JPH0844091A

JPH0844091A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0844091A
Application number: JP19356394A
Authority: JP
Inventors: Eiji Kurimoto; 鋭司栗本; Takaaki Ikegami; 孝彰池上; Setsu Rokutanzono; 節六反園; Kaoru Tadokoro; 薫田所; Emi Kawahara; 恵美河原; Masayuki Koyano; 正行小谷野
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1994-07-26
Filing date: 1994-07-26
Publication date: 1996-02-16

Abstract

(57)【要約】【目的】可視域から近赤外域に亘って高感度を有し更
にまた帯電特性の優れると共に、繰り返し使用時の安定
性に優れた単層型の電子写真感光体を提供する。【構成】導電性支持体上に光導電層を形成してなる電
子写真用感光体において、該光導電層が、特定の少なく
とも１種のジスアゾ顔料と少なくとも１種のトリスアゾ
顔料との同時粉砕混合物と有機正孔移動物質と特定の有
機アクセプター性化合物と結着樹脂とを含有する単一の
層からなることを特徴とする電子写真用感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
更に詳しくは、電子写真複写機やプリンター等に有用な
単層型の有機電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から電子写真感光体の光導電素材と
して知られているものに、セレン、硫化カドミウム、酸
化亜鉛などの無機物質がある。しかし、これら無機物質
は電子写真感光体として要求される光感度、熱安定性、
耐久性等の特性及び製造条件において、必ずしも満足で
きるものではない。また、製造コスト、耐衝撃性、毒性
等取扱上の注意を要するなどの欠点がある。例えば、セ
レンは熱、汚れ等により結晶化しやすく特性が劣化しや
すいし、硫化カドミウムを用いた感光体は耐湿性、耐久
性に劣り、また毒性等の問題がある。酸化亜鉛も、耐湿
性、耐久性に劣るという欠点を持つ。

【０００３】これらの無機光導電素材を用いた電子写真
感光体に対し、有機光導電物質を用いた感光体は、成膜
容易性、製造コストあるいは有機化合物としてのバリエ
ーションの広さから、活発に研究開発が行われるように
なっている。有機光導電材料を用いた電子写真感光体と
しては、電荷発生層と電荷輸送層とを積層した機能分離
型の感光体と、樹脂バインダー中に電荷発生物質を分散
させた単層型の感光体が挙げられ、中でも、積層型の感
光体がより高感度であるという点から多く実用化されて
いる。例えば、特公昭５５−４２３８０号公報にはクロ
ルダイアンブルーとヒドラゾン化合物を組み合わせた積
層型感光体が記載され、積層型感光体に用いる電荷発生
物質としては特開昭５３−１３３４４５号公報、特開昭
５４−２１７２８号公報、特開昭５４−２２８３４号公
報等に記載され、また電荷輸送物質としては特開昭５８
−１９８０４３号公報、特開昭５８−１９９３５２号公
報等に記載されている。

【０００４】しかしながら、積層型の感光体の電荷輸送
層に含有される電荷輸送物質は高感度化のために電荷移
動度の高いものが要求されるが、電荷移動度の高い電荷
輸送物質は殆どが正孔輸送性のものであるため、実用化
されている感光体は負帯電型のものに限られる。このよ
うな負帯電型の感光体では、使用時に負極性コロナ放電
を利用するものが殆どであるため、オゾンの発生量が多
く、人体に有害であるばかりでなく、感光体と反応する
ことで感光体そのものの寿命も短くしている。これを防
止するため、オゾンを発生しにくい帯電システムや生成
オゾンを分解するシステム、装置内のオゾンを排気する
システム等、特別なシステムが提案・実用化されている
が、プロセスやシステムを複雑化するなどの欠点があ
る。

【０００５】一方、単層型の感光体は、一般に正帯電型
の感光体として知られており、例えば、特公昭５０−１
０４９６号公報記載のポリビニルカルバゾールと２，
４，７−トリニトロ−９−フルオレノンを含有した感光
体、特公昭４８−２５６５８号公報記載のポリビニルカ
ルバゾールをピリリウム塩系色素で増感した感光体、又
は、共晶錯体を主成分とする感光体、特開昭４７−３０
３３０号公報記載の電荷発生物質と電荷輸送物質からな
る感光体、特開昭６３−２７１４６１号公報、特開平１
−１１８１４３号公報、特開平３−６５９６１号公報記
載のペリレン顔料と電荷輸送物質からなる感光体、特開
平３−６５９６１号公報記載のフタロシアニン化合物と
結着樹脂からなる感光体などが提案されている。しかし
ながら、これらの単層型の感光体においては、特に感度
の面や繰り返し使用時の安定性に関し不充分なものであ
り、積層型の感光体に比べて見劣りするものであった。

【０００６】また、近年、複写機の複合化、高機能化に
伴い、アナログ、デジタル機能を持ち合わせる複写機に
対応する感光体の開発が行なわれている。この場合、感
光体に要求される特性は、デジタル機能に対応するに
は、ＬＤレーザー光源の波長、つまり近赤外領域に高感
度を有し、アナログ機能に対応するには白色光源の波
長、つまり可視域に高感度を有することが望まれる。

【０００７】このような感光体としては、特開昭６３−
２３６０４７号公報、特開昭６３−２４３９５０号公
報、特開昭６３−２４３９５１号公報、特開平１−３１
５７５２号公報記載の可視域に感度を有する顔料と近赤
外域に感度を有する顔料を混合し可視域から近赤外域に
亘って広い分光感度を有する積層体感光体が提案されて
いる。しかし、これら積層型の場合、前述のようなオゾ
ン発生の問題に加え、電荷発生層と電荷輸送層の界面が
存在するため干渉縞が発生しやすいという光学上の問題
があった。また、積層型の感光体にあっては、一般に高
感度化のため電荷発生層を０．１〜１．０μｍと膜厚を
薄くする必要があり、導電性基体表面の状態や塗工時の
雰囲気、環境の影響を受けやすく、更に、感光層を二度
乃至三度以上塗工する必要があるため、歩留まり、製造
コスト等に大きな影響を及ぼしている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこうした実情
に鑑みてなされたものであって、特に高感度で且つ繰り
返し使用時の安定性に優れた単層型の電子写真感光体を
提供することをその目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、導電性支持体上にジス
アゾ顔料とトリスアゾ顔料を同時に粉砕混合した混合物
と有機正孔移動物質、特定の有機アクセプター性化合
物、及び結着樹脂を含有してなる単一の光導電層を設け
た電子写真感光体が上記目的に適合することを見い出
し、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明によれば、導電性支持体上
に、光導電層を形成してなる電子写真用感光体におい
て、該光導電層が、特定の少なくとも１種のジスアゾ顔
料と少なくとも１種のトリスアゾ顔料との同時粉砕混合
物と有機正孔移動物質と特定の有機アクセプター性化合
物と結着樹脂とを含有する単一層からなることを特徴と
する電子写真感光体が提供される。

【００１１】本発明の電子写真用感光体は、単一の光導
電層中に、可視光に対して感度を有するジスアゾ顔料と
近赤外光に対して感度を有するトリスアゾ顔料との同時
混合粉砕物を含有させ且つ特定の有機アクセプター性化
合物を含有させるという構成にしたことから、可視光に
対する感度を低下させることなく、個々の顔料を単独に
用いて設計した場合よりも、可視光から近赤外光の広範
囲の光に対して高い感度を有するものとなる。この増感
効果は後述の実施例により明確になるが、ジスアゾ顔料
とトリスアゾ顔料とを同時に機械的エネルギーを加える
ことで混合粉砕することによって、それぞれの顔料単独
の場合より感度が著しく増感されることによるものであ
り、従来から提案のあった顔料の組合せの混合効果とは
異なるものである。

【００１２】本発明に使用されるジスアゾ顔料とトリス
アゾ顔料の混合比は、混合する顔料の種類によって感光
体の必要とする特性（感度、帯電特性、耐ガス性）を考
慮して、その最適値を個々に選択することができるが、
一般的には重量比で０．０１≦ジスアゾ顔料／（ジスアゾ顔料＋トリスアゾ
顔料）≦０．９９の範囲とするのが良い。０．０１より低いと感度の増感
効果が少なく、０．９９より大きいと増感効果と耐ガス
性の向上が少なくなる。更に、可視光波長域から近赤外
光波長域までの分光感度の均一性を考慮すると、０．１≦ジスアゾ顔料／（ジスアゾ顔料＋トリスアゾ顔
料）≦０．９の範囲が望ましい。

【００１３】ジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料の混合方法
としては、ボールミル、振動ミル、円板振動ミル、アト
ライター、サンドミル、ペイントシェーカー、ジェット
ミル、超音波分散法等、顔料に圧縮、剪断、摩砕、摩
擦、延伸、衝撃、振動等の機械的エネルギーを与える粉
砕混合手段であれば、なんでも使用できる。また、ジス
アゾ顔料とトリスアゾ顔料の所望量を同一容器内に容
れ、後述する分散溶媒の存在下に同時に上記機械的エネ
ルギーを与え混合粉砕し、分散を行なうのが好ましい。

【００１４】本発明の電子写真感光体においては、前記
のように、電荷発生材料として、ジスアゾ顔料とトリス
アゾ顔料との混合物が使用されるが、特に可視光域（波
長４００〜７００ｎｍ）の光照射による電荷発生能力が
高い下記一般式化１で表わされるジスアゾ顔料と近赤外
域（特に波長７００ｎｍ以上）の光に感度を有する下記
一般式化２で表わされるトリスアゾ顔料との同時粉砕混
合物を用いる。

【化１】

【化２】

【００１５】［但し、上記化１及び化２中、Ａｒ¹、Ａ
ｒ²及びＡｒ³は、下記一般式化３〜化１０で表わされる
カプラー残基を表わし、各々同一でも異なってもよい。
また、Ｒ¹及びＲ²は水素原子、ハロゲン原子、トリフル
オロメチル基、ニトロ基、又はシアノ基を表わし、Ｒ³
は、水素原子、塩素原子、フッ素原子、ヨウ素原子、臭
素原子、−ＮＯ₂又は−ＣＮを表わす。］

【化３】〔但し、式中、Ｘ¹、Ｙ¹及びＺはそれぞれ以下
のものを表わす。Ｘ¹：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ⁴）（Ｒ⁵）、又は−ＮＨＳＯ₂−
Ｒ⁶、（但し、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原子、アシル基、又は
置換若しくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ⁶は置換
若しくは無置換のアリール基を表わす。）Ｙ¹：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の
アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホン
基、ベンズイミダゾリル基、置換若しくは無置換のスル
ファモイル基、又は−ＣＯＮ（Ｒ⁷）（Ｙ²）、｛但し、
Ｒ⁷は水素原子、アルキル基若しくはその置換体、又は
フェニル基若しくはその置換体を表わし、Ｙ²は炭化水
素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換
体、又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁸）（Ｒ⁹）、（但し、Ｒ⁸は炭化
水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置
換体、又はスチリル基若しくはその置換体、Ｒ⁹は水素
原子、アルキル基若しくはその置換体、又はフェニル基
若しくはその置換体を表わすか、あるいはＲ⁸及びＲ⁹は
それらに結合する炭素原子と共に環を形成しても良
い。）を表わす。｝Ｚ：炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若しく
はその置換体。〕

【００１６】

【化４】〔但し、式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｙ¹及びｎはそれぞれ以下
のものを表わす。ｎ：１〜４の整数、Ｒ¹⁰：水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置
換若しくは無置換のアリール基、Ｒ¹¹：水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置
換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換
のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアルキ
ルメルカプト基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の
アリール基、置換若しくは無置換のアシル基、シアノ
基、ニトロ基、又は置換若しくは無置換のアミノ基、な
お、ｎが２〜４の整数の場合はＲ¹¹は同一又は異なった
もののいずれでも良い。Ｙ¹：前記化３におけると同一。〕

【化５】

【化６】〔但し、式化５及び化６中、Ｒ¹²は置換若しくは無置換
の炭化水素基を表わす。〕

【化７】

【化８】〔但し、式化７及び化８中、Ｒ¹³は、アルキル基、カル
バモイル基、カルボキシ基、又はそのエステルを表わ
し、Ａｒ⁴は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を
表わす。〕

【００１７】

【化９】

【化１０】〔但し、式化９及び化１０中、Ｘ²は芳香族炭化水素の
２価基、又は複素環の２価基を表わす。〕｝

【００１８】次に、本発明の電子写真感光体において使
用される前記したジスアゾ顔料及びトリスアゾ顔料のカ
ップラーの具体例、即ちＡｒ¹−Ｈ、Ａｒ²−Ｈ及びＡｒ
³−Ｈの具体例を以下の表１〜表１６に示す。

【００１９】

【表１−（１）】

【００２０】

【表１−（２）】

【００２１】

【表１−（３）】

【００２２】

【表２−（１）】

【００２３】

【表２−（２）】

【００２４】

【表３−（１）】

【００２５】

【表３−（２）】

【００２６】

【表４】

【００２７】

【表５】

【００２８】

【表６】

【００２９】

【表７】

【００３０】

【表８】

【００３１】

【表９】

【００３２】

【表１０】

【００３３】

【表１１】

【００３４】

【表１２−（１）】

【００３５】

【表１２−（２）】

【００３６】

【表１２−（３）】

【００３７】

【表１３−（１）】

【００３８】

【表１３−（２）】

【００３９】

【表１３−（３）】

【００４０】

【表１４−（１）】

【００４１】

【表１４−（２）】

【００４２】

【表１５】

【００４３】

【表１６】

【００４４】以上述べたようなアゾ顔料中、ジスアゾ顔
料の中では、特に下記式化１５及び式化１６で表わされ
る化合物が好ましい。これらの化合物は、可視域の感度
が高く、トリスアゾ顔料との組合せで同時粉砕混合した
場合、顔料分散塗工液の安定性が良好で、良好な塗膜形
成が可能で、かつ大幅な増感効果が期待できる。

【００４５】

【化１５】

【化１６】

【００４６】また、トリスアゾ顔料としては、下記一般
式化１４で表わされる化合物が好ましいく、特に化１７
及び化１８が好ましい。と言うのは、一般式化１４で表
わされるトリスアゾ化合物は、特に近赤外域（７００ｎ
ｍ以上）の光照射による電荷発生能が高い材料であり、
ジスアゾ顔料との同時粉砕混合によって可視域から近赤
外域まで広範囲に高い感光特性を有する感光体を作成す
ることが可能になるし、また特に式化１７及び化１８で
表わされるトリスアゾ化合物は、特に８５０ｎｍ付近ま
での巾広い感光波長域を有しており、ジスアゾ顔料との
混合によって、ＬＤ光（７８０〜８５０ｎｍ）に対して
高い感度を有する感光体を作成することが可能になるた
めである。

【００４７】

【化１４】（但し、式中Ｒ²⁷〜Ｒ³⁵は、水素原子、−ＣＨ₃、−Ｃ₂
Ｈ₅、−Ｃ₃Ｈ₇、塩素原子、弗素原子、ヨウ素原子、臭
素原子、ＣＨ₃Ｏ−、Ｃ₂Ｈ₅Ｏ−、Ｃ₃Ｈ₇Ｏ−、−Ｎ
Ｏ₂、−ＣＮ、−ＣＦ₃又は−ＯＨをそれぞれ表わす。）

【００４８】

【化１７】

【００４９】

【化１８】

【００５０】また、本発明の電子写真感光体において
は、前記のように有機アクセプター性化合物として、下
記一般式化１１、化１２及び化１３で表わされる少なく
とも１種の化合物が用いられる。これは、数ある化合物
の中でも、特にこれらの有機アクセプター性化合物を用
いることにより、前記の増感効果に加え、繰返し使用時
における帯電性の低下を抑制し、帯電安定性が大幅に向
上するという効果が得られるためである。

【００５１】

【化１１】（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は互いに独立して、水素原
子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、
置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若
しくは無置換のアシル基、置換若しくは無置換のスルホ
ニル基、置換若しくは無置換のスルホンアミド基、置換
若しくは無置換のカルバモイル基、ハロゲン原子、シア
ノ基及びニトロ基よりなる群から選ばれたものである。
Ｒ¹⁴は他の原子と結合して環を形成していてもよい。
ｋ、ｌ、ｍは１〜４の整数を表わす。Ｘ³は酸素、イオ
ウ又はセレン原子を表わす。）

【００５２】

【化１２】〔式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は同一又は異なる水
素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル
基、シアノ基、ニトロ基よりなる群から選ばれた少なく
とも１種の基を表わす。Ｘは、＝Ｏ、下式（Ｉ）及び（II）で表わされる基よりなる群から選ばれた少なくとも１種
の基を表わす。＝Ｃ（Ａ）（Ｂ）（Ｉ）＝Ｎ−Ｒ²¹ （II）｛前記（Ｉ）において、Ａ、Ｂは同一又は異なる水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、置換若しくは無置換の芳
香族基、及び−ＣＯＯＲ²²よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の基を表わす。前記（II）において、Ｒ²¹は
置換若しくは無置換のアルキル基、置換及び無置換の芳
香族基、又はシアノ基を表わす。前記Ｒ²²は置換若しく
は無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換の芳香
族基を表わす。｝〕

【００５３】

【化１３】〔式中、Ｒ²³は同一又は異なる、ハロゲン原子、ニトロ
基又は置換若しくは無置換のアルキル基を表わす。Ｘ⁵
は、＝Ｏ、下式（III）及び（IV）で表わされる基より
なる群から選ばれた少なくとも１種の基を表わす。＝Ｎ−Ｒ²⁴ （III）＝Ｃ(Ｒ²⁵)(Ｒ²⁶) （IV）｛前記（III）において、Ｒ²⁴は置換若しくは無置換の
フェニル基、又は置換若しくは無置換のナフチル基を表
わす。前記（IV）において、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は同一又は異
なる、水素原子、シアノ基、置換若しくは無置換のアル
コキシカルボニル基、置換若しくは無置換のフェノキシ
カルボニル基、置換若しくは無置換のフェニル基、又は
置換若しくは無置換のナフチル基を表わす。ｐは０〜４
の整数を表わす。但し，Ｘ⁵が＝Ｏの時はｐは１〜４の
整数を表わす。｝〕

【００５４】次に、本発明の電子写真感光体で用いられ
る前記有機アクセプター性化合物の具体例を以下の表１
７〜表２１に示す。

【００５５】

【表１７−（１）】

【００５６】

【表１７−（２）】

【００５７】

【表１７−（３）】

【００５８】

【表１８−（１）】

【００５９】

【表１８−（２）】

【００６０】

【表１８−（３）】

【００６１】

【表１８−（４）】

【００６２】

【表１９】

【００６３】

【表２０−（１）】

【００６４】

【表２０−（２）】

【００６５】

【表２０−（３）】

【００６６】

【表２０−（４）】

【００６７】

【表２０−（５）】

【００６８】

【表２１−（１）】

【００６９】

【表２１−（２）】

【００７０】

【表２１−（３）】

【００７１】

【表２１−（４）】

【００７２】

【表２１−（５）】

【００７３】

【表２１−（６）】

【００７４】本発明に使用される有機正孔移動物質とし
ては、公知のものが何れも使用できる。その具体例とし
ては、例えば次の一般式化１９で表わされる基本構造を
有する表１７に示される化合物が挙げられる（特開平１
−３０２２６０号公報参照）。

【００７５】

【化１９】

【００７６】

【表２２−（１）】

【００７７】

【表２２−（２）】

【００７８】

【表２２−（３）】

【００７９】

【表２２−（４）】

【００８０】

【表２２−（５）】

【００８１】

【表２２−（６）】

【００８２】

【表２２−（７）】

【００８３】

【表２２−（８）】

【００８４】

【表２２−（９）】

【００８５】

【表２２−（１０）】

【００８６】

【表２２−（１１）】

【００８７】

【表２２−（１２）】

【００８８】以下、本発明を図１〜４において説明する
と、１は導電性支持体、２は本発明に係る光導電層を示
す。本発明の電子写真感光体は、図１〜４に示す如く、
光導電層が単層型であればいずれの形態でも良く、光導
電層と導電性支持体の間に接着性、電荷ブロッキング性
を向上させるために下引層３を設けても良い。更に、耐
摩耗性など機械的耐久性を向上させるために光導電層上
に保護層４を設けても良い。

【００８９】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性の支持体としては、アルミニウム、黄銅、ステンレ
ス、ニッケル等の金属又は合金、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン、ナイロン、ガラス、紙等の絶
縁性支持体上にアルミニウム、銀、金、ニッケルなどの
金属或いは酸化インジウム、酸化スズ等の導電性材料を
薄膜形成した物、カーボンブラック、酸化インジウム、
酸化スズ等の導電性粉末を適当な樹脂に分散し皮膜形成
した物、導電処理を施した紙等が例示できる。導電性支
持体の形状は特に制約はなく、必要に応じて板状、ドラ
ム状、ベルト状の物が用いられる。

【００９０】本発明に用いられる結着樹脂としては、公
知のものが用いられるが、絶縁性でフィルム形成能の高
い高分子重合体が好ましい。例えば、ポリスチレン、ス
チレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／ブタジ
エン共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アリレート樹脂、ポリカーボネート（ビスフェノールＡ
タイプ、ビスフェノールＺタイプ）、酢酸セルロース樹
脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、アルキド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化性樹脂が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００９１】本発明の電子写真感光体を作成するには、
前記ジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料を前記の方法で同時
に混合粉砕したものに、有機正孔移動物質、有機アクセ
プター性化合物、結着樹脂を加えて混合し、導電性支持
体上に浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法な
どを用いて塗布すれば良い。混合粉砕するときの溶媒と
しては、ケトン、エステル、アルコール、環状エーテ
ル、環状ケトン等が挙げられ、好ましくは環状エーテ
ル、環状ケトン、更に好ましくは、増感効果の発現性か
らみてテトラヒドロフラン、シクロヘキサノンが使用で
きる。

【００９２】本発明に用いられる電荷発生物質と結着樹
脂との割合は、前記アゾ顔料の同時粉砕混合物が結着樹
脂の１０重量部に対し、０．０１〜１０重量部の範囲が
好ましい。上記範囲より少ないと残留電位が大きく、上
記範囲より多いと帯電性及び機械的強度が低下する。本
発明に用いられる有機正孔移動物質と結着樹脂との割合
は、有機正孔移動物質が結着樹脂１０重量部に対し１〜
１５重量部の範囲が好ましい。上記範囲より少ないと感
度が低下し、上記範囲より多いと帯電性及び機械的強度
が劣化する。

【００９３】本発明に使用される有機アクセプター性化
合物と結着樹脂との割合は、有機アクセプター性化合物
が、結着樹脂１０重量部に対し１〜１５重量部の範囲が
好ましい。上記範囲より少ないと、繰り返し使用により
帯電性が劣化し、上記範囲より多いと、感度及び機械的
強度が劣化する。

【００９４】本発明の光導電層の膜厚は５〜１００μ
ｍ、好ましくは１０〜５０μｍの範囲が好ましい。５μ
ｍより薄いと機械的耐久性がなく、１００μｍより厚い
と残留電位が増加する。

【００９５】

【実施例】次に、実施例により、本発明を更に詳細に説
明する。

【００９６】実施例１電荷発生物質としてカップラーＮｏ．１７とＮｏ．２４
を用いた化１（Ｒ¹＝Ｒ²＝Ｈ）で表わされる非対称ジス
アゾ顔料５重量部とカップラーＮｏ．７０を用いた化２
（Ｒ³＝Ｈ）で表わされるトリスアゾ顔料５重量部をテ
トラヒドロフラン７０重量部とともにボールミルで５日
間分散して同時粉砕混合処理を施し、これを分子量６万
のＺ型ポリカーボネート樹脂１００重量部、テトラヒド
ロフラン３００重量部、有機正孔移動物質として、例示
化合物No.Ｄ-59のスチルベン系化合物５０重量部、有機
アクセプター性化合物として例示化合物Ｎｏ．Ｂ−２の
化合物２０重量部、シリコーンオイル〔ＫＦ−５０（信
越化学工業社製）〕０．１重量部からなる溶液に加え、
感光層用塗工液を作成した。このようにして得られた感
光層用塗工液を厚さ０．２ｍｍのアルミニウム板〔Ａ１
０８０（住友軽金属社製）〕にブレード塗布、１５０℃
で２０分間乾燥させ、厚さ２０μｍの感光層を形成し、
実施例１の電子写真感光体を作成した。

【００９７】実施例２実施例１において、非対称ジスアゾ顔料を、カップラー
Ｎｏ．３０を用いた化１（Ｒ¹＝Ｒ²＝Ｈ）で表わされる
ジスアゾ顔料に変更したこと以外は、実施例１と同様に
して実施例２の電子写真感光体を作成した。

【００９８】実施例３実施例１において、トリスアゾ顔料を、カップラーＮ
ｏ．２１４を用いた化２（Ｒ³＝Ｈ）で表わされるトリ
スアゾ顔料に変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て実施例３の電子写真感光体を作成した。

【００９９】実施例４実施例１において、非対称ジスアゾ顔料を、カップラー
Ｎｏ．１７を用いた化１（Ｒ¹＝Ｒ²＝Ｈ）で表わされる
対称ジスアゾ顔料に変更したこと以外は、実施例１と同
様にして実施例４の電子写真感光体を作成した。

【０１００】実施例５実施例１において、トリスアゾ顔料を、カップラーＮ
ｏ．３を用いた化２（Ｒ³＝Ｈ）で表わされるトリスア
ゾ顔料に変更したこと以外は、実施例１と同様にして実
施例５の電子写真感光体を作成した。

【０１０１】実施例６実施例１において、電荷発生物質である非対称ジスアゾ
顔料及びトリスアゾ顔料の投入量をそれぞれ、０．０４
重量部及び０．０４重量部に変更したこと以外は、実施
例１と同様にして実施例６の電子写真感光体を作成し
た。

【０１０２】実施例７実施例１において、電荷発生物質である非対称ジスアゾ
顔料及びトリスアゾ顔料の投入量をそれぞれ、０．０５
重量部及び０．０５重量部に変更したこと以外は、実施
例１と同様にして実施例７の電子写真感光体を作成し
た。

【０１０３】実施例８実施例１において、電荷発生物質である非対称ジスアゾ
顔料及びトリスアゾ顔料の投入量をそれぞれ、５０重量
部及び５０重量部に変更したこと以外は、実施例１と同
様にして実施例８の電子写真感光体を作成した。

【０１０４】実施例９実施例１において、電荷発生物質である非対称ジスアゾ
顔料及びトリスアゾ顔料の投入量をそれぞれ、７５重量
部及び７５重量部に変更したこと以外は、実施例１と同
様にして実施例９の電子写真感光体を作成した。

【０１０５】実施例１０実施例１において、有機アクセプター性化合物の投入量
を５重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にし
て実施例１０の電子写真感光体を作成した。

【０１０６】実施例１１実施例１において、有機アクセプター性化合物の投入量
を１０重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様に
して実施例１１の電子写真感光体を作成した。

【０１０７】実施例１２実施例１において、有機アクセプター性化合物の投入量
を１５０重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様
にして実施例１２の電子写真感光体を作成した。

【０１０８】実施例１３実施例１において、有機アクセプター性化合物の投入量
を２００重量部に変更したこと以外は、実施例１と同様
にして実施例１３の電子写真感光体を作成した。

【０１０９】実施例１４〜１６実施例１において、有機アクセプター性化合物を表２３
に示すような化合物に変更したこと以外は、実施例１と
同様にして実施例１４〜１６の電子写真感光体を作成し
た。

【０１１０】

【表２３】

【０１１１】比較例１実施例１において、電荷発生物質としてカップラーＮ
ｏ．１７とＮｏ．２４を用いた化１（Ｒ¹＝Ｒ²＝Ｈ）で
表わされる非対称ジスアゾ顔料５重量部と、カップラー
Ｎｏ．７０を用いた化２（Ｒ³＝Ｈ）で表わされるトリ
スアゾ顔料５重量部とを、それぞれ別個にテトラヒドロ
フラン３５重量部とともにボールミルで５日間分散した
後、それらを混合したこと以外は、実施例１と同様にし
て、比較例１の電子写真感光体を作成した。

【０１１２】比較例２実施例１において、カップラーＮｏ．１７とＮｏ．２４
を用いた化１（Ｒ¹＝Ｒ²＝Ｈ）で表わされる非対称ジス
アゾ顔料１０重量部とし、カップラーＮｏ．７０を用い
た化２（Ｒ³＝Ｈ）で表わされるトリスアゾ顔料を加え
なかったこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２
の電子写真感光体を作成した。

【０１１３】比較例３実施例１において、カップラーＮｏ．１７とＮｏ．２４
を用いた化１（Ｒ¹＝Ｒ²＝Ｈ）で表わされる非対称ジス
アゾ顔料を加えず、カップラーＮｏ．７０を用いた化２
（Ｒ³＝Ｈ）で表わされるトリスアゾ顔料を１０重量部
としたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の
電子写真感光体を作成した。

【０１１４】比較例４実施例１において、有機アクセプター性化合物を加えな
かったこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４の
電子写真感光体を作成した。

【０１１５】以上のようにして得られた電子写真感光体
の静電特性を２５℃／５５％ＲＨの環境下でＥＰＡ−８
１００（川口電気製作所製）を用い、ダイナミック方式
にて測定した。まず、印加電圧＋６ＫＶで１０秒間帯電
した後、２０秒間暗減衰、更に単色光を表面照度１０μ
Ｗ／ｃｍ²の７８０ｎｍの単色光光源によって露光を行
なった。帯電開始１０秒後の表面電位Ｖｓ（Ｖ）、２０
秒間暗減衰後の表面電位Ｖ₀（Ｖ）、感度は露光後の表
面電位が露光直前の表面電位の２分の１になるのに要す
る露光量Ｅ_1/2（μＪ／ｃｍ²）を測定した。また、繰り
返し使用後の特性として、上記の帯電、露光の一連の操
作を５０００回繰り返した後のＶｓ（Ｖ）、Ｖ
₀（Ｖ）、Ｅ_1/2（μＪ／ｃｍ²）を測定した。表２４に
その結果を示す。

【０１１６】

【表２４】

【０１１７】

【発明の効果】上記したように、本発明の電子写真感光
体は、特定のジスアゾ顔料とトリスアゾ顔料との同時粉
砕混合物と、有機正孔移動物質と、特定の有機アクセプ
ター性化合物と、結着樹脂とを単一の光導電層中に含有
させたことにより、可視域から近赤外域の広い範囲の光
に高い感度を有すると共に、繰り返し使用時の安定性に
優れたものであることが判る。

【図面の簡単な説明】

【図１】導電性支持体上に単一の光導電層を設けた、本
発明に係る電子写真感光体の一例を示す概略図。

【図２】導電性支持体上と光導電層との間に下引層を設
けた、本発明に係る電子写真感光体の一例を示す概略
図。

【図３】光導電層上に保護層を設けた、本発明に係る電
子写真感光体の一例を示す概略図。

【図４】下引層と保護層を同時に設けた、本発明に係る
電子写真感光体の一例を示す概略図。

【符号の説明】

１導電性支持体２光導電層３下引層４保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者田所薫東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者河原恵美東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者小谷野正行東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、光導電層を形成して
なる電子写真用感光体において、該光導電層が、下記一
般式化１で表わされる少なくとも１種のジスアゾ顔料と
下記一般式化２で表わされる少なくとも１種のトリスア
ゾ顔料との同時粉砕混合物、有機正孔移動物質、有機ア
クセプター性化合物、及び結着樹脂を含有する単一層か
らなり、しかも該有機アクセプター性化合物が下記一般
式化１１、化１２及び化１３で表わされる少なくとも１
種の化合物であることを特徴とする電子写真感光体。【化１】【化２】［但し、上記化１及び化２中、Ａｒ¹、Ａｒ²及びＡｒ³
は、下記一般式化３〜化１０で表わされるカプラー残基
を表わし、各々同一でも異なってもよい。また、Ｒ¹及
びＲ²は水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル
基、ニトロ基、又はシアノ基を表わし、Ｒ³は、水素原
子、塩素原子、フッ素原子、ヨウ素原子、臭素原子、−
ＮＯ₂又は−ＣＮを表わす。］【化３】〔但し、式中、Ｘ¹、Ｙ¹及びＺはそれぞれ以下のものを
表わす。Ｘ¹：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ⁴）（Ｒ⁵）、又は−ＮＨＳＯ₂−
Ｒ⁶、（但し、Ｒ⁴及びＲ⁵は水素原子、アシル基、又は
置換若しくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ⁶は置換
若しくは無置換のアリール基を表わす。）Ｙ¹：水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の
アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、スルホン
基、ベンズイミダゾリル基、置換若しくは無置換のスル
ファモイル基、又は−ＣＯＮ（Ｒ⁷）（Ｙ²）、｛但し、
Ｒ⁷は水素原子、アルキル基若しくはその置換体、又は
フェニル基若しくはその置換体を表わし、Ｙ²は炭化水
素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置換
体、又は−Ｎ＝Ｃ（Ｒ⁸）（Ｒ⁹）、（但し、Ｒ⁸は炭化
水素環基若しくはその置換体、複素環基若しくはその置
換体、又はスチリル基若しくはその置換体、Ｒ⁹は水素
原子、アルキル基若しくはその置換体、又はフェニル基
若しくはその置換体を表わすか、あるいはＲ⁸及びＲ⁹は
それらに結合する炭素原子と共に環を形成しても良
い。）を表わす。｝Ｚ：炭化水素環基若しくはその置換体、複素環基若しく
はその置換体。〕【化４】〔但し、式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｙ¹及びｎはそれぞれ以下
のものを表わす。ｎ：１〜４の整数、Ｒ¹⁰：水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置
換若しくは無置換のアリール基、Ｒ¹¹：水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置
換若しくは無置換のアルコキシ基、置換若しくは無置換
のアルキルスルホニル基、置換若しくは無置換のアルキ
ルメルカプト基、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の
アリール基、置換若しくは無置換のアシル基、シアノ
基、ニトロ基、又は置換若しくは無置換のアミノ基、な
お、ｎが２〜４の整数の場合はＲ¹¹は同一又は異なった
もののいずれでも良い。Ｙ¹：前記化３におけると同一。〕【化５】【化６】〔但し、式化５及び化６中、Ｒ¹²は置換若しくは無置換
の炭化水素基を表わす。〕【化７】【化８】〔但し、式化７及び化８中、Ｒ¹³は、アルキル基、カル
バモイル基、カルボキシ基、又はそのエステルを表わ
し、Ａｒ⁴は置換若しくは無置換の芳香族炭化水素基を
表わす。〕【化９】【化１０】〔但し、式化９及び化１０中、Ｘ²は芳香族炭化水素の
２価基、又は複素環の２価基を表わす。〕【化１１】（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は互いに独立して、水素原
子、置換若しくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、
置換若しくは無置換のアルコキシカルボニル基、置換若
しくは無置換のアシル基、置換若しくは無置換のスルホ
ニル基、置換若しくは無置換のスルホンアミド基、置換
若しくは無置換のカルバモイル基、ハロゲン原子、シア
ノ基及びニトロ基よりなる群から選ばれたものである。
Ｒ¹⁴は他の原子と結合して環を形成していてもよい。
ｋ、ｌ、ｍは１〜４の整数を表わす。Ｘ³は酸素、イオ
ウ又はセレン原子を表わす。）【化１２】〔式中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は同一又は異なる水
素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル
基、シアノ基、ニトロ基よりなる群から選ばれた少なく
とも１種の基を表わす。Ｘは、＝Ｏ、下式（Ｉ）及び（II）で表わされる基よりなる群から選ばれた少なくとも１種
の基を表わす。＝Ｃ（Ａ）（Ｂ）（Ｉ）＝Ｎ−Ｒ²¹ （II）｛前記（Ｉ）において、Ａ、Ｂは同一又は異なる水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基、置換若しくは無置換の芳
香族基、及び−ＣＯＯＲ²²よりなる群から選ばれた少な
くとも１種の基を表わす。前記（II）において、Ｒ²¹は
置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換
の芳香族基、又はシアノ基を表わす。前記Ｒ²²は置換若
しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換の
芳香族基を表わす。｝〕【化１３】［式中、Ｒ²³は同一又は異なる、ハロゲン原子、ニトロ
基又は置換若しくは無置換のアルキル基を表わす。Ｘ⁵
は、＝Ｏ、下式（III）及び（IV）で表わされる基より
なる群から選ばれた少なくとも１種の基を表わす。＝Ｎ−Ｒ²⁴ （III）＝Ｃ(Ｒ²⁵)(Ｒ²⁶) （IV）｛前記（III）において、Ｒ²⁴は置換若しくは無置換の
フェニル基、又は置換若しくは無置換のナフチル基を表
わす。前記（IV）において、Ｒ²⁵及びＲ²⁶は同一又は異
なる、水素原子、シアノ基、置換若しくは無置換のアル
コキシカルボニル基、置換若しくは無置換のフェノキシ
カルボニル基、置換若しくは無置換のフェニル基、又は
置換若しくは無置換のナフチル基を表わす。ｐは０〜４
の整数を表わす。但し，Ｘ⁵が＝Ｏの時はｐは１〜４の
整数を表わす。｝］
【請求項２】前記トリスアゾ顔料が下記一般式化１４
で表わされる化合物であることを特徴とする請求項１記
載の電子写真感光体。【化１４】 (但し、式中、Ｒ²⁷〜Ｒ³⁵は水素原子、−ＣＨ₃、−Ｃ₂
Ｈ₅、−Ｃ₃Ｈ₇、塩素原子、フッ素原子、ヨウ素原子、
臭素原子、ＣＨ₃−、Ｃ₂Ｈ₅Ｏ−、Ｃ₃Ｈ₇Ｏ−、−Ｎ
Ｏ₂、−ＣＮ，−ＣＦ₃又は−ＯＨを表わす。）
【請求項３】前記ジスアゾ顔料が下記一般式化１５及
び／又は化１６で表わされる化合物であることを特徴と
する請求項１記載の電子写真用感光体。【化１５】【化１６】
【請求項４】前記アゾ顔料の同時粉砕混合物が、結着
樹脂１０重量部に対し、０．０１〜１０重量部の割合で
含有されることを特徴とする請求項１記載の電子写真感
光体。
【請求項５】前記有機アクセプター性化合物が、結着
樹脂１０重量部に対し、１〜１５重量部の割合で含有さ
れることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。