JPH083723A - 高珪素鋼帯の連続製造方法 - Google Patents
高珪素鋼帯の連続製造方法Info
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- JPH083723A JPH083723A JP16053694A JP16053694A JPH083723A JP H083723 A JPH083723 A JP H083723A JP 16053694 A JP16053694 A JP 16053694A JP 16053694 A JP16053694 A JP 16053694A JP H083723 A JPH083723 A JP H083723A
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Abstract
いて、鋼帯の押し疵の発生や絶縁皮膜の密着不良を防止
すること 【構成】 浸珪処理ラインを構成する各処理帯の雰囲気
の酸素濃度[O2]と水分濃度[H2O]を、[O2]+
[H2O]×1/2≦60(ppm)を満足する範囲に
制御するとともに、浸珪帯に供給されるSiCl4ガス
中の溶存酸素量を10ppm以下に制御し、浸珪帯内で
のシリカの生成を抑制することで、シリカが炉内ロール
に付着・堆積して生じる鋼帯の押し疵の発生や鋼帯面へ
のシリカ付着による絶縁皮膜の密着不良を防止する。
Description
素鋼帯の連続製造方法に関する。
を工業的に製造する方法として、特開昭62−2270
78号等に示される浸珪処理法が知られている。この製
造方法は、Si:4wt%未満の薄鋼帯をSiCl4と
高温で反応させることによりSiを浸透させ、浸透した
Siを板厚方向に拡散させることにより高珪素鋼帯を得
る方法であり、例えば、特開昭62−227078号や
特開昭62−26324号等では、鋼帯をSiCl4が
5〜35wt%含まれる無酸化性雰囲気中において10
23℃〜1200℃の温度で連続的に浸珪処理し、コイ
ル状の高珪素鋼帯を得ている。通常、この浸珪処理では
Si供給用の原料ガスとしてSiCl4が使用され、こ
のSiCl4は下記の反応式により鋼帯と反応してSi
が鋼帯表層に浸透する。 SiCl4+5Fe→Fe3Si+2FeCl2 このようにして鋼帯表層に浸透したSiは、SiCl4
を含まない無酸化性ガス雰囲気中で鋼帯を均熱処理する
ことにより板厚方向に拡散される。
浸珪処理するために、図2に示されるような連続浸珪処
理ラインが用いられている。この連続浸珪処理ラインは
入側から加熱帯、浸珪帯、拡散均熱帯および冷却帯を備
え、鋼帯を加熱帯において処理温度まで連続的に加熱し
た後、浸珪帯でSiCl4と反応させることによりSi
を浸透させ、次いで、拡散均熱帯においてSiを板厚方
向に拡散させるための熱処理を連続的に施した後、冷却
帯で冷却することでコイル状の高珪素鋼帯が製造され
る。
な連続浸珪処理ラインで高珪素鋼帯を製造する場合、製
造中の鋼帯に押し疵が生じ、製品鋼帯の品質が損われる
という問題がある。本発明者らはこのような問題を生じ
る原因について検討を重ね、その結果、浸珪帯において
SiCl4が雰囲気中の微量酸素や水分と反応すること
によって生じるシリカが、鋼帯に押し疵を生じさせる元
凶であることを突き止めた。また、このシリカが鋼帯に
粉状若しくは薄膜状に付着することにより絶縁皮膜の密
着性を劣化させていることも判明した。
には、反応ガスであるSiCl4が大量に供給される
が、このSiCl4は非常に活性なガスであるため、鋼
帯と直接反応する以外に、炉内雰囲気中の微量酸素や水
分と下式に示すように反応してシリカ(SiO2)を生
成する。 SiCl4+O2→SiO2+2Cl2 SiCl4+2H2O→SiO2+4HCl このシリカは上記の反応により気相中や鋼帯表面で生成
し、粉状若しくは薄膜状態で鋼帯に付着するが、鋼帯下
面に付着したシリカ粉は炉内に設けられた鋼帯搬送用の
ハースロールの表面に付着する。そして、このシリカ粉
の付着によりハースロール表面に凹凸が生じ、この凹凸
が高温に加熱されている鋼帯に押し疵を生じさせている
ことが判った。また、気相中で発生したシリカ粉は炉内
の耐火材表面などに付着、堆積して炉内を汚染するとと
もに、耐火材表面に付着したシリカ粉が鋼帯やハースロ
ール上に落下し、鋼帯に疵を与えてしまうこと、さら
に、鋼帯表面に付着した粉状若しくは薄膜状のシリカが
絶縁皮膜の密着性を劣化させていることも判った。
カの生成を抑え、シリカの生成に起因した鋼帯の押し疵
の発生や絶縁皮膜の密着不良を適切に防止することがで
きる高珪素鋼帯の連続製造方法を提供することにある。
の雰囲気の状態とシリカの生成量との関係を調査し、シ
リカの生成を抑制する方法について検討を行った。その
結果、雰囲気中の酸素濃度および水分濃度を所定のレベ
ル以下とすることによりシリカの生成を効果的に抑制し
得ることを見出した。
もので、その特徴とする構成は、Si:4wt%未満を
含有する鋼帯を、入側から加熱帯、浸珪帯、拡散均熱帯
および冷却帯を備えた連続浸珪処理ラインにおいて連続
的に浸珪処理することでSi:5〜10wt%の高珪素
鋼帯を連続的に製造するに際し、加熱帯、浸珪帯、拡散
均熱帯および冷却帯の各雰囲気の酸素濃度[O2](p
pm)と水分濃度[H2O](ppm)を下式を満足す
る範囲に制御するとともに、浸珪帯に供給されるSiC
l4ガス中の溶存酸素量を10ppm以下に制御するこ
とを特徴とする高珪素鋼帯の連続製造方法である。 [O2]+[H2O]×1/2≦60
明する。SiCl4は非常に活性な物質であり、常温で
も空気中に放出されると空気中の水分と反応し、シリカ
(SiO2)と塩酸(HCl)を生成する。この時の反
応式を以下に示す。 SiCl4+2H2O→SiO2+4HCl また、SiCl4と水分との反応速度は温度の上昇とと
もに大きくなり、その反応量はアレニウスの式で知られ
るように指数関数的に増大する。また、SiCl4は酸
素とは常温では反応しないが、1000℃以上の高温下
では両者は反応し、シリカと塩素ガスを生成する。この
時の反応式を以下に示す。 SiCl4+O2→SiO2+2Cl2
ネルギの変化ΔGを温度毎に示す。ΔGの値が負の場合
はその反応が進行し、シリカが生成する方向に進むこと
を示す。したがって、浸珪帯内は1023℃〜1200
℃と高温であるため、シリカの発生方向に反応が進行す
る。また、このような高温下ではSiCl4と酸素や水
分との反応速度は非常に大きく、このため微量の酸素や
水分が存在していても反応が起こり、短時間でシリカが
生成するものと考えられる。
算を行い、浸珪帯内でのSiCl4の流量を想定して1
3Nm3/hの流量でSiCl4が流れている場合におけ
る水分濃度(露点)とシリカ生成量(時間当りの生成
量)との関係を理論的に求めたものである。この場合、
平衡定数は非常に大きい値であるため、存在する水分の
ほとんどがシリカに変化する。このため、浸珪帯の雰囲
気中に水分や酸素が微量に存在した場合、SiCl4が
その雰囲気中に供給されると、理論的には雰囲気中に存
在する水分や酸素に相当する量のシリカが発生すること
になる。一方、気相中で生成したシリカのなかには炉排
気ガスに随伴して炉外に排出されるものもあると考えら
れ、シリカの理論発生量がそのまま全量炉内に残留し鋼
帯や耐火材壁面に付着するとは限らない。
処理ラインにおいて、浸珪帯内の水分濃度および酸素濃
度をコントロールしつつ3%Si鋼帯を浸珪処理して
6.5%Si鋼帯を製造し、その際に製品鋼帯面に付着
したシリカ粉の量を測定し、浸珪帯内の水分濃度および
酸素濃度と鋼帯面に付着したシリカ粉の量との関係を調
べた。なお、この試験は浸珪帯に供給されるSiCl4
ガス中の溶存酸素量を10ppm以下に制御して実施し
た。図3に、浸珪帯内の雰囲気中に含まれる酸素濃度
[O2](ppm)と水分濃度[H2O](ppm)の1
/2の和(=[O2]+[H2O]×1/2)と時間当り
のシリカ付着量との関係を示す。
たように、浸珪帯内の雰囲気中に含まれる微量の酸素や
水分が炉内に供給されたSiCl4と反応してシリカが
生成し、これが鋼帯に付着していることが明らかであ
り、また、[O2]+[H2O]×1/2の値が60pp
m以下の場合には、シリカが鋼帯にほとんど付着してい
ないことが判る。これは、浸珪帯内の雰囲気中の酸素濃
度、水分濃度が上記のように十分に低い場合にはシリカ
の生成がほとんどなく、また、生成したとしても気相中
で生成しているために、鋼帯や炉内耐火材に付着するこ
となく炉排気ガスに随伴して炉外へ排出されているため
であると考えられる。このことは、浸珪帯からの排気ガ
ス中のシリカ粉の量を測定した結果、計算値に見合った
量のシリカが検出されたことからも裏付けられた。した
がって、浸珪帯内の雰囲気中の酸素濃度[O2]および
水分濃度[H2O]を[O2]+[H2O]×1/2の値
で60ppm以下に制御すれば、浸珪処理を長時間行っ
ても鋼帯やハースロール表面等へのシリカの付着、堆積
はなく、表面性状が良好な高珪素鋼帯を連続して安定的
に製造することができる。
ように浸珪帯内の雰囲気中の酸素濃度および水分濃度を
制御することが最も重要であるが、連続浸珪処理ライン
では浸珪帯とその両側の加熱帯および拡散均熱帯がシー
ル装置を介して連通するとともに、通常、浸珪帯内のS
iCl4を含むガスが加熱帯および拡散均熱帯に浸入し
ないようにするために浸珪帯内の圧力を加熱帯および拡
散均熱帯の圧力よりも低くし、加熱帯および拡散均熱帯
内の雰囲気ガスが浸珪帯側に常時流入するようにしてあ
る。また、拡散均熱帯と冷却帯もシール装置を介して連
通した状態にある。したがって、浸珪帯内の雰囲気中の
酸素濃度および水分濃度は、加熱帯や拡散均熱帯(さら
には冷却帯)の雰囲気にも影響され、浸珪帯内の雰囲気
の酸素濃度と水分濃度を[O2]+[H2O]×1/2≦
60ppmに適切に制御するためには、加熱帯、拡散均
熱帯および冷却帯を含めた全炉内雰囲気の酸素濃度、水
分濃度を同様に制御する必要がある。このため本発明で
は、加熱帯、浸珪帯、拡散均熱帯および冷却帯の各雰囲
気の酸素濃度[O2](ppm)と水分濃度[H2O]
(ppm)を[O2]+[H2O]×1/2≦60の範囲
に制御することを条件とする。
は溶存酸素を含んでおり、この溶存酸素量を規制する必
要がある。図2に示す連続浸珪処理ラインにおいて、浸
珪帯内の水分濃度および酸素濃度を[O2]+[H2O]
×1/2≦60(ppm)に制御するとともに、浸珪帯
に供給するSiCl4の原料溶液中の溶存酸素量を種々
変えて3%Si鋼帯を浸珪処理し、6.5%Si鋼帯を
製造した。そして、その際に製品鋼帯面に付着したシリ
カ粉の量を測定し、浸珪帯に供給されるSiCl4ガス
中の溶存酸素量と鋼帯面に付着したシリカ粉の量との関
係を調べた。その結果を図4に示す。同図によれば、浸
珪帯内の水分濃度および酸素濃度が[O2]+[H2O]
×1/2≦60(ppm)に制御されていたとしても、
SiCl4ガス中の溶存酸素量が10ppmを超えると
シリカが発生し、これが鋼帯面に付着していることが判
る。これは、SiCl4を気化して浸珪帯に供給する
際、原料溶液中の溶存酸素がSiCl4ガスとともに浸
珪帯に供給され、浸珪帯内でSiCl4と反応すること
によりシリカが生成するものと考えられる。このため本
発明では、浸珪帯に供給されるSiCl4ガス中の溶存
酸素量を10ppm以下に制御することを条件とする。
浸珪帯に供給するSiCl4ガス中の溶存酸素量を3p
pmに制御し、一方、全炉内雰囲気の酸素濃度を1pp
mに制御するとともに露点を種々変化させ、板幅600
mm、板厚0.3mmの3%Si鋼帯を連続浸珪処理す
ることにより6.5%Si鋼帯を製造した。この際、冷
却帯から出た鋼帯表面(上面)に接着テープを接着・剥
離して鋼帯面に付着したシリカをサンプリングし、その
重量を測定した。その結果を図5に示す。これによれば
全炉内雰囲気の水分濃度が低下するにしたがってシリカ
付着量が減少し、特に約120ppm(露点−40℃)
近傍からシリカ付着量が急激に減少しており、この水分
濃度値未満ではシリカ付着量は極めて少ない。また、水
分濃度を60ppmに保ったまま連続的に浸珪処理を実
施して20tonの6.5%Si鋼帯を製造したが、鋼
帯の表面性状に変化はなく、押し疵等は一切認められな
かった。
ンにおいて、浸珪帯に供給するSiCl4ガス中の溶存
酸素量を4ppmに制御し、一方、全炉内雰囲気の露点
を−60℃(水分濃度:10ppm)に制御するととも
に酸素濃度を種々変化させ、板幅600mm、板厚0.
3mmの3%Si鋼帯を連続浸珪処理することにより
6.5%Si鋼帯を製造した。この際、冷却帯から出た
鋼帯表面(上面)に接着テープを接着・剥離して鋼帯面
に付着したシリカをサンプリングし、その重量を測定し
た。その結果を図6に示す。これによれば全炉内雰囲気
の酸素濃度が低下するにしたがってシリカ付着量が減少
し、約50ppm以下ではシリカ付着量は極めて少なく
なる。また、酸素濃度を50ppmに保ったまま連続的
に浸珪処理を実施して15tonの6.5%Si鋼帯を
製造したが、鋼帯の表面性状に変化はなく、押し疵等は
一切認められなかった。
ンにおいて、全炉内雰囲気の露点を−56℃、酸素濃度
を2ppmに制御するとともに、SiCl4の溶存酸素
量を変化させ、板幅600mm、板厚0.3mmの3%
Si鋼帯を連続浸珪処理することにより6.5%Si鋼
帯を製造した。この際、冷却帯から出た鋼帯表面(上
面)に接着テープを接着・剥離して鋼帯面に付着したシ
リカをサンプリングし、その重量を測定した。その結果
を図7に示す。これによれば、SiCl4中の溶存酸素
が10ppm以下であれば鋼帯へのシリカの付着はほと
んどなくなることが判る。また、SiCl4の溶存酸素
量を9ppmに保ったまま連続的に浸珪処理を実施して
10tonの6.5%Si鋼帯を製造したが、鋼帯の表
面性状に変化はなく、押し疵も一切認められなかった。
理ラインにおいて高珪素鋼帯を製造する際に、浸珪帯内
でシリカの生成を効果的に防止することができ、このた
め浸珪処理後の高珪素鋼帯の表面にシリカが付着して絶
縁皮膜の密着性を劣化させたり、浸珪帯内の搬送ロール
にシリカが付着して鋼帯に押し疵を発生させたりするこ
となく、優れた品質の高珪素鋼帯を連続的に製造するこ
とができる。
た、浸珪帯内の露点とシリカ生成量との関係を示すグラ
フ
/2の値と鋼帯のシリカ付着量との関係を示すグラフ
とシリカ付着量との関係を示すグラフ
鋼帯のシリカ粉付着量との関係を示すグラフ
鋼帯のシリカ粉付着量との関係を示すグラフ
l4中の溶存酸素量とシリカ付着量との関係を示すグラ
フ
Claims (1)
- 【請求項1】 Si:4wt%未満を含有する鋼帯を、
入側から加熱帯、浸珪帯、拡散均熱帯および冷却帯を備
えた連続浸珪処理ラインにおいて連続的に浸珪処理する
ことでSi:5〜10wt%の高珪素鋼帯を連続的に製
造するに際し、加熱帯、浸珪帯、拡散均熱帯および冷却
帯の各雰囲気の酸素濃度[O2](ppm)と水分濃度
[H2O](ppm)を下式を満足する範囲に制御する
とともに、浸珪帯に供給されるSiCl4ガス中の溶存
酸素量を10ppm以下に制御することを特徴とする高
珪素鋼帯の連続製造方法。 [O2]+[H2O]×1/2≦60
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16053694A JP2959400B2 (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | 高珪素鋼帯の連続製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16053694A JP2959400B2 (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | 高珪素鋼帯の連続製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH083723A true JPH083723A (ja) | 1996-01-09 |
JP2959400B2 JP2959400B2 (ja) | 1999-10-06 |
Family
ID=15717105
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16053694A Expired - Fee Related JP2959400B2 (ja) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | 高珪素鋼帯の連続製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2959400B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7282102B2 (en) * | 2002-11-11 | 2007-10-16 | Posco | Method for manufacturing high silicon grain-oriented electrical steel sheet with superior core loss property |
JP2014210957A (ja) * | 2013-04-19 | 2014-11-13 | Jfeスチール株式会社 | 高珪素鋼板の製造方法 |
-
1994
- 1994-06-20 JP JP16053694A patent/JP2959400B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7282102B2 (en) * | 2002-11-11 | 2007-10-16 | Posco | Method for manufacturing high silicon grain-oriented electrical steel sheet with superior core loss property |
JP2014210957A (ja) * | 2013-04-19 | 2014-11-13 | Jfeスチール株式会社 | 高珪素鋼板の製造方法 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JP2959400B2 (ja) | 1999-10-06 |
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