JPH0834818A

JPH0834818A - 繊維用染料固着剤

Info

Publication number: JPH0834818A
Application number: JP19017694A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Sugiyama; 俊明杉山; Reizo Fukushima; 礼造福嶋
Original assignee: Hymo Corp
Current assignee: Hymo Corp
Priority date: 1994-07-21
Filing date: 1994-07-21
Publication date: 1996-02-06

Abstract

(57)【要約】【目的】湿潤堅牢度を向上させつつ耐光堅牢度をも向
上させることができる繊維用染料固着剤を提供する。【構成】アミジン構造を有する繰り返し単位およびそ
の他の特定の繰り返し単位を特定割合で含む水溶性高分
子であって、１規定の食塩水中０．１ｇ／ｄｌの溶液と
して２５℃で測定した還元粘度の値が０．１〜１０ｄｌ
／ｇである水溶性高分子からなることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は繊維用染料の固着剤に関
する。さらに詳しくは染料で染色した染色物の堅牢度、
特に耐光堅牢度を向上させる新規な染料固着剤に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】染料は大きく分け従来より４種ある。媒
染剤を必要としないで染色可能な直接染料は主に木綿、
レーヨンなどの染色に用いられる。ｐＨ２から６程度の
範囲で羊毛、絹など染色可能な酸性染料、湿潤堅牢度が
特に優れると言われている反応性染料は主にセルロース
系繊維に用いられる。そして中性から弱酸性で動物性繊
維、特に絹布の染色に用いられる、塩基性染料である。

【０００３】染料は水溶性化合物であるので、特に染色
物の湿潤堅牢度が問題になる。この湿潤堅牢度を補強す
るため、従来よりジシアンジアミド−ホルマリン樹脂、
ポリアミン樹脂（特開平２−８０６８１号公報）などが
染料固着剤として用いられてきた。これら固着剤の染料
固着機構はアニオン性の染料分子をポリカチオン性の固
着剤によってポリイオンコンプレックスを生成させ、繊
維にからませたり、不溶化することにより洗濯時の染料
分子の流出を防止するというものである。しかし従来の
固着剤によって染料を固着させた場合は、耐光堅牢度の
低下が避けられなかった。一方、アミジン構造を有する
カチオン性高分子は有機汚泥などの凝集剤として用いた
り（特開平５−１９２５１３号公報）、製紙用添加剤な
どの紙用薬剤として用いる（特開平６−１２３０９６号
公報）技術が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】係る現状に鑑みて本発
明は湿潤堅牢度をも向上させつつ耐光堅牢度を向上させ
る繊維用染料固着剤の開発を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めの本発明者等が鋭意研究を行った結果、アミジン構造
を有する特定の水溶性高分子が湿潤堅牢度をも向上させ
つつ、特に耐光堅牢度を向上できることを発見し本発明
に到達した。

【０００６】即ち本発明の請求項１の発明は、下記
（１）および／または（２）で表される繰り返し単位を
２０〜９０モル％、下記（３）で表される繰り返し単位
を０〜４０モル％、下記（４）で表される繰り返し単位
を０〜７０モル％、下記（５）で表される繰り返し単位
を０〜７０モル％、下記（６）で表される繰り返し単位
を０〜２０モル％含有し、１規定の食塩水中０．１ｇ／
ｄｌの溶液として２５℃で測定した還元粘度の値が０．
１〜１０ｄｌ／ｇの水溶性高分子である。

【０００７】

【化７】

【０００８】

【化８】

【０００９】

【化９】

【００１０】

【化１０】

【００１１】

【化１１】

【００１２】

【化１２】

【００１３】（式中Ｒ¹ ，Ｒ² は水素原子またはメチル
基、Ｒ³ は炭素数１から４のアルキル基、Ｒ⁴ は水素原
子、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｘ^- は陰イオ
ン、ＹはＣＯＯＭ、Ｃ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ Ｍ、ＣＨ₂ ＳＯ₃
Ｍ、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、Ｍは陽イ
オンをそれぞれ表す。）

【００１４】本発明の請求項２の発明は、繰り返し単位
（１）および／または（２）が５０〜８０モル％である
ことを特徴とする請求項１記載の繊維用染料固着剤であ
る。

【００１５】本発明の請求項３の発明は、Ｎ−ビニルホ
ルムアミドとアクリロニトリル共重合体の酸加水分解物
からなることを特徴とする請求項１あるいは請求項２記
載の繊維用染料固着剤である。

【００１６】上記の（１）と（２）で表されるアミジン
単位は、５員環から成るアミジン構造を有しており、核
磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）や赤外分光法（ＩＲ）等の分
析において通常、等価で観測されるものであり（１）と
（２）の総量として定量される。しかしながら下記の概
念図に示すように、後述する重合体のアミジン化反応に
おける生成高分子の繰り返し単位を考えた場合、（１）
と（２）で表される２種類の繰り返し単位を考慮しなけ
ればならない。なお上記（４）と（５）は上記アミジン
化反応に関与しなかったシアノ基単位およびアミノ基単
位の塩酸塩を示している。

【００１７】

【化１３】

【００１８】上記のアミジン構造を有する水溶性高分子
の製造方法は特に限定されるものではないが、一般的に
は１級アミノ基または変換反応により１級アミノ基が生
成しうる置換アミノ基を有するエチレン性不飽和モノマ
ーとアクリロニトリルまたはメタアクリロニトリルなど
のニトリル類との共重合体を製造し、さらに該共重合体
中のシアノ基と１級アミノ基を反応させてアミジン化す
ることにより得ることができる。

【００１９】上記のエチレン性不飽和モノマーとして
は、下記一般式

【化１４】ＣＨ₂ ＝ＣＲ² −ＮＨＣＯＲ³ （式中、Ｒ² は水素原子またはメチル基を、Ｒ³ は炭素
数１から４のアルキル基または水素原子を表す。）で表
される化合物が好ましい。

【００２０】共重合体中において、かかる化合物に由来
する置換アミノ基は、加水分解あるいは加アルコール分
解により容易に１級アミノ基に変換される。更にこの１
級アミノ基は、隣接したシアノ基と反応してアミジン化
する。該化合物としては、Ｎ−ビニルホルムアミド（Ｒ
² ＝Ｈ，Ｒ³ ＝Ｈ），Ｎ−ビニルアセトアミド（Ｒ²＝
Ｈ，Ｒ³ ＝ＣＨ₃ ）等が例示される。

【００２１】これらのエチレン性不飽和モノマーとニト
リル類との共重合モル比は通常２０：８０から８０：２
０であるが、もし所望ならばこの範囲外の重合モル比、
たとえば更にエチレン性不飽和モノマーの比率の大きい
重合モルを採用することもできる。染料固着剤としての
応用を考えた場合、カチオン性高分子中に占めるアミジ
ン単位の比率が大きいほうが性能が高い。またアミン単
位も固着剤としての性能に寄与していると考えられる。
従って固着剤として好適な共重合体を与えるエチレン性
不飽和モノマーとニトリル類との共重合モル比は一般に
２０：８０から８０：２０、特に好ましくは４０：６０
から６０：４０である。

【００２２】エチレン性不飽和モノマーとニトリル類と
の共重合の方法としては、通常のラジカル重合法が用い
られ、塊状重合、水溶液沈澱重合、懸濁重合、乳化重合
等の何れも用いられることができる。溶媒中で重合させ
る場合、原料モノマー濃度が通常５から８０重量％、好
ましくは２０から６０重量％で実施される。重合開始剤
には一般的なラジカル重合開始剤を用いることができる
が、アゾ化合物が好ましく、２，２′−アゾビス−２−
アミジノプロパンの塩酸塩等が例示される。また重合反
応は一般に不活性ガス気流下、３０から１００℃の温度
で実施される。得られた共重合体はそのままの状態ある
いは希釈して、即ち、溶液状、あるいは懸濁状でアミジ
ン化反応に供することができる。また公知の方法で脱溶
媒、乾燥し、共重合体を固体として分離した後、固体状
でアミジン化反応に供することもできる。

【００２３】アミジン化反応は、エチレン性不飽和モノ
マーとして前記一般式で示されるＮ−ビニルアミド化合
物を用いた場合には、共重合体の置換アミノ基を一級ア
ミノ基に変換し、次いで生成した一級アミノ基と隣接す
るシアノ基と反応させてアミジン構造を生成させるとい
う二段階反応により本発明に係わるカチオン性高分子を
製造することができる。そして好ましくは、該共重合体
を強酸または強塩基の存在下、水またはアルコール溶液
中で加温して、一段階でアミジン構造を生成させる。こ
の場合においても、まず一級アミノ基が中間構造として
生成していると考えられる。

【００２４】該反応の具体的条件としては、例えば共重
合体に対してその置換アミノ基に対して通常０．９〜
５．０倍、好ましくは１．０〜３．０倍当量の強酸、好
ましくは塩酸を加え、通常８０〜１５０℃、好ましくは
９０〜１２０℃の温度で、通常０．５〜５０時間加熱す
ることによりアミジン単位を有するカチオン性高分子と
することができる。一般に置換アミノ基に対する強酸の
当量比が大きいほど、かつ、反応温度が高いほどアミジ
ン化が進行する。またアミジン化に際しては、反応に供
する共重合体に対し、通常１０重量％以上、好ましくは
２０重量％の水を反応系内に存在させる。

【００２５】本発明に係る水溶性高分子から成る染料固
着剤は、最も典型的には上記で説明したところに従い、
Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニトリルとを共重合
させ、生成した共重合体を通常、水懸濁液として塩酸の
存在化に加熱して置換アミノ基と隣接するシアノ基から
アミジン単位を形成させることにより製造される。そし
て共重合に供するＮ−ビニルホルムアミドとアクリロニ
トリルとのモル比、及び共重合体のアミジン化条件を選
択することにより、各種の組成の水溶性高分子から成る
固着剤を製造することができる。

【００２６】本発明に係る水溶性高分子から成る染料固
着剤の代表的なものの一つは、前記（１）および／また
は（２）で表される繰り返し単位を２０〜９０モル％、
前記（３）で表される繰り返し単位を０〜２０モル％、
前記（４）で表される繰り返し単位を０〜７０モル％お
よび前記（５）で表される繰り返し単位０〜７０モル％
含有しており、かつ０．１〜１０ｄｌ／ｇの還元粘度を
有している。なお本発明において、還元粘度は１規定の
食塩水中０．１ｄｌ／ｇの溶液として２５℃で測定する
ものとする。上述の染料固着剤において、固着剤の性能
に大きく寄与するのはアミジン単位であると考えられ
る。

【００２７】アミジン単位の比率が大きいほど、染料固
着剤としての性能は一般的に向上する傾向にある。しか
し上述の共重合体を塩酸水溶液中で加熱する方法等では
アミジン単位が９０モル％を越える比率のものを製造す
ることは困難である。従って固着剤に占めるアミジン単
位の比率は、通常３０から８５モル％であるのが好まし
い。

【００２８】繰り返し単位（３）はアクリロニトリルに
比して高価なＮ−ビニル化合物に由来するが、その存在
は固着剤としての性能にどのような影響を及ぼすかは明
らかではないが、特に有利には貢献していないようであ
る。（３）が多くなると高分子の安定性が悪くなる場合
があるが、アミジン単位の比率が５０モル％以上の場合
は、繰り返し単位（３）が多量に存在しても性能の優れ
た染料固着剤となる。生成するカチオン性高分子は、一
般にはそのままでは安定性が悪いので、強酸を添加して
繰り返し単位（１）、（２）および（５）のようにカチ
オン性単位を完全に中和しておくことが好ましい。

【００２９】繰り返し単位（４）の固着剤としての性能
におよぼす影響は明らかではないが、洗濯堅牢度に多少
とも良い影響を与えていることが推定され、少なくとも
悪影響はないと考えられる。繰り返し単位（４）は固着
剤中に０〜７０モル％存在するが、ニトリルは安価なモ
ノマーなので繰り返し単位（４）の存在は、固着剤の製
造コストを低下させ、コストに対する性能の優位性を向
上させるのに有効である。繰り返し単位（４）の好適な
存在比率は５〜６０モル％、特に５〜５０モル％であ
る。

【００３０】本発明に係る繊維用染料固着剤において、
繰り返し単位（４）とアミジン単位とのモル比〔（１）
＋（２）／（４）〕は一般に０．５〜１０．０の範囲に
あるべきである。なぜならばアミジン単位の多いほうが
一般的に染料固着機能は優れていると考えられるからで
ある。

【００３１】繰り返し単位（５）はカチオン性であり、
アミジン単位と同じく染料固着作用に有効に作用してい
ると考えられる。繰り返し単位（５）は固着剤中に０か
ら７０モル％、好ましくは５〜６０モル％存在する。繰
り返し単位（１）、（２）および（５）はいずれも繰り
返し単位（３）から誘導されるものである。従って一般
的に言ってできるだけ多くの繰り返し単位（３）が、繰
り返し単位（１）、（２）または（５）に変換されてい
るのが好ましい。

【００３２】固着剤に占める繰り返し単位（１）、
（２）および（５）の合計は一般に４０モル％以上、好
ましくは６０から９５モル％である。これは固着剤を構
成する各繰り返し単位のうち、染料固着に有利に貢献す
ると考えられる繰り返し単位が大部分をしめることを意
味する。なお、本発明に係る固着剤において繰り返し単
位（５）とアミジン単位とのモル比〔（１）＋（２）／
（５）〕は、一般に０．５〜１０．０の範囲にある。繰
り返し単位（５）よりもアミジン単位のほうが固着剤の
性能により有効に作用すると考えられるので〔（１）＋
（２）／（５）〕は２．０から５．０の範囲にあるほう
がより好ましい。

【００３３】本発明に係る繊維用染料固着剤は繰り返し
単位（６）のようなアニオン性繰り返し単位を含有す
る。例えば下記の繰り返し単位（７）で表されるカルボ
キシル基は繰り返し単位（４）の加水分解によって、一
般的には０〜５モル％生成するが、両性高分子を製造す
る場合はアクリル酸、メタクリル酸、アリルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸のようなアニオン性モノマーを
共重合するほうが便利である。一般に０〜２０モル％が
好適であるが、０〜１０モル％がさらに好ましい。２０
モル％以上になるとアニオン性が強くなり過ぎアミジン
構造の特徴が発現されず実用的ではない。本発明に係る
繊維用染料固着剤には、前述の繰り返し単位の他、さら
に他の繰り返し単位が含まれていてもよい。しかし前述
の繰り返し単位（１）〜（６）の合計が９０モル％以上
を占めるべきである。本発明に係る繊維用染料固着剤に
含まれうる他の繰り返し単位としては下記（８）〜（１
０）のようなものが挙げられる。繰り返し単位（８）は
繰り返し単位（４）の加水分解によって生成し、通常０
〜５モル％の範囲にある。繰り返し単位（９）および
（１０）は繰り返し単位（５）と繰り返し単位（８）に
よって生成し、通常０から５モル％生成する。

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】

【化１７】

【００３７】

【化１８】

【００３８】本発明に係る水溶性高分子からなる固着剤
の還元粘度は、前述の如く通常０．１〜１０ｄｌ／ｇ、
好ましくは、０．１から７．０ｄｌ／ｇの範囲にある。
粘度があまり高すぎると染料と水溶性高分子から生成し
た複合体が粗大化し、繊維に固着しにくくなり、洗濯堅
牢などが低下し、また取扱い時に問題を生ずる。一方、
粘度が低すぎると染料の固着効果が低下し、実用的でな
い。

【００３９】本発明に係る水溶性高分子を用いて染料の
固着処理を行う際、使用可能な染料としては、直接染
料、酸性染料、反応性染料など染料分子中にアニオン性
基を有する染料である。反応性染料は繊維と共有結合し
て耐水堅牢度を向上させようとするものであるが、本発
明に係る水溶性高分子を用いれば、染料の歩留率を向上
させることが可能で、その結果、染料の添加量を減少す
ることができる。

【００４０】本発明に係る前記水溶性高分子を用いて染
色物を処理する方法としては特に制限はなく、従来公知
の方法を適用できる。例えば、該水溶性高分子の０．１
ｇ／ｌ〜５ｇ／ｌの水溶液中に、処理すべき染色物を所
定時間浸漬した後、水洗して乾燥すればよい。浴比は通
常１：１０〜２０であり、処理温度は通常室温から８０
℃であり、また処理時間は通常５〜２０分である。

【００４１】

【実施例】本発明を一層明らかにするために、本発明の
染料固着剤である水溶性高分子の製造例を参考例として
示し、次いで本発明の固着剤による染色物の処理、およ
びその結果についての実施例を示す。なお実施例は代表
例であり本発明は実施例に限定されるものではない。

【００４２】（水溶性高分子の製造例）攪拌機、窒素導
入管、コンデンサーを備えた反応装置に表１に示すよう
な組成で単量体２０ｇ、脱塩水１３３．１ｇを仕込ん
だ。窒素ガス気流中下、６０℃に昇温後３０分間保持し
た後、２、２’アゾビスアミジノプロパン２塩酸塩の１
０％水溶液０．１９ｇを添加し、攪拌下６０℃に４時間
保持し、水中に重合体が析出した懸濁物を得た。なお重
合度調節のため連鎖移動剤として２−メルカプトエタノ
ールを重合体Ｎ○．１とＮ○．２は対単量体０．８％、
重合体Ｎ○．３とＮ○．４および重合体ＮＯ．７からＮ
○．１０は０．２％、重合体ＮＯ．５とＮ○．６は０．
０５％、それぞれ重合時添加した。また重合体ＮＯ．７
およびＮ○．８はアクリル酸を共重合し、重合体ＮＯ．
９およびＮ○．１０はＮ−ビニルホルムアミド単独重合
体である。重合後、該懸濁物に重合体中のホルミル基に
対して表１のような当量の塩酸を添加して攪拌しつつ、
９０℃に４時間保持し重合体をアミジン化した。得られ
た重合体の溶液をアセトン中に添加し、析出せしめこれ
を乾燥して固体状重合体ＮＯ．１からＮＯ．１０を得
た。該重合体ＮＯ．１からＮＯ．１０につき以下に示す
方法により組成と還元粘度を測定した。結果を表１に合
わせて示す。

【００４３】（組成の分析法）アミジン化前の各重合体
の組成は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（¹³Ｃ−核磁気共鳴
スペクトル）の各モノマー単位に対応した吸収スペクト
ルの積分値より算出した。アミジン化後の重合体ＮＯ．
１からＮＯ．１０の組成は¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの各
繰り返し単位に対応した吸収ピークの積分値より算出し
た。なお繰り返し単位（１）と（２）は区別することな
くその総量として求めた。繰り返し単位（９）と（１
０）も区別することなくその総量として求めた。また繰
り返し単位（１）と（２）、（８）および（９）と（１
０）の吸収ピークは１７０ｐｐｍから１８５ｐｐｍ付近
に近接した位置に認めらたため、以下のような方法によ
り各吸収ピークに対応する構造を帰属した。即ち重合体
の元素分析、水分量の測定により重量収支を確認し、さ
らに重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの他にＩＲスペク
トルも測定し、重合体のスペクトルとアミジン基、アミ
ド基及びラクタム基等を既知化合物でのスペクトルとを
詳細に比較検討する方法を採用したものである。

【００４４】（還元粘度の測定）重合体ＮＯ．１からＮ
Ｏ．１０につき、１規定の食塩水中０．１ｇ／ｄｌの溶
液として２５℃でオストワルトの粘度計を用いて測定し
た。

【００４５】

【表１】

【００４６】（実施例１〜８）直接染料につき下記の条
件で染色処理を行った後、本発明の水溶性重合体の０．
１％水溶液中に浴比１：２０、温度５０℃、２０分間処
理した後水洗し、風乾した。このように染色、固着処理
した綿布につき洗濯堅牢度（ＪＩＳＬ−０８４４，Ａ
−２）および耐光堅牢度（ＪＩＳＬ−０８４２）の試
験を行った。結果を表２に示す。（染色処理条件）Ｋａｙａｒａｓｕｓｕｐｕｒａｂｌｕｅ４ＢＬ（日本化薬製）１％芒硝５ｇ／ｌ浴比１：３０染色温度、時間９０℃、６０分、後洗浄被染物綿布

【００４７】（比較例１〜５）比較としてＮ−ビニルホ
ルムアミドのホモポリマー塩酸加水分解物（重合体Ｎ
Ｏ．９とＮＯ．１０）（比較例１〜２）、ジシアンジア
ミド−ホルマリン樹脂（重合体ＮＯ．１１）（比較例
３）、ポリエチレンイミン（分子量５０００）（重合体
ＮＯ．１２）（比較例４）および水溶性重合体による処
理を行わなかった場合（比較例５）につき試験した。結
果を合わせて表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】（実施例９〜１６）酸性染料につき下記の
条件で染色処理を行った後、本発明の水溶性重合体０．
１％水溶液中に浴比１：２０、５０℃、２０分間処理し
た後、水洗し風乾した。その後実施例１と同様な洗濯堅
牢度、耐光堅牢度の試験を行った。結果を表３に示す。（染色処理条件）シルクデイスチャージレッドＧ（サンド社製）３重量％硫酸アンモニウム１ｇ／ｌ浴比１：３０温度９８℃ 時間６０分被染物絹布

【００５０】（比較例６〜１０）比較としてＮ−ビニル
ホルムアミドのホモポリマー塩酸加水分解物（重合体Ｎ
Ｏ．９とＮＯ．１０）（比較例６〜７）、ジシアンジア
ミド−ホルマリン樹脂（重合体ＮＯ．１１）（比較例
８）、ポリエチレンイミン（分子量５０００）（重合体
ＮＯ．１２）（比較例９）および水溶性重合体による処
理を行わなかった場合（比較例１０）につき試験した。
結果を合わせて表３に示す。

【００５１】

【表３】

【００５２】（実施例１７〜２４）反応性染料につき下
記の条件で染色処理を行った後、本発明の水溶性重合体
の０．１％溶液に浴比１：２０、５０℃、２０分間処理
した後、水洗し乾燥した。その後実施例１と同様な洗濯
堅牢度、耐光堅牢度の試験を行った。結果を表４に示
す。（染色処理条件）カヤシオンブラウンＥ−３Ｒ２重量％芒硝８０ｇ／ｌソーダ灰２０ｇ／ｌ浴比１：２０染色時間、温度８０℃、９０分被染物綿布

【００５３】（比較例１１〜１５）比較としてＮ−ビニ
ルホルムアミドのホモポリマー塩酸加水分解物（重合体
ＮＯ．９とＮＯ．１０）（比較例１１〜１２）、ジシア
ンジアミド−ホルマリン樹脂（重合体ＮＯ．１１）（比
較例１３）、ポリエチレンイミン（分子量５０００）
（重合体ＮＯ．１２）（比較例１４）および水溶性重合
体による処理を行わなかった場合（比較例１５）につき
試験した。結果を合わせて表４に示す。

【００５４】

【表４】

【００５５】

【発明の効果】本発明のアミジン構造を有する水溶性高
分子からなる繊維用染料固着剤は、従来の固着剤に較べ
染色物の耐水堅牢度だけでなく、耐光堅牢度も向上させ
ることができるので、繊維産業における利用価値が高
い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（１）および／または（２）で表さ
れる繰り返し単位を２０〜９０モル％、下記（３）で表
される繰り返し単位を０〜４０モル％、下記（４）で表
される繰り返し単位を０〜７０モル％、下記（５）で表
される繰り返し単位を０〜７０モル％、下記（６）で表
される繰り返し単位を０〜２０モル％含有し、１規定の
食塩水中０．１ｇ／ｄｌの溶液として２５℃で測定した
還元粘度の値が０．１〜１０ｄｌ／ｇであることを特徴
とする水溶性高分子からなる繊維用染料固着剤。【化１】【化２】【化３】【化４】【化５】【化６】（式中Ｒ¹ ，Ｒ² は水素原子またはメチル基、Ｒ³ は炭
素数１から４のアルキル基、Ｒ⁴ は水素原子、メチル基
またはカルボキシメチル基、Ｘ^- は陰イオン、ＹはＣＯ
ＯＭ、Ｃ₆ Ｈ₄ ＳＯ₃ Ｍ、ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、ＣＯＮＨＣ
（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、Ｍは陽イオンをそれぞれ
表す。）
【請求項２】繰り返し単位（１）および／または
（２）が５０〜８０モル％であることを特徴とする請求
項１記載の繊維用染料固着剤。
【請求項３】Ｎ−ビニルホルムアミドとアクリロニト
リル共重合体の酸加水分解物からなることを特徴とする
請求項１あるいは請求項２記載の繊維用染料固着剤。