JPH0841026A - カルバモイルピリジニウム化合物の調製方法 - Google Patents
カルバモイルピリジニウム化合物の調製方法Info
- Publication number
- JPH0841026A JPH0841026A JP7173272A JP17327295A JPH0841026A JP H0841026 A JPH0841026 A JP H0841026A JP 7173272 A JP7173272 A JP 7173272A JP 17327295 A JP17327295 A JP 17327295A JP H0841026 A JPH0841026 A JP H0841026A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- group
- carbon atoms
- carbamoylpyridinium
- carbamoyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
- C07D213/30—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
- C07D213/32—Sulfur atoms
- C07D213/34—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/70—Sulfur atoms
- C07D213/71—Sulfur atoms to which a second hetero atom is attached
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 純粋なカルバモイルピリジニウム化合物を高
い回収率で生産する方法を提供する。 【解決手段】 以下の段階からなるカルバモイルピリジ
ニウム化合物の合成方法： a)ピリジンスルホン酸化合物とハロゲン化カルバモイル
とを、第３アミン化合物の存在下、ケトン溶剤中で反応
させて、カルバモイルピリジニウム化合物およびハロゲ
ン化第３アンモニウムの混合物を形成させる段階、 b)反応マスからカルバモイルピリジニウム化合物および
ハロゲン化第３アンモニウムの混合物を回収する段階、
および c)カルバモイルピリジニウム化合物をハロゲン化第３ア
ンモニウムから、ハロゲン化第３アンモニウム用の選択
溶剤を有する混合物で洗浄することによって分離する段
階。
い回収率で生産する方法を提供する。 【解決手段】 以下の段階からなるカルバモイルピリジ
ニウム化合物の合成方法： a)ピリジンスルホン酸化合物とハロゲン化カルバモイル
とを、第３アミン化合物の存在下、ケトン溶剤中で反応
させて、カルバモイルピリジニウム化合物およびハロゲ
ン化第３アンモニウムの混合物を形成させる段階、 b)反応マスからカルバモイルピリジニウム化合物および
ハロゲン化第３アンモニウムの混合物を回収する段階、
および c)カルバモイルピリジニウム化合物をハロゲン化第３ア
ンモニウムから、ハロゲン化第３アンモニウム用の選択
溶剤を有する混合物で洗浄することによって分離する段
階。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カルバモイルピリ
ジニウム化合物の調製方法、より詳しくは、スルホ置換
カルバモイルピリジニウム化合物の調製方法に関する。
ジニウム化合物の調製方法、より詳しくは、スルホ置換
カルバモイルピリジニウム化合物の調製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】感光性写真材料は、タンパク質、特にゼ
ラチンをバインダーとして使用する。例えば、ゼラチン
は感光性写真材料におけるハロゲン化銀エマルジョン
層、保護層、フィルター層、中間層、ハレーション防止
層、裏打ち層および下塗り層の主成分として用いられ
る。
ラチンをバインダーとして使用する。例えば、ゼラチン
は感光性写真材料におけるハロゲン化銀エマルジョン
層、保護層、フィルター層、中間層、ハレーション防止
層、裏打ち層および下塗り層の主成分として用いられ
る。
【０００３】写真材料のゼラチン含有層の機械特性は、
硬化剤を加えることによって改良され得ることは公知で
ある。実際には、写真材料は、一般に高い温度および湿
度条件下で貯蔵され、または異なるｐＨおよび温度を有
する様々な水性溶液で処理されるが、硬化剤で処理され
ていないゼラチン層は、耐水性、耐熱性および耐摩擦性
が乏しい。
硬化剤を加えることによって改良され得ることは公知で
ある。実際には、写真材料は、一般に高い温度および湿
度条件下で貯蔵され、または異なるｐＨおよび温度を有
する様々な水性溶液で処理されるが、硬化剤で処理され
ていないゼラチン層は、耐水性、耐熱性および耐摩擦性
が乏しい。
【０００４】硬化によってゼラチン層の機械耐性を向上
させることに効果がある多くの化合物が知られている。
それらには、例えば金属塩類（例えばクロミウム、アル
ミニウムおよびジルコニウム塩）、アルデヒド類（例え
ばホルムアルデヒドおよびグルタルアルデヒド）、ハロ
ゲノカルボキシルアルデヒド類（例えばムコ塩素酸）、
アジリジン化合物（例えば米国特許第3,017,280号に記
載のもの）、エポキシ化合物（例えば米国特許第3,091,
537号に記載のもの）、ハロゲノトリアジン化合物（例
えばヒドロキシジクロロトリアジンおよびアミノジクロ
ロトリアジン）、ビニルスルホニル基を有する化合物
（例えばメチレン-ビス-ビニルスルホン、ジビニルスル
ホンおよびメチレンビス-ビニルスルホン-アミド）が挙
げられる。
させることに効果がある多くの化合物が知られている。
それらには、例えば金属塩類（例えばクロミウム、アル
ミニウムおよびジルコニウム塩）、アルデヒド類（例え
ばホルムアルデヒドおよびグルタルアルデヒド）、ハロ
ゲノカルボキシルアルデヒド類（例えばムコ塩素酸）、
アジリジン化合物（例えば米国特許第3,017,280号に記
載のもの）、エポキシ化合物（例えば米国特許第3,091,
537号に記載のもの）、ハロゲノトリアジン化合物（例
えばヒドロキシジクロロトリアジンおよびアミノジクロ
ロトリアジン）、ビニルスルホニル基を有する化合物
（例えばメチレン-ビス-ビニルスルホン、ジビニルスル
ホンおよびメチレンビス-ビニルスルホン-アミド）が挙
げられる。
【０００５】ゼラチン含有写真層用の硬化剤で、特に有
益なものについては、米国特許第4,063,952号に記載さ
れている。これらの硬化剤は、カルバモイルピリジニウ
ム化合物であって、ピリジン環がスルホまたはスルホア
ルキル基を有するものである。これらの化合物は、高い
水溶性、ゼラチンに対する速い硬化作用および低い後硬
化発生率を有する（後硬化は、ゼラチンの緩慢な連続硬
化によって起こる硬化の度合いにおける変化である）。
それらは、感光性写真材料がかなり短い時間で至適な度
合いまで硬化され得る、「即効作用」硬化剤の群に属す
る。
益なものについては、米国特許第4,063,952号に記載さ
れている。これらの硬化剤は、カルバモイルピリジニウ
ム化合物であって、ピリジン環がスルホまたはスルホア
ルキル基を有するものである。これらの化合物は、高い
水溶性、ゼラチンに対する速い硬化作用および低い後硬
化発生率を有する（後硬化は、ゼラチンの緩慢な連続硬
化によって起こる硬化の度合いにおける変化である）。
それらは、感光性写真材料がかなり短い時間で至適な度
合いまで硬化され得る、「即効作用」硬化剤の群に属す
る。
【０００６】米国特許第4,063,952号は、ピリジン環が
スルホまたはスルホアルキル基を有する該カルバモイル
ピリジニウム化合物の調製方法について記載している。
その方法に従えば、スルホまたはスルホアルキル基を有
するピリジンのアルカリ金属塩を、溶剤としてジメチル
ホルムアミドおよびメタノールの混合物の存在下で、ハ
ロゲン化カルバモイルと反応させ、反応生成物（部分的
に沈澱していてもよい）をエチルエーテルを加えること
によって活発に沈澱させる。この反応の副生成物である
ハロゲン化アルカリ金属が、カルバモイルピリジニウム
化合物と共に沈澱する。
スルホまたはスルホアルキル基を有する該カルバモイル
ピリジニウム化合物の調製方法について記載している。
その方法に従えば、スルホまたはスルホアルキル基を有
するピリジンのアルカリ金属塩を、溶剤としてジメチル
ホルムアミドおよびメタノールの混合物の存在下で、ハ
ロゲン化カルバモイルと反応させ、反応生成物（部分的
に沈澱していてもよい）をエチルエーテルを加えること
によって活発に沈澱させる。この反応の副生成物である
ハロゲン化アルカリ金属が、カルバモイルピリジニウム
化合物と共に沈澱する。
【０００７】米国特許第4,063,952号は、以下の構造式
の硬化剤を記載している：
の硬化剤を記載している：
【化５】
【０００８】式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を表し、またはＲ1
およびＲ2は一緒に、ピペリジンまたはモルホリン環を
完成するために必要な基を表し、Ｒ3は水素、メチルま
たはエチルを表し、Ｒ4はメチレン、エチレン、プロピ
レンまたは単結合を表し、Ｍe+はアルカリ金属陽イオン
（例えばＬi+、Ｎａ+またはＫ+）を表し、かつＸ-は陰
イオン（例えばＣl-またはＢr-）を表す。
基、アリール基またはアラルキル基を表し、またはＲ1
およびＲ2は一緒に、ピペリジンまたはモルホリン環を
完成するために必要な基を表し、Ｒ3は水素、メチルま
たはエチルを表し、Ｒ4はメチレン、エチレン、プロピ
レンまたは単結合を表し、Ｍe+はアルカリ金属陽イオン
（例えばＬi+、Ｎａ+またはＫ+）を表し、かつＸ-は陰
イオン（例えばＣl-またはＢr-）を表す。
【０００９】硬化剤におけるハロゲン化アルカリ金属の
存在は、該硬化剤を用いる写真材料において問題を起こ
すかもしれない。実際に、写真材料における塩水含量が
増加すると、ロールまたはシート状で貯蔵した場合に写
真材料が粘着する傾向が増加する。更に、ハロゲンイオ
ン、例えば塩素、臭素またはヨウ素イオンは、ハロゲン
化銀エマルジョンの写真特性を変え得ることが知られて
いる。
存在は、該硬化剤を用いる写真材料において問題を起こ
すかもしれない。実際に、写真材料における塩水含量が
増加すると、ロールまたはシート状で貯蔵した場合に写
真材料が粘着する傾向が増加する。更に、ハロゲンイオ
ン、例えば塩素、臭素またはヨウ素イオンは、ハロゲン
化銀エマルジョンの写真特性を変え得ることが知られて
いる。
【００１０】J01-066,162号は、ピリジン環がスルホま
たはスルホアルキル基を有するカルバモイルピリジニウ
ム化合物の合成について記載している。この方法は、ピ
リジンスルホン酸の内部塩を第３アミン化合物の存在下
で形成し、該内部塩を塩化カルバモイルと反応させるこ
とからなる。この合成によって、無機塩（例えばＮaＣ
l、ＫＣl）を含有しない硬化剤が得られる。
たはスルホアルキル基を有するカルバモイルピリジニウ
ム化合物の合成について記載している。この方法は、ピ
リジンスルホン酸の内部塩を第３アミン化合物の存在下
で形成し、該内部塩を塩化カルバモイルと反応させるこ
とからなる。この合成によって、無機塩（例えばＮaＣ
l、ＫＣl）を含有しない硬化剤が得られる。
【００１１】DD290,879号は、ピリジン環がスルホアル
キル基を有するカルバモイルピリジニウム化合物の合成
について記載している。この方法は、ピリジンスルホン
酸を塩化カルバモイルと、ニトリル溶剤中で、第３アミ
ン化合物の存在下で反応させることからなる。ニトリル
溶剤としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブ
チルニトリルおよびベンゾニトリルが挙げられている。
DD290,879号の目的は、反応体および反応の副生成物と
して得られたハロゲン化第３アンモニウムが可溶であ
り、カルバモイルピリジニウム化合物が不溶である溶剤
を提供することである。しかしながら、カルバモイルピ
リジニウム化合物が、反応後にも有意な量のハロゲン化
第３アンモニウムを含有することがわかった。これは、
その後のニトリル溶剤による洗浄段階によって除去され
得る。しかしながら純粋なカルバモイルピリジニウム化
合物の生産性は、結果として低下する。
キル基を有するカルバモイルピリジニウム化合物の合成
について記載している。この方法は、ピリジンスルホン
酸を塩化カルバモイルと、ニトリル溶剤中で、第３アミ
ン化合物の存在下で反応させることからなる。ニトリル
溶剤としては、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブ
チルニトリルおよびベンゾニトリルが挙げられている。
DD290,879号の目的は、反応体および反応の副生成物と
して得られたハロゲン化第３アンモニウムが可溶であ
り、カルバモイルピリジニウム化合物が不溶である溶剤
を提供することである。しかしながら、カルバモイルピ
リジニウム化合物が、反応後にも有意な量のハロゲン化
第３アンモニウムを含有することがわかった。これは、
その後のニトリル溶剤による洗浄段階によって除去され
得る。しかしながら純粋なカルバモイルピリジニウム化
合物の生産性は、結果として低下する。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】ピリジン環にスルホア
ルキル基を有するカルバモイルピリジニウム化合物の調
製方法を提供する。この方法は、ピリジンスルホン酸と
塩化カルバモイルとの、第３アミン化合物の存在下にお
けるケトン溶剤中での反応からなる。反応体はケトン溶
剤によく溶けるが、反応によって形成されたカルバモイ
ルピリジニウム化合物およびハロゲン化第３アンモニウ
ムはケトン溶剤には不溶であって、反応混合物から回収
され得る。選択溶剤（例えばメタノール等のカルバモイ
ルピリジニウム化合物は不溶であるが、ハロゲン化第３
アンモニウムは可溶である溶剤）でのその後の洗浄段階
において、純粋なカルバモイルピリジニウム化合物が高
い生産率で得られ得る。
ルキル基を有するカルバモイルピリジニウム化合物の調
製方法を提供する。この方法は、ピリジンスルホン酸と
塩化カルバモイルとの、第３アミン化合物の存在下にお
けるケトン溶剤中での反応からなる。反応体はケトン溶
剤によく溶けるが、反応によって形成されたカルバモイ
ルピリジニウム化合物およびハロゲン化第３アンモニウ
ムはケトン溶剤には不溶であって、反応混合物から回収
され得る。選択溶剤（例えばメタノール等のカルバモイ
ルピリジニウム化合物は不溶であるが、ハロゲン化第３
アンモニウムは可溶である溶剤）でのその後の洗浄段階
において、純粋なカルバモイルピリジニウム化合物が高
い生産率で得られ得る。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明のカルバモイルピ
リジニウム化合物の調製方法は、以下の段階からなる： a)ピリジンスルホン酸化合物と、ハロゲン化カルバモイ
ルとを、第３アミン化合物の存在下、ケトン溶剤中で反
応させて、カルバモイルピリジニウム化合物を形成させ
る段階、 b)反応マスからカルバモイルピリジニウム化合物および
ハロゲン化第３アンモニウムの混合物を回収する段階、
および c)カルバモイルピリジニウム化合物をハロゲン化第３ア
ンモニウムから、ハロゲン化第３アンモニウム用の選択
溶剤を有する混合物で洗浄することによって分離する段
階。
リジニウム化合物の調製方法は、以下の段階からなる： a)ピリジンスルホン酸化合物と、ハロゲン化カルバモイ
ルとを、第３アミン化合物の存在下、ケトン溶剤中で反
応させて、カルバモイルピリジニウム化合物を形成させ
る段階、 b)反応マスからカルバモイルピリジニウム化合物および
ハロゲン化第３アンモニウムの混合物を回収する段階、
および c)カルバモイルピリジニウム化合物をハロゲン化第３ア
ンモニウムから、ハロゲン化第３アンモニウム用の選択
溶剤を有する混合物で洗浄することによって分離する段
階。
【００１４】選択溶剤は、カルバモイルピリジニウム化
合物に対してよりも、ハロゲン化第３アンモニウムに対
してより高い溶解性を有する溶剤を意味する。選択溶剤
は、ハロゲン化物に対する溶解性／カルバモイルピリジ
ニウムに対する溶解性の比が、５／１以上、より好まし
くは１０／１以上、および最も好ましくは２０／１以上
または５０／１以上（化合物(g)／溶剤(ml)）であるこ
とが好ましい。
合物に対してよりも、ハロゲン化第３アンモニウムに対
してより高い溶解性を有する溶剤を意味する。選択溶剤
は、ハロゲン化物に対する溶解性／カルバモイルピリジ
ニウムに対する溶解性の比が、５／１以上、より好まし
くは１０／１以上、および最も好ましくは２０／１以上
または５０／１以上（化合物(g)／溶剤(ml)）であるこ
とが好ましい。
【００１５】本発明において有用なハロゲン化カルバモ
イルは、以下の構造式に対応する：
イルは、以下の構造式に対応する：
【化６】
【００１６】式中、Ｒ1およびＲ2は（同一であっても異
種であってもよく）、それぞれ１〜10の炭素原子を有す
るアルキル基（例えばメチル、エチル、2-エチルヘキシ
ル）、６〜15の炭素原子を有するアリール基（例えばフ
ェニル、ナフチル）、７〜15の炭素原子を有するアラル
キル基（例えばベンジル、フェネチル）を表し、または
Ｒ1およびＲ2は一緒に、複素環（例えば、ピロリジン、
モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、1,2,3,4-テトラ
ヒドロキノリン環等）を完成するために必要な原子を形
成する。Ｘはハロゲン原子（例えばＣl、Ｂr）を表す。
種であってもよく）、それぞれ１〜10の炭素原子を有す
るアルキル基（例えばメチル、エチル、2-エチルヘキシ
ル）、６〜15の炭素原子を有するアリール基（例えばフ
ェニル、ナフチル）、７〜15の炭素原子を有するアラル
キル基（例えばベンジル、フェネチル）を表し、または
Ｒ1およびＲ2は一緒に、複素環（例えば、ピロリジン、
モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、1,2,3,4-テトラ
ヒドロキノリン環等）を完成するために必要な原子を形
成する。Ｘはハロゲン原子（例えばＣl、Ｂr）を表す。
【００１７】本発明において「基」または「環」の用語
を用いる場合には、記載された化学材料には、基本的な
基または環および従来の置換基を有するその基または環
が含まれる。「部分」の用語を用いて化学化合物または
置換基を記載する場合には、置換されていない化学材料
のみが含まれることが意図されている。例えば、「アル
キル基」には、メチル、エチル、オクチル、ステアリル
等のアルキル部分だけではなく、ハロゲン、シアノ、ヒ
ドロキシル、ニトロ、アミン、カルボキシレート等の置
換基を有する該部分をも含む。一方で、「アルキル部
分」は、メチル、エチル、オクチル、ステアリル、シク
ロヘキシル等のみを含む。
を用いる場合には、記載された化学材料には、基本的な
基または環および従来の置換基を有するその基または環
が含まれる。「部分」の用語を用いて化学化合物または
置換基を記載する場合には、置換されていない化学材料
のみが含まれることが意図されている。例えば、「アル
キル基」には、メチル、エチル、オクチル、ステアリル
等のアルキル部分だけではなく、ハロゲン、シアノ、ヒ
ドロキシル、ニトロ、アミン、カルボキシレート等の置
換基を有する該部分をも含む。一方で、「アルキル部
分」は、メチル、エチル、オクチル、ステアリル、シク
ロヘキシル等のみを含む。
【００１８】本発明において有用なピリジンスルホン酸
は、以下の一般式に対応する：
は、以下の一般式に対応する：
【化７】
【００１９】式中、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、１
〜10の炭素原子を有するアルキル基（例えばメチル、エ
チル）、１〜10の炭素原子を有するアルコキシ基、カル
バモイル基、ウレイド基を表す。Ｒ4は１〜４の炭素原
子を有するアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、
プロピレン等）または化学単結合を表す。
〜10の炭素原子を有するアルキル基（例えばメチル、エ
チル）、１〜10の炭素原子を有するアルコキシ基、カル
バモイル基、ウレイド基を表す。Ｒ4は１〜４の炭素原
子を有するアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、
プロピレン等）または化学単結合を表す。
【００２０】本発明の方法において有用な第３アミン化
合物は、以下の構造式に対応する：
合物は、以下の構造式に対応する：
【化８】
【００２１】式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は（同一であっ
ても、異種であってもよく）それぞれ１〜１０の炭素原
子を有するアルキル基（例えばメチル、エチル、2-エチ
ルヘキシル）、６〜15の炭素原子を有するアリール基
（例えばフェニル、ナフチル）、または５〜８員環の炭
素原子を有するシクロアルキル基（例えばシクロヘキシ
ル）を表す。
ても、異種であってもよく）それぞれ１〜１０の炭素原
子を有するアルキル基（例えばメチル、エチル、2-エチ
ルヘキシル）、６〜15の炭素原子を有するアリール基
（例えばフェニル、ナフチル）、または５〜８員環の炭
素原子を有するシクロアルキル基（例えばシクロヘキシ
ル）を表す。
【００２２】本発明の方法において有用な溶剤は、反応
体（即ち、ハロゲン化カルバモイル類、ピリジンスルホ
ン酸および第３アミン化合物）が広い温度範囲にわたっ
て高い溶解性を示し、対照的にカルバモイルピリジニウ
ム化合物およびハロゲン化第３アンモニウムは不溶であ
る有機溶剤である。
体（即ち、ハロゲン化カルバモイル類、ピリジンスルホ
ン酸および第３アミン化合物）が広い温度範囲にわたっ
て高い溶解性を示し、対照的にカルバモイルピリジニウ
ム化合物およびハロゲン化第３アンモニウムは不溶であ
る有機溶剤である。
【００２３】本発明において有用な代表的溶剤には、ケ
トン化合物、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチル
エチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロンペ
ンタノン、メチルイソブチルケトンおよびそれらの混合
物が挙げられる。経済性および利用性から、アセトンが
溶剤として有用である。反応は、数時間（１〜３時間）
で、低い反応温度（例えば溶剤の沸点）において完成す
る。反応の最後に、反応混合物を室温（即ち25℃）で冷
却し、カルバモイルピリジニウム化合物およびハロゲン
化第３アンモニウムを残りの反応混合物から、濾過また
は遠心分離によって回収する。
トン化合物、例えばアセトン、ジエチルケトン、メチル
エチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロンペ
ンタノン、メチルイソブチルケトンおよびそれらの混合
物が挙げられる。経済性および利用性から、アセトンが
溶剤として有用である。反応は、数時間（１〜３時間）
で、低い反応温度（例えば溶剤の沸点）において完成す
る。反応の最後に、反応混合物を室温（即ち25℃）で冷
却し、カルバモイルピリジニウム化合物およびハロゲン
化第３アンモニウムを残りの反応混合物から、濾過また
は遠心分離によって回収する。
【００２４】本発明のその後に続く段階で、カルバモイ
ルアンモニウム化合物およびハロゲン化第３アンモニウ
ムの混合物を、ハロゲン化第３アンモニウム用の選択溶
剤で洗浄する。ハロゲン化第３アンモニウム用の選択溶
剤の代表例には、脂肪族アルコール類（例えばメタノー
ル、エタノールおよびそれらの混合物）が挙げられる。
経済性からは、メタノールがハロゲン化第３アンモニウ
ム用の選択溶剤としては特に有用である。洗浄は、カル
バモイルピリジニウム化合物およびハロゲン化第３アン
モニウムの混合物を選択溶剤（単独またはケトン溶剤と
の混合物）中で撹拌し、相対的に不溶であるカルバモイ
ルピリジニウム化合物を濾過または遠心分離によって回
収することによって行われる。これらの生成段階は、必
要に応じて１回以上おこなってもよい。しかしながら、
通常は１回の生成段階によって、ハロゲン化第３アンモ
ニウムの含量が１重量％未満であるカルバモイルピリジ
ニウム化合物を分離できる。
ルアンモニウム化合物およびハロゲン化第３アンモニウ
ムの混合物を、ハロゲン化第３アンモニウム用の選択溶
剤で洗浄する。ハロゲン化第３アンモニウム用の選択溶
剤の代表例には、脂肪族アルコール類（例えばメタノー
ル、エタノールおよびそれらの混合物）が挙げられる。
経済性からは、メタノールがハロゲン化第３アンモニウ
ム用の選択溶剤としては特に有用である。洗浄は、カル
バモイルピリジニウム化合物およびハロゲン化第３アン
モニウムの混合物を選択溶剤（単独またはケトン溶剤と
の混合物）中で撹拌し、相対的に不溶であるカルバモイ
ルピリジニウム化合物を濾過または遠心分離によって回
収することによって行われる。これらの生成段階は、必
要に応じて１回以上おこなってもよい。しかしながら、
通常は１回の生成段階によって、ハロゲン化第３アンモ
ニウムの含量が１重量％未満であるカルバモイルピリジ
ニウム化合物を分離できる。
【００２５】本発明の方法は、バッチ型操作によってお
こなっても、連続型操作によっておこなってもよい。例
えば、バッチ型操作を用いる場合には、一定量のケトン
溶剤を適当な装置（例えば撹拌機構を備えた、ジャケッ
トで覆った反応ケトル）内において、撹拌する。ハロゲ
ン化カルバモイルを反応混合物中に加え、混合物を所望
の反応温度に加熱して、反応の間維持する。反応の最後
に、カルバモイルピリジニウム化合物を回収し、上記の
ように洗浄する。
こなっても、連続型操作によっておこなってもよい。例
えば、バッチ型操作を用いる場合には、一定量のケトン
溶剤を適当な装置（例えば撹拌機構を備えた、ジャケッ
トで覆った反応ケトル）内において、撹拌する。ハロゲ
ン化カルバモイルを反応混合物中に加え、混合物を所望
の反応温度に加熱して、反応の間維持する。反応の最後
に、カルバモイルピリジニウム化合物を回収し、上記の
ように洗浄する。
【００２６】ピリジンスルホン酸化合物とハロゲン化カ
ルバモイルとの反応によるカルバモイルピリジニウム化
合物の調製を、必ずしも等価の結果が得られるわけでは
ないが、連続方法によって行い得ることは、本発明の範
囲内であると考えられる。例えば、連続型操作を用いる
場合には、ケトン溶剤中に溶解する出発材料を、連続的
に反応ゾーンに供給し、適当な操作条件の温度および撹
拌程度に維持する。所望の滞留時間の後、反応混合物を
連続的に排出して、所望のカルバモイルピリジニウム化
合物を単離する。
ルバモイルとの反応によるカルバモイルピリジニウム化
合物の調製を、必ずしも等価の結果が得られるわけでは
ないが、連続方法によって行い得ることは、本発明の範
囲内であると考えられる。例えば、連続型操作を用いる
場合には、ケトン溶剤中に溶解する出発材料を、連続的
に反応ゾーンに供給し、適当な操作条件の温度および撹
拌程度に維持する。所望の滞留時間の後、反応混合物を
連続的に排出して、所望のカルバモイルピリジニウム化
合物を単離する。
【００２７】本発明の方法のカルバモイルピリジニウム
化合物は、以下の構造式に対応する：
化合物は、以下の構造式に対応する：
【化９】 式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、上記の構造式で定義
した置換基を表す。
した置換基を表す。
【００２８】本発明の方法を用いて調製し得るカルバモ
イルピリジニウム化合物の実際の例を以下に示すが、本
発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
イルピリジニウム化合物の実際の例を以下に示すが、本
発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【化１１】
【００３１】
【化１２】
【００３２】
【化１３】
【００３３】以下の実施例において本発明の方法を説明
するが、これらの実施例は本発明の範囲を制限するもの
ではない。
するが、これらの実施例は本発明の範囲を制限するもの
ではない。
【００３４】
実施例１（比較） 9.35g(0.05モル)のピリジン-4-エタンスルホン酸および
5.06g(0.05モル)のトリエチルアミンを50mlのアセトニ
トリル中に溶解し、加熱して還流した。5.35g(0.05モ
ル)の塩化N,N-ジメチルカルバモイルを滴下して加え
た。混合物を還流させて１時間加熱し、その後吸引濾過
した。沈澱物を還流下、60mlのアセトニトリルで３回洗
浄し、吸引濾過して乾燥させた。得られた生成物は、構
造式Ｈ-１に対応する硬化剤と28.8％モルの塩化トリエ
チルアンモニウムとの混合物５g(38.8％)であった。
5.06g(0.05モル)のトリエチルアミンを50mlのアセトニ
トリル中に溶解し、加熱して還流した。5.35g(0.05モ
ル)の塩化N,N-ジメチルカルバモイルを滴下して加え
た。混合物を還流させて１時間加熱し、その後吸引濾過
した。沈澱物を還流下、60mlのアセトニトリルで３回洗
浄し、吸引濾過して乾燥させた。得られた生成物は、構
造式Ｈ-１に対応する硬化剤と28.8％モルの塩化トリエ
チルアンモニウムとの混合物５g(38.8％)であった。
【００３５】実施例２（比較） 18.7g(0.1モル）のピリジン-4-エタンスルホン酸および
10.12g(0.1モル)のトリエチルアミンを100mlのジメチル
ホルムアミドに溶解し、85℃に加熱した。その後、10.7
g(0.1モル)の塩化N,N-ジメチルカルバモイルを加え、混
合物を85℃において２時間撹拌した。沈澱物を吸引濾過
して、ジメチルホルムアミドで洗浄し、吸引濾過して乾
燥させた。得られた生成物は、構造式Ｈ-１に対応する
硬化剤と20.3％モルのピリジン-4-エタンスルホン酸と
の混合物7.5g(29％）であった。
10.12g(0.1モル)のトリエチルアミンを100mlのジメチル
ホルムアミドに溶解し、85℃に加熱した。その後、10.7
g(0.1モル)の塩化N,N-ジメチルカルバモイルを加え、混
合物を85℃において２時間撹拌した。沈澱物を吸引濾過
して、ジメチルホルムアミドで洗浄し、吸引濾過して乾
燥させた。得られた生成物は、構造式Ｈ-１に対応する
硬化剤と20.3％モルのピリジン-4-エタンスルホン酸と
の混合物7.5g(29％）であった。
【００３６】実施例３（本発明） 46.85g(0.25モル）のピリジン-4-エタンスルホン酸およ
び25.3g(0.25モル)のトリエチルアミンを350mlのアセト
ン中に溶解し、加熱して還流した。26.9g(0.25モル)の
塩化N,N-ジメチルカルバモイルを加え、混合物を還流さ
せて１時間撹拌した。沈澱物を吸引濾過し、還流下、12
5mlのアセトンおよび125mlのメタノールで洗浄し、吸引
濾過して乾燥させた。得られた生成物は、塩化トリエチ
ルアンモニウムの含量が１％モル未満の構造式Ｈ-１に
対応する硬化剤46.5g(72％)であった。
び25.3g(0.25モル)のトリエチルアミンを350mlのアセト
ン中に溶解し、加熱して還流した。26.9g(0.25モル)の
塩化N,N-ジメチルカルバモイルを加え、混合物を還流さ
せて１時間撹拌した。沈澱物を吸引濾過し、還流下、12
5mlのアセトンおよび125mlのメタノールで洗浄し、吸引
濾過して乾燥させた。得られた生成物は、塩化トリエチ
ルアンモニウムの含量が１％モル未満の構造式Ｈ-１に
対応する硬化剤46.5g(72％)であった。
【００３７】実施例４（本発明） 18.7g(0.1モル）のピリジン-4-エタンスルホン酸および
10.12g(0.1モル)のトリエチルアミンを350mlのアセトン
中に溶解し、加熱して還流した。13.6g(0.1モル)の塩化
N,N-ジメチルカルバモイルを加え、混合物を還流させて
１時間撹拌した。沈澱物を吸引濾過し、還流下、50mlの
アセトンおよび50mlのメタノールで洗浄し、吸引濾過し
て乾燥させた。得られた生成物は、塩化トリエチルアン
モニウムの含量が１％モル未満の構造式Ｈ-１４に対応
する硬化剤18.0g(62％)であった。
10.12g(0.1モル)のトリエチルアミンを350mlのアセトン
中に溶解し、加熱して還流した。13.6g(0.1モル)の塩化
N,N-ジメチルカルバモイルを加え、混合物を還流させて
１時間撹拌した。沈澱物を吸引濾過し、還流下、50mlの
アセトンおよび50mlのメタノールで洗浄し、吸引濾過し
て乾燥させた。得られた生成物は、塩化トリエチルアン
モニウムの含量が１％モル未満の構造式Ｈ-１４に対応
する硬化剤18.0g(62％)であった。
フロントページの続き (72)発明者 マルコ・フレツァーティ イタリア、イ−17016フェラーニア（サヴ ォーナ）（番地の表示なし） スリーエ ム・イタリア・リチェルシェ・ソシエタ・ ペル・アチオニ内
Claims (7)
- 【請求項１】 以下の段階からなるカルバモイルピリジ
ニウム化合物の合成方法： a)ピリジンスルホン酸化合物と、ハロゲン化カルバモイ
ルとを、第３アミン化合物の存在下、ケトン溶剤中で反
応させて、カルバモイルピリジニウム化合物およびハロ
ゲン化第３アンモニウムを含む混合物を形成させる段
階、 b)反応マスからカルバモイルピリジニウム化合物および
ハロゲン化第３アンモニウムの混合物を回収する段階、
および c)カルバモイルピリジニウム化合物をハロゲン化第３ア
ンモニウムから、ハロゲン化第３アンモニウム用の選択
溶剤を有する混合物で洗浄することによって分離する段
階。 - 【請求項２】 ケトン溶剤がアセトンである、請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 選択溶剤がメタノールである、請求項１
記載の方法。 - 【請求項４】 ハロゲン化カルバモイルが、以下の構造
式で表される、請求項１記載の方法： 【化１】 （式中、Ｒ1およびＲ2は同一であっても異種であっても
よく、それぞれ１〜10の炭素原子を有するアルキル基、
６〜15の炭素原子を有するアリール基、７〜15の炭素原
子を有するアラルキル基を表すか、またはＲ1およびＲ2
は一緒に、複素環を完成するために必要な原子を形成
し、Ｘはハロゲン原子を表す）。 - 【請求項５】 ピリジンスルホン酸化合物が以下の構造
式で表される、請求項１記載の方法： 【化２】 （式中、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、１〜10の炭素
原子を有するアルキル基、１〜10の炭素原子を有するア
ルコキシ基、カルバモイル基、またはウレイド基を表
し、Ｒ4は１〜４の炭素原子を有するアルキレン基また
はピリジニウム環とスルホン酸部分との間の化学単結合
を表す）。 - 【請求項６】 第３アミン化合物が以下の構造式で表さ
れる、請求項１記載の方法： 【化３】 （式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は同一であっても、異種で
あってもよく、それぞれ１〜10の炭素原子を有するアル
キル基、６〜15の炭素原子を有するアリール基、または
５〜８員環の炭素原子を有するシクロアルキル基を表
す）。 - 【請求項７】 調製されるカルバモイルピリジニウム化
合物が以下の構造式で表される、請求項１記載の方法： 【化４】 （式中、Ｒ1およびＲ2は同一であっても異種であっても
よく、それぞれ１〜10の炭素原子を有するアルキル基、
６〜15の炭素原子を有するアリール基、７〜15の炭素原
子を有するアラルキル基を表すか、またはＲ1およびＲ2
は一緒に、複素環を完成するために必要な原子を形成
し、Ｒ3は水素原子、ハロゲン原子、１〜10の炭素原子
を有するアルキル基、１〜10の炭素原子を有するアルコ
キシ基、カルバモイル基、またはウレイド基を表し、Ｒ
4は１〜４の炭素原子を有するアルキレン基またはピリ
ジニウム環とスルホン酸部分との間の化学単結合を表
す）。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT94110803-7 | 1994-07-12 | ||
| EP94110803A EP0692473A1 (en) | 1994-07-12 | 1994-07-12 | Process for preparing carbamoyl pyridinium compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0841026A true JPH0841026A (ja) | 1996-02-13 |
Family
ID=8216107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7173272A Pending JPH0841026A (ja) | 1994-07-12 | 1995-07-10 | カルバモイルピリジニウム化合物の調製方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5559239A (ja) |
| EP (1) | EP0692473A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0841026A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6239281B1 (en) * | 1999-12-20 | 2001-05-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for preparing carbamoyl pyridinium compounds |
| FR2806721B1 (fr) * | 2000-03-24 | 2002-05-03 | Oreal | Procede de preparation de composes 3-(4-hydroxy-1h-undol-5- ylmethyl)-pyridiniums passant par des enones |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE290879C (ja) * | ||||
| DE2439551C2 (de) * | 1974-08-17 | 1985-11-21 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Härtung photographischer Schichten |
| SE436979B (sv) * | 1978-03-09 | 1985-02-04 | Gni Pi Splavov Tsvet Metall Ti | Forfarande och anleggning for strenggjutning av metall i ett elektromagnetiskt felt |
| DE3148108A1 (de) * | 1981-12-04 | 1983-06-16 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Fotografisches aufzeichnungsmaterial mit einem aldehydentfernungsmittel |
| JPS6466162A (en) * | 1987-09-07 | 1989-03-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Novel process for synthesis of n-carbamoyl-pyridinium sulfobetanine compound |
| DD290879B5 (de) * | 1988-11-17 | 1995-11-02 | Wolfen Filmfab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Carbomoylpyridyliumverbindungen |
-
1994
- 1994-07-12 EP EP94110803A patent/EP0692473A1/en not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-02 US US08/459,782 patent/US5559239A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-10 JP JP7173272A patent/JPH0841026A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5559239A (en) | 1996-09-24 |
| EP0692473A1 (en) | 1996-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1215394A (en) | Process for the preparation of propargyl-amines | |
| JP2003503409A (ja) | ニトログアニジン−及びニトロエナミン−誘導体の製法 | |
| SU556727A3 (ru) | Способ получени производных 1,2,4--триазола | |
| JPH0841026A (ja) | カルバモイルピリジニウム化合物の調製方法 | |
| JPH0115497B2 (ja) | ||
| US2259167A (en) | Cyanhydrin interchange | |
| JP2661635B2 (ja) | アセタール化合物の製造方法 | |
| JP3376598B2 (ja) | ２−プロパノール化合物の製造方法 | |
| US4236017A (en) | Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones | |
| JP2859791B2 (ja) | ４−ブロモメチルビフェニル化合物の製造法 | |
| JPS5923309B2 (ja) | ホルミルスチリル基をもつキノリン誘導体とその製法 | |
| JP2815969B2 (ja) | ３‐アミノフェノール誘導体およびその製造法 | |
| US2481698A (en) | Thioketones and process for preparing the same | |
| KR0148718B1 (ko) | 스틸바졸리움염 및 그 제조 방법 | |
| KR900007628B1 (ko) | 이미다졸 유도체의 제조방법 | |
| JP2565372B2 (ja) | チオール化合物の製造方法 | |
| JPH0333710B2 (ja) | ||
| DE3144867A1 (de) | Photographisches lichtempfindliches silberhalogenidmaterial und verfahren zu dessen herstellung | |
| JPH0469156B2 (ja) | ||
| US6239281B1 (en) | Process for preparing carbamoyl pyridinium compounds | |
| JPH0429987A (ja) | １，３―オキサチオラン化合物の製造方法 | |
| JP2750960B2 (ja) | ５−アルコキシヒダントイン類の製造方法 | |
| JPS6183168A (ja) | ２−メルカプト−４−アミノ−５−ホルミルピリミジンおよびその製法 | |
| JPH04112871A (ja) | 感光性化合物の製法 | |
| JPS63132865A (ja) | ジフエニルエチレン誘導体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20050607 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20051117 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060704 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060704 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061128 |