JPH0848606A - 農業用殺菌剤 - Google Patents
農業用殺菌剤Info
- Publication number
- JPH0848606A JPH0848606A JP20422894A JP20422894A JPH0848606A JP H0848606 A JPH0848606 A JP H0848606A JP 20422894 A JP20422894 A JP 20422894A JP 20422894 A JP20422894 A JP 20422894A JP H0848606 A JPH0848606 A JP H0848606A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- compounds
- agricultural
- copper
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 毒性が少ないか無毒性に近く、薬害がなく、
熱、紫外線に対して安定であり、土壌、河川等の環境を
実質的に汚染することのない、無機系の新規な農薬を提
供する。 【構成】 下記式（１）〜（３） （Ｍ1 2+）1-x（Ｍ2 2+）x（ＯＨ）2 （１） （Ｍ1 2+）1-x（Ｍ2 2+）xＯ （２） ［（Ｍ1 2+）1-y（Ｍ2 2+）y］1-zＭ3+ zＯ （３） ［式中、Ｍ1 2+はＭｇ2+および／またはＣａ2+を、Ｍ2 2+
はＣｕ2+および／またはＺｎ2+を、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ
3+等の三価金属イオンを示し、ｘ，ｙおよびｚはそれぞ
れ０．００１≦ｘ＜０．５、０．００１≦ｙ≦１、０＜
ｚ＜０．５の範囲の数を示す。］からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の固溶体を有効成分として含有するこ
とを特徴とする農業用殺菌剤。
熱、紫外線に対して安定であり、土壌、河川等の環境を
実質的に汚染することのない、無機系の新規な農薬を提
供する。 【構成】 下記式（１）〜（３） （Ｍ1 2+）1-x（Ｍ2 2+）x（ＯＨ）2 （１） （Ｍ1 2+）1-x（Ｍ2 2+）xＯ （２） ［（Ｍ1 2+）1-y（Ｍ2 2+）y］1-zＭ3+ zＯ （３） ［式中、Ｍ1 2+はＭｇ2+および／またはＣａ2+を、Ｍ2 2+
はＣｕ2+および／またはＺｎ2+を、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ
3+等の三価金属イオンを示し、ｘ，ｙおよびｚはそれぞ
れ０．００１≦ｘ＜０．５、０．００１≦ｙ≦１、０＜
ｚ＜０．５の範囲の数を示す。］からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の固溶体を有効成分として含有するこ
とを特徴とする農業用殺菌剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な農業用殺菌剤に関
する。さらに詳しくは、それ自体無毒性または毒性が極
めて少なく、耐熱性、耐候性が高く、微粒子でかつ付着
性が強く、殺菌スペクトルが広範囲であり、薬害がな
く、例えば石灰ボルドー液に見られる土壌の酸性化等の
土壌汚染、環境汚染がない等の特徴を有する農業用殺菌
剤に関する。
する。さらに詳しくは、それ自体無毒性または毒性が極
めて少なく、耐熱性、耐候性が高く、微粒子でかつ付着
性が強く、殺菌スペクトルが広範囲であり、薬害がな
く、例えば石灰ボルドー液に見られる土壌の酸性化等の
土壌汚染、環境汚染がない等の特徴を有する農業用殺菌
剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】農業用殺菌剤としては、ベノミル、カル
ベンダジム、チオフォネートメチル等のベンゾイミダゾ
ール系、トリアジメホン、トリアジメノール等のトリア
ゾール系、シネブ、マンネブ、チラム等のジチオカルバ
メート系、キャプタン、プロシミドン、イソプロジオン
等のイミド系、ＩＢＰ、エディフェンホス等の有機リン
系、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン等の抗生物質
系、ＴＰＮ、ＤＰＣ等の有機化合物、および銅剤、無機
硫黄剤、有機スズ剤、有機ヒ素剤等の無機化合物等が現
在使用されている。
ベンダジム、チオフォネートメチル等のベンゾイミダゾ
ール系、トリアジメホン、トリアジメノール等のトリア
ゾール系、シネブ、マンネブ、チラム等のジチオカルバ
メート系、キャプタン、プロシミドン、イソプロジオン
等のイミド系、ＩＢＰ、エディフェンホス等の有機リン
系、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン等の抗生物質
系、ＴＰＮ、ＤＰＣ等の有機化合物、および銅剤、無機
硫黄剤、有機スズ剤、有機ヒ素剤等の無機化合物等が現
在使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】既存の農薬の多くは毒
性が高く、農薬散布時の作業者の健康に悪影響を及ぼ
す。また散布された農薬のほとんどは河川、湖に流入し
て、生態系に悪影響を及ぼすこととなる。さらにこれら
農薬に汚染された河川水は水道水の水源として利用され
る場合が多い。農薬の使用量は大量であり、人間の健康
に与える影響は非常に大である。既存の農薬、特に有機
系農薬は、耐熱性、耐紫外線性に弱く、使用された農薬
の一部は太陽照射により分解される。このため十分に農
薬としての効果を発揮できない場合が多い。既存の農薬
の中で、銅剤は比較的毒性が少なく、耐熱性、耐紫外線
性も良く、広範囲の菌に対して薬効を示すが、薬害があ
る。また銅剤はそれ自体酸性であり、しかも水に難溶性
であるため、土壌の表層部に残存して土壌を酸性化し、
作物の発育を低下させるという問題がある。したがって
本発明は、毒性が少ないか無毒性に近く、薬害がなく、
熱、紫外線に対して安定であり、土壌、河川等の環境を
実質的に汚染することのない、無機系の新規な農薬の提
供を目的とする。
性が高く、農薬散布時の作業者の健康に悪影響を及ぼ
す。また散布された農薬のほとんどは河川、湖に流入し
て、生態系に悪影響を及ぼすこととなる。さらにこれら
農薬に汚染された河川水は水道水の水源として利用され
る場合が多い。農薬の使用量は大量であり、人間の健康
に与える影響は非常に大である。既存の農薬、特に有機
系農薬は、耐熱性、耐紫外線性に弱く、使用された農薬
の一部は太陽照射により分解される。このため十分に農
薬としての効果を発揮できない場合が多い。既存の農薬
の中で、銅剤は比較的毒性が少なく、耐熱性、耐紫外線
性も良く、広範囲の菌に対して薬効を示すが、薬害があ
る。また銅剤はそれ自体酸性であり、しかも水に難溶性
であるため、土壌の表層部に残存して土壌を酸性化し、
作物の発育を低下させるという問題がある。したがって
本発明は、毒性が少ないか無毒性に近く、薬害がなく、
熱、紫外線に対して安定であり、土壌、河川等の環境を
実質的に汚染することのない、無機系の新規な農薬の提
供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記式（１）
〜（３） （Ｍ1 2+）1-x（Ｍ2 2+）x（ＯＨ）2 （１） （Ｍ1 2+）1-x（Ｍ2 2+）xＯ （２） ［（Ｍ1 2+）1-y（Ｍ2 2+）y］1-zＭ3+ zＯ （３） ［式中、Ｍ1 2+はＭｇ2+および／またはＣａ2+を、Ｍ2 2+
はＣｕ2+および／またはＺｎ2+を、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ
3+等の三価金属イオンを示し、ｘ，ｙおよびｚはそれぞ
れ０．００１≦ｘ＜０．５、０．００１≦ｙ≦１、０＜
ｚ＜０．５の範囲の数を示す。］からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の固溶体を有効成分として含有するこ
とを特徴とする農業用殺菌剤を提供する。
〜（３） （Ｍ1 2+）1-x（Ｍ2 2+）x（ＯＨ）2 （１） （Ｍ1 2+）1-x（Ｍ2 2+）xＯ （２） ［（Ｍ1 2+）1-y（Ｍ2 2+）y］1-zＭ3+ zＯ （３） ［式中、Ｍ1 2+はＭｇ2+および／またはＣａ2+を、Ｍ2 2+
はＣｕ2+および／またはＺｎ2+を、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ
3+等の三価金属イオンを示し、ｘ，ｙおよびｚはそれぞ
れ０．００１≦ｘ＜０．５、０．００１≦ｙ≦１、０＜
ｚ＜０．５の範囲の数を示す。］からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の固溶体を有効成分として含有するこ
とを特徴とする農業用殺菌剤を提供する。
【０００５】本発明者は、既存の農薬は有機化合物がほ
とんどであり、それらは安全性、薬害、耐熱性、耐紫外
線性および環境汚染等の見地から問題を有することに鑑
み、比較的安全性の高い銅と亜鉛の無機化合物に着目し
た。農薬として銅および亜鉛化合物としては、ボルドー
液（塩基性硫酸塩が有効成分）、塩基性塩化銅、水酸化
第二銅、塩基性リン酸・硫酸銅等のいわゆる銅剤、それ
自体では薬効が弱く、そのため単独で使われることはな
く、銅剤やヒ素剤の薬害防止剤、石灰硫黄含有剤の協力
剤として使われる硫酸亜鉛が一般的である。銅剤は薬害
があり、薬効は比較的高いが十分とは言えず、しかも酸
性であるため、土壌汚染による作物収量低減の問題があ
る。既存の亜鉛化合物は薬効はほとんど無く、しかも銅
剤と同じく酸性であり、土壌酸性化という問題を有す
る。本発明者は種々研究の結果、銅剤や亜鉛化合物のよ
うな既存農薬の欠点を、銅および／または亜鉛を含有す
る式（１）〜（３）に示す固溶体により全て克服できる
ことを見いだした。
とんどであり、それらは安全性、薬害、耐熱性、耐紫外
線性および環境汚染等の見地から問題を有することに鑑
み、比較的安全性の高い銅と亜鉛の無機化合物に着目し
た。農薬として銅および亜鉛化合物としては、ボルドー
液（塩基性硫酸塩が有効成分）、塩基性塩化銅、水酸化
第二銅、塩基性リン酸・硫酸銅等のいわゆる銅剤、それ
自体では薬効が弱く、そのため単独で使われることはな
く、銅剤やヒ素剤の薬害防止剤、石灰硫黄含有剤の協力
剤として使われる硫酸亜鉛が一般的である。銅剤は薬害
があり、薬効は比較的高いが十分とは言えず、しかも酸
性であるため、土壌汚染による作物収量低減の問題があ
る。既存の亜鉛化合物は薬効はほとんど無く、しかも銅
剤と同じく酸性であり、土壌酸性化という問題を有す
る。本発明者は種々研究の結果、銅剤や亜鉛化合物のよ
うな既存農薬の欠点を、銅および／または亜鉛を含有す
る式（１）〜（３）に示す固溶体により全て克服できる
ことを見いだした。
【０００６】式（１）〜（３）の固溶体は、それ自体ア
ルカリ性であり、土壌を酸性化するという問題を生ずる
ことがない。また水に対する溶解度が既存の銅剤等に比
して比較的高いため、有効成分である銅イオンまたは亜
鉛イオンの濃度が適度に高く、しかも微粒子であること
から付着力が強く、農業用殺菌剤としての薬効が著しく
高い。また本発明の農業用殺菌剤は薬害がほとんど認め
られないという利点をも有している。本発明の農業用殺
菌剤の主成分であるＣａ（ＯＨ）2、ＭｇＯ、Ａｌ2Ｏ3
等は、いずれも極めて安全性の高い化合物であり、それ
らに固溶するＣｕ（ＯＨ）2やＣｕＯも比較的毒性が低
く、Ｚｎ（ＯＨ）2やＺｎＯは極めて安全性が高い化合
物に属する。このため、本発明の農業用殺菌剤の中で
も、特に亜鉛を含有する式（１）〜（３）の化合物は安
全性が高い上に薬効が高いという特徴を有する。式
（１）〜（３）の化合物の中では、式（１）の化合物が
安全性および酸性土壌をアルカリ性に改善する効果が高
いという点で最も好ましい。
ルカリ性であり、土壌を酸性化するという問題を生ずる
ことがない。また水に対する溶解度が既存の銅剤等に比
して比較的高いため、有効成分である銅イオンまたは亜
鉛イオンの濃度が適度に高く、しかも微粒子であること
から付着力が強く、農業用殺菌剤としての薬効が著しく
高い。また本発明の農業用殺菌剤は薬害がほとんど認め
られないという利点をも有している。本発明の農業用殺
菌剤の主成分であるＣａ（ＯＨ）2、ＭｇＯ、Ａｌ2Ｏ3
等は、いずれも極めて安全性の高い化合物であり、それ
らに固溶するＣｕ（ＯＨ）2やＣｕＯも比較的毒性が低
く、Ｚｎ（ＯＨ）2やＺｎＯは極めて安全性が高い化合
物に属する。このため、本発明の農業用殺菌剤の中で
も、特に亜鉛を含有する式（１）〜（３）の化合物は安
全性が高い上に薬効が高いという特徴を有する。式
（１）〜（３）の化合物の中では、式（１）の化合物が
安全性および酸性土壌をアルカリ性に改善する効果が高
いという点で最も好ましい。
【０００７】本発明の式（１）〜（３）の化合物は、本
発明者が発見した新規な化合物であり、特開平６−４１
４４１号公報、特開平６−７２７０９号公報および特開
昭４８−６９７９７号公報にそれぞれ開示されている。
さらに式（１）〜（３）の化合物が抗微生物剤として有
効なことも、本発明者が発見し、特開平６−７２８１６
号公報、特開平６−６５０１１号公報および特願平６−
７９７１４にそれぞれ開示もしくは出願されている。本
発明者は、式（１）〜（３）の化合物が農業用殺菌剤と
しても有用であることを発見したものであり、式（１）
の化合物は、Ｃａ（ＯＨ）2および／またはＭｇ（Ｏ
Ｈ）2に薬効成分としての銅イオンおよび／または亜鉛
イオンが固溶した、Ｃａ（ＯＨ）2またはＭｇ（ＯＨ）2
と同じ結晶構造を有する化合物である。このため式
（１）の化合物は、粉末Ｘ線回折法により測定するとＣ
ａ（ＯＨ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2と実質的に同じ回折パター
ンを与える。式（３）の化合物は、ＣｕＯおよび／また
はＺｎＯにＡｌ等の三価金属が固溶した、またはさらに
Ｍｇおよび／またはＣａの二価金属が固溶したＭ2+−Ｍ
3+−Ｏ系固溶体である。粉末Ｘ線回折パターンは二価金
属酸化物、例えばＣｕＯとかＺｎＯに相当するものであ
り、三価金属酸化物例えばＡｌ2Ｏ3の回折パターンはＭ
2+に固溶しているためほとんど現れない。
発明者が発見した新規な化合物であり、特開平６−４１
４４１号公報、特開平６−７２７０９号公報および特開
昭４８−６９７９７号公報にそれぞれ開示されている。
さらに式（１）〜（３）の化合物が抗微生物剤として有
効なことも、本発明者が発見し、特開平６−７２８１６
号公報、特開平６−６５０１１号公報および特願平６−
７９７１４にそれぞれ開示もしくは出願されている。本
発明者は、式（１）〜（３）の化合物が農業用殺菌剤と
しても有用であることを発見したものであり、式（１）
の化合物は、Ｃａ（ＯＨ）2および／またはＭｇ（Ｏ
Ｈ）2に薬効成分としての銅イオンおよび／または亜鉛
イオンが固溶した、Ｃａ（ＯＨ）2またはＭｇ（ＯＨ）2
と同じ結晶構造を有する化合物である。このため式
（１）の化合物は、粉末Ｘ線回折法により測定するとＣ
ａ（ＯＨ）2、Ｍｇ（ＯＨ）2と実質的に同じ回折パター
ンを与える。式（３）の化合物は、ＣｕＯおよび／また
はＺｎＯにＡｌ等の三価金属が固溶した、またはさらに
Ｍｇおよび／またはＣａの二価金属が固溶したＭ2+−Ｍ
3+−Ｏ系固溶体である。粉末Ｘ線回折パターンは二価金
属酸化物、例えばＣｕＯとかＺｎＯに相当するものであ
り、三価金属酸化物例えばＡｌ2Ｏ3の回折パターンはＭ
2+に固溶しているためほとんど現れない。
【０００８】農業用殺菌剤として有効に作用する主成分
は、式（１）〜（３）の化合物から水に溶出してくる銅
イオンおよび／または亜鉛イオンである。このため式
（１）および式（２）のｘの値、および式（３）のｙの
値が固溶体を形成する範囲で大きくなる程、農業用殺菌
剤としての効果が高くなる傾向にある。したがって本発
明農業用殺菌剤のｘの範囲は０．００１≦ｘ＜０．５、
好ましくは０．００１≦ｘ＜０．４、さらに好ましくは
０．０１≦ｘ≦０．２であり、ｙの範囲は０．００１≦
ｙ≦１、好ましくは０．０１≦ｙ≦０．９、さらに好ま
しくは０．６≦ｙ≦０．８である。
は、式（１）〜（３）の化合物から水に溶出してくる銅
イオンおよび／または亜鉛イオンである。このため式
（１）および式（２）のｘの値、および式（３）のｙの
値が固溶体を形成する範囲で大きくなる程、農業用殺菌
剤としての効果が高くなる傾向にある。したがって本発
明農業用殺菌剤のｘの範囲は０．００１≦ｘ＜０．５、
好ましくは０．００１≦ｘ＜０．４、さらに好ましくは
０．０１≦ｘ≦０．２であり、ｙの範囲は０．００１≦
ｙ≦１、好ましくは０．０１≦ｙ≦０．９、さらに好ま
しくは０．６≦ｙ≦０．８である。
【０００９】本発明の農業用殺菌剤は、スラリー状、ケ
ーキ状、粉末状のいずれの形態で施用されてもよい。式
（１）〜（３）の固溶体は、平均二次粒子径が約０．１
〜５μｍ、好ましくは約０．１〜２μｍの微粒子で得る
ことが容易であり、かつ粒子表面がプラスに荷電してい
るため、植物に対する付着性および固着性が優れてい
る。このことは、農薬としての効果をより持続的に発揮
させる点で効果的である。またスラリー状、ケーキ状、
粉末状のいずれの形態であっても、水に簡単によく分散
し、沈降しにくいため、作業性、長時間の保存安定性に
優れているという利点がある。
ーキ状、粉末状のいずれの形態で施用されてもよい。式
（１）〜（３）の固溶体は、平均二次粒子径が約０．１
〜５μｍ、好ましくは約０．１〜２μｍの微粒子で得る
ことが容易であり、かつ粒子表面がプラスに荷電してい
るため、植物に対する付着性および固着性が優れてい
る。このことは、農薬としての効果をより持続的に発揮
させる点で効果的である。またスラリー状、ケーキ状、
粉末状のいずれの形態であっても、水に簡単によく分散
し、沈降しにくいため、作業性、長時間の保存安定性に
優れているという利点がある。
【００１０】本発明の農業用殺菌剤は、懸濁剤、水和
剤、粉剤等を用いて製剤形態とすることもできる。その
際必要に応じて、界面活性剤、分散剤、増量剤等を併用
することもできる。界面活性剤および分散剤をより具体
的に例示すると次の通りである。リグニンスルホン酸
塩、ポリカルボン酸塩、（アルキル）ナフタレンスルホ
ン酸塩およびこれらの縮合物、フェノールスルホン酸塩
およびその縮合物、スチレンスルホン酸塩およびその縮
合物、マレイン酸とスチレンスルホン酸との縮合物の
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ
コハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサル
フェートの塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テルサルフェートの塩、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性
剤および分散剤。増量剤としては次のものが例示され
る。ベントナイト、タルク、クレー、珪藻土、無定形二
酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等。
剤、粉剤等を用いて製剤形態とすることもできる。その
際必要に応じて、界面活性剤、分散剤、増量剤等を併用
することもできる。界面活性剤および分散剤をより具体
的に例示すると次の通りである。リグニンスルホン酸
塩、ポリカルボン酸塩、（アルキル）ナフタレンスルホ
ン酸塩およびこれらの縮合物、フェノールスルホン酸塩
およびその縮合物、スチレンスルホン酸塩およびその縮
合物、マレイン酸とスチレンスルホン酸との縮合物の
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ
コハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサル
フェートの塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエー
テルサルフェートの塩、ポリオキシエチレンアルキルア
リルエーテルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性
剤および分散剤。増量剤としては次のものが例示され
る。ベントナイト、タルク、クレー、珪藻土、無定形二
酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等。
【００１１】本発明の農業用殺菌剤は、低薬量で広範囲
の植物の病原に対して殺菌力を有すると共に土壌中の病
原に対しても殺菌力を有する。植物病原を次に例示す
る。べと病、えき病等の藻菌綱、うどんこ病等の子のう
菌綱、さび病、たんそ病等の担子菌綱、いもち病、こく
はん病等の不完全菌綱、バクテリア類、マイコプラズマ
様微生物、ウイロイド等。しかもほどんどの植物に対し
て薬害がほどんどなく、高い安全性を示す。本発明の農
業用殺菌剤の使用濃度は、植物の種類、病原の種類等に
より多少の変動はあるが、通常約５０ｐｐｍ〜５０００
ｐｐｍ程度、好ましくは約１００〜２０００ｐｐｍ程度
である。散布方法としては、人力噴霧器、動力噴霧器、
ミスト機、スピードスプレーヤー、空中散布機等慣用の
方法が適宜採用される。以下本発明を実施例に基づいて
より詳細に説明する。
の植物の病原に対して殺菌力を有すると共に土壌中の病
原に対しても殺菌力を有する。植物病原を次に例示す
る。べと病、えき病等の藻菌綱、うどんこ病等の子のう
菌綱、さび病、たんそ病等の担子菌綱、いもち病、こく
はん病等の不完全菌綱、バクテリア類、マイコプラズマ
様微生物、ウイロイド等。しかもほどんどの植物に対し
て薬害がほどんどなく、高い安全性を示す。本発明の農
業用殺菌剤の使用濃度は、植物の種類、病原の種類等に
より多少の変動はあるが、通常約５０ｐｐｍ〜５０００
ｐｐｍ程度、好ましくは約１００〜２０００ｐｐｍ程度
である。散布方法としては、人力噴霧器、動力噴霧器、
ミスト機、スピードスプレーヤー、空中散布機等慣用の
方法が適宜採用される。以下本発明を実施例に基づいて
より詳細に説明する。
【００１２】実施例１ 硝酸カルシウムと硝酸亜鉛の混合水溶液２リットル（Ｃ
ａ2+＝０．９５モル／リットル、Ｚｎ2+＝０．０５モル
／リットル）を、２モル／リットルの水酸化ナトリウム
の水溶液２．２リットルに撹拌下に加え、約２５℃で反
応させた。得られた白色沈澱を減圧濾過後水洗し、乾燥
し、粉砕した。再び水に懸濁させた後、ホモジナイザー
で５分間分散処理した。反応物を１部採り乾燥した後、
化学分析、粉末Ｘ線回折およびレーザー回折法により粒
度分布を測定した。化学組成はＣａ0.95Ｚｎ0.05（Ｏ
Ｈ）2であった。粉末Ｘ線回折パターンはわずかに高角
度側にシフトしているが、Ｃａ（ＯＨ）2と同じであ
り、Ｚｎ（ＯＨ）2がＣａ（ＯＨ）2に固溶していること
がわかる。粉末を超音波で分散させた後測定した平均２
次粒子径は０．６２μｍであった。Ｃａ0.95Ｚｎ
0.05（ＯＨ）2の粉末を再び水に懸濁させて２０００ｐ
ｐｍおよび５００ｐｐｍ含有するスラリーを調整した。
これをホモジナイザーで５分間分散処理して、供試薬液
を調整した。これを旧葉にべと病が発生した状態のトマ
トの新葉梢（５以上の葉の表裏）にトリガー噴霧器を用
いて散布（４０ミリリットル／３本）した。散布７日後
に各葉梢の上位５葉についてべと病のコロニーを調査
し、一葉当たりの平均コロニー数を求め防除価を測定し
た。 防除価＝［（無処理１葉当平均コロニー数）−（処理区
１葉当平均コロニー数）］／（無処理１葉当平均コロニ
ー数） 結果を表１に示す。
ａ2+＝０．９５モル／リットル、Ｚｎ2+＝０．０５モル
／リットル）を、２モル／リットルの水酸化ナトリウム
の水溶液２．２リットルに撹拌下に加え、約２５℃で反
応させた。得られた白色沈澱を減圧濾過後水洗し、乾燥
し、粉砕した。再び水に懸濁させた後、ホモジナイザー
で５分間分散処理した。反応物を１部採り乾燥した後、
化学分析、粉末Ｘ線回折およびレーザー回折法により粒
度分布を測定した。化学組成はＣａ0.95Ｚｎ0.05（Ｏ
Ｈ）2であった。粉末Ｘ線回折パターンはわずかに高角
度側にシフトしているが、Ｃａ（ＯＨ）2と同じであ
り、Ｚｎ（ＯＨ）2がＣａ（ＯＨ）2に固溶していること
がわかる。粉末を超音波で分散させた後測定した平均２
次粒子径は０．６２μｍであった。Ｃａ0.95Ｚｎ
0.05（ＯＨ）2の粉末を再び水に懸濁させて２０００ｐ
ｐｍおよび５００ｐｐｍ含有するスラリーを調整した。
これをホモジナイザーで５分間分散処理して、供試薬液
を調整した。これを旧葉にべと病が発生した状態のトマ
トの新葉梢（５以上の葉の表裏）にトリガー噴霧器を用
いて散布（４０ミリリットル／３本）した。散布７日後
に各葉梢の上位５葉についてべと病のコロニーを調査
し、一葉当たりの平均コロニー数を求め防除価を測定し
た。 防除価＝［（無処理１葉当平均コロニー数）−（処理区
１葉当平均コロニー数）］／（無処理１葉当平均コロニ
ー数） 結果を表１に示す。
【００１３】実施例２ 硝酸カルシウムと硝酸第２銅の混合水溶液２リットル
（Ｃａ2+＝０．９５モル／リットル、Ｃｕ2+＝０．０５
モル／リットル）を、２モル／リットルの水酸化ナトリ
ウムの水溶液２．２リットルに撹拌下に加え、約３０℃
で反応させた。得られた青色沈澱を減圧濾過後水洗し、
乾燥し、粉砕した。このものの化学組成はＣａ0.95Ｃｕ
0.05（ＯＨ）2であった。粉末Ｘ線回折パターンはわず
かに高角度側にシフトしているが、Ｃａ（ＯＨ）2と同
じであり、Ｃｕ（ＯＨ）2がＣａ（ＯＨ）2に固溶してい
ることがわかる。平均２次粒子径は０．７６μｍであっ
た。Ｃａ0.95Ｃｕ0.05（ＯＨ）2の乾燥粉末に水を加え
て、２０００ｐｐｍおよび５００ｐｐｍ含有するスラリ
ーを調整後、それぞれについてホモジナイザーで１０分
間分散処理して供試薬液を調整した。これを実施例１と
同様の方法できゅうりのうどんこ病に対する防除効果を
評価した。結果を表１に示す。
（Ｃａ2+＝０．９５モル／リットル、Ｃｕ2+＝０．０５
モル／リットル）を、２モル／リットルの水酸化ナトリ
ウムの水溶液２．２リットルに撹拌下に加え、約３０℃
で反応させた。得られた青色沈澱を減圧濾過後水洗し、
乾燥し、粉砕した。このものの化学組成はＣａ0.95Ｃｕ
0.05（ＯＨ）2であった。粉末Ｘ線回折パターンはわず
かに高角度側にシフトしているが、Ｃａ（ＯＨ）2と同
じであり、Ｃｕ（ＯＨ）2がＣａ（ＯＨ）2に固溶してい
ることがわかる。平均２次粒子径は０．７６μｍであっ
た。Ｃａ0.95Ｃｕ0.05（ＯＨ）2の乾燥粉末に水を加え
て、２０００ｐｐｍおよび５００ｐｐｍ含有するスラリ
ーを調整後、それぞれについてホモジナイザーで１０分
間分散処理して供試薬液を調整した。これを実施例１と
同様の方法できゅうりのうどんこ病に対する防除効果を
評価した。結果を表１に示す。
【００１４】実施例３ 硝酸マグネシウムと硝酸亜鉛の混合水溶液２リットル
（Ｍｇ2+＝０．９モル／リットル、Ｚｎ2+＝０．１モル
／リットル）に、当量の水酸化ナトリウム（２モル／リ
ットル）の水溶液を加えて得られた沈澱を、１２０℃で
２時間オートクレーブを用いて水熱処理した。ついで得
られた沈澱を減圧濾過後水洗し、乾燥し、粉砕した後、
電気炉で約５００℃で１時間焼成した。焼成粉末の化学
組成はＭｇ0.9Ｚｎ0.1Ｏであった。粉末Ｘ線回折パター
ンはＭｇＯよりわずかに低角度側にシフトしているが、
ＭｇＯと同じであり、ＺｎがＭｇＯに固溶していること
がわかる。粉末を超音波で分散させた後測定した平均２
次粒子径は０．４６μｍであった。この粉末１００ｇに
対してポリカルボン酸を１ｇの割合で加え、再び水に懸
濁させて粉末を１０００ｐｐｍ含有するスラリーを調整
した。これをホモジナイザーで１０分間分散処理して、
供試薬液を調整した。これをうどんこ病が旧葉に１００
％が発生した状態のトマト３本の新葉梢（５以上の葉の
表裏）にトリガー噴霧器を用いて散布（５０ミリリット
ル／３本）した。散布１０日後に、散布トマトと無散布
トマトについてうどんこ病の発生に対する防除価を測定
した。結果を表２に示す。
（Ｍｇ2+＝０．９モル／リットル、Ｚｎ2+＝０．１モル
／リットル）に、当量の水酸化ナトリウム（２モル／リ
ットル）の水溶液を加えて得られた沈澱を、１２０℃で
２時間オートクレーブを用いて水熱処理した。ついで得
られた沈澱を減圧濾過後水洗し、乾燥し、粉砕した後、
電気炉で約５００℃で１時間焼成した。焼成粉末の化学
組成はＭｇ0.9Ｚｎ0.1Ｏであった。粉末Ｘ線回折パター
ンはＭｇＯよりわずかに低角度側にシフトしているが、
ＭｇＯと同じであり、ＺｎがＭｇＯに固溶していること
がわかる。粉末を超音波で分散させた後測定した平均２
次粒子径は０．４６μｍであった。この粉末１００ｇに
対してポリカルボン酸を１ｇの割合で加え、再び水に懸
濁させて粉末を１０００ｐｐｍ含有するスラリーを調整
した。これをホモジナイザーで１０分間分散処理して、
供試薬液を調整した。これをうどんこ病が旧葉に１００
％が発生した状態のトマト３本の新葉梢（５以上の葉の
表裏）にトリガー噴霧器を用いて散布（５０ミリリット
ル／３本）した。散布１０日後に、散布トマトと無散布
トマトについてうどんこ病の発生に対する防除価を測定
した。結果を表２に示す。
【００１５】実施例４ 実施例３において、硝酸亜鉛の代わりに硝酸第２銅を用
いた以外は実施例３と同様に操作して、焼成粉末を作成
した。焼成粉末の化学組成はＭｇ0.9Ｃｕ0.1Ｏであっ
た。粉末Ｘ線回折パターンはＭｇＯよりわずかに低角度
側にシフトしているが、ＭｇＯと同じであり、ＣｕがＭ
ｇＯに固溶していることがわかる。粉末を超音波で分散
させた後測定した平均２次粒子径は１．２μｍであっ
た。この粉末を実施例３と同様に操作して、濃度１００
ｐｐｍの供試薬液を調整し、トマトに散布した。１０日
後に得られたうどんこ病に対する防除価を表２に示す。
いた以外は実施例３と同様に操作して、焼成粉末を作成
した。焼成粉末の化学組成はＭｇ0.9Ｃｕ0.1Ｏであっ
た。粉末Ｘ線回折パターンはＭｇＯよりわずかに低角度
側にシフトしているが、ＭｇＯと同じであり、ＣｕがＭ
ｇＯに固溶していることがわかる。粉末を超音波で分散
させた後測定した平均２次粒子径は１．２μｍであっ
た。この粉末を実施例３と同様に操作して、濃度１００
ｐｐｍの供試薬液を調整し、トマトに散布した。１０日
後に得られたうどんこ病に対する防除価を表２に示す。
【００１６】実施例５ 化学組成がＺｎ0.7Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）0.15・
０．５５Ｈ2Ｏであり、平均２次粒子径が０．５７μｍ
であるハイドロタルサイト類化合物の粉末を、電気炉を
用い、４００℃で１時間焼成した。焼成物はＺｎＯに相
当するＸ線回折パターンを示し、化学組成はＺｎ0.7Ａ
ｌ0.3Ｏで平均２次粒子径は０．９２μｍであった。こ
の物を、２０％のポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルと１２％のリグニンスルホン酸カルシウムを含有
する水に５００ｐｐｍの濃度となるように加え、撹拌機
により分散して供試薬液を調整した。この供試薬液を、
せん孔細菌病が旧葉に１００％発生した状態の桃の新葉
梢（５以上の葉の表裏）に対し、噴霧器を用いて散布
（４０ミリリットル／３区）した。散布後１４日目に散
布区と無散布区についてせん孔細菌病の防除価を測定し
た。結果を表３に示す。
０．５５Ｈ2Ｏであり、平均２次粒子径が０．５７μｍ
であるハイドロタルサイト類化合物の粉末を、電気炉を
用い、４００℃で１時間焼成した。焼成物はＺｎＯに相
当するＸ線回折パターンを示し、化学組成はＺｎ0.7Ａ
ｌ0.3Ｏで平均２次粒子径は０．９２μｍであった。こ
の物を、２０％のポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテルと１２％のリグニンスルホン酸カルシウムを含有
する水に５００ｐｐｍの濃度となるように加え、撹拌機
により分散して供試薬液を調整した。この供試薬液を、
せん孔細菌病が旧葉に１００％発生した状態の桃の新葉
梢（５以上の葉の表裏）に対し、噴霧器を用いて散布
（４０ミリリットル／３区）した。散布後１４日目に散
布区と無散布区についてせん孔細菌病の防除価を測定し
た。結果を表３に示す。
【００１７】実施例６ 化学組成がＭｇ0.5Ｃｕ0.2Ａｌ0.3（ＯＨ）2（ＣＯ3）
0.15・０．５５Ｈ2Ｏであり、平均２次粒子径が０．７
０μｍであるハイドロタルサイト類化合物の粉末を、電
気炉を用い、４００℃で１時間焼成した。焼成物はＭｇ
Ｏに相当するＸ線回折パターンを示し、化学組成はＭｇ
0.5Ｃｕ0.2Ａｌ0.3Ｏで平均２次粒子径は１．１μｍで
あった。この物を、実施例５と同様に操作して濃度５０
０ｐｐｍの供試薬液を調整した。この供試薬液につい
て、せん孔細菌病に対する防除価を実施例５と同様に操
作して測定した。結果を表３に示す。
0.15・０．５５Ｈ2Ｏであり、平均２次粒子径が０．７
０μｍであるハイドロタルサイト類化合物の粉末を、電
気炉を用い、４００℃で１時間焼成した。焼成物はＭｇ
Ｏに相当するＸ線回折パターンを示し、化学組成はＭｇ
0.5Ｃｕ0.2Ａｌ0.3Ｏで平均２次粒子径は１．１μｍで
あった。この物を、実施例５と同様に操作して濃度５０
０ｐｐｍの供試薬液を調整した。この供試薬液につい
て、せん孔細菌病に対する防除価を実施例５と同様に操
作して測定した。結果を表３に示す。
【００１８】 表１（散布後７日目） 供試薬剤 濃度 １葉当平均コロニー数 薬害 （ｐｐｍ） ３区平均 防除価 実施例１ ２０００ ０．２６ ９２．５ なし ５００ ０．１６ ９４．２ なし 実施例２ ２０００ ０．２２ ９３．６ なし ５００ ０．１８ ９４．８ なし ＴＰＮ ５００ ０．６０ ８２．６ なし 無処理 ３．４５ 注：ＴＰＮ７５％を含むダニコール水和剤（ＴＰＮ；tetrachloroisophthalonit rile) 防除価：３区平均防除価 薬害：葉にハン点とか枯れが生じたか否かを目視で評価した。
【００１９】 表２（散布後１０日目） 供試薬剤 濃度 １葉当平均コロニー数 薬害 （ｐｐｍ） ３区平均 防除価 実施例３ １０００ ０．３２ ９０．９ なし 実施例４ １０００ ０．３０ ９１．４ なし ＴＰＮ １０００ ０．５５ ８４．３ なし 無処理 ３．５０
【００２０】 表３（散布後１４日目） 供試薬剤 濃度 １葉当平均コロニー数 薬害 （ｐｐｍ） ３区平均 防除価 実施例５ ５００ ０．１８ ９４．７ なし 実施例６ ５００ ０．２０ ９４．１ なし 無処理 ３．４０
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、毒性が少ないかまたは
無毒性に近く、薬効が高く、薬害がなく、熱、紫外線に
対して安定であり、土壌、河川等の環境汚染を実質的に
生じることのない新規な農業用殺菌剤が提供される。
無毒性に近く、薬効が高く、薬害がなく、熱、紫外線に
対して安定であり、土壌、河川等の環境汚染を実質的に
生じることのない新規な農業用殺菌剤が提供される。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記式（１）〜（３） （Ｍ1 2+）1-x（Ｍ2 2+）x（ＯＨ）2 （１） （Ｍ1 2+）1-x（Ｍ2 2+）xＯ （２） ［（Ｍ1 2+）1-y（Ｍ2 2+）y］1-zＭ3+ zＯ （３） ［式中、Ｍ1 2+はＭｇ2+および／またはＣａ2+を、Ｍ2 2+
はＣｕ2+および／またはＺｎ2+を、Ｍ3+はＡｌ3+、Ｆｅ
3+等の三価金属イオンを示し、ｘ，ｙおよびｚはそれぞ
れ０．００１≦ｘ＜０．５、０．００１≦ｙ≦１、０＜
ｚ＜０．５の範囲の数を示す。］からなる群から選ばれ
た少なくとも一種の固溶体を有効成分として含有するこ
とを特徴とする農業用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20422894A JP3736647B2 (ja) | 1994-08-05 | 1994-08-05 | 農業用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20422894A JP3736647B2 (ja) | 1994-08-05 | 1994-08-05 | 農業用殺菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848606A true JPH0848606A (ja) | 1996-02-20 |
| JP3736647B2 JP3736647B2 (ja) | 2006-01-18 |
Family
ID=16486969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20422894A Expired - Fee Related JP3736647B2 (ja) | 1994-08-05 | 1994-08-05 | 農業用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3736647B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6297193B1 (en) * | 1997-12-18 | 2001-10-02 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Algal growth or microbial proliferation inhibitors and use thereof |
| JP2003024424A (ja) * | 2001-07-11 | 2003-01-28 | S T Chem Co Ltd | 脱臭剤組成物 |
| JP2003526616A (ja) * | 1999-03-05 | 2003-09-09 | アーチ ケミカルズ，インコーポレイテッド | ピリチオン粒子分散物の化学的製造方法 |
| WO2009057796A1 (ja) * | 2007-10-29 | 2009-05-07 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | 緩下剤 |
| WO2010098417A1 (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-02 | 協和化学工業株式会社 | 酸化マグネシウム細粒 |
| JP2013256488A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-12-26 | Ube Material Industries Ltd | 植物病害防除剤及びそれを用いた植物病害の防除方法 |
-
1994
- 1994-08-05 JP JP20422894A patent/JP3736647B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6297193B1 (en) * | 1997-12-18 | 2001-10-02 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | Algal growth or microbial proliferation inhibitors and use thereof |
| JP2003526616A (ja) * | 1999-03-05 | 2003-09-09 | アーチ ケミカルズ，インコーポレイテッド | ピリチオン粒子分散物の化学的製造方法 |
| US8709460B2 (en) | 1999-03-05 | 2014-04-29 | Arch Chemicals, Inc. | Chemical method of making a suspension, emulsion or dispersion of pyrithione particles |
| US7544367B2 (en) | 1999-03-05 | 2009-06-09 | Arch Chemicals, Inc. | Chemical method of making a suspension, emulsion or dispersion of pyrithione particles |
| JP2003024424A (ja) * | 2001-07-11 | 2003-01-28 | S T Chem Co Ltd | 脱臭剤組成物 |
| JP4685283B2 (ja) * | 2001-07-11 | 2011-05-18 | エステー株式会社 | 脱臭剤組成物 |
| JPWO2009057796A1 (ja) * | 2007-10-29 | 2011-03-17 | 協和化学工業株式会社 | 緩下剤 |
| WO2009057796A1 (ja) * | 2007-10-29 | 2009-05-07 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | 緩下剤 |
| TWI477294B (zh) * | 2007-10-29 | 2015-03-21 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 氧化鎂顆粒之用途 |
| WO2010098417A1 (ja) * | 2009-02-25 | 2010-09-02 | 協和化学工業株式会社 | 酸化マグネシウム細粒 |
| CN102333535A (zh) * | 2009-02-25 | 2012-01-25 | 协和化学工业株式会社 | 氧化镁微粒 |
| JPWO2010098417A1 (ja) * | 2009-02-25 | 2012-09-06 | 協和化学工業株式会社 | 酸化マグネシウム細粒 |
| JP2013256488A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-12-26 | Ube Material Industries Ltd | 植物病害防除剤及びそれを用いた植物病害の防除方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3736647B2 (ja) | 2006-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8221796B2 (en) | Copper-based fungicide/bactericide | |
| US20080152727A1 (en) | Aqueous Composition Containing Metal Composition, and Deodorizing Agent, Antibacterial Agent and Antifungal Agent Composed of Such Aqueous Composition | |
| CN109174958A (zh) | 制备砷镉钝化剂的方法、由该方法制备的砷镉钝化剂及用途 | |
| MX2010006824A (es) | Composicion para el control de patogenos de plantas y para uso como fertilizantes de plantas. | |
| JP3736647B2 (ja) | 農業用殺菌剤 | |
| ES2208235T3 (es) | Tratamiento fitosanitario de planta y composiciones que se pueden utilizar para el mismo. | |
| EP2582238B1 (en) | Compositions of dibromomalonamide and their use as biocides | |
| US6297193B1 (en) | Algal growth or microbial proliferation inhibitors and use thereof | |
| US3761238A (en) | Toxicant compositions for aquatic use | |
| WO2002052941A1 (en) | Biocide compositions and a method for their production | |
| DE1913049C3 (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel zur Bekämpfung von Pflanzen in Wasser | |
| US6258750B1 (en) | Complexing compositions | |
| JP2003267810A (ja) | 農業用殺菌剤兼ミネラル補給剤およびその製造方法 | |
| US3783160A (en) | Diethyl allyl phosphonate as an anti-microbial agent | |
| JP2005053795A (ja) | 無機系抗菌剤を含有した水性懸濁状農薬製剤 | |
| US20020136781A1 (en) | Method for making colloidal cupric compounds and their uses | |
| JP2005053794A (ja) | 無機系抗菌剤を含有した水性懸濁状農薬製剤 | |
| JP3465248B2 (ja) | 抗微生物剤 | |
| JP2006131733A (ja) | 土壌改良剤 | |
| JP2003012426A (ja) | 抗菌防かび防藻組成物および塗料組成物 | |
| JP2003267812A (ja) | 防藻剤、防藻剤組成物および防藻方法 | |
| JP2003055121A (ja) | 次亜塩素酸および亜鉛等を含有した消毒液およびそれを用いた消毒方法および農作物の病害防除方法 | |
| CH680586A5 (ja) | ||
| JPH11123385A (ja) | 水の殺菌、浄化方法および殺菌、浄化剤 | |
| WITHANA et al. | Effect of CuO and ZnO Nanoparticle Dispersions on Surface Sterilization of Banana Micropropagation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040113 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20040309 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20051019 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091104 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101104 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111104 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111104 Year of fee payment: 6 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111104 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121104 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131104 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |