CN110088204B - 柔韧的抗紫外线聚(亚苯基醚)组合物、绝缘导体和包含其的护套电缆 - Google Patents
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Abstract
一种组合物含有特定量的聚(亚苯基醚)、烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物、包括熔点为60~150℃的有机磷酸酯的阻燃剂、和紫外线吸收剂。所述高熔点有机磷酸酯容许减少所述紫外线吸收剂的含量,这进而减少储存条件下的色移。所述组合物适用于用作电线和电缆的绝缘材料和护套材料。
Description
背景技术
在消费电子市场中,绝缘导体(insulated conductors)和护套电缆(andjacketed cables)广泛用于对设备充电,以及向设备传送数据和从设备传送数据。设备通常以各种颜色出售,具有匹配着色的绝缘导体和/或护套电缆。最近人们希望减少绝缘和护套组合物中卤化材料的使用。含有聚(亚苯基醚)的绝缘和护套材料能够是无卤素的,并已知具有许多所需的性能,包括柔韧性、耐热性、阻燃性和暴露于紫外光时的耐变色性。然而,据观察,耐紫外光性可能需要高水平的紫外线吸收剂,这进而会使紫外线吸收剂迁移到所述绝缘材料或护套材料的表面,这与环境储存条件下的色移有关。因此,人们希望在保持耐紫外线的同时降低紫外线吸收剂的含量。
发明内容
一个实施方式是一种组合物,其包含:15~40重量份的聚(亚苯基醚);20~50重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;5~30重量份包含3~15重量份熔点为60~150℃的有机磷酸酯的阻燃剂;和0.5~5重量份的紫外线吸收剂;其中所有重量份均基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量。
另一实施方式是一种绝缘导体,其包括:导体;和设置于导体上的绝缘覆盖物;其中所述绝缘覆盖物包括含有15~40重量份聚(亚苯基醚);20~50重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;5~30重量份包含3~15重量份熔点为60~150℃的有机磷酸酯的阻燃剂;和0.5~5重量份的紫外线吸收剂的组合物;其中所有重量份均基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量。
另一个实施方式是一种护套电缆(jacketed cable),其包括:导体;围绕所述导体的绝缘覆盖物;和围绕所述绝缘覆盖物的护套(jacket);其中所述护套包含含有15~40重量份聚(亚苯基醚);20~50重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;5~30重量份包含3~15重量份熔点为60~150℃的有机磷酸酯的阻燃剂;和0.5~5重量份的紫外线吸收剂的组合物;其中所有重量份均基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量。
以下详细描述这些和其他实施方式。
附图说明
图1是绝缘导体的侧视图。
图2是绝缘导体的横截面视图。
图3是包含两个绝缘导体并具有扁平(flat)横截面的护套电缆的侧视图。
图4是包含两个绝缘导体并具有扁平横截面的所述-形护套电缆的横截面图。
图5是包含两个绝缘导体并具有圆形横截面的护套电缆的侧视图。
图6是包含两个绝缘导体并具有圆形横截面的护套电缆的横截面视图。
图7是包含三个绝缘导体并具有扁平横截面的护套电缆的侧视图。
图8是包含三个绝缘导体并具有扁平横截面的护套电缆的横截面视图。
图9是包含三个绝缘导体并具有圆形横截面的护套电缆的侧视图。
图10是包含三个绝缘导体并具有圆形横截面的护套电缆的横截面视图。
具体实施方式
本发明人已经确定,在柔性的聚(亚苯基醚)-基组合物(poly(phenylene ether)-based composition)中,使用固体有机磷酸酯阻燃剂能够显著提高所述组合物中紫外线吸收剂的效能,从而使所述紫外线吸收剂用量降低,并减少或消除了在环境条件下与紫外线吸收剂迁移相关的色移的问题。
因此,一个实施方式是一种组合物,其包含:15~40重量份的聚(亚苯基醚);20~50重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;5~30重量份包含3~15重量份熔点为60~150℃的有机磷酸酯的阻燃剂;和0.5~5重量份的紫外线吸收剂;其中所有重量份均基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量。
所述组合物包含聚(亚苯基醚)。聚(亚苯基醚)包括包含具有下式的重复结构单元的那些
其中每次出现的Z1独立地为卤素、未取代或取代的C1-C12烃基,条件是所述烃基不是叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基或其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开的C2-C12卤代烃基氧基;每次出现的Z2独立地为氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基,条件是所述烃基不是叔烃基、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基或其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开的C2-C12卤代烃氧基。正如本文所用,所述术语“烃基”,无论是单独使用,还是作为另一术语的前缀,后缀或片段,都是指仅含有碳和氢的残基。所述残基能够是脂族或芳族的、直链的、环状的、双环的、支链的、饱和的或不饱和的。它还能够含有脂族、芳族、直链、环状、双环、支链、饱和和不饱和烃部分的组合。然而,当所述烃基残基被描述为取代的时,它可以可选地在所述取代基残基的碳和氢成员之内和之上含有杂原子。因此,当具体描述为取代的时,所述烃基残基还能够含有一个或多个羰基、氨基、羟基等,或它能够在所述烃基残基的主链内含有杂原子。作为一个实例,Z1能够是通过末端3,5-二甲基-1,4-苯基与氧化聚合催化剂的所述二正丁胺组分反应形成的二正丁基氨基甲基。
所述聚(亚苯基醚)能够包含具有通常位于所述羟基的邻位的含氨基烷基的端基的分子。还经常存在的是四甲基二苯醌(TMDQ)端基,通常获自含有2,6-二甲基苯酚的反应混合物,其中存在四甲基二苯醌副产物。所述聚(亚苯基醚)能够是均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物或嵌段共聚物,以及它们的组合的形式。
在一些实施方式中,所述聚(亚苯基醚)包含聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。正如本文所用,所述术语“聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物”是指包含至少一个聚(亚苯基醚)嵌段和至少一个聚硅氧烷嵌段的嵌段共聚物。
在一些实施方式中,所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物通过氧化共聚方法制备。在该方法中,所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物是包括氧化共聚包含一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷的单体混合物的过程的产物。在一些实施方式中,基于所述一元酚和所述羟基芳基封端的聚硅氧烷的总重量,所述单体混合物包含70~99重量份的一元酚和1~30重量份的羟基芳基封端聚硅氧烷。所述羟基芳基双封端聚硅氧烷能够包含多个具有以下结构的重复单元
其中每次出现的R3独立地为氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基;和具有以下结构的两个端单元
其中Y是氢、C1-C12烃基、C1-C12烃氧基或卤素,并且其中每次出现的R4独立地是氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基。在一个非常具体的实施方式中,每次出现的R3和R4是甲基,而Y是甲氧基。
在一些实施方式中,所述一元酚包含2,6-二甲基苯酚,并且所述羟基芳基封端的聚硅氧烷具有以下结构
其中n平均为5~100,具体而言30~60。
所述氧化共聚方法产生作为所需产物的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物和作为副产物的聚(亚苯基醚)(没有所引入的聚硅氧烷嵌段)。不必将所述聚(亚苯基醚)从所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物中分离出来。因此,所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物能够用作“反应产物”,其包括聚(亚苯基醚)和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物两者。某些分离步骤,例如,从异丙醇中沉淀,有可能确保所述反应产物基本上不含残留的羟基芳基封端的聚硅氧烷原料。换句话说,这些分离步骤确保所述反应产物的聚硅氧烷含量基本上全部为聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的形式。在Carrillo等人的美国专利No.8,017,697和8,669,332中描述了形成聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的详细方法。
在一些实施方式中,所述聚(亚苯基醚)具有通过乌氏(Ubbelohde)粘度计在25℃氯仿中测量的,0.25~1分升/克的特性粘度。在此范围内,所述聚(亚苯基醚)特性粘度能够为0.3~0.65分升/克,或0.35~0.5分升/克,或0.4~0.5分升/克。
在一些实施方式中,所述聚(亚苯基醚)包含选自由2,6-二甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚及其组合组成的所述组中的单体的均聚物或共聚物。在一些实施方式中,所述聚(亚苯基醚)包含聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。在这些实施方式中,所述聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物能够,例如,向所述组合物整体提供0.05wt%~2wt%,或0.1wt%~1wt%,或0.2wt%~0.8wt%的硅氧烷基团。
合适的聚(亚苯基醚)均聚物能够商购获得,例如,作为PPOTM 640和646获自SABIC。聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物能够作为PPOTM 843树脂商购获自SABIC。
在一些实施方式中,所述聚(亚苯基醚)包含马来酸酐官能化的聚(亚苯基醚)。所述马来酸酐官能化的聚(亚苯基醚)能够通过使0.1~10重量份的马来酸酐与100重量份的未官能化聚(亚苯基醚)在溶剂存在或不存在下反应而制备。所述马来酸酐官能化的聚(亚苯基醚)能够用作唯一的聚(亚苯基醚),或它能够与未官能化的聚(亚苯基醚)组合使用。在后一实施方式的子集中,所述聚(亚苯基醚)每100重量份马来酸酐官能化聚(亚苯基醚)和未官能化聚(亚苯基醚)的总重量包含1~30重量份的马来酸酐官能化聚(亚苯基醚)。在该范围内,所述马来酸酐官能化的聚(亚苯基醚)用量能够为2~20重量份,或4~15重量份。
基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量,所述组合物包含15~40重量份的聚(亚苯基醚)。在15~40重量份的范围内,所述聚(亚苯基醚)的量能够为15~35重量份,或18~30重量份。
除所述聚(亚苯基醚)外,所述组合物进一步包含烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。为简洁起见,该组分称为“氢化嵌段共聚物”。基于所述氢化嵌段共聚物的重量,所述氢化嵌段共聚物能够包含10~90wt%的聚(烯基芳族化合物)含量和90wt%~10wt%的氢化聚(共轭二烯)含量。在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物是低聚(烯基芳族含量)氢化嵌段共聚物,其中所述聚(烯基芳族化合物)含量为10wt%~小于40wt%,或20wt%~35wt%,或25wt%~35wt%,或30wt%~35wt%,所有均基于上述低聚(烯基芳族)含量的氢化嵌段共聚物的重量。在其他实施方式中,氢化嵌段共聚物是高聚(烯基芳族含量)氢化嵌段共聚物,其中所述聚(烯基芳族化合物)含量为40wt%~90wt%,或50wt%~80wt%,或60wt%~70wt%,全部都基于所述高聚(烯基芳族含量)氢化嵌段共聚物的重量。
在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物具有40,000~400,000克/摩尔的重均分子量。数均分子量和重均分子量能够通过凝胶渗透色谱法和基于与聚苯乙烯标准物的比较而确定。在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物具有200,000~400,000克/摩尔,或220,000~350,000克/摩尔的重均分子量。在其他实施方式中,所述氢化嵌段共聚物具有40,000~200,000克/摩尔,或40,000~180,000克/摩尔,或40,000~150,000克/摩尔的重均分子量。
用于制备所述氢化嵌段共聚物的所述烯基芳族单体能够具有以下结构
其中R5和R6各自独立地代表氢原子、C1-C8烷基或C2-C8烯基;R7和R11各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、氯原子或溴原子;R8、R9和R10各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基或C2-C8烯基,或R8和R9与中心芳环一起形成萘基,或R9和R10与中心芳环一起形成萘基。具体的烯基芳族单体包括,例如,苯乙烯,氯代苯乙烯如对氯苯乙烯、甲基苯乙烯如α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯,和叔丁基苯乙烯如3-叔丁基苯乙烯和4-叔丁基苯乙烯。在一些实施方式中,所述烯基芳族单体是苯乙烯。
用于制备所述氢化嵌段共聚物的所述共轭二烯能够是C4-C20共轭二烯。合适的共轭二烯包括,例如,1,3-丁二烯,2-甲基-1,3-丁二烯,2-氯-1,3-丁二烯,2,3-二甲基-1,3-丁二烯,1,3-戊二烯,1,3-己二烯等,及其组合。在一些实施方式中,所述共轭二烯是1,3-丁二烯,2-甲基-1,3-丁二烯,或其组合。在一些实施方式中,所述共轭二烯是1,3-丁二烯。
所述氢化嵌段共聚物是包含以下各项的共聚物:(A)至少一个衍生自烯基芳族化合物的嵌段和(B)至少一个衍生自共轭二烯的嵌段,其中所述嵌段(B)中的脂族不饱和基团含量通过氢化至少部分还原。在一些实施方式中,所述(B)嵌段中的所述脂族不饱和度降低至少50%,或至少70%。嵌段(A)和(B)的排列包括线性结构,接枝结构和具有或不具有支链的径向远端嵌段结构。线性嵌段共聚物包括渐变(tapered)线性结构和非渐变(non-tapered)线性结构。在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物具有渐变线性结构。在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物具有非渐变线性结构。在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物包含含有烯基芳族单体的无规引入的(B)嵌段。所述线性嵌段共聚物结构包括二嵌段(A-B嵌段)、三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)、四嵌段(A-B-A-B嵌段)和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构以及总共含有6个或更多个(A)和(B)嵌段的线性结构,其中每个(A)嵌段的分子量能够与其它(A)嵌段的分子量相同或不同,并且每个(B)嵌段的分子量能够与其他(B)嵌段相同或不同。在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物是二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或其组合。
在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物。为简洁起见,该组分称为所述“递变嵌段共聚物(tapered blockcopolymer,锥形嵌段共聚物)”。递变嵌段共聚物也称为受控分布嵌段共聚物。在一些实施方式中,基于所述递变嵌段共聚物的重量,所述递变嵌段共聚物的聚苯乙烯含量为30wt%~70wt%,或35wt%~65wt%。在一些实施方式中,根据ASTM D1238-13,在260℃和5千克负荷下测量,所述递变嵌段共聚物具有0~10克/10分钟的熔体流动速率。递变嵌段共聚物能够,例如,作为KRATONTMA1535和A1536树脂商购获自Kraton Performance Polymers。
所述氢化嵌段共聚物能够由聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物构成。可替代地,所述氢化嵌段共聚物能够包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和递变嵌段共聚物。例如,所述5~40重量份的氢化嵌段共聚物能够包含3~12重量份的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物和22~35重量份的所述递变嵌段共聚物。可替代地,所述氢化嵌段共聚物能够由所述递变嵌段共聚物构成。在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物包含基于所述氢化嵌段共聚物的重量70wt%~100wt%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物。
在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物不包括除烯基芳族化合物和共轭二烯之外的单体的残基。在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物由衍生自烯基芳族化合物和共轭二烯的嵌段构成。它不包含由这些或任何其他单体形成的接枝物。它也由碳和氢原子构成,因此不包含杂原子。在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物包括一种或多种酸官能化试剂的残基,如马来酸酐。
制备氢化嵌段共聚物的方法是本领域中已知的,并且许多氢化嵌段共聚物是能够商购获得的。示例性的市售氢化嵌段共聚物包括所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物,其能够以KRATONTM G1701(具有约37wt%的聚苯乙烯)和G1702(具有约28wt%的聚苯乙烯)商购获自Kraton Performance Polymers Inc.;所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,作为KRATONTM G1641(具有约33wt%的聚苯乙烯)、G1650(具有约30wt%的聚苯乙烯)、G1651(具有约33wt%的聚苯乙烯)和G1654(具有约31wt%的聚苯乙烯)商购获自Kraton Performance Polymers Inc.;所述聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,能够作为SEPTONTM S4044、S4055、S4077和S4099商购获自Kuraray。另外的市售氢化嵌段共聚物包括聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯(SEBS)三嵌段共聚物,获自Dynasol的CALPRENETM H6140(具有约31wt%的聚苯乙烯)、H6170(具有约33wt%的聚苯乙烯)、H6171(具有约33wt%的聚苯乙烯)和H6174(具有约33wt%的聚苯乙烯)和获自Kuraray的SEPTONTM 8006(具有约33wt%的聚苯乙烯)和8007(具有约30wt%的聚苯乙烯);聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物,获自Kraton PerformancePolymers的KRATONTM A1535(具有56.3wt%~60.3wt%聚苯乙烯)和A1536(具有37wt%~44wt%聚苯乙烯);聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯(SEPS)共聚物,购自Kuraray的SEPTONTM 2006(具有约35wt%的聚苯乙烯)和2007(具有约30wt%的聚苯乙烯);和这些氢化嵌段共聚物的充油(oil-extended)化合物,获自Kraton Performance Polymers Inc.的KRATONTM G4609(含约45%矿物油,所述SEBS含约33wt%聚苯乙烯)和G4610(含约31%矿物油,所述SEBS含有约33wt%的聚苯乙烯);和获自Asahi的TUFTECTM H1272(含有约36%的油,所述SEBS含有约35wt%的聚苯乙烯)。能够使用两种或更多种氢化嵌段共聚物的混合物。
基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量,所述组合物包含20~50重量份的氢化嵌段共聚物。在该范围内,所述氢化嵌段共聚物的量能够为25~40重量份。
在一些实施方式中,所述氢化嵌段共聚物能够包含25~35重量份的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物。在这些实施方式中,所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物能够包含10~20重量份的具有34~48重量百分数的聚苯乙烯含量的第一聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物,和10~20重量份具有50~65重量百分数的聚苯乙烯含量的第二聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物。
除了所述聚(亚苯基醚)和所述氢化嵌段共聚物之外,所述组合物包含含有具有熔点60~150℃或80~120℃的有机磷酸酯的阻燃剂。所述有机磷酸酯能够具有,例如,以下结构(1)或(2)
其中m在每次出现时独立地为0、1或2,条件是m的至少一次出现为1;p平均为1~3;R1在每次出现时独立地为C1-C4烷基;n在每次出现时独立地为0、1或2;q平均为1~3;并且R2在每次出现时独立地为C1-C4烷基。在一些实施方式中,所述有机磷酸酯具有结构(1),m为2,p平均为1~2,并且R1为甲基。在其他实施方式中,所述有机磷酸酯具有结构(2),n为0,p平均为1~2。
所述有机磷酸酯能够是至少两种具有结构(1)的化合物、至少两种具有结构(2)的化合物、或一种具有结构(1)另一种具有结构(2)的至少两种化合物的组合。
基于100重量份的所述聚合物和阻燃剂总重量,所述阻燃剂包含3~15重量份熔点为60~150℃的有机磷酸酯。在该范围内,所述有机磷酸酯的量可以为4~11重量份。
所述阻燃剂能够可选地包含另外的组分。合适的另外的阻燃剂包括金属二烷基次膦酸盐、双(苯氧基)磷腈、三聚氰胺-基阻燃剂、金属氢氧化物及其组合。
正如本文所用,所述术语“金属二烷基次膦酸盐(metal dialkylphosphinate)”是指包含至少一种金属阳离子和至少一种二烷基次膦酸根阴离子的盐。在一些实施方式中,所述金属二烷基次膦酸盐具有以下结构式
其中Ra和Rb各自独立地为C1-C6烷基;M是钙、镁、铝或锌;d为2或3。Ra和Rb的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基和正戊基。在一些实施方式中,Ra和Rb是乙基,M是铝,并且d为3(即,所述金属二烷基次膦酸盐是三(二乙基次膦酸)铝。
双(苯氧基)磷腈能够是低聚或聚合的,环状的或线性的。在一些实施方式中,双(苯氧基)磷腈是环状的并具有以下结构
其中w是3~25的整数;x和y各自独立地为0、1、2、3、4或5;而每次出现的R12和R13是卤素、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基。
在其他实施方式中,所述双(苯氧基)磷腈是线性的并具有以下结构
其中z是3~10,000的整数;X1表示-N=P(OPh)3基团或-N=P(O)(OPh)基团,其中Ph表示苯基;Y1表示-P(OPh)4基团或-P(O)(OPh)2基团;x和y各自独立地为0、1、2、3、4或5;每次出现的R12和R13是卤素、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基。
含氮阻燃剂包括含有含氮杂环碱和磷酸盐或焦磷酸盐或聚磷酸的那些。在一些实施方式中,所述含氮阻燃剂具有下式
其中g为1~10,000,f与g的比率为0.5:1~1.7:1,具体而言0.7:1~1.3:1,更具体而言0.9:1~1.1:1。应该理解的是,该式包括其中一个或多个质子从磷酸酯基团转移到三聚氰胺基团的物质。当g为1时,所述含氮阻燃剂为磷酸三聚氰胺(CAS登记号20208-95-1)。当g为2时,所述含氮阻燃剂为三聚氰胺焦磷酸盐(CAS登记号1554160-3)。当g平均大于2时,含氮阻燃剂是三聚氰胺聚磷酸盐(CAS登记号56386-64-2)。在一些实施方式中,所述含氮阻燃剂是三聚氰胺焦磷酸盐,三聚氰胺聚磷酸盐或其混合物。在其中所述含氮阻燃剂是三聚氰胺聚磷酸盐的一些实施方式中,g的平均值大于2~10,000,具体而言5~1,000,更具体而言10~500。在含氮阻燃剂是三聚氰胺聚磷酸盐的一些实施方式中,g的平均值大于2~500。制备三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐和三聚氰胺聚磷酸盐的方法在本领域内是已知的,并都能够商购获得。例如,三聚氰胺聚磷酸盐可以通过使聚磷酸和三聚氰胺反应而制备,例如,正如Kasowski等人的美国专利No.6,025,419中所述,或通过在290℃、氮气下将三聚氰胺焦磷酸盐加热至恒重,正如Jacobson等人的美国专利No.6,015,510中所述。在一些实施方式中,所述含氮阻燃剂包括三聚氰胺氰尿酸盐。
合适的金属氢氧化物包括所有能够提供阻燃性的金属氢氧化物,以及这些金属氢氧化物的组合。所述金属氢氧化物能够经过选择从而在加工所述防火添加剂组合物和/或阻燃热塑性组合物期间基本上不分解。基本上不分解在本文中定义为不阻止所述阻燃添加剂组合物提供所需水平的阻燃性的分解量。示例性金属氢氧化物包括,但不限于,氢氧化镁(例如,CAS登记号1309-42-8)、氢氧化铝(例如,CAS登记号21645-51-2)、氢氧化钴(例如,CAS登记号21041-93-0)及其组合。在一些实施方式中,所述金属氢氧化物包括氢氧化镁。在一些实施方式中,所述金属氢氧化物具有小于或等于10微米的平均粒度和/或大于或等于90wt%的纯度。在一些实施方式中,合乎需要的是,所述金属氢氧化物基本上不含水,例如,在120℃下干燥1小时后重量损失小于1wt%。在一些实施方式中,所述金属氢氧化物能够,例如,用硬脂酸或其他脂肪酸涂覆。
当存在时,基于100重量份的所述聚合物和阻燃剂总重量,所述另外的阻燃剂可以以1~27重量份的量使用。在该范围内,所述另外的阻燃剂的量可以为5~25重量份,或10~25重量份。
基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量,所述组合物包含总量为5~30重量份的所有阻燃剂。在该范围内,所述组合物能够包含总量为12~25重量份的所有阻燃剂。
在一个非常具体的实施方式中,所述阻燃剂包含3~10重量份的有机磷酸酯,并且进一步包含5~12重量份的金属二烷基次膦酸盐和5~12重量份的三聚氰胺聚磷酸盐。
除了所述聚(亚苯基醚)、所述氢化嵌段共聚物和所述阻燃剂之外,所述组合物包含紫外线吸收剂。合适的紫外线吸收剂包括二苯甲酮(包括2-羟基二苯甲酮和羟基苯基二苯甲酮)、苯并三唑(包括2-(2'-羟基苯基)苯并三唑)、肉桂酸酯、草酰替苯胺、苯并噁嗪酮,三嗪(包括2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三嗪),苯并噁嗪酮及其组合。其它种类的紫外线吸收剂描述于文献H.Zweifel编著的《塑料添加剂手册(“Plastics Additive Handbook”)》,第5版,Cincinnati:Hanser Gardner Publications,Inc.(2001),第206-238页中。
二苯甲酮型UV吸收剂包括具有以下结构的那些
其中R14是氢或C1-C12烷基。
苯并三唑类型UV吸收剂包括具有以下结构的那些
其中X2是氢或氯;R15为C1-C12烷基;而R16为氢或C1-C12烷基。具体的示例性苯并三唑型UV吸收剂是2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑,CAS登记号3147-75-9。
肉桂酸酯型UV吸收剂包括具有以下结构的那些
其中R17是氢或乙烯基或C1-C6烷氧基(特别是甲氧基);R18是氢或C1-C12烃基,特别是甲基或苯基;R19和R20各自独立地为氢、氰基、(-CN)或羧基(C1-C12)烷基。
所述草酰替苯胺型UV吸收剂包括具有以下结构的那些
其中R21和R22各自独立地为C1-C6烷基;R23和R24各自独立地为氢或C1-C12烷基,特别是叔丁基。
三嗪型UV吸收剂包括具有以下结构的那些
其中R25是C1-C12烷基;R26、R27、R28和R29各自独立地为氢或C1-C6烷基(特别是甲基)或C6-C12芳基(特别是苯基)。
苯并恶嗪酮型UV吸收剂包括具有以下结构的那些
其中在每次出现时,R30、R31和R32各自独立地是C1-C12烷基或C1-C12烷氧基;j、k和l各自独立地为0、1或2。
在一些实施方式中,所述紫外线吸收剂包含2-(2'-羟基苯基)苯并三唑。
在一些实施方式中,所述紫外线吸收剂包含2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三嗪。
基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量,所述紫外线吸收剂的用量为0.5~5重量份。在该范围内,所述紫外线吸收剂的量可以为1~3重量份。
基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量,所述组合物能够可选地包含2~15重量份的乙烯均聚物、丙烯均聚物或其组合。在此范围内,乙烯均聚物、丙烯均聚物或其组合的用量可以为5~15重量份。
所述组合物能够可选地包含数均分子量为500~1500克/摩尔的聚丁烯。所述聚丁烯可以包含聚异丁烯。当存在时,基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量,所述聚丁烯的用量可以为2~10重量份。在此范围内,所述聚丁烯的用量可以为6~10重量份。
所述组合物能够可选地进一步包含热塑性塑料领域中已知的一种或多种添加剂。例如,所述组合物能够可选地进一步包含选自稳定剂、脱模剂、润滑剂、加工助剂、防滴剂、染料、颜料、抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂、矿物油、金属钝化剂和其组合的添加剂。当存在时,基于100重量份的所述聚合物和阻燃剂总重量,这些添加剂通常以小于或等于15重量份的总量使用。在该限度内,所述添加剂量能够小于或等于12重量份。除白色颜料外,基于100重量份所述聚合物和阻燃剂总重量,这些添加剂的总用量通常小于或等于5重量份,或小于或等于4重量份,或小于或等于3重量份。
所述组合物能够可选地最小化或排除除本文所述的所需组分之外的组分。例如,所述组合物能够包含小于1重量份或不包括均聚苯乙烯。作为另一个实例,所述组合物能够包含小于1重量份或不包括橡胶改性的聚苯乙烯(例如,包含80wt%~96wt%的聚苯乙烯和4wt%~20wt%的聚丁二烯的那些)。作为另一个实例,所述组合物能够包含小于1重量份或不包括聚酰胺。作为另一个实例,所述组合物能够包含小于1重量份或不包括聚酯。作为另一个实例,所述组合物能够包含小于1重量份,或不包括,含有乙烯和C3-C12α-烯烃的单体的共聚物。
在所述组合物的一个非常具体的实施方式中,所述聚(亚苯基醚)包含具有由乌氏(Ubbelohde)粘度计在25℃的氯仿中测定的0.3~0.6分升/克特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);所述氢化嵌段共聚物含有25wt%~35wt%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物;所述有机磷酸酯包括具有以下结构(1)的有机磷酸酯
其中m为2,p平均为1~2,R1为甲基;具有以下结构(2)的有机磷酸酯
其中n为0,p平均为1~2;或具有结构(1)的有机磷酸酯和具有结构(2)的有机磷酸酯的组合;或具有结构(1)的有机磷酸酯和具有结构(2)的有机磷酸酯的组合;所述紫外线吸收剂包括2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'羟基苯基)-1,3,5-三嗪或其组合;所述组合物包含18~30重量份的聚(亚苯基醚)、25~40重量份的氢化嵌段共聚物、3~10重量份的有机磷酸酯和1~3重量份的紫外线吸收剂;所述组合物进一步含有5~15重量份丙烯均聚物,和6~10重量份数均分子量为500~1500克/摩尔的聚丁烯;并且所述阻燃剂进一步含有5~12重量份的金属二烷基次膦酸盐和5~12重量份的三聚氰胺聚磷酸盐。
所述组合物能够通过熔融共混或熔体捏合所述组合物的组分而制备。所述熔体共混或熔体捏合能够使用常规设备如带式共混器,HENSCHELTM混合器、BANBURYTM混合器、鼓式转筒(drum tumbler)、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、多螺杆挤出机、共捏合机等来完成。例如,本发明的组合物能够通过在双螺杆挤出机中于230~270℃,特别是240~260℃的温度下熔体共混所述组分而制备。
另一个实施方式是一种绝缘导体,包括:导体;和设置于所述导体上的绝缘覆盖物;其中所述绝缘覆盖物包括含有15~40重量份聚(亚苯基醚);20~50重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;5~30重量份包含3~15重量份熔点为60~150℃的有机磷酸酯的阻燃剂;和0.5~5重量份的紫外线吸收剂的组合物;其中所有重量份均基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量。所有上述组合物的变化形式也适用于应用于所述绝缘覆盖物的组合物。以下工作实施例包括挤出涂覆导体的举例说明性条件。
图1是绝缘导体2的侧视图,其包括导体4和围绕所述导体的绝缘覆盖物6。图2是同一导体的横截面视图,其中部件进行类似标记。所述导体4能够是电导体(例如,铜线)或光导体(例如,玻璃纤维)。所述导体能够包括多个股(strand),如图1所示,或单股。所述绝缘导体能够通过用绝缘覆盖物挤出涂覆导体而形成。
在所述绝缘导体的一个非常具体的实施方式中,所述聚(亚苯基醚)包含具有通过乌氏(Ubbelohde)粘度计在氯仿中25℃下测定的0.3~0.6分升/克特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);所述氢化嵌段共聚物含有25wt%~35wt%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物;所述有机磷酸酯包括具有结构(1)的有机磷酸酯
其中m为2,p平均为1~2,R1为甲基;或具有结构(2)的有机磷酸酯
其中n为0,p平均为1~2;或具有结构(1)的有机磷酸酯和具有结构(2)的有机磷酸酯的组合;所述紫外线吸收剂包括2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三嗪或其组合;所述组合物包含18~30重量份的聚(亚苯基醚),25~40重量份的氢化嵌段共聚物,3~10重量份的有机磷酸酯和1~3重量份的紫外线吸收剂;所述组合物进一步含有5-15重量份丙烯均聚物,和6~10重量份数均分子量为500~1500克/摩尔的聚丁烯;所述阻燃剂进一步含有5~12重量份的金属二烷基次膦酸盐和5~12重量份的三聚氰胺聚磷酸盐。
另一个实施方式是带护套电缆,包括:导体;围绕所述导体的绝缘覆盖物;和围绕所述绝缘覆盖物的护套;其中所述护套包含含有15~40重量份聚(亚苯基醚);20~50重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;5~30重量份包含3~15重量份熔点为60~150℃的有机磷酸酯的阻燃剂;和0.5~5重量份的紫外线吸收剂的组合物;其中所有重量份均基于100重量份的聚合物和阻燃剂的总重量。所有上述组合物的变化形式也适用于应用于所述护套组合物的组合物。
图3中示出了包括两个绝缘导体的护套电缆的侧视图,其中电缆10包括导体4,围绕所述导体的绝缘覆盖物6,以及围绕所述绝缘覆盖物6的护套8。图4中呈现了所述电缆的横截面,其中部件进行类似标记。所述护套电缆能够通过挤出涂覆所述导体(导体与所述覆盖物和所述护套同时地或逐步挤出)而形成。
图5中呈现了替代的护套电缆12的侧视图。所述护套电缆12(其横截面通常为圆形)包括三个绝缘导体,其中每个绝缘导体为导体4,围绕所述导体的绝缘覆盖物6,围绕所述绝缘覆盖物6的护套8。所述电缆的横截面如图6中所示,其中所述部件进行类似标记。所述护套电缆能够通过挤出涂覆导体(导体与所述覆盖物和所述护套同时,或者逐步挤出)而形成。
图7中呈现了替代的护套电缆14的侧视图。所述护套电缆14(其横截面通常是扁平的(flat)),包括三个绝缘导体,其中每个绝缘导体是导体4,围绕所述导体的绝缘覆盖物6,围绕绝缘覆盖物6的护套8。所述电缆的横截面如图8中所示,其中所述部件进行类似标记。所述护套电缆能够通过挤压涂覆导体(导体与覆盖物和护套同时,或者逐步挤出)而形成。
图9中呈现了替代的护套电缆16的侧视图。所述护套电缆16(其横截面通常为圆形),包括三个绝缘导体,其中每个绝缘导体是导体4,围绕所述导体的绝缘覆盖物6,围绕绝缘覆盖物6的护套8。所述电缆的横截面如图10中所示,其中所述部件进行类似标记。所述护套电缆能够通过挤出涂覆导体(导体与覆盖物和护套同时,或者逐步挤出)而形成。
在所述护套电缆的一个非常具体的实施方式中,所述聚(亚苯基醚)包含具有通过乌氏(Ubbelohde)粘度计在氯仿中25℃下测定的0.3~0.6分升/克特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);所述氢化嵌段共聚物含有25wt%~35wt%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物;所述有机磷酸酯包括具有结构(1)的有机磷酸酯
其中m为2,p平均为1~2,R1为甲基;或具有结构(2)的有机磷酸酯
其中n为0,p平均为1~2;或具有结构(1)的有机磷酸酯和具有结构(2)的有机磷酸酯的组合;所述紫外线吸收剂包括2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三嗪或其组合;所述组合物包含18~30重量份的聚(亚苯基醚)、25~40重量份的氢化嵌段共聚物、3~10重量份的有机磷酸酯和1~3重量份的紫外线吸收剂;所述组合物进一步含有5~15重量份丙烯均聚物和6~10重量份数均分子量为500~1500克/摩尔的聚丁烯;所述阻燃剂进一步含有5~12重量份的金属二烷基次膦酸盐和5~12重量份的三聚氰胺聚磷酸盐。
本发明包括至少以下实施方式。
实施方式1:一种组合物,包含:15~40重量份的聚(亚苯基醚);20~50重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;5~30重量份包含3~15重量份熔点为60~150℃的有机磷酸酯的阻燃剂;和0.5~5重量份的紫外线吸收剂;其中所有重量份均基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量。
实施方式2:实施方式1的所述组合物,其中所述氢化嵌段共聚物包含25~35重量份的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物。
实施方式3:实施方式2的所述组合物,其中所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物包含10~20重量份聚苯乙烯含量为34wt%~48wt%的第一聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物,和10~20重量份聚苯乙烯含量为50wt%~65wt%的第二聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物。
实施方式4:实施方式1~3中任一项所述的所述组合物,其中所述有机磷酸酯具有结构(1)或(2)
其中m在每次出现时独立地为0、1或2,条件是m的至少一次出现为1;p平均为1~3;R1在每次出现时独立地为C1-C4烷基;n在每次出现时独立地为0、1或2;q平均为1~3;并且R2在每次出现时独立地为C1-C4烷基。
实施方式5:实施方式4的所述组合物,其中所述有机磷酸酯具有结构(1),m为2,p平均为1~2,并且R1为甲基。
实施方式6:实施方式4的所述组合物,其中所述有机磷酸酯具有结构(2),n为0,并且p平均为1~2。
实施方式7:实施方式1~6中任一项的所述组合物,其中所述阻燃剂包含3~10重量份的有机磷酸酯,并且进一步包含5~12重量份的金属二烷基次膦酸盐和5~12重量份的三聚氰胺聚磷酸盐。
实施方式8:实施方式1~7中任一项的所述组合物,其中所述紫外线吸收剂选自由二苯甲酮、苯并三唑、肉桂酸酯、草酰替苯胺、三嗪、苯并噁嗪酮及其组合组成的组。
实施方式9:实施方式1~7中任一项的所述组合物,其中所述紫外线吸收剂包含2-(2'-羟基苯基)苯并三唑。
实施方式10:实施方式1~7中任一项的所述组合物,其中所述紫外线吸收剂包含2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三嗪。
实施方式11:实施方式1~10中任一项的所述组合物,进一步包含2~15重量份的乙烯均聚物、丙烯均聚物或其组合。
实施方式12:实施方式1~11中任一项的所述组合物,进一步包含2~10重量份的数均分子量为500~1500克/摩尔的聚丁烯。
实施方式13:实施方式1的所述组合物,其中所述聚(亚苯基醚)包含具有通过乌氏(Ubbelohde)粘度计在氯仿中25℃下测定的0.3~0.6分升/克特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);所述氢化嵌段共聚物含有25wt%~35wt%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物;所述有机磷酸酯包括具有结构(1)的有机磷酸酯
其中m为2,p平均为1~2,R1为甲基;具有结构(2)的有机磷酸酯
其中n为0,p平均为1~2;或具有结构(1)的有机磷酸酯和具有结构(2)的有机磷酸酯的组合;所述紫外线吸收剂包括2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三嗪或其组合;所述组合物包含18~30重量份的聚(亚苯基醚)、25~40重量份的氢化嵌段共聚物、3~10重量份的有机磷酸酯和1~3重量份的紫外线吸收剂;所述组合物进一步含有5~15重量份丙烯均聚物,和6~10重量份数均分子量为500~1500克/摩尔的聚丁烯;所述阻燃剂进一步含有5~12重量份的金属二烷基次膦酸盐和5~12重量份的三聚氰胺聚磷酸盐。
实施方式14:一种绝缘导体,包括:导体;和设置于所述导体上的绝缘覆盖物;其中所述绝缘覆盖物包括含有15~40重量份聚(亚苯基醚);20~50重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;5~30重量份包含3~15重量份熔点为60~150℃的有机磷酸酯的阻燃剂;和0.5~5重量份的紫外线吸收剂的组合物;其中所有重量份均基于100重量份的所述聚合物和阻燃剂总重量。
实施方式15:实施方式14的所述绝缘导体,其中所述聚(亚苯基醚)包含具有用乌氏(Ubbelohde)粘度计在25℃的氯仿中测定的0.3~0.6分升/克特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);所述氢化嵌段共聚物含有25wt%~35wt%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物;所述有机磷酸酯包括具有结构(1)的有机磷酸酯
其中m为2,p平均为1~2,R1为甲基;或具有结构(2)的有机磷酸酯
其中n为0,p平均为1~2;或具有结构(1)的有机磷酸酯和具有结构(2)的有机磷酸酯的组合;所述紫外线吸收剂包括2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三嗪或其组合;所述组合物包含18~30重量份的聚(亚苯基醚)、25~40重量份的氢化嵌段共聚物、3~10重量份的有机磷酸酯和1~3重量份的紫外线吸收剂;所述组合物进一步含有5~15重量份丙烯均聚物,和6~10重量份数均分子量为500~1500克/摩尔的聚丁烯;所述阻燃剂进一步含有5~12重量份的金属二烷基次膦酸盐和5~12重量份的三聚氰胺聚磷酸盐。
实施例16:一种护套电缆,包括:导体;围绕所述导体的绝缘覆盖物;和围绕所述绝缘覆盖物的护套;其中所述护套包含含有15~40重量份聚(亚苯基醚);20~50重量份的烯基芳族单体和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;5~30重量份包含3~15重量份熔点为60~150℃的有机磷酸酯的阻燃剂;和0.5~5重量份的紫外线吸收剂的组合物;其中所有重量份均基于100重量份的聚合物和阻燃剂总重量。
实施方式17:实施方式16的所述护套电缆,其中所述聚(亚苯基醚)包含具有用乌氏(Ubbelohde)粘度计在25℃的氯仿中测定的0.3~0.6分升/克特性粘度的聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚);所述氢化嵌段共聚物含有25wt%~35wt%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物;所述有机磷酸酯包括具有结构(1)的有机磷酸酯
其中m为2,p平均为1~2,R1为甲基;或具有结构(2)的有机磷酸酯
其中n为0,p平均为1~2;或具有结构(1)的有机磷酸酯和具有结构(2)的有机磷酸酯的组合;所述紫外线吸收剂包括2-(2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三嗪或其组合;所述组合物包含18~30重量份的聚(亚苯基醚)、25~40重量份的氢化嵌段共聚物、3~10重量份的有机磷酸酯和1~3重量份的紫外线吸收剂;所述组合物进一步含有5~15重量份丙烯均聚物,和6~10重量份数均分子量为500~1500克/摩尔的聚丁烯;所述阻燃剂进一步含有5~12重量份的金属二烷基次膦酸盐和5~12重量份的三聚氰胺聚磷酸盐。
本文公开的所有范围包括端点,并且所述端点可彼此独立地组合。本文公开的每个范围构成了在所公开范围内的任何点或子范围的公开内容。
通过以下非限制性实施例进一步举例说明本发明。
实施例1~3,比较实施例1~4
用于形成组合物的组分总结于表1中。在表1中,缩写为TPE的热塑性弹性体被认为含有35wt%的氢化嵌段共聚物和55wt%的总聚合物。
表1
组合物总结于表2中,其中组分的用量以每100重量份聚合物(PPE0.3,PPE 0.46,TPE,S(EBS)S 1,S(EBS)S 2,PB和PP)和阻燃剂(TPPO,RBDXP,DEPAL,MPP,HQBDPP和HPCP)的总重量的重量份数表示。
将组合物在以400转/分钟的螺杆速度,通过量为约30千克/小时,区温度从进料喉到模具为50℃,180℃,225℃,245℃,245℃,245℃,245℃,245℃,245℃,245℃,245℃和255℃进行操作的38mm内径双螺杆挤出机中配混。通过所述进料喉将所有组分加入所述挤出机中。所述挤出物冷却并造粒。
在用于注塑成型之前,将粒料在80℃下干燥4小时。用于性能测试的模塑部件使用以下条件进行注塑成型:料斗温度为50℃,1-3区的区温度为235~250℃,喷嘴温度245℃,模具温度40℃,螺杆转速每分钟100转,背压为90千克力/厘米2,保持时间为8秒,冷却时间为20秒,注射速度为25毫米/秒,保持压力为600千克力/厘米2。
在不预热导体的情况下,在240℃的熔融温度下进行铜线的挤出涂覆。所述线速度为30米/分钟。所述导体是美国线规(AWG)18铜线,直径为1.16mm。所述涂覆线具有直径2.7mm。
根据ASTM D2244 15a使用D65标准光源测定CIELAB颜色参数L*,a*和b*。根据ASTMD4459-12,使用36.5瓦/米2的辐射在300~400nm下曝光,曝光时间为300小时,进行紫外老化。其他样品在23℃环境光照下储存75天。ΔE*ab,即与紫外线老化或室温老化相关的颜色变化,根据ASTM D2244-15a使用以下方程进行计算,
ΔE*ab=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2。
根据UL 1581,“电线、电缆和柔性线的参考标准(Reference Standard forElectrical Wires,Cables,and Flexible Cords)”进行所述VW-1可燃性测试。所述1C和2C标记分别是指用单根涂层线和两根平行线进行的测试。固定455mm长的护套电缆,使其纵轴垂直。每次持续15秒,向所述样品施加气体火焰五次。如果任何样品显示超过25%的指示标记(indicator flag)在五次施加火焰中的任何一次之后被烧掉或烧焦,则判断该样品能够沿其长度传送火焰并且不能通过测试。如果在任何时候点燃样品下方的棉花,或在任何气体火焰施加后持续火焰超过60秒,任何样品发出火焰或发光颗粒或火焰滴时,则该样品被判定能够将火焰传递于其附近的可燃物质并不能通过测试。相反,如果样品没有表现出本段所述的任何失效标准,则所述样品通过测试。
结果总结于表2中。前五个实施例举例说明了阻燃剂类型对UV抗性的影响,表示为随着UV暴露的色移,ΔE*ab,UV。所述结果表明,含有高熔点有机磷酸酯阻燃剂RBDXP和HQBDPP的实施例1和实施例2组合物表现出非常好的抗紫外线性能(表示为低ΔE*ab,UV值)。相对于比较实施例4,含有降低水平的紫外线吸收剂BTZ 2和有机磷酸酯阻燃剂RBDXP的实施例3在储存时表现出降低的色移,表现为低ΔE*ab,23℃值。实施例3还表现出良好的抗紫外线性能和阻燃性。
表2
ND=未检测。
Claims (9)
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述氢化嵌段共聚物包含25~35重量份的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中所述聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物包含10~20重量份的聚苯乙烯含量为34wt%~48wt%的第一聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物和10~20重量份的聚苯乙烯含量为50wt%~65wt%的第二聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其中所述阻燃剂包含3~10重量份的所述有机磷酸酯,并进一步包含5~12重量份的金属二烷基次膦酸盐和5~12重量份的三聚氰胺聚磷酸盐。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中所述紫外线吸收剂包含2-(2'-羟基苯基)苯并三唑。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中所述紫外线吸收剂包含2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三嗪。
7.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,进一步包含2~15重量份的乙烯均聚物、丙烯均聚物、或其组合。
8.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,进一步包含2~10重量份的数均分子量为500~1500克/摩尔的聚丁烯。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中
所述聚(亚苯基醚)包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),其具有通过乌氏粘度计在25℃氯仿中测定的0.3~0.6分升/克的特性粘度;
所述氢化嵌段共聚物含有25wt%~35wt%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯递变嵌段共聚物;
所述有机磷酸酯包括具有结构(1)的有机磷酸酯
具有结构(2)的有机磷酸酯
或具有结构(1)的有机磷酸酯和具有结构(2)的有机磷酸酯的组合;
所述紫外线吸收剂包括2-(2'-羟基苯基)苯并三唑,或2-(2'-羟基苯基)苯并三唑和2-(2'-羟基苯基)-1,3,5-三嗪的组合;
所述组合物包含
18~30重量份的所述聚(亚苯基醚),
25~40重量份的所述氢化嵌段共聚物,
3~10重量份的所述有机磷酸酯,和
1~3重量份的所述紫外线吸收剂;
所述组合物进一步包含
5~15重量份的丙烯均聚物,和
6~10重量份的数均分子量为500~1500克/摩尔的聚丁烯;和
所述阻燃剂进一步包括
5~12重量份的金属二烷基次膦酸盐,和
5~12重量份的三聚氰胺聚磷酸盐。
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