JPH083493A - 熱溶融性インク - Google Patents
熱溶融性インクInfo
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- JPH083493A JPH083493A JP13988494A JP13988494A JPH083493A JP H083493 A JPH083493 A JP H083493A JP 13988494 A JP13988494 A JP 13988494A JP 13988494 A JP13988494 A JP 13988494A JP H083493 A JPH083493 A JP H083493A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- plasticizer
- wax
- ester
- dye
- Prior art date
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/34—Hot-melt inks
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ホットメルト型インクジェット記録に使用す
るインクとして、きわめて高性能で、且つ鮮明な熱溶融
性インクを提供する。 【構成】 実施例１のホットメルトインクは、常温固体
ワックスとしてのパラフィンワックス２と、樹脂として
のエチレン酢酸ビニル共重合体４と、色材としての油溶
性染料（C.I.SOLVENT BLACK 3）８とを含み、さらに
は、分子量１００〜１００００のものであって、望まし
くは、脂肪族エステル、芳香族エステル、リン酸エステ
ル、オキシ酸エステルより選ばれた少なくとも１種以
上、さらに望ましくは、フタル酸エステル、脂肪酸エス
テル、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、トリ
メリト酸系可塑剤より選ばれた少なくとも１種以上から
なり、最も望ましくは、常温液体であるフタル酸ジオク
チル６を、可塑剤として含有する。
るインクとして、きわめて高性能で、且つ鮮明な熱溶融
性インクを提供する。 【構成】 実施例１のホットメルトインクは、常温固体
ワックスとしてのパラフィンワックス２と、樹脂として
のエチレン酢酸ビニル共重合体４と、色材としての油溶
性染料（C.I.SOLVENT BLACK 3）８とを含み、さらに
は、分子量１００〜１００００のものであって、望まし
くは、脂肪族エステル、芳香族エステル、リン酸エステ
ル、オキシ酸エステルより選ばれた少なくとも１種以
上、さらに望ましくは、フタル酸エステル、脂肪酸エス
テル、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、トリ
メリト酸系可塑剤より選ばれた少なくとも１種以上から
なり、最も望ましくは、常温液体であるフタル酸ジオク
チル６を、可塑剤として含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、インクジェット記録装
置に用いられる熱溶融性インクに関するものであり、さ
らに詳細には、室温より高温の状態の下でインクを加熱
溶融して記録が行われるホットメルト型インクジェット
記録装置に用いられる熱溶融性インクに関する。
置に用いられる熱溶融性インクに関するものであり、さ
らに詳細には、室温より高温の状態の下でインクを加熱
溶融して記録が行われるホットメルト型インクジェット
記録装置に用いられる熱溶融性インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、インクジェット記録方式として
は、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させ
る、いわゆる電界制御方式； ピエゾ素子の振動圧力を
利用してインクを吐出させる、いわゆるドロップオンデ
マンド方式（圧力パルス方式）；高熱によって気泡を形
成、成長させることによって生じる圧力を利用してイン
クを吐出させる、いわゆるサーマルインクジェット方
式； 等の各種方式が提案されており、これらは極めて
高精細の画像を得ることができる。
は、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させ
る、いわゆる電界制御方式； ピエゾ素子の振動圧力を
利用してインクを吐出させる、いわゆるドロップオンデ
マンド方式（圧力パルス方式）；高熱によって気泡を形
成、成長させることによって生じる圧力を利用してイン
クを吐出させる、いわゆるサーマルインクジェット方
式； 等の各種方式が提案されており、これらは極めて
高精細の画像を得ることができる。
【０００３】これらのインクジェット記録方式には、主
溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機
溶媒を用いる油性インクとが一般に用いられている。水
性インクを用いた印刷画像は、全般に、耐水性が劣って
いるのに対して、油性インクは、優れた耐水性を有する
印刷画像を提供することが可能である。
溶媒として水を用いる水性インクと、主溶媒として有機
溶媒を用いる油性インクとが一般に用いられている。水
性インクを用いた印刷画像は、全般に、耐水性が劣って
いるのに対して、油性インクは、優れた耐水性を有する
印刷画像を提供することが可能である。
【０００４】しかしながら、これらの水性および油性イ
ンクは、室温では液体のため、記録紙に印刷すると、に
じみが発生しやすく、かつ、十分な印刷濃度が得られ
ず、さらに、液体であるがゆえにインクからの析出物の
発生が起こりやすく、インクジェット記録方式の信頼性
を大きく低下させる原因となっていた。
ンクは、室温では液体のため、記録紙に印刷すると、に
じみが発生しやすく、かつ、十分な印刷濃度が得られ
ず、さらに、液体であるがゆえにインクからの析出物の
発生が起こりやすく、インクジェット記録方式の信頼性
を大きく低下させる原因となっていた。
【０００５】これら従来の溶液型のインクの欠点を改良
することを目的として、常温で固体のインクを使用し
た、いわゆるホットメルト型インクジェット記録用油性
インクが提案されている。具体的には、米国特許第３６
５３９３２号明細書においては、セバシン酸ジアルキル
エステルを含有するインク、米国特許第４３９０３６９
号明細書および特開昭５８−１０８２７１号公報におい
ては、天然ワックスを含有するインク、特開昭５９−２
２９７３号公報においては、ステアリン酸を含有するイ
ンク、特開昭６１−８３２６８号公報においては、炭素
原子数２０〜２４の酸またはアルコールを含み、さらに
は、これらと融点が相対的に高いケトンを含有するイン
ク、特開昭６２−４８７７４号公報においては、高い水
酸基価を有する熱硬化性樹脂と、１５０℃より高い融点
を有する固体有機溶媒と、少量の染料物質とを含むイン
ク、特開昭６２−１１２６２７号公報においては、色材
と、室温で固体であり室温より高温に加熱すると液化す
る第１の溶媒と、該第１の溶媒を溶解する室温で液体で
かつ揮発性の高い第２の溶媒とからなるインク、特開昭
６２−２９５９７３号公報においては、極性基を有する
合成ワックスと、該ワックスに可溶な染料を含有するイ
ンク、等が提案されている。
することを目的として、常温で固体のインクを使用し
た、いわゆるホットメルト型インクジェット記録用油性
インクが提案されている。具体的には、米国特許第３６
５３９３２号明細書においては、セバシン酸ジアルキル
エステルを含有するインク、米国特許第４３９０３６９
号明細書および特開昭５８−１０８２７１号公報におい
ては、天然ワックスを含有するインク、特開昭５９−２
２９７３号公報においては、ステアリン酸を含有するイ
ンク、特開昭６１−８３２６８号公報においては、炭素
原子数２０〜２４の酸またはアルコールを含み、さらに
は、これらと融点が相対的に高いケトンを含有するイン
ク、特開昭６２−４８７７４号公報においては、高い水
酸基価を有する熱硬化性樹脂と、１５０℃より高い融点
を有する固体有機溶媒と、少量の染料物質とを含むイン
ク、特開昭６２−１１２６２７号公報においては、色材
と、室温で固体であり室温より高温に加熱すると液化す
る第１の溶媒と、該第１の溶媒を溶解する室温で液体で
かつ揮発性の高い第２の溶媒とからなるインク、特開昭
６２−２９５９７３号公報においては、極性基を有する
合成ワックスと、該ワックスに可溶な染料を含有するイ
ンク、等が提案されている。
【０００６】また、特開昭６１−８３２６８号公報にお
いては、耐割れ性および耐にじみ性を与えるために、４
重量％以下のアクリル樹脂を加えるインクが提案されて
いる。
いては、耐割れ性および耐にじみ性を与えるために、４
重量％以下のアクリル樹脂を加えるインクが提案されて
いる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの熱溶
融性インクは、インクの融解熱を十分に低減したり、透
明性を十分に向上させたり、可塑性をもたせることによ
って印刷物の折り曲げに対する耐剥離性を防止したり、
十分な光沢をもたせたり、染料を十分に溶解させたりす
るといった工夫はなされていなかった。
融性インクは、インクの融解熱を十分に低減したり、透
明性を十分に向上させたり、可塑性をもたせることによ
って印刷物の折り曲げに対する耐剥離性を防止したり、
十分な光沢をもたせたり、染料を十分に溶解させたりす
るといった工夫はなされていなかった。
【０００８】本発明は、上述した問題点を解決するため
になされたものであり、インク全体としての粘度を上昇
させずに融解熱を下げることや、透明性を向上させるこ
と、可塑性を付与させること、Ｈａｚｅ度（くもりの程
度を表わし、くもり価とも言われる）を低減させるこ
と、光沢を付与させることなどが可能であり、さらに
は、色材としての染料を溶解しやすく、特にブラック、
シアン染料について十分な溶解性を持たせることが可能
であって、この種のホットメルト型インクジェット記録
に使用するインクとして最適な熱溶融性インクを提供す
ることを目的としている。
になされたものであり、インク全体としての粘度を上昇
させずに融解熱を下げることや、透明性を向上させるこ
と、可塑性を付与させること、Ｈａｚｅ度（くもりの程
度を表わし、くもり価とも言われる）を低減させるこ
と、光沢を付与させることなどが可能であり、さらに
は、色材としての染料を溶解しやすく、特にブラック、
シアン染料について十分な溶解性を持たせることが可能
であって、この種のホットメルト型インクジェット記録
に使用するインクとして最適な熱溶融性インクを提供す
ることを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明の熱溶融性インクは、常温で固体であり、５０
℃〜１５０℃の融点を有するワックスと、樹脂と、色材
と、可塑剤とを含むことを特徴としている。特に、可塑
剤は、分子量１００〜１００００のものからなり、望ま
しくは、脂肪族エステル、芳香族エステル、リン酸エス
テル、オキシ酸エステルより選ばれ、これらを少なくと
も１種以上含み、さらに望ましくはフタル酸エステル、
脂肪酸エステル、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可
塑剤、トリメリト酸系可塑剤より選ばれ、これらを少な
くとも１種以上含むことを特徴としている。また、樹脂
として、望ましくは重量平均分子量が５００以上のもの
を含み、さらに、色材が染料からなることを特徴として
いる。
に本発明の熱溶融性インクは、常温で固体であり、５０
℃〜１５０℃の融点を有するワックスと、樹脂と、色材
と、可塑剤とを含むことを特徴としている。特に、可塑
剤は、分子量１００〜１００００のものからなり、望ま
しくは、脂肪族エステル、芳香族エステル、リン酸エス
テル、オキシ酸エステルより選ばれ、これらを少なくと
も１種以上含み、さらに望ましくはフタル酸エステル、
脂肪酸エステル、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可
塑剤、トリメリト酸系可塑剤より選ばれ、これらを少な
くとも１種以上含むことを特徴としている。また、樹脂
として、望ましくは重量平均分子量が５００以上のもの
を含み、さらに、色材が染料からなることを特徴として
いる。
【００１０】
【作用】上記の構成を有する本発明の熱溶融性インクに
おいて、ワックスはインクの主材となり、熱特性および
粘度等、インクの特性を決定する。また、樹脂は印刷用
紙への接着性の付与や、インクの粘度制御、さらには、
ワックスの結晶性の妨げ、といった働きのほかに、イン
クに透明性を付与するといった働きもする。色材はイン
ク組成に色を付与するものである。そして、これらの組
成にさらに可塑剤を添加することによって、インク全体
としての粘度を上昇させずに融解熱を下げ、透明性の向
上、可塑性の付与、Ｈａｚｅ度の低減、光沢の付与とい
った効果が得られるとともに、各種染料、特にブラッ
ク、シアン染料に対して優秀な溶解性を示すようにな
り、ホットメルト型インクジェット記録に使用するイン
クとして、高性能で鮮明な熱溶融性インクを提供でき
る。
おいて、ワックスはインクの主材となり、熱特性および
粘度等、インクの特性を決定する。また、樹脂は印刷用
紙への接着性の付与や、インクの粘度制御、さらには、
ワックスの結晶性の妨げ、といった働きのほかに、イン
クに透明性を付与するといった働きもする。色材はイン
ク組成に色を付与するものである。そして、これらの組
成にさらに可塑剤を添加することによって、インク全体
としての粘度を上昇させずに融解熱を下げ、透明性の向
上、可塑性の付与、Ｈａｚｅ度の低減、光沢の付与とい
った効果が得られるとともに、各種染料、特にブラッ
ク、シアン染料に対して優秀な溶解性を示すようにな
り、ホットメルト型インクジェット記録に使用するイン
クとして、高性能で鮮明な熱溶融性インクを提供でき
る。
【００１１】
【実施例】以下、本発明の熱溶融性インクを具体化した
実施例について説明する。
実施例について説明する。
【００１２】本発明を実施した熱溶融性インクは、５０
℃〜１５０℃の融点を有するワックスを３０〜９０重量
％と、重量平均分子量が５００以上の樹脂を５〜７０重
量％と、可塑剤を１〜２０重量％、望ましくは１〜１０
重量％と、色材としての染料を０．１〜１０重量％、望
ましくは０．５〜８重量％、さらに望ましくは０．７〜
５重量％とを、インク成分として含有する。
℃〜１５０℃の融点を有するワックスを３０〜９０重量
％と、重量平均分子量が５００以上の樹脂を５〜７０重
量％と、可塑剤を１〜２０重量％、望ましくは１〜１０
重量％と、色材としての染料を０．１〜１０重量％、望
ましくは０．５〜８重量％、さらに望ましくは０．７〜
５重量％とを、インク成分として含有する。
【００１３】ビヒクルの一成分として用いられる融点５
０℃〜１５０℃のワックス、いわゆる常温固体ワックス
は、融点以上の加熱溶融状態において、少なくともイン
クジッェトプリンタのインク吐出温度において熱的に安
定なものを用いる。
０℃〜１５０℃のワックス、いわゆる常温固体ワックス
は、融点以上の加熱溶融状態において、少なくともイン
クジッェトプリンタのインク吐出温度において熱的に安
定なものを用いる。
【００１４】前記ワックスとしては、例えば、石油ワッ
クス、望ましくはパラフィンワックスまたはマイクロク
リスタリンワックスや； 植物系ワックス、望ましくは
キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワ
ックス、またはホホバ固体ロウや； 動物系ワックス、
望ましくはミツロウ、ラノリンまたは鯨ロウや； 鉱物
系ワックス、望ましくはモンタンワックスや； 合成炭
化水素、望ましくはフィッシャートロプシュワックスま
たはポリエチレンワックスや； 水素化ワックス、望ま
しくは硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体や； 変
性ワックス、望ましくはモンタンワックス誘導体、パラ
フィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス
誘導体またはポリエチレンワックス誘導体や； 高級脂
肪酸、望ましくはベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン
酸、ミリスチン酸、またはラウリン酸や； 高級アルコ
ール、望ましくはステアリルアルコール、またはベヘニ
ルアルコールや； ヒドロキシステアリン酸、望ましく
は１２−ヒドロキシステアリン酸または１２−ヒドロキ
システアリン酸誘導体や； ケトン、望ましくはステア
ロンまたはラウロンや； 脂肪酸アミド、望ましくはラ
ウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２−ヒド
ロキシステアリン酸アミド、特殊脂肪酸アミドまたはＮ
−置換脂肪酸アミドや； アミン、望ましくはドデシル
アミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミン
や； エステル、望ましくはステアリン酸メチル、ステ
アリン酸オクタデシル、グリセリン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸
エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、または
ポリオキシエチレン脂肪酸エステルや； 重合ワック
ス、望ましくはα−オレフィン無水マレイン酸共重合体
ワックス； 等の従来公知のワックスのいずれかを特に
限定することなく用いることができる。これらのワック
スは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用い
てもよく、インク全体に対して３０〜９０重量％の範囲
で含有されることが望ましい。
クス、望ましくはパラフィンワックスまたはマイクロク
リスタリンワックスや； 植物系ワックス、望ましくは
キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワ
ックス、またはホホバ固体ロウや； 動物系ワックス、
望ましくはミツロウ、ラノリンまたは鯨ロウや； 鉱物
系ワックス、望ましくはモンタンワックスや； 合成炭
化水素、望ましくはフィッシャートロプシュワックスま
たはポリエチレンワックスや； 水素化ワックス、望ま
しくは硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体や； 変
性ワックス、望ましくはモンタンワックス誘導体、パラ
フィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス
誘導体またはポリエチレンワックス誘導体や； 高級脂
肪酸、望ましくはベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン
酸、ミリスチン酸、またはラウリン酸や； 高級アルコ
ール、望ましくはステアリルアルコール、またはベヘニ
ルアルコールや； ヒドロキシステアリン酸、望ましく
は１２−ヒドロキシステアリン酸または１２−ヒドロキ
システアリン酸誘導体や； ケトン、望ましくはステア
ロンまたはラウロンや； 脂肪酸アミド、望ましくはラ
ウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミ
ド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、１２−ヒド
ロキシステアリン酸アミド、特殊脂肪酸アミドまたはＮ
−置換脂肪酸アミドや； アミン、望ましくはドデシル
アミン、テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミン
や； エステル、望ましくはステアリン酸メチル、ステ
アリン酸オクタデシル、グリセリン脂肪酸エステル、ソ
ルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸
エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル、または
ポリオキシエチレン脂肪酸エステルや； 重合ワック
ス、望ましくはα−オレフィン無水マレイン酸共重合体
ワックス； 等の従来公知のワックスのいずれかを特に
限定することなく用いることができる。これらのワック
スは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用い
てもよく、インク全体に対して３０〜９０重量％の範囲
で含有されることが望ましい。
【００１５】該ワックスとともにビヒクルの一成分とし
て用いられる樹脂は、印刷用紙への接着性の付与や、イ
ンクの粘度制御、さらにはワックスの結晶性の妨げ、と
いった働きのほかに、インクに透明性を付与するといっ
た働きもする。
て用いられる樹脂は、印刷用紙への接着性の付与や、イ
ンクの粘度制御、さらにはワックスの結晶性の妨げ、と
いった働きのほかに、インクに透明性を付与するといっ
た働きもする。
【００１６】該樹脂の分子量については、示差屈折計を
検出器としたゲル浸透クロマトグラフィー、もしくは熱
伝導度計を検出器とした昇温ガスクロマトグラフィーに
より分子量分別を行い、その結果から得られる重量平均
分子量ＭW が、望ましくは５００〜５０００００であっ
て、さらに望ましくは６００〜４０００００であって、
最も望ましくは７００〜３０００００である。
検出器としたゲル浸透クロマトグラフィー、もしくは熱
伝導度計を検出器とした昇温ガスクロマトグラフィーに
より分子量分別を行い、その結果から得られる重量平均
分子量ＭW が、望ましくは５００〜５０００００であっ
て、さらに望ましくは６００〜４０００００であって、
最も望ましくは７００〜３０００００である。
【００１７】また、前記樹脂としては、油溶性樹脂が望
ましい。該油溶性樹脂としては、例えば、オレフィン系
樹脂、望ましくはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂またはポリイソブチレン樹脂や； ビニル系樹脂、望
ましくはエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂，塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合樹脂または酢酸ビニル樹脂またはエ
チレン−塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂や； アクリル系
樹脂、望ましくはメタクリル酸エステル樹脂，ポリアク
リル酸エステル樹脂，エチレン−エチルアクリレ−ト共
重合樹脂またはエチレン−メタクリル酸共重合樹脂や；
フェノ−ル樹脂や； ポリウレタン樹脂や； ポリア
ミド樹脂や； ポリエステル樹脂や；ケトン樹脂や；
アルキド樹脂や； ロジン系樹脂や； 水素添加ロジン
樹脂や； 石油樹脂や； 水素添加石油樹脂や； マレ
イン酸樹脂や； ブチラ−ル樹脂や； テルペン樹脂
や； 水素添加テルペン樹脂や； クロマン−インデン
樹脂； 等が挙げられる。また、これらの樹脂（高分子
材料）は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して
用いてもよく、インク全体に対して５〜７０重量％の範
囲で含有されることが望ましい。
ましい。該油溶性樹脂としては、例えば、オレフィン系
樹脂、望ましくはポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂またはポリイソブチレン樹脂や； ビニル系樹脂、望
ましくはエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂，塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合樹脂または酢酸ビニル樹脂またはエ
チレン−塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂や； アクリル系
樹脂、望ましくはメタクリル酸エステル樹脂，ポリアク
リル酸エステル樹脂，エチレン−エチルアクリレ−ト共
重合樹脂またはエチレン−メタクリル酸共重合樹脂や；
フェノ−ル樹脂や； ポリウレタン樹脂や； ポリア
ミド樹脂や； ポリエステル樹脂や；ケトン樹脂や；
アルキド樹脂や； ロジン系樹脂や； 水素添加ロジン
樹脂や； 石油樹脂や； 水素添加石油樹脂や； マレ
イン酸樹脂や； ブチラ−ル樹脂や； テルペン樹脂
や； 水素添加テルペン樹脂や； クロマン−インデン
樹脂； 等が挙げられる。また、これらの樹脂（高分子
材料）は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して
用いてもよく、インク全体に対して５〜７０重量％の範
囲で含有されることが望ましい。
【００１８】該ワックスおよび樹脂とともに用いられる
可塑剤は、インク全体の粘度を上昇させずに融解熱を下
げ、透明性の向上、可塑性の付与、Ｈａｚｅ度の低減、
光沢の付与といった働きをするとともに、さらには、染
料を溶解しやすくするという効果もある。
可塑剤は、インク全体の粘度を上昇させずに融解熱を下
げ、透明性の向上、可塑性の付与、Ｈａｚｅ度の低減、
光沢の付与といった働きをするとともに、さらには、染
料を溶解しやすくするという効果もある。
【００１９】該可塑剤は分子量１００〜１００００のも
のであって、望ましくは、脂肪族エステル、芳香族エス
テル、リン酸エステル、オキシ酸エステルより選ばれ、
これらを少なくとも１種以上含むものであり、さらに望
ましくは、フタル酸エステル、脂肪酸エステル、ポリエ
ステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、トリメリト酸系可
塑剤より選ばれ、これらを少なくとも１種以上含むもの
である。該可塑剤として最も望ましくは、常温液体のも
のであり、図１に示す構造を有するフタル酸エステル
（図中、Ｒ1はアルキルまたはアリル基を示し、Ｒ2はア
ルキルまたはアリール基を示す）であり、具体的には、 ブチルベンジルフタレート（大八工業（株）製） フタル酸ジオクチル （関東化学（株）製） サンソナイザーＤＩＮＰ （新日本理化（株）製） 等があげられる。
のであって、望ましくは、脂肪族エステル、芳香族エス
テル、リン酸エステル、オキシ酸エステルより選ばれ、
これらを少なくとも１種以上含むものであり、さらに望
ましくは、フタル酸エステル、脂肪酸エステル、ポリエ
ステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、トリメリト酸系可
塑剤より選ばれ、これらを少なくとも１種以上含むもの
である。該可塑剤として最も望ましくは、常温液体のも
のであり、図１に示す構造を有するフタル酸エステル
（図中、Ｒ1はアルキルまたはアリル基を示し、Ｒ2はア
ルキルまたはアリール基を示す）であり、具体的には、 ブチルベンジルフタレート（大八工業（株）製） フタル酸ジオクチル （関東化学（株）製） サンソナイザーＤＩＮＰ （新日本理化（株）製） 等があげられる。
【００２０】これらの可塑剤は、いずれかを特に限定す
ることなく用いることができ、単独で用いてもよいし、
２種以上を混合して用いてもよく、インク全体として
１〜２０重量％、望ましくは１〜１０重量％の範囲で含
有される。
ることなく用いることができ、単独で用いてもよいし、
２種以上を混合して用いてもよく、インク全体として
１〜２０重量％、望ましくは１〜１０重量％の範囲で含
有される。
【００２１】本実施例のインクに使用する色材として
は、従来から油性インク組成物に用いられている染料お
よび顔料であればどれでも使用可能である。
は、従来から油性インク組成物に用いられている染料お
よび顔料であればどれでも使用可能である。
【００２２】該顔料としては、無機顔料、有機顔料を問
わず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使
用することができる。具体的には、例えば、カーボンブ
ラック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロム
イエロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化
クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルト
ラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、
アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。
わず、印刷の技術分野で一般に用いられているものを使
用することができる。具体的には、例えば、カーボンブ
ラック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロム
イエロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化
クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、ウルト
ラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、
アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、ス
レン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオイ
ンジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料、等
の従来公知の顔料を特に限定することなく用いることが
できる。
【００２３】染料としては、アゾ染料、ジスアゾ染料、
金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、
インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、
シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染
料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、キサンテン
染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料、
等の油溶性染料が好ましい。
金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、
インジゴ染料、カーボニウム染料、キノンイミン染料、
シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染
料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、キサンテン
染料、フタロシアニン染料、金属フタロシアニン染料、
等の油溶性染料が好ましい。
【００２４】これらの顔料および染料は、単独で用いて
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．１〜１０重量％、望ましく
は０．５〜８重量％、さらに望ましくは０．７〜５重量
％の範囲で含有される。
もよいし、適宜組み合わせて使用することも可能である
が、インク全体に対して０．１〜１０重量％、望ましく
は０．５〜８重量％、さらに望ましくは０．７〜５重量
％の範囲で含有される。
【００２５】次に、本実施例の熱溶融性インク（ホット
メルトインク）を具体化するための実験例について以下
に説明する。
メルトインク）を具体化するための実験例について以下
に説明する。
【００２６】〈実施例１〉実施例１におけるビヒクルと
しての常温固体ワックスは、パラフィンワックス（パラ
フィンワックス標準品155 、日本精蝋社製）であり、同
じく樹脂はエチレン酢酸ビニル共重合体（エバフレック
ス210 、三井ポリケミカル社製）であり、可塑剤はフタ
ル酸ジオクチル（関東化学（株）製）であり、色材とし
ての油溶性染料はカラーインデックス（C.I.）SOLVENT
BLACK 3（Oil Black HBB、オリエント社製）である。
しての常温固体ワックスは、パラフィンワックス（パラ
フィンワックス標準品155 、日本精蝋社製）であり、同
じく樹脂はエチレン酢酸ビニル共重合体（エバフレック
ス210 、三井ポリケミカル社製）であり、可塑剤はフタ
ル酸ジオクチル（関東化学（株）製）であり、色材とし
ての油溶性染料はカラーインデックス（C.I.）SOLVENT
BLACK 3（Oil Black HBB、オリエント社製）である。
【００２７】実施例１に用いたインクの組成は以下に示
すとおりである。
すとおりである。
【００２８】 パラフィンワックス標準品155 （パラフィンワックス） ８３重量％ エバフレックス210 （エチレン酢酸ビニル 共重合体） １０重量％ フタル酸ジオクチル （可塑剤） ５重量％ Oil Black HBB （C.I.SOLVENT BLACK 3） ２重量％ 上記熱溶融性インクは、図２に示すような手順で製造す
ることができる。
ることができる。
【００２９】まず、パラフィンワックス（２）、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体（４）、フタル酸ジオクチル
（６）を、７０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２
００℃程度の温度で加熱溶解し、これに C.I.SOLVENT B
LACK 3（８）を混合する。次に、ディゾルバー（１０）
により２００〜１００００RPM 、好ましくは５００〜５
０００RPM で攪拌混合する。この攪拌混合された組成物
（１２）を東洋濾紙社製の加熱濾過装置により２μｍの
メッシュフィルター（１４）を使用して濾過を行い、最
終的な熱溶融性インク（１６）を得る。
ン酢酸ビニル共重合体（４）、フタル酸ジオクチル
（６）を、７０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２
００℃程度の温度で加熱溶解し、これに C.I.SOLVENT B
LACK 3（８）を混合する。次に、ディゾルバー（１０）
により２００〜１００００RPM 、好ましくは５００〜５
０００RPM で攪拌混合する。この攪拌混合された組成物
（１２）を東洋濾紙社製の加熱濾過装置により２μｍの
メッシュフィルター（１４）を使用して濾過を行い、最
終的な熱溶融性インク（１６）を得る。
【００３０】調製された熱溶融性インク（１６）を１２
０℃に熱したスライドグラス上に２〜３滴のせて溶融さ
せ、その上にカバ−グラスをおいて軽く押え、これをニ
コン社製顕微鏡“ＸＦ−ＵＮＲ”にて透過光による観察
を行った結果、ほとんど粒子は確認できなかった。従っ
て、染料である C.I.SOLVENT BLACK 3は、そのほとんど
がインク組成中にほぼ完全に溶解していることが確認さ
れた。
０℃に熱したスライドグラス上に２〜３滴のせて溶融さ
せ、その上にカバ−グラスをおいて軽く押え、これをニ
コン社製顕微鏡“ＸＦ−ＵＮＲ”にて透過光による観察
を行った結果、ほとんど粒子は確認できなかった。従っ
て、染料である C.I.SOLVENT BLACK 3は、そのほとんど
がインク組成中にほぼ完全に溶解していることが確認さ
れた。
【００３１】以上のようにして得られた実施例１の熱溶
融性インクは、ホットメルト型インクジェットプリンタ
のインクとして好適に使用可能である。
融性インクは、ホットメルト型インクジェットプリンタ
のインクとして好適に使用可能である。
【００３２】上記インクをインクジェットプリンタに搭
載して、インク吐出温度（１００℃〜１５０℃、好適に
は１２５℃〜１３５℃）に加熱すると、インクはすばや
く溶融した。そして、インク吐出を行った結果、記録紙
上で良好な定着性を示した。さらに、このインクをＯＨ
Ｐ（オーバーヘッドプロジェクタ）用フィルムにも印刷
したが、優秀な透明性を示し、このフィルムを折曲げて
もインクは剥がれず、しっかりと定着していることが確
認された。
載して、インク吐出温度（１００℃〜１５０℃、好適に
は１２５℃〜１３５℃）に加熱すると、インクはすばや
く溶融した。そして、インク吐出を行った結果、記録紙
上で良好な定着性を示した。さらに、このインクをＯＨ
Ｐ（オーバーヘッドプロジェクタ）用フィルムにも印刷
したが、優秀な透明性を示し、このフィルムを折曲げて
もインクは剥がれず、しっかりと定着していることが確
認された。
【００３３】〈実施例２〉実施例２におけるビヒクルと
しての常温固体ワックスは、マイクロクリスタリンワッ
クス（Ｈｉ−Ｍｉｃ2065、日本精蝋社製）であり、同じ
く樹脂は水素添加石油樹脂（アルコンP-90、荒川化学工
業社製）であり、可塑剤はブチルベンジルフタレート
（大八工業（株）製）であり、色材としての油溶性染料
はカラーインデックス（C.I.）SOLVENT BLUE 70（ NEOP
EN BLUE 808 、ＢＡＳＦ社製）である。
しての常温固体ワックスは、マイクロクリスタリンワッ
クス（Ｈｉ−Ｍｉｃ2065、日本精蝋社製）であり、同じ
く樹脂は水素添加石油樹脂（アルコンP-90、荒川化学工
業社製）であり、可塑剤はブチルベンジルフタレート
（大八工業（株）製）であり、色材としての油溶性染料
はカラーインデックス（C.I.）SOLVENT BLUE 70（ NEOP
EN BLUE 808 、ＢＡＳＦ社製）である。
【００３４】実施例２に用いたインクの組成は以下に示
すとおりである。
すとおりである。
【００３５】 Ｈｉ−Ｍｉｃ2065 （マイクロクリスタリンワックス） ３５重量％ アルコンP-90 （水素添加石油樹脂） ５３重量％ ブチルベンジルフタレート（可塑剤） １０重量％ NEOPEN BLUE 808 （C.I.SOLVENT BLUE 70） ２重量％ 上記熱溶融性インクは、実施例１と同様な手順で製造す
ることができる。
ることができる。
【００３６】まず、マイクロクリスタリンワックス、水
素添加石油樹脂、ブチルベンジルフタレートを、７０℃
〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２００℃程度の温度
で加熱溶解し、これにC.I.SOLVENT BLUE 70 を混合す
る。次に、ディゾルバーにより２００〜１００００RPM
、好ましくは５００〜５０００RPM で攪拌混合する。
この攪拌混合された組成物を東洋濾紙社製の加熱濾過装
置により２μｍのメッシュフィルターを使用して濾過を
行い、最終的な熱溶融性インクを得る。
素添加石油樹脂、ブチルベンジルフタレートを、７０℃
〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２００℃程度の温度
で加熱溶解し、これにC.I.SOLVENT BLUE 70 を混合す
る。次に、ディゾルバーにより２００〜１００００RPM
、好ましくは５００〜５０００RPM で攪拌混合する。
この攪拌混合された組成物を東洋濾紙社製の加熱濾過装
置により２μｍのメッシュフィルターを使用して濾過を
行い、最終的な熱溶融性インクを得る。
【００３７】調製された熱溶融性インクを１２０℃に熱
したスライドグラス上に２〜３滴のせて溶融させ、その
上にカバ−グラスをおいて軽く押え、これをニコン社製
顕微鏡“ＸＦ−ＵＮＲ”にて透過光による観察を行った
結果、ほとんど粒子は確認できなかった。従って、染料
であるC.I.SOLVENT BLUE 70 はそのほとんどがインク組
成中にほぼ完全に溶解していることが確認された。
したスライドグラス上に２〜３滴のせて溶融させ、その
上にカバ−グラスをおいて軽く押え、これをニコン社製
顕微鏡“ＸＦ−ＵＮＲ”にて透過光による観察を行った
結果、ほとんど粒子は確認できなかった。従って、染料
であるC.I.SOLVENT BLUE 70 はそのほとんどがインク組
成中にほぼ完全に溶解していることが確認された。
【００３８】以上のようにして得られた実施例２の熱溶
融性インクは、ホットメルト型インクジェットプリンタ
のインクとして好適に使用可能である。
融性インクは、ホットメルト型インクジェットプリンタ
のインクとして好適に使用可能である。
【００３９】上記インクをインクジェットプリンタに搭
載して、インク吐出温度（１００℃〜１５０℃、好適に
は１２５℃〜１３５℃）に加熱すると、インクはすばや
く溶融した。そして、インク吐出を行った結果、記録紙
上で良好な定着性を示した。さらに、このインクをＯＨ
Ｐ用フィルムにも印刷したが、優秀な透明性を示し、こ
のフィルムを折曲げてもインクは剥がれず、しっかりと
定着していることが確認された。
載して、インク吐出温度（１００℃〜１５０℃、好適に
は１２５℃〜１３５℃）に加熱すると、インクはすばや
く溶融した。そして、インク吐出を行った結果、記録紙
上で良好な定着性を示した。さらに、このインクをＯＨ
Ｐ用フィルムにも印刷したが、優秀な透明性を示し、こ
のフィルムを折曲げてもインクは剥がれず、しっかりと
定着していることが確認された。
【００４０】〈比較例１〉比較例１におけるインク組成
は以下に示すとおりである。
は以下に示すとおりである。
【００４１】 パラフィンワックス標準品155 （ワックス） ８８重量％ エバフレックス210 （樹脂） １０重量％ Oil Black HBB （油溶性染料） ２重量％ 上記比較例１のホットメルトインクは以下のような方法
で調製することができる。
で調製することができる。
【００４２】まず、パラフィンワックス標準品155、エ
バフレックス210を、７０℃〜２５０℃、好ましくは１
００℃〜２００℃程度の温度で加熱溶解し、これにOil
BlackHBB を混合する。次に、前述のディゾルバーによ
り２００〜１００００RPM 、好ましくは５００〜５００
０RPM で攪拌混合する。この攪拌混合された組成物を前
述の東洋濾紙社製の加熱濾過装置により２μｍのメッシ
ュフィルターを使用して濾過を行い、最終的な熱溶融性
インクを得る。
バフレックス210を、７０℃〜２５０℃、好ましくは１
００℃〜２００℃程度の温度で加熱溶解し、これにOil
BlackHBB を混合する。次に、前述のディゾルバーによ
り２００〜１００００RPM 、好ましくは５００〜５００
０RPM で攪拌混合する。この攪拌混合された組成物を前
述の東洋濾紙社製の加熱濾過装置により２μｍのメッシ
ュフィルターを使用して濾過を行い、最終的な熱溶融性
インクを得る。
【００４３】調製された熱溶融性インクを１２０℃に熱
したスライドグラス上に２〜３滴のせて溶融させ、その
上にカバ−グラスをおいて軽く押え、これを前述のニコ
ン社製顕微鏡“ＸＦ−ＵＮＲ”にて透過光による観察を
行った結果、濾過後、析出してきたと思われる１０μｍ
以上の粗大粒子が確認できた。従って、比較例１の組成
においては、染料であるOil Black HBB がインク組成中
に充分に溶解していない、すなわち、溶解性が不十分で
あることが確認された。
したスライドグラス上に２〜３滴のせて溶融させ、その
上にカバ−グラスをおいて軽く押え、これを前述のニコ
ン社製顕微鏡“ＸＦ−ＵＮＲ”にて透過光による観察を
行った結果、濾過後、析出してきたと思われる１０μｍ
以上の粗大粒子が確認できた。従って、比較例１の組成
においては、染料であるOil Black HBB がインク組成中
に充分に溶解していない、すなわち、溶解性が不十分で
あることが確認された。
【００４４】この比較例１のインクを、ホットメルト型
インクジェットプリンタに搭載して、インク吐出温度ま
で加熱溶融してみたところ、実施例１，２のインクに比
べて、溶融のために明らかに時間がかかった。
インクジェットプリンタに搭載して、インク吐出温度ま
で加熱溶融してみたところ、実施例１，２のインクに比
べて、溶融のために明らかに時間がかかった。
【００４５】また、この比較例１のインクは、インクジ
ェットプリンタによる印刷後、記録紙上での定着性は十
分とは言えず、簡単に剥がれてしまった。
ェットプリンタによる印刷後、記録紙上での定着性は十
分とは言えず、簡単に剥がれてしまった。
【００４６】さらに、このインクをＯＨＰ用フィルムに
も印刷したが、このフィルムを折曲げると、記録紙上の
インクが簡単に剥がれてしまい、しっかりと定着してい
ないことが確認された。
も印刷したが、このフィルムを折曲げると、記録紙上の
インクが簡単に剥がれてしまい、しっかりと定着してい
ないことが確認された。
【００４７】
【発明の効果】以上説明したことから明かなように、本
発明の熱溶融性インクは、インクの主材となり、熱特性
および粘度等、インクの特性を決定するワックスと、印
刷用紙への接着性の付与や、インクの粘度制御、ワック
スの結晶性の妨げ、インクに透明性を付与する等の働き
をする樹脂と、色材とを含み、さらには、これらの組成
に加えて、望ましくは、脂肪族エステル、芳香族エステ
ル、リン酸エステル、オキシ酸エステルより選ばれ、こ
れらを少なくとも１種以上含み、さらに望ましくはフタ
ル酸エステル、脂肪酸エステル、ポリエステル系可塑
剤、エポキシ系可塑剤、トリメリト酸系可塑剤より選ば
れ、これらを少なくとも１種以上含む可塑剤を付与した
ので、インク全体の粘度を上昇させずに融解熱を下げ、
あるいは透明性の向上、可塑性の付与、Ｈａｚｅ度の低
減、光沢の付与といった優れた効果が得られるととも
に、各種染料、特にブラック、シアン染料に対して優秀
な溶解性を示すようになる等、ホットメルト型インクジ
ェット記録に使用できるインクとして、きわめて高性能
で、且つ鮮明な熱溶融性インクを提供できる。
発明の熱溶融性インクは、インクの主材となり、熱特性
および粘度等、インクの特性を決定するワックスと、印
刷用紙への接着性の付与や、インクの粘度制御、ワック
スの結晶性の妨げ、インクに透明性を付与する等の働き
をする樹脂と、色材とを含み、さらには、これらの組成
に加えて、望ましくは、脂肪族エステル、芳香族エステ
ル、リン酸エステル、オキシ酸エステルより選ばれ、こ
れらを少なくとも１種以上含み、さらに望ましくはフタ
ル酸エステル、脂肪酸エステル、ポリエステル系可塑
剤、エポキシ系可塑剤、トリメリト酸系可塑剤より選ば
れ、これらを少なくとも１種以上含む可塑剤を付与した
ので、インク全体の粘度を上昇させずに融解熱を下げ、
あるいは透明性の向上、可塑性の付与、Ｈａｚｅ度の低
減、光沢の付与といった優れた効果が得られるととも
に、各種染料、特にブラック、シアン染料に対して優秀
な溶解性を示すようになる等、ホットメルト型インクジ
ェット記録に使用できるインクとして、きわめて高性能
で、且つ鮮明な熱溶融性インクを提供できる。
【図１】本発明の好適な実施例における可塑剤の構造式
を示す図である。
を示す図である。
【図２】本発明の実施例１のインク製造方法を示す説明
図である。
図である。
２ パラフィンワックス（ワックス） ４ エチレン酢酸ビニル共重合体（樹脂） ６ フタル酸ジオクチル（可塑剤） ８ C.I.SOLVENT BLACK 3 （油溶性染料）
Claims (6)
- 【請求項１】 室温より高温の状態の下でインクを加熱
溶融して記録が行われるホットメルト型インクジェット
記録装置に用いられる熱溶融性インクにおいて、常温で
固体であり、５０℃〜１５０℃の融点を有するワックス
と、樹脂と、色材と、可塑剤とを含むことを特徴とする
熱溶融性インク。 - 【請求項２】 前記可塑剤は、分子量１００〜１０００
０のものからなることを特徴とする請求項１記載の熱溶
融性インク。 - 【請求項３】 前記可塑剤は、脂肪族エステル、芳香族
エステル、リン酸エステル、オキシ酸エステルより選ば
れ、これらを少なくとも１種以上含むことを特徴とする
請求項１または２記載の熱溶融性インク。 - 【請求項４】 前記可塑剤は、フタル酸エステル、脂肪
酸エステル、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑
剤、トリメリト酸系可塑剤より選ばれ、これらを少なく
とも１種以上含むことを特徴とする請求項１または２記
載の熱溶融性インク。 - 【請求項５】 前記樹脂は、重量平均分子量が５００以
上のものからなることを特徴とする請求項１乃至４のい
ずれかに記載の熱溶融性インク。 - 【請求項６】 前記色材が染料からなることを特徴とす
る請求項１乃至５のいずれかに記載の熱溶融性インク。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13988494A JP3000852B2 (ja) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | 熱溶融性インク |
| US08/441,921 US5531819A (en) | 1994-06-22 | 1995-05-16 | Hot melt ink |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13988494A JP3000852B2 (ja) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | 熱溶融性インク |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH083493A true JPH083493A (ja) | 1996-01-09 |
| JP3000852B2 JP3000852B2 (ja) | 2000-01-17 |
Family
ID=15255836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13988494A Expired - Fee Related JP3000852B2 (ja) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | 熱溶融性インク |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5531819A (ja) |
| JP (1) | JP3000852B2 (ja) |
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| WO2008010396A1 (fr) | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Encre durcissable par rayonnement actinique, procédé de formation d'image et appareil d'impression jet d'encre utilisant l'encre |
| US7360883B2 (en) | 2004-02-27 | 2008-04-22 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Active ray curable ink, image forming method and ink-jet recording apparatus |
| WO2008065840A1 (fr) | 2006-11-28 | 2008-06-05 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Encre durcissable par rayonnements actifs et procédé de formation d'images |
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| JP2014503635A (ja) * | 2010-12-15 | 2014-02-13 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | ポリプロピレンカーボネートを用いたロートグラビアホットメルトインク組成物 |
| JP2014529765A (ja) * | 2012-07-25 | 2014-11-13 | エルジー・ケム・リミテッド | 相変化インクを用いたフレキシブルカラーフィルタ基板及びその製造方法 |
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| US7048651B2 (en) * | 1998-10-06 | 2006-05-23 | Callaway Golf Company | Golf Ball |
| US5965196A (en) * | 1996-06-14 | 1999-10-12 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for controlling transparency of print |
| JPH1030072A (ja) * | 1996-07-15 | 1998-02-03 | Brother Ind Ltd | 熱溶融性インク |
| EP0839878B1 (de) * | 1996-10-31 | 2000-05-10 | Pelikan Produktions Ag | Hotmelt-Tinte |
| US6153667A (en) * | 1996-10-31 | 2000-11-28 | Pelikan Produktions, Ag | Hot melt ink |
| JPH10279865A (ja) * | 1997-03-31 | 1998-10-20 | Brother Ind Ltd | ホットメルト型固体カラーインクジェット記録方法 |
| JPH10316914A (ja) * | 1997-05-15 | 1998-12-02 | Brother Ind Ltd | 熱溶融固体インク |
| JPH10316912A (ja) * | 1997-05-15 | 1998-12-02 | Brother Ind Ltd | 熱溶融固体インク |
| US5942566A (en) * | 1997-07-03 | 1999-08-24 | Advanced Ceramics Research, Inc. | Ceramic feedstock composition for the manufacture of prototype elements |
| US6099631A (en) * | 1998-02-19 | 2000-08-08 | Hitachi Koki Imaging Solutions, Inc. | Ink development processes for the preparation of pigmented solid inks |
| US6476122B1 (en) | 1998-08-20 | 2002-11-05 | Vantico Inc. | Selective deposition modeling material |
| US6132665A (en) * | 1999-02-25 | 2000-10-17 | 3D Systems, Inc. | Compositions and methods for selective deposition modeling |
| US6702884B2 (en) | 2001-12-31 | 2004-03-09 | Markem Corporation | Pigmented hot melt inks |
| US20030229178A1 (en) * | 2002-05-13 | 2003-12-11 | Locko George A. | Phenolic-modified rosin terpene resin |
| NZ528993A (en) * | 2003-10-17 | 2006-04-28 | Leyhatton Innovations Ltd | Indelible marking of labels |
| US9583669B2 (en) | 2012-08-16 | 2017-02-28 | Sun Chemical Corporation | Inkjet printable etch resist |
| CN104312274A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-01-28 | 合肥宏图彩印有限公司 | 一种防虫型特种环保油墨及其制备方法 |
| CN106046933A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-10-26 | 广东紫泉标签有限公司 | 一种标签印刷用油墨 |
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