JPH0848603A

JPH0848603A - 無臭化製剤

Info

Publication number: JPH0848603A
Application number: JP24128694A
Authority: JP
Inventors: Akira Iwamori; 暁岩森; Isao Naruse; 功成瀬; Shohei Nozaki; 正平野崎; Nobuhiro Fukuda; 信弘福田; Tamotsu Asano; 保浅野; Hitoshi Shimotori; 均下鳥
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1994-06-01
Filing date: 1994-10-05
Publication date: 1996-02-20
Anticipated expiration: 2019-08-25
Also published as: JP3558383B2

Abstract

(57)【要約】【構成】水溶性有機物、生分解性有機物、及び／また
は肥料にクロルピクリンを混合せしめた後、その生成混
合物をガスバリア性を有する水溶性及び／または生分解
性フィルムで密封、包装してなる無臭化クロルピクリン
製剤。【効果】本発明のクロルピクリン製剤は全て土壌散布
前においてはその揮発性、刺激性、催涙性が抑えられ、
散布後においては速やかにクロルピクリンが土壌中に放
出される。また、本発明は、低コストで製造プロセスも
簡易であり、かつ自然環境にとって無害な副原料を使用
しているので、環境保護の面でも有効なクロルピクリン
製剤を提供するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、クロルピクリンの無臭
化、無刺激化製剤に関するものである。更に詳細には、
本発明は、生物にとって無害、或いは栄養源として資化
できるような水溶性物質、生分解性物質、或いは肥料の
組成物を用いた自然環境の保護の面でも有効なクロルピ
クリンの無臭化、無刺激化製剤を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】クロルピクリンは古くから土壌殺菌剤、
殺線虫剤として優れた効果を発揮する農薬として使用さ
れてきているが、常温で液体である本剤は液体のままで
使用すると殺菌性、殺線虫性が高いが故にその揮散性、
刺激性、催涙性のため、人体にとって悪影響を及ぼす。

【０００３】こうしたクロルピクリンの散布時における
揮散性、刺激性、催涙性を抑制させることは勿論、製剤
の運搬時における安全性の観点からもクロルピクリンを
固形化させた製剤が必要であり、そのような検討が数多
くなされてきた。例えば、クロルピクリンにジベンジリ
デンソルビトール及びゲル化調製剤とを有機溶媒中で混
合、ゲル化させ、ガス不透過性フィルムによって真空包
装する方法（特開昭６２−１９２３０１号公報）、或い
はクロルピクリン１重量部に対し、１〜５重量部のジ
（２−クロロイソプロピル）エーテルを混合する方法
（特開昭６１−２４９９０６号公報）が提案されてい
る。しかしながら、これらクロルピクリン製剤は高価な
副原料を使用しており、製造コスト、プロセス等に問題
があった。また、こうした副原料は必ずしも土壌中で分
解を受けず、環境保護の面で必ずしも無害なものではな
かった。

【０００４】また、クロルピクリンを水の存在下に環状
デキストリンと接触させることによりクロルピクリンを
環状デキストリンへ包接させ、その揮発性を抑えた製剤
が提案されているが（特開昭５０−８９３０６号公
報）、この方法では包接されるクロルピクリンの量が少
ないため製剤の有効濃度が充分に上がらず、実用的では
ない。更に、クロルピクリンを担体に包接させる場合、
担体にクロルピクリンを吸着させるのに時間がかかる。
逆に、このような方法で製剤を作成した場合、クロルピ
クリンが土壌中に揮散、放出されるのにも時間を要し、
製剤の速攻性の面でも問題がある。

【０００５】次に、液体クロルピクリンを多孔性粒状体
に吸収させ、水溶性高分子で被覆する方法が提案されて
いるが（特開平０１−１７２３０２号公報）、この方法
だと、クロルピクリンの吸着にかなりの時間を要するこ
とに加え、吸収、ろ過、吸水性有機物によるコーティン
グ、乾燥といった複雑で長い製剤化工程であるといった
欠点も有している。また、吸水性有機物にジルコニウム
化合物を用いており、必ずしも環境に優しい製剤である
とは言えない。更にまた、２〜１０ｍｍ程度の大きな多
孔性粒状体に吸収させているため、特開昭５０−８９３
０６号公報に記載された製剤と同様、クロルピクリンが
土壌中に揮散、放出されるのにも時間を要し、製剤の速
攻性の問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決した、即ち製剤としての有効成分含量を高くし、
製造コストを低くおさえ、製造工程が簡略で、かつクロ
ルピクリン製剤の散布時における揮散性、刺激性、催涙
性を抑えた自然環境の保護の面でも有効なクロルピクリ
ン製剤を提供するものである。更に詳しくは、クロルピ
クリン溶液を固形化させるための担体に水溶性有機物、
或いは生分解性有機物、或いは肥料組成物を用いてお
り、特にクロルピクリン吸収量の高い、人畜無害な安価
な担体を用いており、土壌の殺菌・殺線虫と同時に土壌
の富栄養化を図った製剤を提供するものである。

【０００７】

【問題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決すべく検討、研究を重ねた結果、水溶性有機物、
生分解性有機物、及び／または肥料にクロルピクリン溶
液を添加し混合させた後、その表面をガスバリア性を有
する水溶性、或いは生分解性フィルムで密封、包装す
る、といった方法で解決できることを見いだした。

【０００８】すなわち、本発明は、（１）水溶性有機
物、生分解性有機物、及び／または肥料にクロルピクリ
ンを混合せしめた後、その生成混合物をガスバリア性を
有する水溶性及び／または生分解性フィルムで密封、包
装してなる無臭化クロルピクリン製剤、（２）水溶性有
機物及び／または生分解性有機物が単糖、二糖、多糖等
の糖類、アミノ酸またはその誘導体類、ポリ乳酸、ポリ
ビニルアルコールである（１）記載の無臭化クロルピク
リン製剤、（３）水溶性有機物及び／または生分解性有
機物が、クロルピクリン吸収能が高い多糖類である
（１）または（２）記載の無臭化クロルピクリン製剤、
（４）多糖類がとうもろこし澱粉から成る（３）記載の
無臭化クロルピクリン製剤、（５）多糖類が可溶性澱粉
から成る（３）記載の無臭化クロルピクリン製剤、
（６）多糖類がα−グルコースが直線状に連なった構造
を有する澱粉分解物から成る（３）記載の無臭化クロル
ピクリン製剤、（７）肥料が尿素、硫安の内少なくとも
一つを含む（１）記載の無臭化クロルピクリン製剤、に
関するものである。

【０００９】ここで言う水溶性及び／または生分解性有
機物とクロルピクリンの混合とは環状の有機物の中心に
クロルピクリンを担持させること（包接）とは異なり、
クロルピクリンと水溶性及び／または生分解性有機物を
容器中で軽く撹拌して混合する程度のものを言う。従っ
て、通常の包接とは異なり、撹拌後直ちに密封、包装で
きる形態のものであり、このようなクロルピクリン製剤
は散布されると製剤の有効成分が土壌中で速やかに揮
散、放出され、クロルピクリン残留性の少ない速攻性の
ものである。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。クロルピ
クリンは融点−６４℃、沸点１１２℃、比重１．６５
１、の水にほとんど溶解しない無色透明の液体である。
本発明においては、この様な性質を持つクロルピクリン
と水溶性有機物、生分解性有機物及び／または肥料とを
混合させた後、その生成混合物をガスバリア性を有する
水溶性、或いは生分解性フィルムで密封、包装する。

【００１１】本発明で用いられる水溶性有機物或いは生
分解性有機物としては、でんぷん及びその誘導体、デキ
ストリン、セルロース及びその誘導体、マンナン、プル
ラン、キチン、キトサン、グアーガム、キサンタンガ
ム、アラビアガム、グルコース、スクロース、等の単
糖、二糖、多糖類及び、グリシン、セリン等のアミノ酸
またはその誘導体類、ポリ乳酸、ポリビニルアルコー
ル、等をあげることができるがこれに限られるものでは
ない。上記のもののうち、特にクロルピクリン吸収能が
高く、特にこれが５０％以上程度の多糖類が好ましい。
製剤の有効成分が高いと、製剤の形状が小さくなり、製
剤化コストが少なくなる、或いは製剤の運搬コストも低
くなる等といった効果を示すのである。我々は、中で
も、一部の澱粉、デキストリンは吸収量が高く、残留性
も少ないことがわかった。即ち、とうもろこし澱粉、可
溶性澱粉は吸収量が高くクロルピクリン無臭化、無刺激
化製剤の工業的製法に適していることを見いだした。ま
た、澱粉分解物であるデキストリンに於いても環状デキ
ストリンはクロルピクリン吸収量が少なく、残留性が低
くないため、無臭化、無刺激化製剤に用いるには好まし
くない一方、α−グルコースが直鎖状に連なったデキス
トリンはクロルピクリン吸収量が高く、かつ土壌中での
残留性も少なく、クロルピクリン無臭化、無刺激化製剤
の工業的製法に適していることがわかった。

【００１２】ここで言うα−グルコースが直鎖状に連な
ったデキストリンは特に限定されるものではないが、好
ましくはＤＥ値が２〜４０程度がよい。分解度の大きな
デキストリン、例えば単糖（α−グルコース）、二糖に
まで分解されてしまうとクロルピクリン吸収量が低くな
り、あまり好ましくない。また、用いられる肥料として
は、尿素、硫安等があげられるが、これらに限られるも
のではない。

【００１３】本発明において用いられる水溶性有機物、
生分解性有機物、あるいは肥料は、単独或いは混合して
使用され、これらについては特に量の制限はないが、好
ましくはクロルピクリンの液体が、見掛け上残存しない
程度の量比で、できるだけ担体の量を少なくクロルピク
リン溶液と混合させるのがよい。大略、クロルピクリン
１重量部に対し、０．０１〜１００重量部、好ましくは
０．１〜１０重量部程度である。この最適な混合量比は
クロルピクリンと混合させる水溶性有機物、生分解性有
機物あるいは肥料の種類によって異なる。例えば、デキ
ストリンを用いた場合、デキストリンの種類によって異
なるが、クロルピクリン８重量部に対しデキストリン５
重量部程度の比で混合するのが好ましい。とうもろこし
澱粉を用いた場合、クロルピクリン６重量部に対しとう
もろこし澱粉５重量部程度の比で混合するのが好まし
い。また、尿素を用いた場合、クロルピクリン１重量部
に対して尿素２重量部程度の比で混合させるのが望まし
い。

【００１４】本発明においては、クロルピクリンを上記
のごときデキストリン等と数秒〜数十秒程度撹拌して均
一に混合させた後、クロルピクリンの揮発をできるだけ
抑える為に直ちにその混合物を水溶性、或いは生分解性
でガスバリア性の高いフィルムによって包み込み、密
封、包装する。密封、包装する方法としては、例えば、
クロルピクリンを含む混合物をフィルムで包み込み、そ
のフィルムの周囲を加熱密封装置にて加熱融着させて密
封、包装する方法が採用できる。この様なクロルピクリ
ン製剤に関して、特に大きさの制限はないが、散布時の
容易性、有効性などから、２０〜１ｇ、好ましくは１０
〜２ｇ、より好ましくは５ｇ程度のクロルピクリンを含
んだ製剤が好ましい。

【００１５】用いられるガスバリア性を有する水溶性及
び／または生分解性フィルムとして、そのガスバリア性
については、酸素ガス透過率が４０００ｃｃ／ａｔｍ・
ｍ²・２４ｈｒ以下のものであれば、クロルピクリンの
刺激臭はほとんど感じられない。更に好ましくはポリビ
ニールアルコール（ＰＶＡ）フィルムなど酸素ガス透過
率が１０ｃｃ／ａｔｍ・ｍ²・２４ｈｒ程度以下のもの
であればクロルピクリンの刺激臭は完全に抑えられる。
この様なガスバリア性を有する水溶性及び／または生分
解性フィルムの厚みは特に制限はないが、製剤時の包装
性から１２．５〜１００μｍ、好ましくは２５〜５０μ
ｍの厚みが好ましい。かかるフィルムとしてはＰＶＡフ
ィルム（具体的にはハイセロンＣ、日合フィルム株式会
社製）、プルランフィルム（株式会社林原商事社製）等
があげられるが、これに限られるものではない。

【００１６】こうしてできた製剤を長期間保存させてお
くためや、輸送するためには、これら密封、包装した製
剤をまとめて、実際に使用するまでさらに、ガスバリア
性が高く、耐湿性のシートやフィルムで被覆、もしくは
密封、包装しておくのが好ましい。このようなフィルム
としては、例えば、酸素ガス透過率が２０ｃｃ／ａｔｍ
・ｍ²・２４ｈｒ以下であるバレックスフィルム（三井
東圧化学株式会社製）等が好まれる。

【００１７】この様にして製造された本発明の製剤は、
土壌に施用された後、土壌中の水分や微生物によってフ
ィルムが分解し、例えば水分によってＰＶＡフィルムが
分解され、フィルム中のクロルピクリンが放出されるこ
とによって土壌が殺菌されるのと同時にフィルム内のデ
キストリン等の水溶性有機物、生分解性有機物、或いは
尿素等の肥料の各種組成物も放出され、土壌の富栄養化
をもたらす。本発明におけるクロルピクリン製剤の使用
方法は、通常これらクロルピクリン製剤が使用されてい
る慣例に従い、耕起整地した後に２０×２０ｃｍ〜５０
×５０ｃｍごとに深さ約１０〜２０ｃｍ程度の穴をあ
け、クロルピクリン５ｇ程度を含んだ製剤を投入後、直
ちに穴を塞ぎ使用する。また、この様な製剤は、クロル
ピクリンに限らず、常温で液体である他の催涙性、刺激
性、揮発性を有する農薬の製剤化にも使用できる。

【００１８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。〔実施例１〕肥料の一種である尿素（三井東圧化学株式
会社製）２重量部に対し、クロルピクリン１重量部を混
ぜた。この混合物をＰＶＡフィルムであるハイセロンＣ
（日合フィルム株式会社製）の袋に入れ、加熱融着し、
クロルピクリン製剤を作製した。本製剤からはクロルピ
クリンの刺激臭がほとんど認められなかった。本製剤を
更にガスバリア性の高いフィルムであるバレックスフィ
ルム（三井東圧化学株式会社製）により包むことで、室
温で１年間、保存、放置しても外観上の変化は認められ
ず、安定であった。また、本製剤の土壌中での放出性を
調べた。土壌表面から１５ｃｍの深さの穴を掘り、本製
剤を入れ、その上から土壌をかぶせた。２４時間経過し
たときに土壌を掘り起こして本製剤の形態変化を調べた
ところ、表面のＰＶＡフィルムが溶解し、中のクロルピ
クリンが土壌中に放出されていた。

【００１９】〔実施例２〕グルコース３重量部に対し、
クロルピクリン１重量部を混ぜた。この混合物をＰＶＡ
フィルムであるハイセロンＣ（日合フィルム株式会社
製）の袋に入れ、加熱融着し、クロルピクリン製剤を作
製した。本製剤からはクロルピクリンの刺激臭がほとん
ど認められなかった。本製剤を更にガスバリア性の高い
フィルムであるバレックスフィルム（三井東圧化学株式
会社製）により包装、密封することで、室温で１年間、
保存、放置しても外観上の変化は認められず、安定であ
った。また、本製剤の土壌中での放出性を、実施例１と
同様の方法で調べた。２４時間経過後、ＰＶＡフィルム
が溶解し、中のクロルピクリンが土壌中に放出されてい
た。

【００２０】〔実施例３〕スクロース３重量部に対し、
クロルピクリン２重量部を混ぜた。この混合物をＰＶＡ
フィルムであるハイセロンＣ（日合フィルム株式会社
製）の袋に入れ、加熱融着し、クロルピクリン製剤を作
製した。本製剤からはクロルピクリンの刺激臭がほとん
ど認められなかった。本製剤を更にガスバリア性の高い
フィルムであるバレックスフィルム（三井東圧化学株式
会社製）により包装、密封することで、室温で１年間、
保存、放置しても外観上の変化は認められず、安定であ
った。また、本製剤の土壌中での放出性を、実施例１と
同様の方法で調べた。２４時間経過後、ＰＶＡフィルム
が溶解し、中のクロルピクリンが土壌中に放出されてい
た。

【００２１】〔実施例４〕グリシン５重量部に対し、ク
ロルピクリン２重量部を混ぜた。この混合物をＰＶＡフ
ィルムであるハイセロンＣ（日合フィルム株式会社製）
の袋に入れ、加熱融着し、クロルピクリン製剤を作製し
た。本製剤からはクロルピクリンの刺激臭がほとんど認
められなかった。本製剤を更にガスバリア性の高いフィ
ルムであるバレックスフィルム（三井東圧化学株式会社
製）により包装、密封することで、室温で１年間、保
存、放置しても外観上の変化は認められず、安定であっ
た。また、本製剤の土壌中での放出性を、実施例１と同
様の方法で調べた。２４時間経過後、ＰＶＡフィルムが
溶解し、中のクロルピクリンが土壌中に放出されてい
た。

【００２２】〔実施例５〕ポリ乳酸７重量部に対し、ク
ロルピクリン２重量部を混ぜた。この混合物をＰＶＡフ
ィルムであるハイセロンＣ（日合フィルム株式会社製）
の袋に入れ、加熱融着し、クロルピクリン製剤を作製し
た。本製剤からはクロルピクリンの刺激臭がほとんど認
められなかった。本製剤を更にガスバリア性の高いフィ
ルムであるバレックスフィルム（三井東圧化学株式会社
製）により包装、密封することで、室温で１年間、保
存、放置しても外観上の変化は認められず、安定であっ
た。また、本製剤の土壌中での放出性を、実施例１と同
様の方法で調べた。２４時間経過後、ＰＶＡフィルムが
溶解し、中のクロルピクリンが土壌中に放出されてい
た。

【００２３】〔実施例６〕ＰＶＡ粉末７重量部に対し、
クロルピクリン３重量部を混ぜた。この混合物をＰＶＡ
フィルムであるハイセロンＣ（日合フィルム株式会社
製）の袋に入れ、加熱融着し、クロルピクリン製剤を作
製した。本製剤からはクロルピクリンの刺激臭がほとん
ど認められなかった。本製剤を更にガスバリア性の高い
フィルムであるバレックスフィルム（三井東圧化学株式
会社製）により包装、密封することで、室温で１年間、
保存、放置しても外観上の変化は認められず、安定であ
った。また、本製剤の土壌中での放出性を、実施例１と
同様の方法で調べた。２４時間経過後、ＰＶＡフィルム
が溶解し、中のクロルピクリンが土壌中に放出されてい
た。

【００２４】〔実施例７〕硫安７重量部に対し、クロル
ピクリン４重量部を混ぜた。この混合物をＰＶＡフィル
ムであるハイセロンＣ（日合フィルム株式会社製）の袋
に入れ、加熱融着し、クロルピクリン製剤を作製した。
本製剤からはクロルピクリンの刺激臭がほとんど認めら
れなかった。本製剤を更にガスバリア性の高いフィルム
であるバレックスフィルム（三井東圧化学株式会社製）
により包装、密封することで、室温で１年間、保存、放
置しても外観上の変化は認められず、安定であった。ま
た、本製剤の土壌中での放出性を、実施例１と同様の方
法で調べた。２４時間経過後、ＰＶＡフィルムが溶解
し、中のクロルピクリンが土壌中に放出されていた。

【００２５】〔実施例８〕デキストリン３重量部、及び
尿素３重量部に対し、クロルピクリン５重量部を混ぜ
た。この混合物をＰＶＡフィルムであるハイセロンＣ
（日合フィルム株式会社製）の袋に入れ、加熱融着し、
クロルピクリン製剤を作製した。本製剤からはクロルピ
クリンの刺激臭がほとんど認められなかった。本製剤を
更にガスバリア性の高いフィルムであるバレックスフィ
ルム（三井東圧化学株式会社製）により包装、密封する
ことで、室温で１年間、保存、放置しても外観上の変化
は認められず、安定であった。また、本製剤の土壌中で
の放出性を、実施例１と同様の方法で調べた。２４時間
経過後、ＰＶＡフィルムが溶解し、中のクロルピクリン
が土壌中に放出されていた。

【００２６】〔実施例９〕とうもろこし澱粉５重量部を
ガラス製容器に計り取り、クロルピクリン６重量部を添
加し、薬さじを用いて直ちに撹拌を開始し、１５秒間行
った後、直ちにこの混合物をＰＶＡフィルムであるハイ
セロンＣ（日合フィルム株式会社製）の袋に入れ、加熱
融着し、クロルピクリン製剤を作製した。本製剤の有効
成分は５２％であった。ここに言う有効成分とは、全製
剤重量に対するクロルピクリン重量を意味する。また、
本製剤からはクロルピクリンの刺激臭がほとんど認めら
れなかった。本製剤を更にガスバリア性の高いフィルム
であるゼクロンフィルム（三井東圧化学株式会社製）に
より包装、密封することで、室温で１年間、保存、放置
しても外観上の変化は認められず、安定であった。ま
た、本製剤の土壌中での放出性を、実施例１と同様の方
法で調べた。２４時間経過後、ＰＶＡフィルムが溶解
し、中のクロルピクリンが土壌中に放出されていた。

【００２７】〔実施例１０〕可溶性澱粉２重量部をガラ
ス製容器に計り取り、クロルピクリン３重量部を添加
し、薬さじを用いて直ちに撹拌を開始し、１５秒間行っ
た後、直ちにこの混合物をＰＶＡフィルムであるハイセ
ロンＣ（日合フィルム株式会社製）の袋に入れ、加熱融
着し、クロルピクリン製剤を作製した。本製剤の有効成
分は５８％であった。ここに言う有効成分とは、全製剤
重量に対するクロルピクリン重量を意味する。また、本
製剤からはクロルピクリンの刺激臭がほとんど認められ
なかった。本製剤を更にガスバリア性の高いフィルムで
あるゼクロンフィルム（三井東圧化学株式会社製）によ
り包装、密封することで、室温で１年間、保存、放置し
ても外観上の変化は認められず、安定であった。また、
本製剤の土壌中での放出性を、実施例１と同様の方法で
調べた。２４時間経過後、ＰＶＡフィルムが溶解し、中
のクロルピクリンが土壌中に放出されていた。

【００２８】〔実施例１１〕デキストリン（パインデッ
クス＃１００、ＤＥ値＝４、松谷化学工業株式会社製）
５重量部をガラス製容器に計り取り、クロルピクリン８
重量部を添加し、薬さじを用いて直ちに撹拌を開始し、
１５秒間行った後、直ちにこの混合物をＰＶＡフィルム
であるハイセロンＣ（日合フィルム株式会社製）の袋に
入れ、加熱融着し、クロルピクリン製剤を作製した。本
製剤の有効成分は５９％であった。ここに言う有効成分
とは、全製剤重量に対するクロルピクリン重量を意味す
る。また、本製剤からはクロルピクリンの刺激臭がほと
んど認められなかった。本製剤を更にガスバリア性の高
いフィルムであるゼクロンフィルム（三井東圧化学株式
会社製）により包装、密封することで、室温で１年間、
保存、放置しても外観上の変化は認められず、安定であ
った。また、本製剤の土壌中での放出性を、実施例１と
同様の方法で調べた。２４時間経過後、ＰＶＡフィルム
が溶解し、中のクロルピクリンが土壌中に放出されてい
た。

【００２９】〔比較例１〕馬鈴薯澱粉５重量部をガラス
製容器に計り取り、クロルピクリン３重量部を添加し、
薬さじを用いて直ちに撹拌を開始し、１５秒間行った
後、直ちにこの混合物をＰＶＡフィルムであるハイセロ
ンＣ（日合フィルム株式会社製）の袋に入れ、加熱融着
し、クロルピクリン製剤を作製した。本製剤の有効成分
は３５％であり、これ以上有効成分含量を上げることは
困難であった。これは、馬鈴薯澱粉の吸収能が充分でな
いためである。

【００３０】〔比較例２〕β−サイクロデキストリン１
０重量部をガラス製容器に計り取り、クロルピクリン７
重量部を添加し、薬さじを用いて直ちに撹拌を開始し、
１５秒間行った後、直ちにこの混合物をＰＶＡフィルム
であるハイセロンＣ（日合フィルム株式会社製）の袋に
入れ、加熱融着し、クロルピクリン製剤を作製した。本
製剤の有効成分は４０％であり、これ以上有効成分含量
を上げることは困難であった。これは、β−サイクロデ
キストリンの吸収能が充分でないためである。

【００３１】〔試験例１〕予めキュウリつる割れ病菌
（Fusarium oxysporum f.sp.cucumerinum）で汚染され
た畑地を耕起し、３０ｃｍ間隔の千鳥格子状に深さ１５
ｃｍの穴をあけ、実施例１１に記載したクロルピクリン
製剤を１個ずつ埋め、穴を塞いだ後、下記対照例と同様
に塩化ビニルフィルムで被覆した。対照としてクロルピ
クリン液剤をそのまま３ｍｌずつ上記と同様にあけた穴
の中に注入し、穴を塞いだ後塩化ビニルフィルムで被覆
した。２１日後に被覆していた塩化ビニルフィルムを取
り除いた後、２葉期のキュウリ（品種：相模半白）を移
植し、更に３０日後キュウリの地際部の導管のキュウリ
つる割病菌による褐変程度を観察することにより被害程
度を判定した。結果を表１に示した。

【００３２】

【表１】

【００３３】〔試験例２〕予めネコブセンチュウで汚染
された畑地を耕起し、３０ｃｍ間隔の千鳥格子状に深さ
１５ｃｍの穴をあけ、実施例１１に記載したクロルピク
リン製剤を１個ずつ埋め、穴を塞いだ後、塩化ビニルフ
ィルムで被覆した。対照としてクロルピクリン液剤をそ
のまま３ｍｌずつ上記と同様にあけた穴の中に注入し、
穴を塞いだ後塩化ビニルフィルムで被覆した。２１日後
に被覆を取り除いた後４葉期のトマト（品種：世界一）
を移植し、更に４５日後に土壌を採取した後、ベールマ
ン法（２０ｇの土壌供試、２４時間後に分離）により検
出されるネコブセンチュウ数を調査した。結果を表２に
示した。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】本発明により製造されたクロルピクリン
製剤は全て土壌散布前においてはその揮発性、刺激性、
催涙性が抑えられ、散布後においては速やかにクロルピ
クリンが土壌中に放出される。また、本発明は、低コス
トで製造プロセスも簡易であり、かつ自然環境にとって
無害な副原料を使用しているので、環境保護の面でも有
効なクロルピクリン製剤を提供するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者福田信弘神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者浅野保千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内 (72)発明者下鳥均千葉県茂原市東郷1144番地三井東圧化学株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性有機物、生分解性有機物、及び／
または肥料にクロルピクリンを混合せしめた後、その生
成混合物をガスバリア性を有する水溶性及び／または生
分解性フィルムで密封、包装してなる無臭化クロルピク
リン製剤。
【請求項２】水溶性有機物及び／または生分解性有機
物が、単糖、二糖、多糖から選択される糖類、アミノ酸
またはその誘導体類、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール
である請求項１または２記載の無臭化クロルピクリン製
剤。
【請求項３】水溶性有機物及び／または生分解性有機
物が、クロルピクリン吸収能が高い多糖類である請求項
１記載の無臭化クロルピクリン製剤。
【請求項４】多糖類がとうもろこし澱粉から成る請求
項３記載の無臭化クロルピクリン製剤。
【請求項５】多糖類が可溶性澱粉から成る請求項３記
載の無臭化クロルピクリン製剤。
【請求項６】多糖類がα−グルコースが直線状に連な
った構造を有する澱粉分解物から成る請求項３記載の無
臭化クロルピクリン製剤。
【請求項７】肥料が尿素、硫安の内少なくとも一つを
含む請求項１記載の無臭化クロルピクリン製剤。