JPH0841310A - 難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 - Google Patents

難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物

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JPH0841310A
JPH0841310A JP18260594A JP18260594A JPH0841310A JP H0841310 A JPH0841310 A JP H0841310A JP 18260594 A JP18260594 A JP 18260594A JP 18260594 A JP18260594 A JP 18260594A JP H0841310 A JPH0841310 A JP H0841310A
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JP
Japan
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flame
polyphenylene ether
retardant
ether resin
halogen
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JP18260594A
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English (en)
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Masaru Terao
賢 寺尾
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリフェニレンエーテル系樹脂(A)100
重量部に対し、少なくとも1個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと少なくとも1個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック
共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体
のカルボン酸無水物変性物(B)とフェノール樹脂及び
リン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ばれた1種以上
のノンハロゲン系難燃性化合物(C)との溶融混練物5
〜80重量部を配合し、溶融混練してなる難燃性ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物。 【効果】 ポリフェニレンエーテル系樹脂の特徴を維持
したまま難燃性が顕著に改善された新規な材料であり、
成形品表面へのブリードが無く、加工時や燃焼時に腐食
性ガスや有害ガスの発生もない成形品が得られ、難燃性
と耐熱性を兼備した難燃性ポリフェニレンエーテル系樹
脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性良好な難燃性ポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物に関するもので、射
出成形等あるいは押出成形等により得られる各種成形品
の用途に有用なものである。
【0002】
【従来の技術】代表的なポリフェニレンエーテル系樹脂
の一つであるポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性、
剛性、電気特性等の諸性質が優れており、有用なエンジ
ニアリングプラスチックとして広い用途に使用されてい
る。しかしながらポリフェニレンエーテル系樹脂は成形
加工性及び耐衝撃性に劣り、さらには難燃性もそれ自体
では十分とは言い難い。成形加工性や耐衝撃性の改良を
目的としてスチレン系樹脂あるいはエラストマー補強ス
チレン系樹脂を配合する技術が例示されているがスチレ
ン系樹脂などを配合することによってポリフェニレンエ
ーテル系樹脂の難燃性を大きく損なうことがよく知られ
ている。このため難燃性を要求される用途にポリフェニ
レンエーテル系樹脂を使用するためには難燃剤の配合が
不可欠であることもよく知られている。その難燃剤とし
ては含リン化合物と含ハロゲン化合物である。しかし、
含リン化合物の場合は、優れた難燃効果を発揮するもの
の熱変形温度や耐熱性の低下あるいは引張強度などの機
械特性が大幅に低下することは避け難い。さらに大きな
問題点は、これらの含リン化合物が成形加工時に樹脂層
から揮発し、金型を汚染し、ひいては成型品外観を損ね
ることである。一方、含ハロゲン化合物の場合はポリフ
ェニレンエーテル系樹脂に対する可塑化効果を有してお
らず、ポリフェニレンエーテル系樹脂の耐熱性をほとん
ど損なわない点が含リン化合物に見られない特徴である
が、その反面、成形加工性が改良されないという点は欠
点となる。さらには含ハロゲン化合物の成形表面への移
行性によるブリードの発生、含ハロゲン化合物の熱分解
生成物による成形機や金型等の腐食と言った問題を生じ
ることはよく知られている。これらの欠点を改良のた
め、ポリフェニレンエーテル系樹脂に難燃剤であるビフ
ェニリルホスフェート化合物を配合した組成物に関する
方法が特開昭61−197653に例示されているが、
この発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は難燃
性に関しては改善効果を有しているものの、この方法で
は耐熱性及び機械特性の低下が生じ、実用レベルのもの
は得られていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は特性の低下を
ほとんどまねくことなくノンハロゲンで難燃性の向上し
たポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供すること
にある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らはポリフェニ
レンエーテル系樹脂の難燃化について検討した結果、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂に難燃性良好なフェノール
樹脂を単純にブレンドする方法では、難燃性は改善され
るが耐衝撃性、機械特性などの特性低下を招くという欠
点が生じることが分かった。又、リン、窒素、ホウ素系
化合物を単純にブレンドする方法では、難燃性の改善効
果が不十分であり、その上ブリードが発生する、耐熱性
などの特性低下を招くという欠点を生じることが分かっ
た。そこで更に鋭意検討した結果、カルボン酸無水物変
性樹脂(B)とノンハロゲン系難燃性化合物(C)とを
溶融混練することにより、フェノール樹脂の脆さをカバ
ーし、リン、窒素、ホウ素系化合物のブリードなどを改
善し、従来の欠点であった耐熱性、機械特性などの低下
が改善されることを見いだし本発明を完成させるに至っ
た。即ち本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂
(A)100重量部に対してカルボン酸無水物変性樹脂
(B)とノンハロゲン系難燃性化合物(C)との溶融混
練物5〜80重量部を配合し、溶融混練してなることを
特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関す
るものである。好ましくはカルボン酸無水物変性樹脂
(B)とノンハロゲン系難燃性化合物(C)とを予め溶
融混練した後、ポリフェニレンエーテル系樹脂に配合
し、溶融混練してなることを特徴とするポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物に関するものである。
【0005】本発明の(A)成分として用いられるポリ
フェニレンエーテル系樹脂は特に限定するものでなく市
販されているものである。例えば、ポリ(2,6−ジメ
チルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2,6−
ジエチルフェニレン−1,4−エーテル)、ポリ(2−
メチル−6−エチルフェニレン−1,4−エーテル)樹
脂等、例えばスチレン比を変えた変性ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂等が挙げられる。
【0006】本発明の(B)成分であるカルボン酸無水
物変性樹脂は比較的低分子量でかつ脆い樹脂であるフェ
ノール樹脂をポリフェニレンエーテル系樹脂に配合した
際に低下する耐熱性、機械特性を改善する働きを有し、
又、更にリン、窒素、ホウ素系化合物をポリフェニレン
エーテル系樹脂に配合した際に生ずるブリード、耐熱性
等の低下などを改善する働きも持つ大変重要な成分であ
る。本発明で用いられるカルボン酸無水物基を含有する
水添ブロック共重合体は特に限定するものでなく市販さ
れているものであり、無水マレイン酸変性スチレン−エ
チレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、無水マ
レイン酸変性スチレン−エチレン・プロピレン−スチレ
ンブロック共重合体等が挙げられる。
【0007】本発明の(C)成分として用いられるフェ
ノール樹脂は特に限定するものでなく市販されているも
のであり、例えば、フェーノール類とホルマリンとをホ
ルムアルデヒド/フェノール類のモル比が、0.5〜
1.0となるような配合比率で反応釜に仕込み、更にシ
ュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフォン酸等の触媒を
加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行った後、分離
した水を除去するため真空脱水あるいは静置脱水し、更
に残っている水と未反応のフェノール類を除去する方法
により得ることができる。これらの樹脂あるいは複数の
原料成分を用いることにより得られる共縮合フェノール
樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて用いられ
る。本発明の(C)成分として用いられるリン、窒素、
ホウ素系化合物は、特に限定するものでなく一般に市販
されているものであり、具体例としては、リン酸エステ
ル、芳香族リン酸エステル等のリン系化合物、ほう酸、
ほう酸亜鉛等が挙げられ、又、カルボン酸無水物基と反
応する官能基を有するリン、窒素系化合物は特に限定さ
れるものではなく一般に市販されているものであり、官
能基としては例えばアミノ基、イソシアネート基、オキ
サゾリン基、水酸基等の極性基を有するものが好適に使
用される。化合物の具体例としては、ポリリン酸、ポリ
リン酸アンモニウム、アミノ基変性リン酸エステル又は
水酸基含有リン酸エステル等のリン系化合物、メラミン
あるいはメラミンシアヌレート化合物、メラミンリン酸
塩、メラミンボレート等のメラミン系誘導体、グアニジ
ンあるいはスルファミン酸グアニジン、リン酸グアニジ
ン等のグアニジン系誘導体等が挙げられる。これらのノ
ンハロゲン系難燃性化合物は、単独あるいは2種以上組
み合わせて用いられる。
【0008】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、(A)成分のポリフェニレンエーテル系樹脂、
(B)カルボン酸無水物変性樹脂と(C)成分のノンハ
ロゲン系難燃性化合物を一括投入し加圧ニーダーやバン
バリーミキサー等で200〜300℃、10〜30分間
溶融混練する方法、又は(B)成分のカルボン酸無水物
変性樹脂と(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物を
予め100〜300℃、10〜30分間溶融混練した
後、(A)成分のポリフェニレンエーテル系樹脂を添加
し更に溶融混練する方法により得られるが、後者の方が
(B)成分のカルボン酸無水物変性樹脂と(C)成分の
ノンハロゲン系難燃性化合物が選択的に混ざり合う為よ
り好ましい。本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物において、(A)成分のポリフェニレンエーテル系
樹脂100重量部に対し(B)成分のカルボン酸無水物
変性樹脂と(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物と
の溶融混練物を5〜80重量部の範囲で配合しなければ
ならない。(B)成分のカルボン酸無水物変性樹脂と
(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物との溶融混練
物が、5重量部を下回ると難燃性の改善効果が不十分と
なり、80重量部を上回るとポリフェニレンエーテル系
樹脂の有する特性が低下する。
【0009】このように本発明のポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物は、(A)成分のポリフェニレンエーテ
ル系樹脂の特性の低下をほとんど招くこと無く難燃性を
向上する効果を有しているが、その理由として、(B)
成分のカルボン酸無水物変性樹脂と(C)成分のノンハ
ロゲン系難燃性化合物とを溶融混練することにより得ら
れた混練物は、成分中にポリフェニレンエーテル系樹脂
(A)に親和性を有する成分及びノンハロゲン系難燃性
化合物(C)に親和性を有する成分を有しているため、
ポリフェニレンエーテル系樹脂中に難燃性良好な(C)
成分のノンハロゲン系難燃性化合物がミクロ分散するこ
とが可能になったためと考えられる。本発明のポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物には、更に用途、目的に応
じて他の配合剤、例えばタルク、マイカ、炭酸カルシウ
ム、ワラスナイトのような無機充填剤、カップリング剤
あるいはガラス繊維、カーボン繊維等のような補強剤、
難燃助剤、制電剤、安定剤、顔料、離型剤、エラストマ
ー等の耐衝撃改良剤等を配合することができる。
【0010】
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。引張試験はASTM−D638、熱変形温度
はASTM−D648(4.6kgf/cm2)、燃焼
試験は underwriters Laboratories 社の安全標準UL
94(○:燃焼時間10秒以内 △:10秒以上燃焼
×:全焼)によって測定した結果である。
【0011】(実施例及び比較例)表1及び表2に示し
た配合の組成物を常法により作成し、上記の評価方法に
より評価し、その結果を表1及び表2に示した。 (A)成分としては、ポリフェニレンエーテルとして
[PPE;旭化成工業(株)製 ザイロン X006
1]又は[PPE;三菱瓦斯化学(株)製 ユピエース
AV40]を使用した。 (B)成分としては、無水マレイン酸変性スチレン−エ
チレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体[MAH
−SEBS;旭化成工業(株)製 タフテックRM−19
13]を使用した。 (C)成分としては、ストレートフェノールノボラック
樹脂[PN;住友デュレズ(株)製 スミライトレジン
PR−51470]、縮合リン酸エステル[PX−20
1;大八化学(株)製 PX−201]、ほう酸、リン酸
メラミン[MPP−A;(株)三和ケミカル製]を使用し
た。
【0012】 表 1 実 施 例 1 2 3 4 配合(重量部) PPE 100 100 PPE 100 100 PN 21 20 10 MAH−SEBS 9 10 10 20 PX−201 15 ほう酸 20 MPP−A 20 特性 引張強度(Kg/cm2) 500 480 510 460 熱変形温度(℃) 120 110 115 110 UL94 1回目着火 ○ ○ ○ ○ 2回目着火 ○ ○ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無
【0013】 表 2 比 較 例 1 2 3 4 5 6 7 配合(重量部) PPE 100 100 100 100 PPE 100 100 100 PN 30 27 30 1 PX−201 30 MAH−SEBS 3 30 2 ほう酸 30 MPP−A 1 特性 引張強度(Kg/cm2) 500 480 300 360 310 280 490 熱変形温度(℃) 120 110 80 90 85 80 100 UL94 1回目着火 × × ○ ○ ○ ○ × 2回目着火 × × ○ × ○ ○ × 溶融液滴 有 有 無 有 無 無 有
【0014】表から明らかなように、本発明のポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂の特徴を維持したまま難燃性が顕著に改善され
た新規な材料であり、成形品表面へのブリードが無く、
加工時や燃焼時に腐食性ガスや有害ガスの発生もない成
形品が得られ、難燃性と耐熱性を兼備した難燃性ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/52 C08L 53/02 LLZ LMA 61/06 LMQ LMY LNB

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリフェニレンエーテル系樹脂(A)1
    00重量部に対し、少なくとも1個のビニル芳香族化合
    物を主体とする重合体ブロックと少なくとも1個の共役
    ジエン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロ
    ック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重
    合体のカルボン酸無水物変性物(B)とフェノール樹脂
    及びリン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ばれた1種
    以上のノンハロゲン系難燃性化合物(C)との溶融混練
    物5〜80重量部を配合し、溶融混練してなることを特
    徴とする難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 ポリフェニレンエーテル系樹脂(A)1
    00重量部に対し、20〜80重量%のカルボン酸無水
    物変性樹脂(B)と80〜20重量%のノンハロゲン系
    難燃性化合物(C)との溶融混練物5〜80重量部及び
    無機水和物(D)30〜160重量部配合し溶融混練し
    てなることを特徴とする請求項1記載の難燃性ポリフェ
    ニレンエーテル系樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 ノンハロゲン系難燃性化合物(C)の必
    須成分としてフェノールノボラック樹脂を用いることを
    特徴とする請求項1又は2記載の難燃性ポリフェニレン
    エーテル系樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 ノンハロゲン系難燃性化合物(C)の必
    須成分としてカルボン酸無水物基と反応し得る官能基を
    有するリン、窒素系化合物の中から選ばれた1種以上の
    化合物を用いることを特徴とする請求項1又は2記載の
    難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 ノンハロゲン系難燃性化合物(C)の必
    須成分としてアミノ基、イソシアネート基、オキサゾリ
    ン基、水酸基の中から選ばれた1種以上の官能基を有す
    るリン酸エステル及び/又はポリリン酸塩を用いること
    を特徴とする請求項1又は2記載の難燃性ポリフェニレ
    ンエーテル系樹脂組成物。
  6. 【請求項6】 ノンハロゲン系難燃性化合物(C)の必
    須成分としてメラミン、メラミン系誘導体、グアニジ
    ン、グアニジン系誘導体の中から選ばれた少なくとも1
    種以上の化合物を用いることを特徴とする請求項1又は
    2記載の難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
  7. 【請求項7】 ノンハロゲン系難燃性化合物(C)の必
    須成分としてリン酸メラミンを用いることを特徴とする
    請求項1又は2記載の難燃性ポリフェニレンエーテル系
    樹脂組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011019027A1 (ja) * 2009-08-10 2011-02-17 矢崎総業株式会社 熱可塑性エラストマー樹脂組成物及びコネクタ
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