JPH083723A - 高珪素鋼帯の連続製造方法 - Google Patents

高珪素鋼帯の連続製造方法

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JPH083723A
JPH083723A JP16053694A JP16053694A JPH083723A JP H083723 A JPH083723 A JP H083723A JP 16053694 A JP16053694 A JP 16053694A JP 16053694 A JP16053694 A JP 16053694A JP H083723 A JPH083723 A JP H083723A
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和久 岡田
Masahiro Abe
正広 阿部
Tsunehiro Yamaji
常弘 山路
Morihiro Wada
守弘 和田
Hirohisa Haishi
裕久 拜司
Katsuji Kasai
勝司 笠井
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 浸珪処理法による高珪素鋼帯の連続製造にお
いて、鋼帯の押し疵の発生や絶縁皮膜の密着不良を防止
すること 【構成】 浸珪処理ラインを構成する各処理帯の雰囲気
の酸素濃度[O2]と水分濃度[H2O]を、[O2]+
[H2O]×1/2≦60(ppm)を満足する範囲に
制御するとともに、浸珪帯に供給されるSiCl4ガス
中の溶存酸素量を10ppm以下に制御し、浸珪帯内で
のシリカの生成を抑制することで、シリカが炉内ロール
に付着・堆積して生じる鋼帯の押し疵の発生や鋼帯面へ
のシリカ付着による絶縁皮膜の密着不良を防止する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、浸珪処理法による高珪
素鋼帯の連続製造方法に関する。
【従来の技術】Si含有量が4wt%以上の高珪素鋼帯
を工業的に製造する方法として、特開昭62−2270
78号等に示される浸珪処理法が知られている。この製
造方法は、Si:4wt%未満の薄鋼帯をSiCl4
高温で反応させることによりSiを浸透させ、浸透した
Siを板厚方向に拡散させることにより高珪素鋼帯を得
る方法であり、例えば、特開昭62−227078号や
特開昭62−26324号等では、鋼帯をSiCl4
5〜35wt%含まれる無酸化性雰囲気中において10
23℃〜1200℃の温度で連続的に浸珪処理し、コイ
ル状の高珪素鋼帯を得ている。通常、この浸珪処理では
Si供給用の原料ガスとしてSiCl4が使用され、こ
のSiCl4は下記の反応式により鋼帯と反応してSi
が鋼帯表層に浸透する。 SiCl4+5Fe→Fe3Si+2FeCl2 このようにして鋼帯表層に浸透したSiは、SiCl4
を含まない無酸化性ガス雰囲気中で鋼帯を均熱処理する
ことにより板厚方向に拡散される。
【0002】このようなプロセスにより鋼帯を連続的に
浸珪処理するために、図2に示されるような連続浸珪処
理ラインが用いられている。この連続浸珪処理ラインは
入側から加熱帯、浸珪帯、拡散均熱帯および冷却帯を備
え、鋼帯を加熱帯において処理温度まで連続的に加熱し
た後、浸珪帯でSiCl4と反応させることによりSi
を浸透させ、次いで、拡散均熱帯においてSiを板厚方
向に拡散させるための熱処理を連続的に施した後、冷却
帯で冷却することでコイル状の高珪素鋼帯が製造され
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記のよう
な連続浸珪処理ラインで高珪素鋼帯を製造する場合、製
造中の鋼帯に押し疵が生じ、製品鋼帯の品質が損われる
という問題がある。本発明者らはこのような問題を生じ
る原因について検討を重ね、その結果、浸珪帯において
SiCl4が雰囲気中の微量酸素や水分と反応すること
によって生じるシリカが、鋼帯に押し疵を生じさせる元
凶であることを突き止めた。また、このシリカが鋼帯に
粉状若しくは薄膜状に付着することにより絶縁皮膜の密
着性を劣化させていることも判明した。
【0004】すなわち、Siを浸透させるための浸珪帯
には、反応ガスであるSiCl4が大量に供給される
が、このSiCl4は非常に活性なガスであるため、鋼
帯と直接反応する以外に、炉内雰囲気中の微量酸素や水
分と下式に示すように反応してシリカ(SiO2)を生
成する。 SiCl4+O2→SiO2+2Cl2 SiCl4+2H2O→SiO2+4HCl このシリカは上記の反応により気相中や鋼帯表面で生成
し、粉状若しくは薄膜状態で鋼帯に付着するが、鋼帯下
面に付着したシリカ粉は炉内に設けられた鋼帯搬送用の
ハースロールの表面に付着する。そして、このシリカ粉
の付着によりハースロール表面に凹凸が生じ、この凹凸
が高温に加熱されている鋼帯に押し疵を生じさせている
ことが判った。また、気相中で発生したシリカ粉は炉内
の耐火材表面などに付着、堆積して炉内を汚染するとと
もに、耐火材表面に付着したシリカ粉が鋼帯やハースロ
ール上に落下し、鋼帯に疵を与えてしまうこと、さら
に、鋼帯表面に付着した粉状若しくは薄膜状のシリカが
絶縁皮膜の密着性を劣化させていることも判った。
【0005】そこで本発明の目的は、浸珪帯内でのシリ
カの生成を抑え、シリカの生成に起因した鋼帯の押し疵
の発生や絶縁皮膜の密着不良を適切に防止することがで
きる高珪素鋼帯の連続製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】本発明者らは浸珪帯内で
の雰囲気の状態とシリカの生成量との関係を調査し、シ
リカの生成を抑制する方法について検討を行った。その
結果、雰囲気中の酸素濃度および水分濃度を所定のレベ
ル以下とすることによりシリカの生成を効果的に抑制し
得ることを見出した。
【0006】本発明はこのような知見に基づきなされた
もので、その特徴とする構成は、Si:4wt%未満を
含有する鋼帯を、入側から加熱帯、浸珪帯、拡散均熱帯
および冷却帯を備えた連続浸珪処理ラインにおいて連続
的に浸珪処理することでSi:5〜10wt%の高珪素
鋼帯を連続的に製造するに際し、加熱帯、浸珪帯、拡散
均熱帯および冷却帯の各雰囲気の酸素濃度[O2](p
pm)と水分濃度[H2O](ppm)を下式を満足す
る範囲に制御するとともに、浸珪帯に供給されるSiC
4ガス中の溶存酸素量を10ppm以下に制御するこ
とを特徴とする高珪素鋼帯の連続製造方法である。 [O2]+[H2O]×1/2≦60
【0007】
【作用】以下、本発明の詳細をその限定理由とともに説
明する。SiCl4は非常に活性な物質であり、常温で
も空気中に放出されると空気中の水分と反応し、シリカ
(SiO2)と塩酸(HCl)を生成する。この時の反
応式を以下に示す。 SiCl4+2H2O→SiO2+4HCl また、SiCl4と水分との反応速度は温度の上昇とと
もに大きくなり、その反応量はアレニウスの式で知られ
るように指数関数的に増大する。また、SiCl4は酸
素とは常温では反応しないが、1000℃以上の高温下
では両者は反応し、シリカと塩素ガスを生成する。この
時の反応式を以下に示す。 SiCl4+O2→SiO2+2Cl2
【0008】表1に、それぞれの反応のギブスの自由エ
ネルギの変化ΔGを温度毎に示す。ΔGの値が負の場合
はその反応が進行し、シリカが生成する方向に進むこと
を示す。したがって、浸珪帯内は1023℃〜1200
℃と高温であるため、シリカの発生方向に反応が進行す
る。また、このような高温下ではSiCl4と酸素や水
分との反応速度は非常に大きく、このため微量の酸素や
水分が存在していても反応が起こり、短時間でシリカが
生成するものと考えられる。
【0009】図1は、水とSiCl4との反応の平衡計
算を行い、浸珪帯内でのSiCl4の流量を想定して1
3Nm3/hの流量でSiCl4が流れている場合におけ
る水分濃度(露点)とシリカ生成量(時間当りの生成
量)との関係を理論的に求めたものである。この場合、
平衡定数は非常に大きい値であるため、存在する水分の
ほとんどがシリカに変化する。このため、浸珪帯の雰囲
気中に水分や酸素が微量に存在した場合、SiCl4
その雰囲気中に供給されると、理論的には雰囲気中に存
在する水分や酸素に相当する量のシリカが発生すること
になる。一方、気相中で生成したシリカのなかには炉排
気ガスに随伴して炉外に排出されるものもあると考えら
れ、シリカの理論発生量がそのまま全量炉内に残留し鋼
帯や耐火材壁面に付着するとは限らない。
【0010】そこで、本発明者らは図2に示す連続浸珪
処理ラインにおいて、浸珪帯内の水分濃度および酸素濃
度をコントロールしつつ3%Si鋼帯を浸珪処理して
6.5%Si鋼帯を製造し、その際に製品鋼帯面に付着
したシリカ粉の量を測定し、浸珪帯内の水分濃度および
酸素濃度と鋼帯面に付着したシリカ粉の量との関係を調
べた。なお、この試験は浸珪帯に供給されるSiCl4
ガス中の溶存酸素量を10ppm以下に制御して実施し
た。図3に、浸珪帯内の雰囲気中に含まれる酸素濃度
[O2](ppm)と水分濃度[H2O](ppm)の1
/2の和(=[O2]+[H2O]×1/2)と時間当り
のシリカ付着量との関係を示す。
【0011】同図によれば、先の理論的検討で予想され
たように、浸珪帯内の雰囲気中に含まれる微量の酸素や
水分が炉内に供給されたSiCl4と反応してシリカが
生成し、これが鋼帯に付着していることが明らかであ
り、また、[O2]+[H2O]×1/2の値が60pp
m以下の場合には、シリカが鋼帯にほとんど付着してい
ないことが判る。これは、浸珪帯内の雰囲気中の酸素濃
度、水分濃度が上記のように十分に低い場合にはシリカ
の生成がほとんどなく、また、生成したとしても気相中
で生成しているために、鋼帯や炉内耐火材に付着するこ
となく炉排気ガスに随伴して炉外へ排出されているため
であると考えられる。このことは、浸珪帯からの排気ガ
ス中のシリカ粉の量を測定した結果、計算値に見合った
量のシリカが検出されたことからも裏付けられた。した
がって、浸珪帯内の雰囲気中の酸素濃度[O2]および
水分濃度[H2O]を[O2]+[H2O]×1/2の値
で60ppm以下に制御すれば、浸珪処理を長時間行っ
ても鋼帯やハースロール表面等へのシリカの付着、堆積
はなく、表面性状が良好な高珪素鋼帯を連続して安定的
に製造することができる。
【0012】シリカは浸珪帯内で生成するため、上述の
ように浸珪帯内の雰囲気中の酸素濃度および水分濃度を
制御することが最も重要であるが、連続浸珪処理ライン
では浸珪帯とその両側の加熱帯および拡散均熱帯がシー
ル装置を介して連通するとともに、通常、浸珪帯内のS
iCl4を含むガスが加熱帯および拡散均熱帯に浸入し
ないようにするために浸珪帯内の圧力を加熱帯および拡
散均熱帯の圧力よりも低くし、加熱帯および拡散均熱帯
内の雰囲気ガスが浸珪帯側に常時流入するようにしてあ
る。また、拡散均熱帯と冷却帯もシール装置を介して連
通した状態にある。したがって、浸珪帯内の雰囲気中の
酸素濃度および水分濃度は、加熱帯や拡散均熱帯(さら
には冷却帯)の雰囲気にも影響され、浸珪帯内の雰囲気
の酸素濃度と水分濃度を[O2]+[H2O]×1/2≦
60ppmに適切に制御するためには、加熱帯、拡散均
熱帯および冷却帯を含めた全炉内雰囲気の酸素濃度、水
分濃度を同様に制御する必要がある。このため本発明で
は、加熱帯、浸珪帯、拡散均熱帯および冷却帯の各雰囲
気の酸素濃度[O2](ppm)と水分濃度[H2O]
(ppm)を[O2]+[H2O]×1/2≦60の範囲
に制御することを条件とする。
【0013】また、浸珪帯に供給されるSiCl4ガス
は溶存酸素を含んでおり、この溶存酸素量を規制する必
要がある。図2に示す連続浸珪処理ラインにおいて、浸
珪帯内の水分濃度および酸素濃度を[O2]+[H2O]
×1/2≦60(ppm)に制御するとともに、浸珪帯
に供給するSiCl4の原料溶液中の溶存酸素量を種々
変えて3%Si鋼帯を浸珪処理し、6.5%Si鋼帯を
製造した。そして、その際に製品鋼帯面に付着したシリ
カ粉の量を測定し、浸珪帯に供給されるSiCl4ガス
中の溶存酸素量と鋼帯面に付着したシリカ粉の量との関
係を調べた。その結果を図4に示す。同図によれば、浸
珪帯内の水分濃度および酸素濃度が[O2]+[H2O]
×1/2≦60(ppm)に制御されていたとしても、
SiCl4ガス中の溶存酸素量が10ppmを超えると
シリカが発生し、これが鋼帯面に付着していることが判
る。これは、SiCl4を気化して浸珪帯に供給する
際、原料溶液中の溶存酸素がSiCl4ガスとともに浸
珪帯に供給され、浸珪帯内でSiCl4と反応すること
によりシリカが生成するものと考えられる。このため本
発明では、浸珪帯に供給されるSiCl4ガス中の溶存
酸素量を10ppm以下に制御することを条件とする。
【0014】
【表1】
【0015】
【実施例】
〔実施例1〕図2に示す連続浸珪処理ラインにおいて、
浸珪帯に供給するSiCl4ガス中の溶存酸素量を3p
pmに制御し、一方、全炉内雰囲気の酸素濃度を1pp
mに制御するとともに露点を種々変化させ、板幅600
mm、板厚0.3mmの3%Si鋼帯を連続浸珪処理す
ることにより6.5%Si鋼帯を製造した。この際、冷
却帯から出た鋼帯表面(上面)に接着テープを接着・剥
離して鋼帯面に付着したシリカをサンプリングし、その
重量を測定した。その結果を図5に示す。これによれば
全炉内雰囲気の水分濃度が低下するにしたがってシリカ
付着量が減少し、特に約120ppm(露点−40℃)
近傍からシリカ付着量が急激に減少しており、この水分
濃度値未満ではシリカ付着量は極めて少ない。また、水
分濃度を60ppmに保ったまま連続的に浸珪処理を実
施して20tonの6.5%Si鋼帯を製造したが、鋼
帯の表面性状に変化はなく、押し疵等は一切認められな
かった。
【0016】〔実施例2〕図2に示す連続浸珪処理ライ
ンにおいて、浸珪帯に供給するSiCl4ガス中の溶存
酸素量を4ppmに制御し、一方、全炉内雰囲気の露点
を−60℃(水分濃度:10ppm)に制御するととも
に酸素濃度を種々変化させ、板幅600mm、板厚0.
3mmの3%Si鋼帯を連続浸珪処理することにより
6.5%Si鋼帯を製造した。この際、冷却帯から出た
鋼帯表面(上面)に接着テープを接着・剥離して鋼帯面
に付着したシリカをサンプリングし、その重量を測定し
た。その結果を図6に示す。これによれば全炉内雰囲気
の酸素濃度が低下するにしたがってシリカ付着量が減少
し、約50ppm以下ではシリカ付着量は極めて少なく
なる。また、酸素濃度を50ppmに保ったまま連続的
に浸珪処理を実施して15tonの6.5%Si鋼帯を
製造したが、鋼帯の表面性状に変化はなく、押し疵等は
一切認められなかった。
【0017】〔実施例3〕図2に示す連続浸珪処理ライ
ンにおいて、全炉内雰囲気の露点を−56℃、酸素濃度
を2ppmに制御するとともに、SiCl4の溶存酸素
量を変化させ、板幅600mm、板厚0.3mmの3%
Si鋼帯を連続浸珪処理することにより6.5%Si鋼
帯を製造した。この際、冷却帯から出た鋼帯表面(上
面)に接着テープを接着・剥離して鋼帯面に付着したシ
リカをサンプリングし、その重量を測定した。その結果
を図7に示す。これによれば、SiCl4中の溶存酸素
が10ppm以下であれば鋼帯へのシリカの付着はほと
んどなくなることが判る。また、SiCl4の溶存酸素
量を9ppmに保ったまま連続的に浸珪処理を実施して
10tonの6.5%Si鋼帯を製造したが、鋼帯の表
面性状に変化はなく、押し疵も一切認められなかった。
【0018】
【発明の効果】以上述べた本発明によれば、連続浸珪処
理ラインにおいて高珪素鋼帯を製造する際に、浸珪帯内
でシリカの生成を効果的に防止することができ、このた
め浸珪処理後の高珪素鋼帯の表面にシリカが付着して絶
縁皮膜の密着性を劣化させたり、浸珪帯内の搬送ロール
にシリカが付着して鋼帯に押し疵を発生させたりするこ
となく、優れた品質の高珪素鋼帯を連続的に製造するこ
とができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】水とSiCl4との反応の平衡計算により求め
た、浸珪帯内の露点とシリカ生成量との関係を示すグラ
【図2】連続浸珪処理ラインを示す説明図
【図3】浸珪帯内の雰囲気中の[O2]+[H2O]×1
/2の値と鋼帯のシリカ付着量との関係を示すグラフ
【図4】浸珪帯に供給されるSiCl4中の溶存酸素量
とシリカ付着量との関係を示すグラフ
【図5】実施例1における全炉内雰囲気中の水分濃度と
鋼帯のシリカ粉付着量との関係を示すグラフ
【図6】実施例2における全炉内雰囲気中の酸素濃度と
鋼帯のシリカ粉付着量との関係を示すグラフ
【図7】実施例3における浸珪帯内に供給されるSiC
4中の溶存酸素量とシリカ付着量との関係を示すグラ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 和田 守弘 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 拜司 裕久 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 笠井 勝司 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Si:4wt%未満を含有する鋼帯を、
    入側から加熱帯、浸珪帯、拡散均熱帯および冷却帯を備
    えた連続浸珪処理ラインにおいて連続的に浸珪処理する
    ことでSi:5〜10wt%の高珪素鋼帯を連続的に製
    造するに際し、加熱帯、浸珪帯、拡散均熱帯および冷却
    帯の各雰囲気の酸素濃度[O2](ppm)と水分濃度
    [H2O](ppm)を下式を満足する範囲に制御する
    とともに、浸珪帯に供給されるSiCl4ガス中の溶存
    酸素量を10ppm以下に制御することを特徴とする高
    珪素鋼帯の連続製造方法。 [O2]+[H2O]×1/2≦60
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2014210957A (ja) * 2013-04-19 2014-11-13 Jfeスチール株式会社 高珪素鋼板の製造方法

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US7282102B2 (en) * 2002-11-11 2007-10-16 Posco Method for manufacturing high silicon grain-oriented electrical steel sheet with superior core loss property
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