-03-31 | Pittsburgh Plate Glass Co | Nouveaux diesters utilisables comme catalyseurs et leur procédé de préparation |
US3671651A (en) * | 1968-05-07 | 1972-06-20 | Pennwalt Corp | Peroxy compounds containing a haloformate group |
US3879353A (en) * | 1971-09-01 | 1975-04-22 | Owens Illinois Inc | Linear copolymers having pendant peroxycarbonate ester functionality, their synthesis and use |
US3935243A (en) * | 1973-09-17 | 1976-01-27 | The Dow Chemical Company | Method for preparing polyperoxydicarbonate esters |
JPS52153916A (en) * | 1976-06-16 | 1977-12-21 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Novel peroxycarbonate |
JPS5823807A (ja) * | 1981-08-04 | 1983-02-12 | Sanken Kako Kk | 塩化ビニルの重合方法 |
JPS63119459A (ja) * | 1986-11-06 | 1988-05-24 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 新規なペルオキシモノカ−ボネ−ト |
US5041624A (en) * | 1988-10-13 | 1991-08-20 | Nippon Oil And Fats Company, Limited | Polymeric peroxy ester and its use |
JPH02219824A (ja) * | 1989-02-22 | 1990-09-03 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | エステル型ポリメリックペルオキシド |
-
1993
- 1993-07-26 EP EP93917665A patent/EP0654058B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-26 US US08/379,636 patent/US5559162A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-26 DE DE69305992T patent/DE69305992T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-26 JP JP50496794A patent/JP3226277B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-26 ES ES93917665T patent/ES2095068T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-26 WO PCT/EP1993/001997 patent/WO1994003525A1/en active IP Right Grant
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03184848A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-12 | Komori Corp | 印刷機の刷版保持装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1994003525A1 (en) | 1994-02-17 |
JP3226277B2 (ja) | 2001-11-05 |
DE69305992D1 (de) | 1996-12-19 |
EP0654058A1 (en) | 1995-05-24 |
EP0654058B1 (en) | 1996-11-13 |
DE69305992T2 (de) | 1997-05-28 |
US5559162A (en) | 1996-09-24 |
ES2095068T3 (es) | 1997-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH08500133A (ja) | 重合体状パーオキシカーボネートおよびその製造方法 | |
US3952041A (en) | Peroxy compounds containing an acid halide group | |
JPS61246231A (ja) | 流体ポリマー/ポリオール分散体 | |
US3706818A (en) | Processes using polyperoxides affording sequential free radical generation | |
US5354922A (en) | Perfluoropolyoxyalkylene endowed with a high viscosity and a low peroxide oxygen content, and process for preparing them | |
JPS6344744B2 (ja) | ||
JPS62212428A (ja) | 線状脂肪族ポリカ−ボネ−トの製造法 | |
JPH05501549A (ja) | アリルペルオキシド連鎖移動剤 | |
US5476910A (en) | Thermoplastic polyesters containing perfluoropolyoxyalkylene sequence | |
US4430504A (en) | Silyl ethers, a process for their production and their use as polymerization initiators | |
EP0332386B1 (en) | Cyclic monoperoxyketal | |
US4129613A (en) | Thermally stable high molecular weight acyl peroxycarbonic esters in polyester curing | |
CA1181762A (en) | Di(acylperoxy)-1,4-cyclohexane dimethanol-bis- carbonates and methods of use | |
EP0041135A1 (en) | Production of thermally stabilized polyester with alkylene carbonates and sodium or potassium iodide | |
US4063012A (en) | Polymerization of ethylenically unsaturated monomers employing catalyst of aliphatic α-(hydroperoxy)azo compounds and salts thereof | |
JP2576572B2 (ja) | 不飽和単量体の重合開始剤および不飽和ポリエステル樹脂組成物の硬化剤 | |
US4370459A (en) | Polymerizing unsaturated monomers with gem-diperoxyester catalyst | |
US4443376A (en) | Gem-diperoxyesters | |
US4649190A (en) | Poly(sulfide carbonate) composition and method for their preparation | |
JPH05301956A (ja) | 共重合体の製法 | |
JPS5935396B2 (ja) | パ−オキシジ−エステルポリオ−ルの製造方法 | |
JPH05295107A (ja) | 共重合体の製造方法 | |
JPS6357567A (ja) | 新規なペルオキシカ−ボネ−ト | |
US4056561A (en) | Thermally stable high molecular weight acyl peroxycarbonic esters in vulcanization of silicone rubber | |
JP3098085B2 (ja) | 重合開始剤組成物及びこれを使用した重合方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |