JPH0834811A - オレフィン類重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】触媒効率が高く、分子量が高く、共重合体にあ
っては組成分布が狭い重合体を製造でき、しかも、分子
量及び分子量分布のコントロールが容易なオレフィン類
重合用触媒を提供する。 【構成】（１）一般式Ｍｅ^１Ｒ^１ _ｐ(OR²)_ｑＸ^１
_{４−ｐ−ｑ}（Ｍｅ＝Ｚｒ，Ｔｉ又はＨｆ）で示される化
合物、（２）下記一般式１〜４で示される少なくとも１
の化合物一般式１：Ｍｅ^２Ｒ^３ _ｍ(OR⁴)_ｍＸ^２
_{ｚ−ｍ−ｎ}（Ｍｅ^２＝1,2,12又は13族元素）、一般式
２：Ｍｅ^３Ｈ_аＲ^５ _３−ａ（Ｍｅ^３＝１３族元素）、一
般式３：Ｍｅ^４〔Ｍｅ^３Ｈ_ｂＲ^６ _ｃ(OR⁷)_{４−ｂ−ｃ}〕
_ｙ（Ｍｅ^４＝1,2又は12族元素）、一般式４： （３）環状で共役二重結合を２個以上持つ有機化合物、
および（４）オキソ酸および／またはオキソ酸塩を相互
に接触させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なオレフィン類重
合用触媒に関する。さらに詳しくは、本発明はオレフィ
ン類を重合または共重合する際に使用して、触媒効率が
高く、分子量が高く、共重合体にあっては組成分布が狭
い重合体を製造することができ、しかも、分子量及び分
子量分布のコントロールが容易なオレフィン類重合用触
媒に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン重合体またはエチレン・α−オ
レフィン共重合体において分子量分布が狭く、かつ組成
分布の狭いエチレン系重合体を得る手段としてジルコニ
ウム化合物およびアルミノキサンからなる触媒が提案さ
れている（特開昭５８−１９３０９号）。

【０００３】かかる方法によりエチレン系共重合体が高
収率で得られ、その物性は分子量分布が狭く、かつ組成
分布の狭い共重合体が得られるが、得られる重合体の分
子量が低いことが欠点であり、さらに工業的な製造とい
う見地からみるとアルミノキサンの使用量が多いことも
欠点である。

【０００４】特開昭６３−２３４００５号においては
２，３およひ４置換シクロペンタジエニル基を有する遷
移金属化合物を用いることにより得られる重合体の分子
量を向上させることができる提案がなされている。また
特開平２−２２３０７号においては橋かけした少なくと
も２ケの共役シクロアルカジエニル基と結合した配位子
を有するハフニウム化合物を用いることにより重合体の
分子量を向上させる提案がなされている。

【０００５】しかしながらまた遷移金属としてハフニウ
ムを用いると得られる重合体の収率が低い欠点がある。
また、工業的製造という見地からみて、アルミノキサン
の使用量を減らしたいという要求も依然としてあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た性状のオレフィン類重合体または共重合体を高収率に
工業的に製造し、しかも、メチルアルミノキサンなどの
変性有機アルミニウム化合物を使用しない、またはその
使用量が少ない条件でも高収率に優れた性状のオレフィ
ン類重合体を工業的に製造うるオレフィン類重合用触
媒、および係る触媒を用いたオレフィン類重合体の製造
法の提供にある。

【０００７】本発明者らは、これらの目的に鑑み鋭意検
討を重ねた結果、これらの目的を達成できる新規な触媒
および係る触媒を用いたオレフィン類重合体の製造方法
を見出した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、少な
くとも（１）一般式Ｍｅ^１Ｒ^１ _ｐ（ＯＲ^２）_ｑＸ^１
_{４−ｐ−ｑ}で表される化合物（式中、Ｒ^１およびＲ^２は
個別に炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘはハロゲン原
子、ＭｅはＺｒ、ＴｉまたはＨｆを示し、ｐおよびｑは
それぞれ０≦ｐ≦４、０≦ｑ≦４、０≦ｐ＋ｑ≦４の整
数である）、（２）以下の一般式１〜４により表される
化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合
物、 一般式１：Ｍｅ^２Ｒ^３ _ｍ（ＯＲ^４）_ｎＸ^２ _{ｚ−ｍ−ｎ} 一般式２：Ｍｅ^３Ｈ_ａＲ^５ _３−ａ 一般式３：Ｍｅ^４〔Ｍｅ^３Ｈ_ｂＲ^６ _ｃ（ＯＲ^７）
_{４−ｂ−ｃ}〕_ｙ 一般式４：

【０００９】

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６，Ｒ^７，
Ｒ^８は各々炭素数１〜２４の炭化水素基であり、同一で
も異なってもよく、Ｍｅ^２は周期律表第１族、第２族、
第１２族又は第１３族元素、Ｍｅ^３は周期律表第１３族
元素、Ｍｅ^４は周期律表第１族、第２族又は第１２族元
素を表し、ＺはＭｅ^２の価数を示し、ｙはＭｅ^４の価数
を示し、ｍ，ｎ，ａ，ｂ，ｃおよびｄは、各々０≦ｍ≦
ｚ、０≦ｎ≦ｚでしかも０≦ｍ＋ｎ≦ｚを満たす整数、
０≦ａ≦３、１≦ｂ≦４、０≦ｃ≦３でしかも１≦ｂ＋
ｃ≦４を満たす整数、０≦ｄ≦４を満たす）、（３）環
状で共役二重結合を２個以上持つ有機化合物、および
（４）オキソ酸および／またはオキソ酸塩を相互に接触
させることにより得られるオレフィン類重合用触媒に関
する。

【００１１】本発明のオレフィン類重合用触媒は、触媒
効率が高く、生成重合体が高分子量で、分子量分布が比
較的狭く、しかも、分子量及び分子量分布のコントロー
ルが容易であり、共重合体にあっては組成分布が狭い重
合体を製造することができる。また、本発明のオレフィ
ン類重合用触媒アルミノキサンなどの変性有機アルミニ
ウム化合物を使用しなくともかかる効果を奏する。ま
た、アルミノキサンなどの変性有機アルミニウムを触媒
成分として併用するとさらに優れた効果を奏することが
でき、またその変性有機アルミニウムの使用量が少なく
ても十分な効果を発揮することができる。また、本発明
のオレフィン類重合用触媒を用いて製造された重合体を
成形する際にはインフレーション法においてもＴ−ダイ
法においてもべとつきがなく、高速成形が可能であり、
成形性は極めて良好である。更に、成形したフィルムは
インフレーション法によるものもＴ−ダイ法によるもの
も透明性、抗ブロッキング性及び強度に優れ、特にイン
フレーション法においては口開き性が優れるものであ
る。

【００１２】以下本発明について詳述する。本発明の触
媒は前述のとおり、少なくとも一般式Ｍｅ^１Ｒ^１ _ｐ（Ｏ
Ｒ^２）_ｑＸ^１ _{４−ｐ−ｑ}で表される化合物（成分
（１））、前記一般式１〜４により表される化合物から
なる群より選ばれる少なくとも一種の化合物（成分
（２））、環状で共役二重結合を２個以上持つ有機化合
物（成分（３））およびオキソ酸および／またはオキソ
酸塩（成分（４））を相互に接触させることにより得ら
れる。

【００１３】まず成分（１）の一般式Ｍｅ^１Ｒ^１ _ｐ（Ｏ
Ｒ^２）_ｑＸ^１ _{４−ｐ−ｑ}で表される化合物について説明
する。式中において、Ｒ^１及びＲ^２は同一でも、異なっ
てもよく、各々炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、
さらに好ましくは１〜８の炭化水素基を示すものであ
り、かかる炭化水素基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロブチ
ル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
シクロペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、シク
ロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル
基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニル
基、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、トリチ
ル基、フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル基、
フェニルブチル基、フェニルプロピル基、ネオフィル基
などのアラルキル基などが挙げられ、Ｒ^２としてはアル
キル基が望ましい。これらは分岐があってもよい。Ｘ^１
はフッ素、ヨウ素、塩素および臭素のハロゲン原子、Ｍ
ｅ^１はＺｒ、ＴｉまたはＨｆを示し、好ましくはＺｒで
ある。ｐ及びｑはそれぞれ０≦ｐ≦４、０≦ｑ≦４、０
≦ｐ＋ｑ≦４であり、好ましくは０＜ｐ＋ｑ≦４を満た
す整数である。

【００１４】成分（１）として好適な具体例としては、
テトラメチルジルコニウム、テトラエチルジルコニウ
ム、テトラプロピルジルコニウム、テトラｎ−ブチルジ
ルコニウム、テトラペンチルジルコニウム、テトラフェ
ニルジルコニウム、テトラトリルジルコニウム、テトラ
ベンジルジルコニウム、テトラアリルジルコニウム、テ
トラネオフィルジルコニウム、テトラメトキシジルコニ
ウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラプロポキシ
ジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム、テトラペ
ンチルオキシジルコニウム、テトラフェノキシジルコニ
ウム、テトラトリルオキシジルコニウム、テトラベンジ
ルオキシジルコニウム、テトラアリルオキシジルコニウ
ム、テトラネオフィルオキシジルコニウム、

【００１５】トリメチルモノクロロジルコニウム、トリ
エチルモノクロロジルコニウム、トリプロピルモノクロ
ロジルコニウム、トリｎ−ブチルモノクロロジルコニウ
ム、トリペンチルモノクロロジルコニウム、トリフェニ
ルモノクロロジルコニウム、トリトリルモノクロロジル
コニウム、トリベンジルモノクロロジルコニウム、トリ
アリルモノクロロジルコニウム、トリネオフィルモノク
ロロジルコニウム、ジメチルジクロロジルコニウム、ジ
エチルジクロロジルコニウム、ジプロピルジクロロジル
コニウム、ジｎ−ブチルジクロロジルコニウム、ジペン
チルジクロロジルコニウム、ジフェニルジクロロジルコ
ニウム、ジトリルジクロロジルコニウム、ジベンジルジ
クロロジルコニウム、ジアリルジクロロジルコニウム、
ジネオフィルジクロロジルコニウム、モノメチルトリク
ロロジルコニウム、モノエチルトリクロロジルコニウ
ム、モノプロピルトリクロロジルコニウム、モノｎ−ブ
チルトリクロロジルコニウム、モノペンチルトリクロロ
ジルコニウム、モノフェニルトリクロロジルコニウム、
モノトリルトリクロロジルコニウム、モノベンジルトリ
クロロジルコニウム、モノアリルトリクロロジルコニウ
ム、モノネオフィルトリクロロジルコニウム、

【００１６】テトラクロロジルコニウム、トリメトキシ
モノクロロジルコニウム、ジメトキシジクロロジルコニ
ウム、モノメトキシトリクロロジルコニウム、トリエト
キシモノクロロジルコニウム、ジエトキシジクロロジル
コニウム、モノエトキシトリクロロジルコニウム、トリ
プロポキシモノクロロジルコニウム、ジプロポキシジク
ロロジルコニウム、モノプロポキシトリクロロジルコニ
ウム、トリｎ−ブトキシモノクロロジルコニウム、ジｎ
−ブトキシジクロロジルコニウム、モノｎ−ブトキシト
リクロロジルコニウム、トリペンチルオキシモノクロロ
ジルコニウム、ジペンチルオキシジクロロジルコニウ
ム、モノペンチルオキシトリクロロジルコニウム、トリ
フェノキシモノクロロジルコニウム、ジフェノキシジク
ロロジルコニウム、モノフェノキシトリクロロジルコニ
ウム、トリトリルオキシモノクロロジルコニウム、ジト
リルオキシジクロロジルコニウム、モノトリルオキシト
リクロロジルコニウム、トリベンジルオキシモノクロロ
ジルコニウム、ジベンジルオキシジクロロジルコニウ
ム、モノベンジルオキシトリクロロジルコニウム、トリ
アリルオキシモノクロロジルコニウム、ジアリルオキシ
ジクロロジルコニウム、モノアリルオキシトリクロロジ
ルコニウム、トリネオフィルオキシモノクロロジルコニ
ウム、ジネオフィルオキシジクロロジルコニウム、モノ
ネオフィルオキシトリクロロジルコニウム、

【００１７】テトラブロモジルコニウム、トリメチルモ
ノブロモジルコニウム、トリエチルモノブロモジルコニ
ウム、トリプロピルモノブロモジルコニウム、トリｎ−
ブチルモノブロモジルコニウム、トリペンチルモノブロ
モジルコニウム、トリフェニルモノブロモジルコニウ
ム、トリトリルモノブロモジルコニウム、トリベンジル
モノブロモジルコニウム、トリアリルモノブロモジルコ
ニウム、トリネオフィルモノブロモジルコニウム、ジメ
チルジブロモジルコニウム、ジエチルジブロモジルコニ
ウム、ジプロピルジブロモジルコニウム、ジｎ−ブチル
ジブロモジルコニウム、ジペンチルジブロモジルコニウ
ム、ジフェニルジブロモジルコニウム、ジトリルジブロ
モジルコニウム、ジベンジルジブロモジルコニウム、ジ
アリルジブロモジルコニウム、ジネオフィルジブロモジ
ルコニウム、モノメチルトリブロモジルコニウム、モノ
エチルトリブロモジルコニウム、モノプロピルトリブロ
モジルコニウム、モノｎ−ブチルトリブロモジルコニウ
ム、モノペンチルトリブロモジルコニウム、モノフェニ
ルトリブロモジルコニウム、モノトリルトリブロモジル
コニウム、モノベンジルトリブロモジルコニウム、モノ
アリルトリブロモジルコニウム、モノネオフィルトリブ
ロモジルコニウム、

【００１８】トリメトキシモノブロモジルコニウム、ジ
メトキシジブロモジルコニウム、モノメトキシトリブロ
モジルコニウム、トリエトキシモノブロモジルコニウ
ム、ジエトキシジブロモジルコニウム、モノエトキシト
リブロモジルコニウム、トリプロポキシモノブロモジル
コニウム、ジプロポキシジブロモジルコニウム、モノプ
ロポキシトリブロモジルコニウム、トリｎ−ブトキシモ
ノブロモジルコニウム、ジｎ−ブトキシジブロモジルコ
ニウム、モノｎ−ブトキシトリブロモジルコニウム、ト
リペンチルオキシモノブロモジルコニウム、ジペンチル
オキシジブロモジルコニウム、モノペンチルオキシトリ
ブロモジルコニウム、トリフェノキシモノブロモジルコ
ニウム、ジフェノキシジブロモジルコニウム、モノフェ
ノキシトリブロモジルコニウム、トリトリルオキシモノ
ブロモジルコニウム、ジトリルオキシジブロモジルコニ
ウム、モノトリルオキシトリブロモジルコニウム、トリ
ベンジルオキシモノブロモジルコニウム、ジベンジルオ
キシジブロモジルコニウム、モノベンジルオキシトリブ
ロモジルコニウム、トリアリルオキシモノブロモジルコ
ニウム、ジアリルオキシジブロモジルコニウム、モノア
リルオキシトリブロモジルコニウム、トリネオフィルオ
キシモノブロモジルコニウム、ジネオフィルオキシジブ
ロモジルコニウム、モノネオフィルオキシトリブロモジ
ルコニウム、

【００１９】テトラヨードジルコニウム、トリメチルモ
ノヨードジルコニウム、トリエチルモノヨードジルコニ
ウム、トリプロピルモノヨードジルコニウム、トリｎ−
ブチルモノヨードジルコニウム、トリペンチルモノヨー
ドジルコニウム、トリフェニルモノヨードジルコニウ
ム、トリトリルモノヨードジルコニウム、トリベンジル
モノヨードジルコニウム、トリアリルモノヨードジルコ
ニウム、トリネオフィルモノヨードジルコニウム、ジメ
チルジヨードジルコニウム、ジエチルジヨードジルコニ
ウム、ジプロピルジヨードジルコニウム、ジｎ−ブチル
ジヨードジルコニウム、ジペンチルジヨードジルコニウ
ム、ジフェニルジヨードジルコニウム、ジトリルジヨー
ドジルコニウム、ジベンジルジヨードジルコニウム、ジ
アリルジヨードジルコニウム、ジネオフィルジヨードジ
ルコニウム、モノメチルトリヨードジルコニウム、モノ
エチルトリヨードジルコニウム、モノプロピルトリヨー
ドジルコニウム、モノｎ−ブチルトリヨードジルコニウ
ム、モノペンチルトリヨードジルコニウム、モノフェニ
ルトリヨードジルコニウム、モノトリルトリヨードジル
コニウム、モノベンジルトリヨードジルコニウム、

【００２０】トリメトキシモノヨードジルコニウム、ジ
メトキシジヨードジルコニウム、モノメトキシトリヨー
ドジルコニウム、トリエトキシモノヨードジルコニウ
ム、ジエトキシジヨードジルコニウム、モノエトキシト
リヨードジルコニウム、トリプロポキシモノヨードジル
コニウム、ジプロポキシジヨードジルコニウム、モノプ
ロポキシトリヨードジルコニウム、トリｎ−ブトキシモ
ノヨードジルコニウム、ジｎ−ブトキシジヨードジルコ
ニウム、モノｎ−ブトキシトリヨードジルコニウム、ト
リペンチルオキシモノヨードジルコニウム、ジペンチル
オキシジヨードジルコニウム、モノペンチルオキシトリ
ヨードジルコニウム、トリフェノキシモノヨードジルコ
ニウム、ジフェノキシジヨードジルコニウム、モノフェ
ノキシトリヨードジルコニウム、トリトリルオキシモノ
ヨードジルコニウム、ジトリルオキシジヨードジルコニ
ウム、モノトリルオキシトリヨードジルコニウム、トリ
ベンジルオキシモノヨードジルコニウム、ジベンジルオ
キシジヨードジルコニウム、モノベンジルオキシトリヨ
ードジルコニウム、トリアリルオキシモノヨードジルコ
ニウム、ジアリルオキシジヨードジルコニウム、モノア
リルオキシトリヨードジルコニウム、トリネオフィルオ
キシモノヨードジルコニウム、ジネオフィルオキシジヨ
ードジルコニウム、モノネオフィルオキシトリヨードジ
ルコニウム、

【００２１】トリベンジルモノメトキシジルコニウム、
トリベンジルモノエトキシジルコニウム、トリベンジル
モノプロポキシジルコニウム、トリベンジルモノブトキ
シジルコニウム、トリベンジルモノペンチルオキシジル
コニウム、トリベンジルモノフェノキシジルコニウム、
トリベンジルモノトリルオキシジルコニウム、トリベン
ジルモノベンジルオキシジルコニウム、トリベンジルモ
ノアリルオキシジルコニウム、トリベンジルモノネオフ
ィルオキシジルコニウム、ジベンジルジメトキシジルコ
ニウム、ジベンジルジエトキシジルコニウム、ジベンジ
ルジプロポキシジルコニウム、ジベンジルジブトキシジ
ルコニウム、ジベンジルジペンチルオキシジルコニウ
ム、ジベンジルジフェノキシジルコニウム、ジベンジル
ジトリルオキシジルコニウム、ジベンジルジベンジルオ
キシジルコニウム、ジベンジルジアリルオキシジルコニ
ウム、ジベンジルジネオフィルオキシジルコニウム、

【００２２】モノベンジルトリメトキシジルコニウム、
モノベンジルトリエトキシジルコニウム、モノベンジル
トリプロポキシジルコニウム、モノベンジルトリブトキ
シジルコニウム、モノベンジルトリペンチルオキシジル
コニウム、モノベンジルトリフェノキシジルコニウム、
モノベンジルトリトリルオキシジルコニウム、モノベン
ジルトリベンジルオキシジルコニウム、モノベンジルト
リアリルオキシジルコニウム、モノベンジルトリネオフ
ィルオキシジルコニウム、トリネオフィルモノメトキシ
ジルコニウム、トリネオフィルモノエトキシジルコニウ
ム、トリネオフィルモノプロポキシジルコニウム、トリ
ネオフィルモノブトキシジルコニウム、トリネオフィル
モノフェノキシジルコニウム、ジネオフィルジメトキシ
ジルコニウム、ジネオフィルジエトキシジルコニウム、
ジネオフィルジプロポキシジルコニウム、ジネオフィル
ジブトキシジルコニウム、ジネオフィルジフェノキシジ
ルコニウム、モノネオフィルトリメトキシジルコニウ
ム、モノネオフィルトリエトキシジルコニウム、モノネ
オフィルトリプロポキシジルコニウム、モノネオフィル
トリブトキシジルコニウム、モノネオフィルトリフェノ
キシジルコニウム、

【００２３】テトラメチルチタニウム、テトラエチルチ
タニウム、テトラプロピルチタニウム、テトラｎ−ブチ
ルチタニウム、テトラペンチルチタニウム、テトラフェ
ニルチタニウム、テトラトリルチタニウム、テトラベン
ジルチタニウム、テトラアリルチタニウム、テトラネオ
フィルチタニウム、テトラメトキシチタニウム、テトラ
エトキシチタニウム、テトラプロポキシチタニウム、テ
トラブトキシチタニウム、テトラペンチルオキシチタニ
ウム、テトラフェノキシチタニウム、テトラトリルオキ
シチタニウム、テトラベンジルオキシチタニウム、テト
ラアリルオキシチタニウム、テトラネオフィルオキシチ
タニウム、

【００２４】トリメチルモノクロロチタニウム、トリエ
チルモノクロロチタニウム、トリプロピルモノクロロチ
タニウム、トリｎ−ブチルモノクロロチタニウム、トリ
ベンジルモノクロロチタニウム、ジメチルジクロロチタ
ニウム、ジエチルジクロロチタニウム、ジｎ−ブチルジ
クロロチタニウム、ジベンジルジクロロチタニウム、モ
ノメチルトリクロロチタニウム、モノエチルトリクロロ
チタニウム、モノｎ−ブチルトリクロロチタニウム、モ
ノベンジルトリクロロチタニウム、テトラクロロチタニ
ウム、トリメトキシモノクロロチタニウム、ジメトキシ
ジクロロチタニウム、モノメトキシトリクロロチタニウ
ム、トリエトキシモノクロロチタニウム、ジエトキシジ
クロロチタニウム、モノエトキシトリクロロチタニウ
ム、トリプロポキシモノクロロチタニウム、ジプロポキ
シジクロロチタニウム、モノプロポキシトリクロロチタ
ニウム、トリｎ−ブトキシモノクロロチタニウム、ジｎ
−ブトキシジクロロチタニウム、モノｎ−ブトキシトリ
クロロチタニウム、トリペンチルオキシモノクロロチタ
ニウム、ジペンチルオキシジクロロチタニウム、モノペ
ンチルオキシトリクロロチタニウム、トリフェノキシモ
ノクロロチタニウム、ジフェノキシジクロロチタニウ
ム、モノフェノキシトリクロロチタニウム、トリトリル
オキシモノクロロチタニウム、ジトリルオキシジクロロ
チタニウム、モノトリルオキシトリクロロチタニウム、
トリベンジルオキシモノクロロチタニウム、

【００２５】ジベンジルオキシジクロロチタニウム、モ
ノベンジルオキシトリクロロチタニウム、テトラブロモ
チタニウム、トリメチルモノブロモチタニウム、トリエ
チルモノブロモチタニウム、トリプロピルモノブロモチ
タニウム、トリｎ−ブチルモノブロモチタニウム、トリ
ベンジルモノブロモチタニウム、ジメチルジブロモチタ
ニウム、ジエチルジブロモチタニウム、ジｎ−ブチルジ
ブロモチタニウム、ジベンジルジブロモチタニウム、モ
ノメチルトリブロモチタニウム、モノエチルトリブロモ
チタニウム、モノｎ−ブチルトリブロモチタニウム、モ
ノベンジルトリブロモチタニウム、トリメトキシモノブ
ロモチタニウム、ジメトキシジブロモチタニウム、モノ
メトキシトリブロモチタニウム、トリエトキシモノブロ
モチタニウム、ジエトキシジブロモチタニウム、モノエ
トキシトリブロモチタニウム、トリプロポキシモノブロ
モチタニウム、ジプロポキシジブロモチタニウム、モノ
プロポキシトリブロモチタニウム、トリｎ−ブトキシモ
ノブロモチタニウム、ジｎ−ブトキシジブロモチタニウ
ム、モノｎ−ブトキシトリブロモチタニウム、トリペン
チルオキシモノブロモチタニウム、ジペンチルオキシジ
ブロモチタニウム、モノペンチルオキシトリブロモチタ
ニウム、トリフェノキシモノブロモチタニウム、ジフェ
ノキシジブロモチタニウム、モノフェノキシトリブロモ
チタニウム、トリトリルオキシモノブロモチタニウム、
ジトリルオキシジブロモチタニウム、モノトリルオキシ
トリブロモチタニウム、トリベンジルオキシモノブロモ
チタニウム、ジベンジルオキシジブロモチタニウム、

【００２６】モノベンジルオキシトリブロモチタニウ
ム、テトラヨードチタニウム、トリメチルモノヨードチ
タニウム、トリエチルモノヨードチタニウム、トリプロ
ピルモノヨードチタニウム、トリｎ−ブチルモノヨード
チタニウム、トリベンジルモノヨードチタニウム、ジメ
チルジヨードチタニウム、ジエチルジヨードチタニウ
ム、ジｎ−ブチルジヨードチタニウム、ジベンジルジヨ
ードチタニウム、モノメチルトリヨードチタニウム、モ
ノエチルトリヨードチタニウム、モノｎ−ブチルトリヨ
ードチタニウム、モノベンジルトリヨードチタニウム、
トリメトキシモノヨードチタニウム、ジメトキシジヨー
ドチタニウム、モノメトキシトリヨードチタニウム、ト
リエトキシモノヨードチタニウム、ジエトキシジヨード
チタニウム、モノエトキシトリヨードチタニウム、トリ
プロポキシモノヨードチタニウム、ジプロポキシジヨー
ドチタニウム、モノプロポキシトリヨードチタニウム、
トリｎ−ブトキシモノヨードチタニウム、ジｎ−ブトキ
シジヨードチタニウム、モノｎ−ブトキシトリヨードチ
タニウム、トリペンチルオキシモノヨードチタニウム、
ジペンチルオキシジヨードチタニウム、モノペンチルオ
キシトリヨードチタニウム、トリフェノキシモノヨード
チタニウム、ジフェノキシジヨードチタニウム、モノフ
ェノキシトリヨードチタニウム、トリトリルオキシモノ
ヨードチタニウム、ジトリルオキシジヨードチタニウ
ム、モノトリルオキシトリヨードチタニウム、トリベン
ジルオキシモノヨードチタニウム、ジベンジルオキシジ
ヨードチタニウム、

【００２７】モノベンジルオキシトリヨードチタニウ
ム、トリベンジルモノメトキシチタニウム、トリベンジ
ルモノエトキシチタニウム、トリベンジルモノプロポキ
シチタニウム、トリベンジルモノブトキシチタニウム、
トリベンジルモノフェノキシチタニウム、ジベンジルジ
メトキシチタニウム、ジベンジルジエトキシチタニウ
ム、ジベンジルジプロポキシチタニウム、ジベンジルジ
ブトキシチタニウム、ジベンジルジフェノキシチタニウ
ム、モノベンジルトリメトキシチタニウム、モノベンジ
ルトリエトキシチタニウム、モノベンジルトリプロポキ
シチタニウム、モノベンジルトリブトキシチタニウム、
モノベンジルトリフェノキシチタニウム、トリネオフィ
ルモノメトキシチタニウム、トリネオフィルモノエトキ
シチタニウム、トリネオフィルモノプロポキシチタニウ
ム、トリネオフィルモノブトキシチタニウム、トリネオ
フィルモノフェノキシチタニウム、ジネオフィルジメト
キシチタニウム、ジネオフィルジエトキシチタニウム、
ジネオフィルジプロポキシチタニウム、ジネオフィルジ
ブトキシチタニウム、ジネオフィルジフェノキシチタニ
ウム、モノネオフィルトリメトキシチタニウム、モノネ
オフィルトリエトキシチタニウム、モノネオフィルトリ
プロポキシチタニウム、モノネオフィルトリブトキシチ
タニウム、モノネオフィルトリフェノキシチタニウム、

【００２８】テトラメチルハフニウム、テトラエチルハ
フニウム、テトラプロピルハフニウム、テトラｎ−ブチ
ルハフニウム、テトラペンチルハフニウム、テトラフェ
ニルハフニウム、テトラトリルハフニウム、テトラベン
ジルハフニウム、テトラアリルハフニウム、テトラネオ
フィルハフニウム、テトラメトキシハフニウム、テトラ
エトキシハフニウム、テトラプロポキシハフニウム、テ
トラブトキシハフニウム、テトラペンチルオキシハフニ
ウム、テトラフェノキシハフニウム、テトラトリルオキ
シハフニウム、テトラベンジルオキシハフニウム、テト
ラアリルオキシハフニウム、テトラネオフィルオキシハ
フニウム、トリメチルモノクロロハフニウム、トリエチ
ルモノクロロハフニウム、トリプロピルモノクロロハフ
ニウム、トリｎ−ブチルモノクロロハフニウム、トリベ
ンジルモノクロロハフニウム、ジメチルジクロロハフニ
ウム、ジエチルジクロロハフニウム、ジｎ−ブチルジク
ロロハフニウム、ジベンジルジクロロハフニウム、モノ
メチルトリクロロハフニウム、モノエチルトリクロロハ
フニウム、モノｎ−ブチルトリクロロハフニウム、モノ
ベンジルトリクロロハフニウム、テトラクロロハフニウ
ム、トリメトキシモノクロロハフニウム、ジメトキシジ
クロロハフニウム、

【００２９】モノメトキシトリクロロハフニウム、トリ
エトキシモノクロロハフニウム、ジエトキシジクロロハ
フニウム、モノエトキシトリクロロハフニウム、トリプ
ロポキシモノクロロハフニウム、ジプロポキシジクロロ
ハフニウム、モノプロポキシトリクロロハフニウム、ト
リｎ−ブトキシモノクロロハフニウム、ジｎ−ブトキシ
ジクロロハフニウム、モノｎ−ブトキシトリクロロハフ
ニウム、トリペンチルオキシモノクロロハフニウム、ジ
ペンチルオキシジクロロハフニウム、モノペンチルオキ
シトリクロロハフニウム、トリフェノキシモノクロロハ
フニウム、ジフェノキシジクロロハフニウム、モノフェ
ノキシトリクロロハフニウム、トリトリルオキシモノク
ロロハフニウム、ジトリルオキシジクロロハフニウム、
モノトリルオキシトリクロロハフニウム、トリベンジル
オキシモノクロロハフニウム、ジベンジルオキシジクロ
ロハフニウム、モノベンジルオキシトリクロロハフニウ
ム、テトラブロモハフニウム、トリメチルモノブロモハ
フニウム、トリエチルモノブロモハフニウム、トリプロ
ピルモノブロモハフニウム、トリｎ−ブチルモノブロモ
ハフニウム、トリベンジルモノブロモハフニウム、ジメ
チルジブロモハフニウム、ジエチルジブロモハフニウ
ム、

【００３０】ジｎ−ブチルジブロモハフニウム、ジベン
ジルジブロモハフニウム、モノメチルトリブロモハフニ
ウム、モノエチルトリブロモハフニウム、モノｎ−ブチ
ルトリブロモハフニウム、モノベンジルトリブロモハフ
ニウム、トリメトキシモノブロモハフニウム、ジメトキ
シジブロモハフニウム、モノメトキシトリブロモハフニ
ウム、トリエトキシモノブロモハフニウム、ジエトキシ
ジブロモハフニウム、モノエトキシトリブロモハフニウ
ム、トリプロポキシモノブロモハフニウム、ジプロポキ
シジブロモハフニウム、モノプロポキシトリブロモハフ
ニウム、トリｎ−ブトキシモノブロモハフニウム、ジｎ
−ブトキシジブロモハフニウム、モノｎ−ブトキシトリ
ブロモハフニウム、トリペンチルオキシモノブロモハフ
ニウム、ジペンチルオキシジブロモハフニウム、モノペ
ンチルオキシトリブロモハフニウム、トリフェノキシモ
ノブロモハフニウム、ジエトキシジブロモハフニウム、
モノフェノキシトリブロモハフニウム、トリトリルオキ
シモノブロモハフニウム、ジトリルオキシジブロモハフ
ニウム、モノトリルオキシトリブロモハフニウム、トリ
ベンジルオキシモノブロモハフニウム、ジベンジルオキ
シジブロモハフニウム、モノベンジルオキシトリブロモ
ハフニウム、テトラヨードハフニウム、トリメチルモノ
ヨードハフニウム、トリエチルモノヨードハフニウム、
トリプロピルモノヨードハフニウム、トリｎ−ブチルモ
ノヨードハフニウム、トリベンジルモノヨードハフニウ
ム、ジメチルジヨードハフニウム、ジエチルジヨードハ
フニウム、

【００３１】ジｎ−ブチルジヨードハフニウム、ジベン
ジルジヨードハフニウム、モノメチルトリヨードハフニ
ウム、モノエチルトリヨードハフニウム、モノｎ−ブチ
ルトリヨードハフニウム、モノベンジルトリヨードハフ
ニウム、トリメトキシモノヨードハフニウム、ジメトキ
シジヨードハフニウム、モノメトキシトリヨードハフニ
ウム、トリエトキシモノヨードハフニウム、ジエトキシ
ジヨードハフニウム、モノエトキシトリヨードハフニウ
ム、トリプロポキシモノヨードハフニウム、ジプロポキ
シジヨードハフニウム、モノプロポキシトリヨードハフ
ニウム、トリｎ−ブトキシモノヨードハフニウム、ジｎ
−ブトキシジヨードハフニウム、モノｎ−ブトキシトリ
ヨードハフニウム、トリペンチルオキシモノヨードハフ
ニウム、ジペンチルオキシジヨードハフニウム、モノペ
ンチルオキシトリヨードハフニウム、トリフェノキシモ
ノヨードハフニウム、ジフェノキシジヨードハフニウ
ム、モノフェノキシトリヨードハフニウム、トリトリル
オキシモノヨードハフニウム、ジトリルオキシジヨード
ハフニウム、モノトリルオキシトリヨードハフニウム、
トリベンジルオキシモノヨードハフニウム、ジベンジル
オキシジヨードハフニウム、モノベンジルオキシトリヨ
ードハフニウム、トリベンジルモノメトキシハフニウ
ム、トリベンジルモノエトキシハフニウム、

【００３２】トリベンジルモノプロポキシハフニウム、
トリベンジルモノブトキシハフニウム、トリベンジルモ
ノフェノキシハフニウム、ジベンジルジメトキシハフニ
ウム、ジベンジルジエトキシハフニウム、ジベンジルジ
プロポキシハフニウム、ジベンジルジブトキシハフニウ
ム、ジベンジルジフェノキシハフニウム、モノベンジル
トリメトキシハフニウム、モノベンジルトリエトキシハ
フニウム、モノベンジルトリプロポキシハフニウム、モ
ノベンジルトリブトキシハフニウム、モノベンジルトリ
フェノキシハフニウム、トリネオフィルモノメトキシハ
フニウム、トリネオフィルモノエトキシハフニウム、ト
リネオフィルモノプロポキシハフニウム、トリネオフィ
ルモノブトキシハフニウム、トリネオフィルモノフェノ
キシハフニウム、ジネオフィルジメトキシハフニウム、
ジネオフィルジエトキシハフニウム、ジネオフィルジプ
ロポキシハフニウム、ジネオフィルジブトキシハフニウ
ム、ジネオフィルジフェノキシハフニウム、

【００３３】モノネオフィルトリメトキシハフニウム、
モノネオフィルトリエトキシハフニウム、モノネオフィ
ルトリプロポキシハフニウム、モノネオフィルトリブト
キシハフニウム、モノネオフィルトリフェノキシハフニ
ウム、などがある。もちろん、上記成分（１）として具
体例として挙げたこれらの化合物においては、前記
Ｒ^１、Ｒ^２がｎ−のみならずｉｓｏ−、ｓ−、ｔ−、ｎ
ｅｏ−等の各種構造異性基である場合も包含しているも
のである。これら具体的化合物のなかでもテトラメチル
ジルコニウム、テトラエチルジルコニウム、テトラベン
ジルジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、ト
リプロポキシモノクロロジルコニウム、テトラブトキシ
ジルコニウム、テトラブトキシチタン、テトラブトキシ
ハフニウムが好ましい。特に好ましくはテトラプロポキ
シジルコニウム、テトラブトキシジルコニウムなどのＺ
ｒ（ＯＲ）_４で示される化合物である。これらの化合物
は２種以上混合して用いることも可能である。

【００３４】次に成分（２）について説明する。本発明
で用いる成分（２）は下の一般式１〜４により表される
化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の化合物
である。 一般式１：Ｍｅ^２Ｒ^３ _ｍ（ＯＲ^４）_ｎＸ^２ _{ｚ−ｍ−ｎ} 一般式２：Ｍｅ^３Ｈ_ａＲ^５ _３−ａ 一般式３：Ｍｅ^４〔Ｍｅ^３Ｈ_ｂＲ^６ _ｃ（ＯＲ^７）
_{４−ｂ−ｃ}〕_ｙ 一般式４：

【００３５】

【化３】

【００３６】式中、Ｍｅ^２は周期律表第１族、第２族、
第１２族又は第１３族元素（Ｉ〜ＩＩＩ族元素）を示
し、具体的にはリチウム、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリウム等の
アルカリ土類金属、亜鉛、ホウ素、アルミニウム等が挙
げられる。Ｍｅ^３は周期律表第１３族元素を示し、具体
的には、ホウ素、アルミニウム等が挙げられる。Ｍｅ^４
は周期律表第１族、第２族又は第１２族元素を示し、具
体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアル
カリ土類金属、亜鉛等が上げられる。

【００３７】Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６，Ｒ^７，Ｒ^８は各
々炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、さらに好まし
くは１〜８の炭化水素基であり、各々同一でも異なって
もよく、一分子中にＲが２以上存在する場合もＲ同士は
同一でも異なってもよく、これにはメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、
イソペンチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基、
ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基などのアル
キル基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェ
ニル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、インデニ
ル基、ナフチル基などのアリール基；ベンジル基、トリ
チル基、フェネチル基、スチリル基、ベンズヒドリル
基、フェニルブチル基、フェニルプロピル基、ネオフィ
ル基などのアラルキル基などが挙げられ、これらは分岐
があってもよい。一分子中にＲが２以上存在する場合は
Ｒ同士は同一でも異なってもよい。

【００３８】Ｘ^２はフッ素、ヨウ素、塩素または臭素な
どのハロゲンを示す。ＺはＭｅ^２の価数を示し、ｙはＭ
ｅ^４の価数を示し、ｍ，ｎ，ａ，ｂ，ｃおよびｄは、各
々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦ｚでしかも０≦ｍ＋ｎ≦ｚ、好
ましくは０＜ｍ＋ｎ≦ｚを満たす整数、０≦ａ≦３、１
≦ｂ≦４、０≦ｃ≦３でしかも１≦ｂ＋ｃ≦４を満たす
整数、０≦ｄ≦４、好ましくは０≦ｄ≦２、さらに好ま
しくは０≦ｄ≦１、最も好ましくはｄ＝０であり、ｍ，
ｎ，ａ，ｂ，ｃおよびｄは整数であっても無くてもよい
が好ましくは整数である。一般式３においてＭｅ^３がホ
ウ素である場合はＭｅ^４はナトリウム、リチウム及び亜
鉛が好ましく、Ｍｅ^３がアルミニウムである場合はＭｅ
^４はナトリウム、リチウム及びカリウムが好ましい。一
般式４においてＲ^８の置換位置は特に限定はなく、例え
ばｄ＝２の場合は４位及び５位、４位及び６位又は５位
又は６位であり、ｄ＝１の場合は４位又は５位である。
もちろん、前記一般式１〜４にて表される化合物を２種
〜４種混合して用いることができ、その組み合わせは特
に限定されないが、例えば一般式１と２、一般式１と
３、一般式１と４、一般式２と３、一般式２と４、一般
式３と４、一般式１と２と３などが挙げられる。

【００３９】成分（２）として好適な具体例を挙げれ
ば、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウ
ム、イソプロピルリチウム、ブチルリチウム、ｔ−ブチ
ルリチウム、ペンチルリチウム、オクチルリチウム、フ
ェニルリチウム、ベンジルリチウム、ジメチルマグネシ
ウム、ジエチルマグネシウム、ジｎ−プロピルマグネシ
ウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシ
ウム、ジｔ−ブチルマグネシウム、ジペンチルマグネシ
ウム、ジオクチルマグネシウム、ジフェニルマグネシウ
ム、ジベンジルマグネシウム、メチルマグネシウムクロ
ライド、エチルマグネシウムクロライド、プロピルマグ
ネシウムクロライド、イソプロピルマグネシウムクロラ
イド、ブチルマグネシウムクロライド、ｔ−ブチルマグ
ネシウムクロライド、ペンチルマグネシウムクロライ
ド、オクチルマグネシウムクロライド、フェニルマグネ
シウムクロライド、ベンジルマグネシウムクロライド、
メチルマグネシウムブロマイド、メチルマグネシウムア
イオダイド、エチルマグネシウムブロマイド、エチルマ
グネシウムアイオダイド、プロピルマグネシウムブロマ
イド、プロピルマグネシウムアイオダイド、イソプロピ
ルマグネシウムブロマイド、イソプロピルマグネシウム
アイオダイド、ブチルマグネシウムブロマイド、ブチル
マグネシウムアイオダイド、ｔ−ブチルマグネシウムブ
ロマイド、ｔ−ブチルマグネシウムアイオダイド、ペン
チルマグネシウムブロマイド、ペンチルマグネシウムア
イオダイド、オクチルマグネシウムブロマイド、オクチ
ルマグネシウムアイオダイド、フェニルマグネシウムブ
ロマイド、フェニルマグネシウムアイオダイド、ベンジ
ルマグネシウムブロマイド、ベンジルマグネシウムアイ
オダイド、

【００４０】ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジプロピル
亜鉛、ジイソプロピル亜鉛、ジｎ−ブチル亜鉛、ジｔ−
ブチル亜鉛、ジペンチル亜鉛、ジオクチル亜鉛、ジフェ
ニル亜鉛、ジベンジル亜鉛、トリメチルボロン、トリエ
チルボロン、トリプロピルボロン、トリイソプロピルボ
ロン、トリブチルボロン、トリｔ−ブチルボロン、トリ
ペンチルボロン、トリオクチルボロン、トリフェニルボ
ロン、トリベンジルボロン、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロラ
イド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアル
ミニウムフルオライド、ジエチルアルミニウムアイオダ
イド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミ
ニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジフルオライ
ド、エチルアルミニウムジアイオダイド、トリプロピル
アルミニウム、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジ
プロピルアルミニウムブロマイド、ジプロピルアルミニ
ウムフルオライド、ジプロピルアルミニウムアイオダイ
ド、

【００４１】プロピルアルミニウムジクロライド、プロ
ピルアルミニウムジブロマイド、プロピルアルミニウム
ジフルオライド、プロピルアルミニウムジアイオダイ
ド、トリイソプロピルアルミニウム、ジイソプロピルア
ルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムブ
ロマイド、ジイソプロピルアルミニウムフルオライド、
ジイソプロピルアルミニウムアイオダイド、エチルアル
ミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキ
ブロマイド、プロピルアルミニウムセスキクロライド、
プロピルアルミニウムセスキブロマイド、ブチルアルミ
ニウムセスキクロライド、ブチルアルミニウムセスキブ
ロマイド、イソプロピルアルミニウムジクロライド、イ
ソプロピルアルミニウムジブロマイド、イソプロピルア
ルミニウムジフルオライド、イソプロピルアルミニウム
ジアイオダイド、トリブチルアルミニウム、ジブチルア
ルミニウムクロライド、ジブチルアルミニウムブロマイ
ド、ジブチルアルミニウムフルオライド、ジブチルアル
ミニウムアイオダイド、ブチルアルミニウムジクロライ
ド、ブチルアルミニウムジブロマイド、ブチルアルミニ
ウムジフルオライド、ブチルアルミニウムジアイオダイ
ド、トリｓｅｃ−ブチルアルミニウム、ジｓｅｃ−ブチ
ルアルミニウムクロライド、ジｓｅｃ−ブチルアルミニ
ウムブロマイド、ジｓｅｃ−ブチルアルミニウムフルオ
ライド、ジｓｅｃ−ブチルアルミニウムアイオダイド、
ｓｅｃ−ブチルアルミニウムジクロライド、ｓｅｃ−ブ
チルアルミニウムジブロマイド、ｓｅｃ−ブチルアルミ
ニウムジフルオライド、ｓｅｃ−ブチルアルミニウムジ
アイオダイド、トリｔｅｒｔ−ブチルアルミニウム、ジ
ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウムクロライド、ジｔｅｒｔ
−ブチルアルミニウムブロマイド、ジｔｅｒｔ−ブチル
アルミニウムフルオライド、ジｔｅｒｔ−ブチルアルミ
ニウムアイオダイド、

【００４２】ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウムジクロライ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルアルミニウムジブロマイド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルミニウムジフルオライド、ｔｅｒｔ−
ブチルアルミニウムジアイオダイド、トリイソブチルア
ルミニウム、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジ
イソブチルアルミニウムブロマイド、ジイソブチルアル
ミニウムフルオライド、ジイソブチルアルミニウムアイ
オダイド、イソブチルアルミニウムジクロライド、イソ
ブチルアルミニウムジブロマイド、イソブチルアルミニ
ウムジフルオライド、イソブチルアルミニウムジアイオ
ダイド、トリヘキシルアルミニウム、ジヘキシルアルミ
ニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムブロマイ
ド、ジヘキシルアルミニウムフルオライド、ジヘキシル
アルミニウムアイオダイド、ヘキシルアルミニウムジク
ロライド、ヘキシルアルミニウムジブロマイド、ヘキシ
ルアルミニウムジフルオライド、ヘキシルアルミニウム
ジアイオダイド、トリペンチルアルミニウム、ジペンチ
ルアルミニウムクロライド、ジペンチルアルミニウムブ
ロマイド、ジペンチルアルミニウムフルオライド、ジペ
ンチルアルミニウムアイオダイド、ペンチルアルミニウ
ムジクロライド、ペンチルアルミニウムジブロマイド、
ペンチルアルミニウムジフルオライドおよびペンチルア
ルミニウムジアイオダイド、メチルアルミニウムメトキ
シド、メチルアルミニウムエトキシド、メチルアルミニ
ウムプロポキシド、メチルアルミニウムブトキシド、ジ
メチルアルミニウムメトキシド、ジメチルアルミニウム
エトキシド、ジメチルアルミニウムプロポキシド、ジメ
チルアルミニウムブトキシド、エチルアルミニウムメト
キシド、

【００４３】エチルアルミニウムエトキシド、エチルア
ルミニウムプロポキシド、エチルアルミニウムブトキシ
ド、ジエチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムプロポキシ
ド、ジエチルアルミニウムブトキシド、プロピルアルミ
ニウムメトキシド、プロピルアルミニウムエトキシド、
プロピルアルミニウムプロポキシド、プロピルアルミニ
ウムブトキシド、ジプロピルアルミニウムメトキシド、
ジプロピルアルミニウムエトキシド、ジプロピルアルミ
ニウムプロポキシド、ジプロピルアルミニウムブトキシ
ド、ブチルアルミニウムメトキシド、ブチルアルミニウ
ムエトキシド、ブチルアルミニウムプロポキシド、ブチ
ルアルミニウムブトキシド、ジブチルアルミニウムメト
キシド、ジブチルアルミニウムエトキシド、ジブチルア
ルミニウムプロポキシド、ジブチルアルミニウムブトキ
シド

【００４４】水素化アルミニウム、ジメチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジｉｓｏ−プロ
ピルアルミニウムハイドライド、ジブチルアルミニウム
ハイドライド、ジｉｓｏ−ブチルアルミニウムハイドラ
イド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド、ジシクロ
ヘキシルアルミニウムハイドライド、リチウムアルミニ
ウムハイドライド、ナトリウムアルミニウムハイドライ
ド、リチウムアルミニウムトリメトキシハイドライド、
ナトリウムアルミニウムトリメトキシハイドライド、リ
チウムアルミニウムトリエトキシハイドライド、ナトリ
ウムアルミニウムトリエトキシハイドライド、リチウム
アルミニウムトリｔｅｒｔ−ブトキシハイドライド、ナ
トリウムアルミニウムトリｔｅｒｔ−ブトキシハイドラ
イド、ボラン、ジボラン、２，３−ジメチル−２−ブチ
ルボラン、ビス（３−メチル−２−ブチル）ボラン、ジ
シクロヘキシルボラン、ジイソピノカンフェニルボラ
ン、９−ボラビシクロ〔３．３．１〕ノナン、カテコー
ルボラン、リチウムボロハイドライド、ナトリウムボロ
ハイドライド、ジンクボロハイドライド、マグネシウム
ボロハイドライド、カルシウムボロハイドライド、バリ
ウムボロハイドライド、リチウムトリエチルボロハイド
ライド、リチウムトリｉｓｏ−ブチルボロハイドライ
ド、カリウムトリｉｓｏ−ブチルボロハイドライド、ナ
トリウムシアノボロハイドライド、カリウムシアノボロ
ハイドライド、カテコールボラン（１，３，２−ベンゾ
ジオキサボラロール）、４−メチル−１，３，２−ベン
ゾジオキサボラロール、５−メチル−１，３，２−ベン
ゾジオキサボラロール、４，５−ジメチル−１，３，２
−ベンゾジオキサボラロール、４，６−ジメチルー１，
３，２−ベンゾジオキサボラロール、４，７−ジメチル
−１，３，２−ベンゾジオキサボラロール、４−エチル
−１，３，２−ベンゾジオキサボラロール、５−エチル
−１，３，２−ベンゾジオキサボラロール、４，５−ジ
エチル−１，３，２−ベンゾジオキサボラロール、４，
６−ジエチル−１，３，２−ベンゾジオキサボラロー
ル、４，７−ジエチル−１，３，２−ベンゾジオキサボ
ラロール、４−プロピル−１，３，２−ベンゾジオキサ
ボラロール、５−プロピル−１，３，２−ベンゾジオキ
サボラロール、４，５−ジプロピル−１，３，２−ベン
ゾジオキサボラロール、４，６−ジプロピル−１，３，
２−ベンゾジオキサボラロール、４，７−ジプロピル−
１，３，２−ベンゾジオキサボラロール、４，５，６−
トリメチル−１，３，２−ベンゾジオキサボラロール、
４，５，７−トリメチル−１，３，２−ベンゾジオキサ
ボラロール、４，５，６，７−テトラメチル−１，３，
２−ベンゾジオキサボラロール、が挙げられる。

【００４５】これらのなかでもトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウム、水素化アルミニウム、ジメチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、
ジｉｓｏ−ブチルアルミニウムハイドライド、リチウム
アルミニウムハイドライド、リチウムアルミニウムトリ
メトキシハイドライド、ナトリウムボロハイドライド、
リチウムトリｉｓｏ−ブチルボロハイドライド、カリウ
ムトリｉｓｏ−ブチルボロハイドライド、などが好まし
い。またこれらは数種混合して使用することもでき例え
ばジｉｓｏ−ブチルアルミニウムハイドライドとナトリ
ウムボロハイドライド、ジｉｓｏ−ブチルアルミニウム
ハイドライドとリチウムアルミニウムハイドライド、リ
チウムアルミニウムトリエトキシハイドライドとナトリ
ウムボロハイドライド、リチウムアルミニウムトリエト
キシハイドライドとリチウムアルミニウムハイドライド
などの組み合わせが好ましい。

【００４６】成分（３）としては、共役二重結合を２つ
以上有する有機環状化合物が使用される。成分（３）に
は、共役二重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さ
らに好ましくは２〜３個有し、全炭素数が４〜２４、好
ましくは４〜１２である環状炭化水素化合物、好ましく
は共役二重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さら
に好ましくは２〜３個有する環を１個または２個以上も
ち、全炭素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である環
状炭化水素化合物；前記環状炭化水素化合物が部分的に
１〜６個の炭化水素基（典型的には、炭素数１〜１２の
アルキル基又はアラルキル基）で置換された環状炭化水
素化合物；共役二重結合を２個以上、好ましくは２〜４
個、さらに好ましくは２〜３個有し、全炭素数が４〜２
４、好ましくは４〜１２である環状炭化水素基、好まし
くは共役二重結合を２個以上、好ましくは２〜４個、さ
らに好ましくは２〜３個有する環を１個または２個以上
もち、全炭素数が４〜２４、好ましくは４〜１２である
環状炭化水素を有する有機ケイ素化合物；前記環状炭化
水素基が部分的に１〜６個の炭化水素残基で置換された
有機ケイ素化合物；さらにはこれらの化合物のアルカリ
金属塩（ナトリウム塩、リチウム塩など）も包含され
る。特に好ましくは分子中のいずれかにシクロペンタジ
エン構造をもつものが好ましい。

【００４７】ちなみに、前記環状炭化水素化合物の好適
な一例としては、下記一般式で表される化合物が挙げら
れる。

【００４８】

【化４】

【００４９】上記化４において、Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ
^４は、水素または炭素数１〜１０などの炭化水素基であ
り、さらにＲ^１，Ｒ^２，Ｒ^３，Ｒ^４の任意の２つが共同
して環状の炭化水素基を形成してもよい。炭化水素残基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキ
シ基、フェノキシ基などのアリールオキシ基、ベンジル
基などのアラルキル基や任意の２つが共同して環状の炭
化水素基を形成する場合の該環状炭化水素基の骨格とし
て、シクロヘプタトリエン、アリールおよびそれらの縮
合環などが挙げられる。化４で表される化合物として
は、好適なものとしてシクロペンタジエン、インデン、
アズレン、またはこれらのアルキル、アリール、アラル
キル、アルコキシまたはアリールオキシ誘導体などが挙
げられる。また、化４で表される化合物がアルキレン基
（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜３）を介し
て結合（架橋）した化合物も好適に用いられる。

【００５０】また、環状炭化水素基を有する有機ケイ素
化合物は、下記の一般式で表示することができる。 Ａ_１ＳｉＲ_４−Ｌ ここで、Ａはシクロペンタジエニル基、置換シクロペン
タジエニル基、インデニル基、置換インデニル基で例示
される前記環状炭化水素基を示し、Ｒはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基；メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など
のアルコキシ基；フェニル基などのアリール基；フェノ
キシ基などのアリールオキシ基；ベンジル基などのアラ
ルキル基で例示されるような、炭素数１〜２４、好まし
くは１〜１２の炭化水素残基または水素を示し、Ｌは１
≦Ｌ≦４、好ましくは１≦Ｌ≦３である。

【００５１】成分（３）として使用可能な有機環状炭化
水素化合物を具体的に示せば、シクロペンタジエン、メ
チルシクロペンタジエン、エチルシクロペンタジエン、
ｔ−ブチルシクロペンタジエン、ヘキシルシクロペンタ
ジエン、オクチルシクロペンタジエン、１，２−ジメチ
ルシクロペンタジエン、１，３−ジメチルシクロペンタ
ジエン、１，２，４−トリメチルシクロペンタジエン、
１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエン、ペ
ンタメチルシクロペンタジエン、インデン、４−メチル
ー１−インデン、４，７−ジメチルインデン、４，５，
６，７−テトラハイドロインデン、シクロヘプタトリエ
ン、メチルシクロヘプタトリエン、シクロオクタテトラ
エン、メチルシクロオクタテトラエン、アズレン、メチ
ルアズレン、エチルアズレン、フルオレン、メチルフル
オレンのような炭素数７〜２４のシクロポリエン又は置
換シクロポリエン、

【００５２】モノシクロペンタジエニルシラン、ビスシ
クロペンタジエニルシラン、トリスシクロペンタジエニ
ルシラン、テトラキスシクロペンタジエニルシラン、モ
ノシクロペンタジエニルモノメチルシラン、モノシクロ
ペンタジエニルモノエチルシラン、モノシクロペンタジ
エニルジメチルシラン、モノシクロペンタジエニルジエ
チルシラン、モノシクロペンタジエニルトリメチルシラ
ン、モノシクロペンタジエニルトリエチルシラン、モノ
シクロペンタジエニルモノメトキシシラン、モノシクロ
ペンタジエニルモノエトキシシラン、モノシクロペンタ
ジエニルモノフェノキシシラン、

【００５３】ビスシクロペンタジエニルモノメチルシラ
ン、ビスシクロペンタジエニルモノエチルシラン、ビス
シクロペンタジエニルジメチルシラン、ビスシクロペン
タジエニルジエチルシラン、ビスシクロペンタジエニル
メチルエチルシラン、ビスシクロペンタジエニルジプロ
ピルシラン、ビスシクロペンタジエニルエチルプロピル
シラン、ビスシクロペンタジエニルジフェニルシラン、
ビスシクロペンタジエニルフェニルメチルシラン、ビス
シクロペンタジエニルモノメトキシシラン、ビスシクロ
ペンタジエニルモノエトキシシラン、トリスシクロペン
タジエニルモノメチルシラン、トリスシクロペンタジエ
ニルモノエチルシラン、トリスシクロペンタジエニルモ
ノメトキシシラン、トリスシクロペンタジエニルモノエ
トキシシラン、３−メチルシクロペンタジエニルシラ
ン、ビス３−メチルシクロペンタジエニルシラン、３−
メチルシクロペンタジエニルメチルシラン、１，２−ジ
メチルシクロペンタジエニルシラン、１，３−ジメチル
シクロペンタジエニルシラン、１，２，４−トリメチル
シクロペンタジエニルシラン、１，２，３，４−テトラ
メチルシクロペンタジエニルシラン、ペンタメチルシク
ロペンタジエニルシラン、

【００５４】モノインデニルシラン、ビスインデニルシ
ラン、トリスインデニルシラン、テトラキスインデニル
シラン、モノインデニルモノメチルシラン、モノインデ
ニルモノエチルシラン、モノインデニルジメチルシラ
ン、モノインデニルジエチルシラン、モノインデニルト
リメチルシラン、モノインデニルトリエチルシラン、モ
ノインデニルモノメトキシシラン、モノインデニルモノ
エトキシシラン、モノインデニルモノフェノキシシラ
ン、ビスインデニルモノメチルシラン、ビスインデニル
モノエチルシラン、ビスインデニルジメチルシラン、ビ
スインデニルジエチルシラン、ビスインデニルメチルエ
チルシラン、ビスインデニルジプロピルシラン、ビスイ
ンデニルエチルプロピルシラン、ビスインデニルジフェ
ニルシラン、ビスインデニルフェニルメチルシラン、ビ
スインデニルモノメトキシシラン、ビスインデニルモノ
エトキシシラン、

【００５５】トリスインデニルモノメチルシラン、トリ
スインデニルモノエチルシラン、トリスインデニルモノ
メトキシシラン、トリスインデニルモノエトキシシラ
ン、３−メチルインデニルシラン、ビス３−メチルイン
デニルシラン、３−メチルインデニルメチルシラン、
１，２−ジメチルインデニルシラン、１，３−ジメチル
インデニルシラン、１，２，４−トリメチルインデニル
シラン、１，２，３，４−テトラメチルインデニルシラ
ン、ペンタメチルインデニルシラン等がある。

【００５６】また、上記した各化合物のいずれかが、ア
ルキレン基（その炭素数は通常２〜８、好ましくは２〜
３）を介して結合した化合物も、本発明の成分（３）と
して使用できる。例えば、ビスインデニルエタン、ビス
（４，５，６，７−テトラハイドロ−１−インデニル）
エタン、１，３−プロパンジニルビスインデン、１，３
−プロパンジニルビス（４，５，６，７−テトラハイド
ロ）インデン、プロピレンビス（１−インデン）、イソ
プロピル（１−インデニル）シクロペンタジエン、ジフ
ェニルメチレン（９−フルオレニル）シクロペンタジエ
ン、イソプロピルシクロペンタジエニル−１−フルオレ
ンイソプロピルビスシクロペンタジエンなどは、いずれ
も本発明の成分（３）として使用可能な化合物である。
もちろん２種以上の化合物を組み合わせて用いることも
できる。

【００５７】成分（４）としては、オキソ酸および／ま
たはオキソ酸塩が使用される。本発明におけるオキソ酸
およびオキソ酸塩は、Ｐ，Ｓｉ，Ｂ，Ａｓ，Ｓｅ，Ｓ，
Ｎ，Ｔｅ，Ｃｏ，Ｉ，Ｃｌ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｚｎ，Ｆｅ，
Ｗ，Ｍｏ，Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ等に例示される金属または非
金属に酸素が配位した基を有する酸およびその塩をいう
が、金属に酸素原子の代わりにＯＨやＯ_２基が配位した
基を有する酸およびその塩やこれらの酸が縮合した形態
のポリ酸およびその塩も包含するものとし、また、その
酸化状態として一般（標準）的な酸化数のもの（標準
酸）や標準より酸化数の大きい酸（過酸類）、標準より
酸化数の小さい酸（亜酸類）をも包含するものである。
また、結晶水、配位水、格子水、構造水、吸着水などと
呼ばれる水を含んでいるものも包含するものである。

【００５８】成分（４）として、好適な具体例として
は、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ケイ酸、ホウ酸、
ヒ酸、亜ヒ酸、セレン酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、ヨウ素
酸、過ヨウ素酸、次亜ヨウ素酸、塩酸、過塩素酸、亜塩
素酸、次亜塩素酸、マンガン酸、過マンガン酸、クロム
酸、タングステン酸、モリブデン酸、バナジン酸、ヘキ
サヒドロオクソアンチモン酸が挙げられ、好ましくは、
リン酸、過ヨウ素酸、タングステン酸、モリブデン酸が
挙げられる。また、オキソ酸の塩も使用され、係る塩に
おけるカウンターカチオンとしては、ナトリウム、カリ
ウム、セシウム等に例示されるアルカリ金属イオン、ア
ンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウム等の４級
アンモニウムイオン、銀、パラジウムなどが挙げられ、
オキソ酸塩の具体例としては、Ｎａ_３ＰＯ_４，Ｎａ_２Ｈ
ＰＯ_４，ＮａＨ_２ＰＯ_４，ＮａＩＯ_４，ＫＩＯ_４，Ｎａ
ＣｌＯ_４，ＫＣｌＯ_４，ＡｇＣｌＯ_４，Ｎａ_２Ｍｏ
Ｏ_４，Ｎａ_２ＷＯ_４などが挙げられる。

【００５９】また、成分（４）としては、上記の化合物
の他にヘテロポリ酸および／またはヘテロポリ酸塩も使
用される。ヘテロポリ酸とは配位金属原子とヘテロ原子
の酸化物をいい、ヘテロポリ酸塩とはかかるヘテロポリ
酸の塩をいい、さらにそれらが結晶水や構造水を含む場
合および含まない場合の両方を包含するものである。本
発明のヘテロポリ酸またはその塩の骨格構造は特に限定
されるものではなく、ケギン構造、ドーソン構造、アン
ダーソン構造などのいずれの骨格構造を有するヘテロポ
リ酸またはその塩も使用できるが、ケギン構造を有する
ものが望ましい。なお、ヘテロポリ酸またはその塩が結
晶水、配位水、格子水、吸着水、構造水などの水を有す
る場合、その含有量は特に限定されないが、通常ヘテロ
ポリ酸またはその塩１モル当たり水を１０００モル以下
程度、好ましくは１００モル以下、さらに好ましくは１
〜５０モルが望ましい。

【００６０】本発明で用いるヘテロポリ酸またはヘテロ
ポリ酸塩において、そのアニオンであるヘテロポリアニ
オンは、ヘテロ原子Ｘを含有する下式で表される。 ［Ｘ_ｐＭ_ａＯ_ｚ］^ｍ− 式中、ヘテロ原子Ｘは、Ｐ，Ｓｉ，Ｂ，Ｇｅ，Ａｓ，Ｓ
ｅ，Ｔｅ，Ｃｏ，Ｉ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ｆｅ，
からなる群から選ばれる少なくとも１種または２種以上
の原子である。中でもＰ，ＳｉおよびＧｅの少なくとも
１種であることが望ましい。Ｍは配位子（ポリ酸基部）
を示し、Ｗ，Ｍｏ，Ｖ，ＮｂおよびＴａからなる群から
選ばれる少なくとも１種または２種以上の原子である。
ｐは１以上の整数を表し、その上限は通常４である。ａ
は１以上、通常６以上の整数を表し、その上限は通常１
８であり、好ましくは１２が望ましい。ｚは１以上、通
常１８以上の整数を表し、その上限は、通常６２であ
り、好ましくは４０が望ましい。ｍは１以上、通常３以
上の整数を表し、その上限はヘテロ原子や配位子の種類
により異なるが、通常１５程度、好ましくは７が望まし
い。なお、前述のとおりＭとしては２種以上の配位子を
用いてもよく、２種の場合以下の一般式、 ［Ｘ_ｐＭ_ａＭ’_ｂＯ_ｚ］^ｍ− また、３種の場合以下の一般式により表すことができ
る。 ［Ｘ_ｐＭ_ａＭ’_ｂＭ”_ｃＯ_ｚ］^ｍ− （式中、Ｍ’およびＭ”は前記Ｍにて表される原子と各
々同様であるが、Ｍ、Ｍ’およびＭ”はいずれも異なる
原子を示し、ｂおよびｃは１以上の整数を示し、ａ＋ｂ
またはａ＋ｂ＋ｃの上限は、通常１８であり、好ましく
は１２が望ましく、ｚ，ｍは前式と同様である）

【００６１】本発明で用いるヘテロポリ酸としては、中
でも係る配位子として、Ｗ，ＭｏおよびＶの少なくとも
１種以上含むものが望ましく、これらは単独でもＭｏと
Ｖ，ＭｏとＷ，ＷとＶあるいはＷ、ＭｏおよびＶの３種
とも含んでいる混合配位のいずれでもよい。

【００６２】さらに詳しくは、Ｗ、ＭｏまたはＶを含有
する好適なヘテロポリアニオンとしては、 ［Ｘ_ｐＭ_ａＭ’_ｂＭ”_ｃＯ_ｚ］^ｍ− 式中、ヘテロ原子Ｘは、Ｐ，Ｓｉ，Ｂ，Ｇｅ，Ａｓ，Ｓ
ｅ，Ｔｅ，Ｃｏ，Ｉ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｃｒ，Ｆｅ，
Ａｌからなる群から選ばれる少なくとも１種または２種
以上の原子であり、ＭはＷ、ＭｏまたはＶを表し、Ｍ’
およびＭ”は各々配位子（ポリ酸基部）を示し、ＭがＷ
の場合はＭｏ，Ｖ，ＮｂおよびＴａから、ＭがＶの場合
はＭｏ，Ｗ，ＮｂおよびＴａから、ＭがＭｏの場合は
Ｖ，Ｗ，ＮｂおよびＴａから各々なる群から選ばれる原
子を表す。ｐは１以上の整数を表し、その上限は通常４
である。ａは１以上、通常６以上の整数を表し、その上
限は通常１８であり、好ましくは１２が望ましい。ｂお
よびｃは各々０または１以上の整数を表し、ｂまたはｃ
が１以上の場合、ａ＋ｂ＋ｃは２以上、通常６以上の整
数を表し、その上限は通常１８であり、好ましくは１２
が望ましい。ｚは１以上、通常１８以上の整数を表し、
その上限は、通常６２であり、好ましくは４０が望まし
い。ｍは１以上、通常３以上の整数を表し、その上限は
ヘテロ原子や配位子の種類により異なるが、通常１０、
好ましくは７が望ましい。

【００６３】かかるヘテロポリアニオンを有するヘテロ
ポリ酸としては、具体的にはＨ_３ＰＷ_１２Ｏ_４０、Ｈ_４
ＳｉＷ_１２Ｏ_４０、Ｈ_４ＧｅＷ_１２Ｏ_４０、Ｈ_５ＢＷ
_１２Ｏ_４０、Ｈ_３ＰＷ_１１ＭｏＯ_４０、Ｈ_３ＰＷ_１０Ｍ
ｏ_２Ｏ_４０、Ｈ_４ＳｉＷ_１１ＭｏＯ_４０、Ｈ_４ＳｉＷ
_１０Ｍｏ_２Ｏ_４０、Ｈ_３ＰＭｏ_１２Ｏ_４０、Ｈ_４ＳｉＭ
ｏ_１２Ｏ_４０、Ｈ_６Ｐ_２Ｗ_１８Ｏ_６２、Ｈ_６Ｐ_２Ｍｏ
_１８Ｏ_６２、Ｈ_７ＳｉＷ_１８Ｏ_６２、Ｈ_７ＳｉＭｏ_１８
Ｏ_６２、Ｈ_３ＰＭｏ_６Ｗ_６Ｏ_４０、Ｈ_５ＰＭｏ_１０Ｖ_２
Ｏ_４０、Ｈ_４ＰＷ_１１ＶＯ_４０、Ｈ_５ＰＭｏ_５Ｗ_５Ｖ_２
Ｏ_４０、Ｈ_４ＳｉＭｏ_１２Ｏ_４０、Ｈ_４ＳｉＭｏ_６Ｗ_６
Ｏ_４０、Ｈ_６ＳｉＭｏ_１０Ｖ_２Ｏ_４０、Ｈ_５ＳｉＷ_１１
ＶＯ_４０、Ｈ_６ＳｉＭｏ_５Ｗ_５Ｖ_２Ｏ_４０、などが好適
なものとして挙げられる。これらは、単独でも混合物で
も使用できる。

【００６４】また、本発明においては、前記のとおり、
ヘテロポリ酸の酸型だけでなく、１種あるいは２種以上
の陽イオン（カウンターカチオン）との塩を形成したヘ
テロポリ酸塩を用いることもできる。

【００６５】この場合、係る陽イオンとしては、ナトリ
ウム、カリウム、セシウム等に例示されるアルカリ金属
イオン、アンモニウムイオン、テトラブチルアンモニウ
ム等の４級アンモニウムイオン、銀、パラジウムなどの
金属等のカチオンが挙げられる。また、ヘテロポリ酸塩
の場合、ヘテロポリ酸と陽イオンとの比は特に限定され
ない。

【００６６】ヘテロポリ酸塩として好適なものとして
は、具体的にはＮａ_３ＰＷ_１２Ｏ_４０、Ｎａ_４ＳｉＷ
_１２Ｏ_４０、Ｋ_３ＰＷ_１２Ｏ_４０、Ｋ_４ＳｉＷ_１２Ｏ
_４０、Ｃｓ_２．５Ｈ_０．５ＰＷ_１２Ｏ_４０などが具体的
に挙げられる。もちろんこれらは、単独でも混合物でも
使用できる。また、ヘテロポリ酸とヘテロポリ酸塩を併
用して用いることもできる。

【００６７】またヘテロポリ酸のほかにイソポリ酸およ
び／またはその塩も使用することができる。例として
は、Ｈ_６Ｍｏ_７Ｏ_２４，（ＮＨ_４）_６Ｍｏ_７Ｏ_２４，Ｎ
ａ_６Ｍｏ_７Ｏ_２４，Ｈ_４Ｍｏ_８Ｏ_２６，（ＮＨ_４）_４Ｍ
ｏ_８Ｏ_２６，Ｎａ_４Ｍｏ_８Ｏ_２６，Ｈ_８Ｗ_１２Ｏ_４０，
（ＮＨ_４）_８Ｗ_１２Ｏ_４０，Ｎａ_８Ｗ_１２Ｏ_４０，Ｈ_６
Ｗ_６Ｏ_２１，（ＮＨ_４）_６Ｗ_６Ｏ_２１，Ｎａ_６Ｗ_６Ｏ
_２１，Ｈ_１０Ｗ_１２Ｏ_４１，（ＮＨ_４）_１０Ｗ_１２Ｏ
_４１，Ｎａ_１０Ｗ_１２Ｏ_４１，Ｈ_６Ｗ_１２Ｏ_３９，（Ｎ
Ｈ_４）_６Ｗ_１２Ｏ_３９，Ｎａ_６Ｗ_１２Ｏ_３９などがあげ
られる。成分（４）としてはこれらの中でもＨ_２Ｗ
Ｏ_４，Ｈ_２ＭｏＯ_４，Ｈ_３ＰＷ_２Ｏ_４０，Ｈ_４ＳｉＷ
_１２Ｏ_４０，Ｈ_３ＰＭｏ_１２Ｏ_４０、Ｈ_４ＳｉＭｏ_１２
Ｏ_４０が好ましく使用される。

【００６８】本発明の触媒は前述のとおり、少なくとも
成分（１）、成分（２）、成分（３）及び成分（４）か
らなる成分を相互に接触させることにより得られるが、
本発明の目的を損なわない限りさらなる触媒成分を接触
させることができる。かかる触媒成分としては、例え
ば、以下に述べる変性有機アルミニウム化合物（成分
（５））が挙げられる。この有機アルミニウム化合物を
併用し、成分（１）〜（５）からなる成分を相互に接触
させることにより得られる触媒により本発明の効果をさ
らに高めることができる。

【００６９】本発明において使用される係る変性有機ア
ルミニウム化合物は、分子中に通常１〜１００、好まし
くは１〜５０個のＡｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含有する。ま
た、変性有機アルミニウム化合物は線状でも環状でもい
ずれでもよい。このような変性有機アルミニウム化合物
は、通常有機アルミニウム化合物と水とに反応すること
により得られる。有機アルミニウムと水との反応は、通
常不活性炭化水素中で行われる。不活性炭化水素として
はペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、メ
チルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素及び芳香族炭化水素
が使用できるが、脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素を
使用することが好ましい。

【００７０】変性有機アルミニウム化合物の調製に用い
る有機アルミニウム化合物は、一般式Ｒ_ｅＡｌＸ_３−ｅ
（式中、Ｒは炭素数１〜１８、好ましくは１〜１２のア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等
の炭化水素基、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を示し、
ｅは１≦ｅ≦３の整数を示す）で表される化合物がいず
れも使用可能であるが、好ましくはトリアルキルアルミ
ニウムが使用される。トリアルキルアルミニウムのアル
キル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等のいずれで
も差し支えないが、メチル基であることが特に好まし
い。

【００７１】水と有機アルミニウム化合物との反応比
（水／Ａｌモル比）は、０．２５／ｌ〜１．２／ｌ、特
に、０．５／ｌ〜１／ｌであることが好ましく、反応温
度は通常−７０〜１００℃、好ましくは−２０〜２０℃
の範囲にある。反応時間は通常５分〜２４時間、好まし
くは１０分〜５時間の範囲で選ばれる。反応に要する水
としては、所謂水が使用できる外、硫酸銅水和物、硫酸
アルミニウム水和物等に含まれる結晶水や反応系中に水
が生成しうる成分も利用することもできる。なお、これ
らの変性有機アルミニウム化合物のうち、アルキルアル
ミニウムと水とを反応させて得られるものは通常アルミ
ノキサンと呼ばれ、特にメチルアルミノキサン（もしく
はメチルアルミノキサンから実質的になるもの）が好適
である。もちろん本発明において２種以上の変性有機ア
ルミニウム化合物を組み合わせて用いることもまた可能
である。

【００７２】本発明の触媒は上記した少なくとも成分
（１）〜（４）または所望により成分（５）を加えた成
分を相互に接触させることにより得られるが、係る触媒
もしくは触媒構成成分の一部を各種担体に担持させて使
用することもできる。

【００７３】次に本発明の触媒の製造方法について述べ
る。本発明の触媒は上記した少なくとも成分（１）〜
（４）または所望により成分（５）をさらに加えた成分
を相互に接触させることにより得られるが、これらの成
分の接触順序は特に限定されない。例えば以下のような
方法で各成分を接触させて本発明の触媒成分を得ること
ができる。

【００７４】１．（１）に（２）を加え、さらに
（３）、さらに（４）を加える方法。 ２．（１）に（２）を加え、さらに（４）、さらに
（３）を加える方法。 ３．（１）に（３）を加え、さらに（２）、さらに
（４）を加える方法。 ４．（１）に（３）を加え、さらに（４）、さらに
（２）を加える方法。 ５．（１）に（４）を加え、さらに（２）、さらに
（３）を加える方法。 ６．（１）に（４）を加え、さらに（３）、さらに
（２）を加える方法。 ７．（２）に（１）を加え、さらに（３）、さらに
（４）を加える方法。 ８．（２）に（１）を加え、さらに（４）、さらに
（３）を加える方法。 ９．（２）に（３）を加え、さらに（１）、さらに
（４）を加える方法。 １０．（２）に（３）を加え、さらに（４）、さらに
（１）を加える方法。 １１．（２）に（４）を加え、さらに（１）、さらに
（３）を加える方法。 １２．（２）に（４）を加え、さらに（３）、さらに
（１）を加える方法。 １３．（３）に（１）を加え、さらに（２）、さらに
（４）を加える方法。 １４．（３）に（１）を加え、さらに（４）、さらに
（２）を加える方法。 １５．（３）に（２）を加え、さらに（１）、さらに
（４）を加える方法。 １６．（３）に（２）を加え、さらに（４）、さらに
（１）を加える方法。 １７．（３）に（４）を加え、さらに（１）、さらに
（２）を加える方法。 １８．（３）に（４）を加え、さらに（２）、さらに
（１）を加える方法。 １９．（４）に（１）を加え、さらに（２）、さらに
（３）を加える方法。 ２０．（４）に（１）を加え、さらに（３）、さらに
（２）を加える方法。 ２１．（４）に（２）を加え、さらに（１）、さらに
（３）を加える方法。 ２２．（４）に（２）を加え、さらに（３）、さらに
（１）を加える方法。 ２３．（４）に（３）を加え、さらに（１）、さらに
（２）を加える方法。 ２４．（４）に（３）を加え、さらに（２）、さらに
（１）を加える方法。 などが挙げられる。また各成分を分割して加えることも
でき、例えば ２５．（４）に（２）を加え、さらに（１）、（２）、
（３）を加える方法 ２６．（２）に（４）を加え、さらに（１）、（２）、
（３）を加える方法 なども有効である。また予め数成分を接触しておいたも
の同志を接触することもでき、例えば、 ２７．（４）に（１）、（２）、（３）の接触物（この
接触順序は任意）を加える方法 ２８．（４）に（２）を加え、さらに（１）、（２）、
（３）の接触物（この接触順序は任意）を加える方法 ２９．（４）に（２）を加え、さらに（１）、（３）の
接触物（この接触順序は任意）を加える方法 ３０．（２）に（４）を加え、さらに（１）、（２）、
（３）の接触物（この接触順序は任意）を加える方法 なども有効である。

【００７５】また、成分（５）を併用する場合の接触方
法としては、前記１〜２９の接触方法において任意の接
触段階で成分（５）を加えることができる。具体的に
は、 ３１．（５）に（４）を加え、（１）、（２）、（３）
の接触物（この接触順序は任意）を加える方法 ３２．（４）に（５）を加え、（１）、（２）、（３）
の接触物（この接触順序は任意）を加える方法 ３３．（５）に（４）、次に（２）を加え、さらに
（１）、（２）、（３）の接触物（この接触順序は任
意）を加える方法 ３４．（５）に（２）、次に（４）を加え、さらに
（１）、（２）、（３）の接触物（この接触順序は任
意）を加える方法 ３５．（４）に（２）、次に（５）を加え、さらに
（１）、（２）、（３）の接触物（この接触順序は任
意）を加える方法 ３６．（４）に（５）、次に（２）を加え、さらに
（１）、（２）、（３）の接触物（この接触順序は任
意）を加える方法 ３７．（２）に（５）、次に（４）を加え、さらに
（１）、（２）、（３）の接触物（この接触順序は任
意）を加える方法 ３８．（２）に（４）、次に（５）を加え、さらに
（１）、（２）、（３）の接触物（この接触順序は任
意）を加える方法 などが好適なものとして挙げられる。これらの中でも１
０、１１、１８、２２〜３８の方法が好ましい。

【００７６】これらの成分（１）〜（４）、または成分
（１）〜（５）の接触方法は、特に限定されないが、各
成分をヘプタン、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの不活性炭化水素溶媒の存在下、通常−１００
℃〜２００℃、好ましくは−５０℃〜１００℃の温度に
て、１０分〜５０時間、好ましくは３０分〜２４時間接
触させる方法が採用できる。

【００７７】これらの成分の使用割合は、成分（１）１
モルに対して、成分（２）を０．０１〜１，０００モ
ル、好ましくは０．１〜１００モル、さらに好ましくは
０．５〜５０モル、成分（３）を０．０１〜１，０００
モル、好ましくは０．１〜１００モル、さらに好ましく
は０．５〜５０モル、成分（４）を０．００１〜１００
０モル、好ましくは０．００１〜１００モル、さらに好
ましくは０．０１〜５０モル、さらに特に好ましくは
０．０５〜３０モルにて調製することが望ましい。

【００７８】また、成分（５）を併用する場合は、成分
（１）１モルに対して成分（５）を０．１〜１，０００
モル、好ましくは０．５〜５００モル、さらに好ましく
は１〜１００モルの割合で調製するのが好ましい。

【００７９】不活性炭化水素溶媒中にて各成分を接触さ
せる場合、生成触媒は、全接触反応終了後、スラリー等
の溶液状態にてそのまま重合に供してもよいし、また、
もし可能であれば、析出、乾燥などの手段により、固体
触媒として一旦取り出した後、重合に用いてもよい。も
ちろん、各成分の接触反応は複数回行ってもよい。本発
明において、成分（１）〜（４）さらに所望により成分
（５）からなる成分の好適な組み合わせの例として以下
の組み合わせが挙げられる。

【００８０】本発明において成分（１）から（４）、所
望により（５）を用いる場合の好適な組み合わせの一つ
として次の組み合わせが挙げられる。 Ａ．成分（１）のうちテトラメチルジルコニウム、テト
ラブトキシジルコニウムなどのテトラアルコキシジルコ
ニウム化合物、成分（２）のうちトリエチルアルミニウ
ム、トリアソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム化合物、成分
（３）のうちインデン、メチルインデンなどのインデン
誘導体；シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエ
ン、ジメチルシクロペンタジエンなどのシクロペンタジ
エン誘導体、成分（４）のうちタングステン酸、モリブ
デン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン酸、リ
ンモリブデン酸、ケイモリブデン酸、成分（５）のうち
メチルアルミノキサン。

【００８１】Ｂ．成分（１）のうちテトラプロポキシジ
ルコニウム、テトラブトキシジルコニウムなどのテトラ
アルコキシジルコニウム化合物、成分（２）のうちジエ
チルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニ
ウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドラ
イド化合物、成分（３）のうちインデン、メチルインデ
ンなどのインデン誘導体；シクロペンタジエン、メチル
シクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエンなど
のシクロペンタジエン誘導体、成分（４）のうちリンタ
ングステン酸、ケイタングステン酸、リンモリブデン
酸、ケイモリブデン酸。

【００８２】Ｃ．成分（１）のうちテトラプロポキシジ
ルコニウム、テトラブトキシジルコニウムなどのテトラ
アルコキシジルコニウム化合物、成分（２）のうちトリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム化合物、成分（３）のうちインデン、メチルインデン
などのインデン誘導体；シクロペンタジエン、メチルシ
クロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエンなどの
シクロペンタジエン誘導体、成分（４）のうちリンタン
グステン酸、ケイタングステン酸、リンモリブデン酸、
ケイモリブデン酸。

【００８３】Ｄ．成分（１）のうちテトラプロポキシジ
ルコニウム、テトラブトキシジルコニウムなどのテトラ
アルコキシジルコニウム化合物、成分（２）のうちジエ
チルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニ
ウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドラ
イド化合物、成分（３）のうちインデン、メチルインデ
ンなどのインデン誘導体；シクロペンタジエン、メチル
シクロペンタジエン、ジメチルシクロペンタジエンなど
のシクロペンタジエン誘導体、成分（４）のうちタング
ステン酸、モリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタ
ングステン酸、リンモリブデン酸、ケイモリブデン酸、
成分（５）のうちメチルアルミノキサン。

【００８４】Ｅ．成分（１）のうちテトラプロポキシジ
ルコニウム、テトラブトキシジルコニウムなどのテトラ
アルコキシジルコニウム化合物、成分（２）のうちトリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウ
ム化合物、成分（３）のうちビスインデニルエタンまた
はシクロペンタジエニルフルオレニルイソプロパンのよ
うなインデン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フル
オレン誘導体がアルキレン基を介して結合した化合物あ
るいはジメチルシリルビスシクロペンタジエンなどの前
記一般式Ａ_ＬＳｉＲ_４−Ｌで表される化合物、成分
（４）のうちタングステン酸、モリブデン酸、リンタン
グステン酸、ケイタングステン酸、リンモリブデン酸、
ケイモリブデン酸及び成分（５）のうちメチルアルミノ
キサン。

【００８５】Ｆ．成分（１）のうちテトラプロポキシジ
ルコニウム、テトラブトキシジルコニウムなどのテトラ
アルコキシジルコニウム化合物、成分（２）のうちジエ
チルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニ
ウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドラ
イド化合物、成分（３）のうちビスインデニルエタンま
たはシクロペンタジエニルフルオレニルイソプロパンの
ようなインデン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フ
ルオレン誘導体がアルキレン基を介して結合した化合物
あるいはジメチルシリルビスシクロペンタジエンなどの
前記一般式Ａ_ＬＳｉＲ_４−Ｌで表される化合物、成分
（４）のうちリンタングステン酸、ケイタングステン
酸、リンモリブデン酸、ケイモリブデン酸。 Ｇ．成分（１）のうちテトラプロポキシジルコニウム、
テトラブトキシジルコニウムなどのテトラアルコキシジ
ルコニウム化合物、成分（２）のうちトリエチルアルミ
ニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム化合物、成
分（３）のうちビスインデニルエタンまたはシクロペン
タジエニルフルオレニルイソプロパンのようなインデン
誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体
がアルキレン基を介して結合した化合物あるいはジメチ
ルシリルビスシクロペンタジエンなどの前記一般式Ａ_Ｌ
ＳｉＲ_４−Ｌで表される化合物、成分（４）のうちリン
タングステン酸、ケイタングステン酸、リンモリブデン
酸、ケイモリブデン酸。 Ｈ．成分（１）のうちテトラプロポキシジルコニウム、
テトラブトキシジルコニウムなどのテトラアルコキシジ
ルコニウム化合物、成分（２）のうちジエチルアルミニ
ウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドなどのアルキルアルミニウムハイドライド化合物、
成分（３）のうちビスインデニルエタンまたはシクロペ
ンタジエニルフルオレニルイソプロパンのようなインデ
ン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導
体がアルキレン基を介して結合した化合物あるいはジメ
チルシリルビスシクロペンタジエンなどの前記一般式Ａ
_ＬＳｉＲ_４−Ｌで表される化合物、成分（４）のうちタ
ングステン酸、モリブデン酸、リンタングステン酸、ケ
イタングステン酸、リンモリブデン酸、ケイモリブデン
酸及び成分（５）のうちメチルアルミノキサン。かくし
て本発明の触媒が得られる。

【００８６】また、本発明においては、かかる触媒の存
在下オレフィン類を重合また共重合体させることにより
オレフィン類重合体または共重合体を製造できる。

【００８７】本発明における重合反応は、前記のとおり
製造された触媒を重合系中に供給することに加え、前記
成分（１）〜（４）所望によりさらに成分（５）の一部
を接触することにより得られる触媒成分と残りの触媒成
分を重合系中で実質的に接触させる場合も好適に行われ
る。重合系中で実質的に接触させる場合としては、成分
（１）〜（３）を相互に接触させることにより触媒成分
を調製し、重合系中に成分（４）（所望によりさらに成
分（５））と実質的に接触させる方法や、成分（１）〜
（４）を相互に接触させることにより触媒成分を調製
し、重合系中に成分（５）を実質的に接触させる方法な
どが挙げられる。また別の触媒供給の態様としては、前
記により得られた触媒を重合系中に導入し、さらに重合
系中に成分（４）（所望によりさらに成分（５））を追
加導入する方法などが挙げられる。

【００８８】成分（５）を重合系中において併用する場
合にいずれにしても、触媒成分と変性有機アルミニウム
化合物との使用割合は、触媒成分中の遷移金属に対する
変性有機アルミニウム化合物中のアルミニウムの原子比
が、１００，０００以下、通常０．１〜１００，００
０、好ましくは０．５５〜１，０００の範囲になるよう
選ばれる。

【００８９】本発明の触媒により重合されるオレフィン
類としては、α−オレフィン類、環状オレフィン類、ジ
エン類、トリエン類及びスチレン類似体が挙げられる。
α−オレフィン類には、炭素数２〜１２、好ましくは２
〜８のものが包含され、具体的には、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン
−１等が例示される。α−オレフィン類は、本発明の触
媒成分を使用して単独重合させることができる他、２種
類以上のα−オレフィンを共重合させることも可能であ
り、その共重合は交互共重合、ランダム共重合、ブロッ
ク共重合のいずれであっても差し支えない。

【００９０】α−オレフィン類の共重合には、エチレン
とプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキ
セン−１、エチレンと４−メチルペンテン−１のよう
に、エチレンと炭素数３〜１２、好ましくは３〜８のα
−オレフィンとを共重合する場合、プロピレンとブテン
−１、プロピレンと４−メチルペンテン−１、プロピレ
ンと４−メチルブテン−１、プロピレンとヘキセン−
１、プロピレンとオクテン−１のように、プロピレンと
炭素数３〜１２、好ましくは３〜８のα−オレフィンと
を共重合する場合が含まれる。エチレン又はプロピレン
と他のα−オレフィンとを共重合させる場合、当該他の
α−オレフィンの量は全モノマーの９０モル％以下の範
囲で任意に選ぶことができるが、一般的には、エチレン
共重合体にあっては、４０モル％以下、好ましくは３０
モル％以下、さらに好ましくは２０モル％以下であり、
プロピレン共重合体にあっては、１〜９０モル％、好ま
しくは５〜９０モル％、さらに好ましくは１０〜７０モ
ル％の範囲で選ばれる。

【００９１】環状オレフィンとしては、炭素数３〜２
４、好ましくは３〜１８のものが本発明で使用可能であ
り、これには例えば、シクロペンテン、シクロブテン、
シクロペンテン、シクロヘキセン、３−メチルシクロヘ
キセン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセ
ン、テトラシクロデセン、オクタシクロデセン、ノルボ
ルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、５−エチル−
２−ノルボルネン、５−イソブチル−２−ノルボルネ
ン、５，６−ジメチル−２−ノルボルネン、５，５，６
−トリメチル−２−ノルボルネンなどが包含される。環
状オレフィンは前記のα−オレフィンと共重合せしめる
のが通例であるが、その場合、環状オレフィンの量は共
重合体の５０モル％以下、通常は１〜５０モル％、好ま
しくは２〜５０モル％の範囲にある。

【００９２】本発明で使用可能なジエン類及びトリエン
類は、炭素数４〜２６、好ましくは６〜２６のポリエン
である。具体的には、ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，４−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、
１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，３
−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、
１，９−デカジエン、１，１３−テトラデカジエン、
２，６−ジメチル−１，５−ヘプタジエン、２−メチル
−２，７−オクタジエン、２，７−ジメチル−２，６−
オクタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、エチリデ
ンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、イソプレン、
１，３，７−オクタトリエン、１，５，９−デカトリエ
ンなどが例示される。本発明で鎖式ジエン又はトリエン
を使用する場合、通常は上記したα−オレフィンと共重
合させるのが通例であるが、その共重合体中のジエン及
び／又はトリエンの含有量は、一般に、０．１〜５０モ
ル％、好ましくは０．２〜１０モル％の範囲にある。

【００９３】本発明で使用可能なスチレン類似体は、ス
チレン及びスチレン誘導体であって、その誘導体として
は、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニル
エチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノエチルスチレ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレンなど
を例示することができる。

【００９４】本発明の触媒は、オレフィン類の単独重合
体又は共重合体に、極性モノマーをさらに重合させて単
独重合体又は共重合体を改質する場合にも好適に使用で
きる。極性モノマーとしては、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、マレイン酸ジメ
チル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モノメチル、フ
マール酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどで例示され
る不飽和カルボン酸エステルを挙げることができる。改
質された共重合体の極性モノマー含有量は、通常０．１
〜１０モル％、好ましくは０．２〜２モル％の範囲にあ
る。

【００９５】重合反応は前記した触媒とさらに所望によ
りプロモーター成分の存在下、スラリー重合、溶液重
合、又は気相重合にて行うことができる。特にスラリー
重合又は気相重合が好ましく、実質的に酸素、水等を断
った状態で、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水
素等から選ばれる不活性炭化水素溶媒の存在下または不
存在下で、オレフィンを重合させる。この時の重合条件
は温度２０〜２００℃、好ましくは５０〜１００℃、圧
力常圧〜７０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ、好ましくは常圧〜２０ｋ
ｇ／ｃｍ^２Ｇの範囲にあり、重合時間としては５分〜１
０時間、好ましくは５分〜５時間が採用されるのが普通
である。

【００９６】生成重合体の分子量は、重合温度、触媒の
モル比等の重合条件を変えることによってもある程度調
節可能であるが、重合反応系に水素を添加することでよ
り効果的に分子量調節を行うことができる。

【００９７】また、重合系中に、水分除去を目的とした
成分、いわゆるスカベンジを加えても何ら支障無く実施
することができる。なお、かかるスカベンジとしては、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルア
ルミニウムに代表される有機アルミニウム化合物、前記
変性有機アルミニウム化合物、分岐アルキルを含有する
変性有機アルミニウム化合物、ブチルリチウム等の有機
リチウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウ
ム、ブチルマグネシウムクロリド等の有機マグネシウム
が挙げられる。水素濃度、モノマー濃度、重合圧力、重
合温度等の重合条件が互いに異なる２段階以上の多段重
合様式にも、支障無く適用することができる。なお、本
重合の前に予めオレフィン類を接触させ、予備重合した
のち、かかる予備重合触媒の形で本重合に供してもよ
い。

【００９８】本発明の代表的な他の好ましい態様として
は （ア） （１）一般式Ｍｅ^１Ｒ^１ _ｐ（ＯＲ^２）_ｑＸ^１
_{４−ｐ−ｑ}で表される化合物（式中、Ｒ^１およびＲ^２は
個別に炭素数１〜２４の炭化水素基、Ｘはハロゲン原
子、ＭｅはＺｒ、ＴｉまたはＨｆを示し、ｐおよびｑは
それぞれ０≦ｐ≦４、０≦ｑ≦４、０≦ｐ＋ｑ≦４の範
囲の整数である）、（２）以下の一般式１〜４により表
される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の
化合物、 一般式１：Ｍｅ^２Ｒ^３ _ｍ（ＯＲ^４）_ｎＸ^２ _{ｚ−ｍ−ｎ} 一般式２：Ｍｅ^３Ｈ_ａＲ^５ _３−ａ 一般式３：Ｍｅ^４〔Ｍｅ^３Ｈ_ｂＲ^６ _ｃ（ＯＲ^７）
_{４−ｂ−ｃ}〕_ｙ 一般式４：

【００９９】

【化５】

【０１００】（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、
Ｒ^８は各々炭素数１〜２４の炭化水素基であり、同一で
も異なってもよく、Ｍｅ^２は周期律表第１族、第２族、
第１２族または第１３族元素、Ｍｅ^３は周期律表第１３
族元素、Ｍｅ^４は周期律表第１族、第２族又は第１２族
元素を表し、ＺはＭｅ^２の価数を示し、ｙはＭｅ^４の価
数を示し、ｍ、ｎ、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、各々０≦ｍ
≦ｚ、０≦ｎ≦ｚでしかも０≦ｍ＋ｎ≦ｚを満たす整
数、０≦ａ≦３、１≦ｂ≦４、０≦ｃ≦３でしかも１≦
ｂ＋ｃ≦４を満たす整数、０≦ｄ≦４を満たす） （３）環状で共役二重結合を２個以上持つ有機化合物、
（４）オキソ酸および／またはオキソ酸塩、および
（５）Ａｌ−Ｏ−Ａｌ結合を含む変性有機アルミニウム
化合物を相互に接触させることにより得られるオレフィ
ン類重合用触媒。

【０１０１】（イ） 請求項１または上記（ア）の触媒
の存在下、オレフィン類を重合または共重合することを
特徴とするオレフィン類重合体又は共重合体の方法。な
どが挙げられる。

【０１０２】

【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例によって具
体的に説明するが、それに先立ち実施例及び比較例で使
用する変性有機アルミニウム化合物と触媒成分の調製に
ついて説明する。

【０１０３】変性有機アルミニウム化合物（メチルアル
ミノキサン）の調製 硫酸銅５水塩１３ｇを容量３００ｍｌの電磁誘導攪拌機
付き三つ口フラスコに入れ、トルエン５０ｍｌで懸濁さ
せた。次いで濃度１ｍｍｏｌ／ｍｌのトリメチルアルミ
ニウムの溶液１５０ｍｌを、０℃の温度条件下に、前記
の懸濁液に２時間かけて滴下し、滴下終了後２５℃に昇
温し、その温度で２４時間反応させた。しかる後、反応
物を濾過し、反応生成物を含有する液中のトルエンを除
去して白色結晶状メチルアルモキサン（ＭＡＯ）４ｇを
得た。

【０１０４】また、実施例及び比較例で得られた重合体
の物性は、次の方法で評価した。 メルトフローレート（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ １２３８−５７Ｔ １９０℃、２．１６
ｋｇ荷重に基づき測定した。 密度 ＡＳＴＭ Ｄ １５０５−６８に準拠して測定した。 示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）による融点測定 セイコー電子（株）製のＤＳＣ−２０型融点測定装置を
使用し、１８０℃で５ｍｇのサンプルを３分間保持し、
次いで１０℃／分で０℃まで冷却し、０℃で１０分間保
持し、その後１０℃／分で昇温することで融点を測定し
た。 Ｍｗ／Ｍｎの測定 ウォーターズ社製１５０Ｃ型ＧＰＣ装置を使用し、カラ
ム東洋ソーダ製のＧＭＨ−６、溶媒Ｏ−ジクロロベンゼ
ン、温度１３５℃、流量１．０ｍｌ／分の条件にて測定
し、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。

【０１０５】実施例１ （１）触媒の製造 ジルコニウムテトラプロポキシド（０．３１ｇ）、イン
デン（０．９ｍｌ）を乾燥したトルエン（３６ｍｌ）中
に室温にて溶解した。別に室温下タングストリン酸（３
２ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍｌ）に懸濁し、ト
リヘキシルアルミニウム（０．０６ｍｌ）を加えた。こ
のトルエンスラリー（溶液）に先に調製したジルコニウ
ム−インデン−トルエン溶液０．５ｍｌを加え、室温下
３０分攪拌し、触媒スラリーを得た。２Ｌのステンレス
スチール製誘導攪拌機付オートクレーブを窒素置換し、
乾燥したトルエン３００ｍｌを入れ、前記の触媒スラリ
ー全量を加え、次いで１−ブテン ２ｇをエチレン圧で
圧入し、エチレンを連続的に導入し、全圧６気圧を維持
しつつ６０℃で２時間重合を行った。重合終了後トルエ
ンを除去し、エチレン・ブテン−１共重合体を得た。触
媒効率は８０００ｇ共重合体／ｇＺｒであり、共重合体
の密度は０．９１５ｇ／ｃｍ^３、融点は１１９．６℃、
ＭＦＲは０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以下、Ｍｗ／Ｍｎは
３．５であった。

【０１０６】実施例２ ジルコニウムテトラブトキシド（０．２４ｇ）、インデ
ン（０．６ｍｌ）を乾燥したトルエン（３０ｍｌ）中に
室温にて溶解した。別に室温下ケイタングステン酸（４
２ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍｌ）に懸濁し、ト
リメチルアルミニウム（０．０６ｍｌ）を加えた。この
トルエンスラリー（溶液）に先に調製したジルコニウム
−インデン−トルエン溶液０．５ｍｌを加え、室温下３
０分攪拌し、触媒スラリーを得た。上記触媒を使用し、
実施例１と同様の操作で２時間重合を行い、ポリマー
（エチレン・ブテン−１共重合体）を得た。触媒効率は
１９０００ｇ共重合体／ｇＺｒであり、共重合体の密度
は０．９１０ｇ／ｃｍ^３、融点は１１８．６℃、ＭＦＲ
は０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以下、Ｍｗ／Ｍｎは３．６で
あった。

【０１０７】実施例３ ジルコニウムテトラプロポキシド（０．３１ｇ）、シク
ロペンタジエン（０．９ｍｌ）およびトリヘキシルアル
ミニウム（２．２ｍｌ）を乾燥したトルエン（３０ｍ
ｌ）中に室温にて溶解した。別に室温下リンモリブデン
酸（２４ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍｌ）に懸濁
し、トリメチルアルミニウム（０．０６ｍｌ）を加え
た。このトルエンスラリー（溶液）に先に調製したジル
コニウム含有トルエン溶液０．５ｍｌを加え、室温下３
０分攪拌し、触媒スラリーを得た。上記触媒を使用し、
実施例１と同様の操作で２時間重合を行い、ポリマー
（エチレン・ブテン−１共重合体）を得た。触媒効率は
２２０００ｇ共重合体／ｇＺｒであり、共重合体の密度
は０．９０９ｇ／ｃｍ^３、融点は１１７．１℃、ＭＦＲ
は０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以下、Ｍｗ／Ｍｎは２．５で
あった。

【０１０８】実施例４ ジルコニウムテトラプロポキシド（０．３１ｇ）、シク
ロペンタジエン（０．９ｍｌ）およびトリヘキシルアル
ミニウム（２．２ｍｌ）を乾燥したトルエン（３０ｍ
ｌ）中に室温にて溶解した。別に室温下リンモリブデン
酸（４８ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍｌ）に懸濁
し、メチルアルミノキサンの１Ｍトルエン溶液（０．４
ｍｌ）を加えた。このトルエンスラリー（溶液）に先に
調製したジルコニウム含トルエン溶液０．５ｍｌを加
え、室温下３０分攪拌し、触媒スラリーを得た。上記触
媒を使用し、実施例１と同様の操作で２時間重合を行
い、ポリマー（エチレン・ブテン−１共重合体）を得
た。触媒効率は６７０００ｇ共重合体／ｇＺｒであり、
共重合体の密度は０．９２０ｇ／ｃｍ^３、融点は１１
９．１℃、ＭＦＲは０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以下、Ｍｗ
／Ｍｎは３．７であった。

【０１０９】実施例５ テトラベンジルジルコニウム（０．２４ｇ）、メチルシ
クロペンタジエン（０．６ｍｌ）を乾燥したトルエン
（３０ｍｌ）中に室温にて溶解した。別に室温下ケイタ
ングステン酸（４２ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍ
ｌ）に懸濁し、トリメチルアルミニウム（０．０６ｍ
ｌ）を加えた。このトルエンスラリーに先に調製したジ
ルコニウム−メチルシクロペンタジエントルエン溶液
０．５ｍｌを加え、室温下３０分攪拌し、触媒スラリー
を得た。上記触媒を使用し、実施例１と同様の操作で２
時間重合を行い、ポリマー（エチレン・ブテン−１共重
合体）を得た。触媒効率は１７０００ｇ共重合体／ｇＺ
ｒであり、共重合体の密度は０．９１５ｇ／ｃｍ^３、融
点は１１９．６℃、ＭＦＲは０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以
下、Ｍｗ／Ｍｎは３．２であった。

【０１１０】実施例６ 四塩化ジルコニウム（０．３１ｇ）、シクロペンタジエ
ン（０．９ｍｌ）およひジイソブチルアルミニウムハイ
ドライド（２．２ｍｌ）を乾燥したトルエン（３０ｍ
ｌ）中に室温にて溶解した。別に室温下リンモリブデン
酸（２４ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍｌ）に懸濁
し、トリメチルアルミニウム（０．０６ｍｌ）を加え
た。このトルエンスラリーに先に調製したジルコニウム
含有トルエン溶液０．５ｍｌを加え、室温下３０分攪拌
し、触媒スラリーを得た。上記触媒を使用し、実施例１
と同様の操作で２時間重合を行い、ポリマー（エチレン
・ブテン−１共重合体）を得た。触媒効率は２２０００
ｇ共重合体／ｇＺｒであり、共重合体の密度は０．９１
４ｇ／ｃｍ^３、融点は１１８．１℃、ＭＦＲは０．０１
ｇ／１０ｍｉｎ以下、Ｍｗ／Ｍｎは２．７であった。

【０１１１】実施例７ チタニウムテトラプロポキシド（０．３１ｇ）、ペンタ
メチルシクロペンタジエン（０．９ｍｌ）およびカテコ
ールボラン（２．２ｍｌ）を乾燥したトルエン（３０ｍ
ｌ）中に室温にて溶解した。別に室温下モリブデン酸
（４８ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍｌ）に懸濁
し、メチルアルミノキサンの１Ｍトルエン溶液（０．４
ｍｌ）を加えた。このトルエンスラリーに先に調製した
チタン含有トルエン溶液０．５ｍｌを加え、室温下３０
分攪拌し、触媒スラリーを得た。上記触媒を使用し、実
施例１と同様の操作で２時間重合を行い、ポリマー（エ
チレン・ブテン−１共重合体）を得た。触媒効率は１０
０００ｇ共重合体／ｇＴｉであり、共重合体の密度は
０．９２５ｇ／ｃｍ^３、融点は１１８．５℃、ＭＦＲは
０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以下、Ｍｗ／Ｍｎは３．３であ
った。

【０１１２】実施例８ ハフニウムテトラプロポキシド（０．３１ｇ）、インデ
ン（０．９ｍｌ）を乾燥したトルエン（３６ｍｌ）中に
室温にて溶解した。別に室温下タングストリン酸（３２
ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍｌ）に懸濁し、亜鉛
ボロハイドライド（０．０６ｇ）を加えた。このトルエ
ンスラリーに先に調製したハフニウム−インデン−トル
エン溶液０．５ｍｌを加え、室温下３０分攪拌し、触媒
スラリーを得た。２Ｌのステンレススチール製誘導攪拌
機付オートクレーブを窒素置換し、乾燥したトルエン３
００ｍｌを入れ、前記の触媒スラリー全量を加え、次い
で１−ブテン２ｇをエチレン圧で圧入し、エチレンを連
続的に導入し、全圧６気圧を維持しつつ６０℃で２時間
重合を行った。重合終了後トルエンを除去し、エチレン
・ブテン−１共重合体を得た。触媒効率は２００ｇ共重
合体／ｇＨｆであり、共重合体の密度は０．９１０ｇ／
ｃｍ^３、融点は１２０．５℃、ＭＦＲは０．０１ｇ／１
０ｍｉｎ以下、Ｍｗ／Ｍｎは４．３であった。

【０１１３】実施例９ ジルコニウムテトラプロポキシド（０．３１ｇ）、１，
３−ジメチルシクロペンタジエン（０．９ｍｌ）および
リチウムボロハイドライド（２．２ｍｌ）を乾燥したト
ルエン（３０ｍｌ）中に室温にて懸濁した。別に室温下
リンモリブデン酸（２４ｍｇ）を乾燥したトルエン（１
０ｍｌ）に懸濁し、メチルアルミノキサンの１Ｍトルエ
ン溶液（０．４ｍｌ）を加えた。このトルエンスラリー
に先に調製したジルコニウム含有トルエンスラリー０．
５ｍｌを加え、室温下３０分攪拌し、触媒スラリーを得
た。上記触媒を使用し、実施例１と同様の操作で２時間
重合を行い、ポリマー（エチレン・ブテン−１共重合
体）を得た。触媒効率は１７０００ｇ共重合体／ｇＺｒ
であり、共重合体の密度は０．９１６ｇ／ｃｍ^３、融点
は１１８．５℃、ＭＦＲは０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以
下、Ｍｗ／Ｍｎは３．２であった。

【０１１４】実施例１０ ジルコニウムテトラプロポキシド（０．３１ｇ）、シク
ロペンタジエン（０．９ｍｌ）およびジエチルアルミニ
ウムクロライド（２．２ｍｌ）を乾燥したトルエン（３
０ｍｌ）中に室温にて溶解した。別に室温下タングステ
ン酸（４８ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍｌ）に懸
濁し、メチルアルミノキサンの１Ｍトルエン溶液（０．
４ｍｌ）を加えた。このトルエンスラリーに先に調製し
たジルコニウム含有トルエン溶液０．５ｍｌを加え、室
温下３０分攪拌し、触媒スラリーを得た。上記触媒を使
用し、実施例１と同様の操作で２時間重合を行い、ポリ
マー（エチレン・ブテン−１共重合体）を得た。触媒効
率は６００００ｇ共重合体／ｇＺｒであり、共重合体の
密度は０．９１３ｇ／ｃｍ^３、融点は１１７．８℃、Ｍ
ＦＲは０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以下、Ｍｗ／Ｍｎは３．
５であった。

【０１１５】実施例１１ ジルコニウムテトラプロポキシド（０．３１ｇ）、トリ
メチルシリルシクロペンタジエン（１．０ｍｌ）および
ジブチルマグネシウム（８ｍｍｏｌ）を乾燥したトルエ
ン（３０ｍｌ）中に室温にて溶解した。別に室温下タン
グステン酸（４８ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍ
ｌ）に懸濁し、メチルアルミノキサンの１Ｍトルエン溶
液（０．２ｍｌ）を加えた。このトルエンスラリーに先
に調製したジルコニウム含有トルエン溶液０．５ｍｌを
加え、室温下３０分攪拌し、触媒スラリーを得た。２Ｌ
のステンレススチール製誘導攪拌機付オートクレーブを
窒素置換し、乾燥したトルエン３００ｍｌを入れ、前記
の触媒スラリー全量を加え、さらにメチルアルミノキサ
ンの１Ｍトルエン溶液（０．２ｍｌ）を加えた。次いで
１−ブテン２ｇをエチレン圧で圧入し、エチレンを連続
的に導入し、全圧６気圧を維持しつつ６０℃で２時間重
合を行った。重合終了後トルエンを除去し、ポリマー
（エチレン・ブテン−１共重合体）を得た。触媒効率は
２５０００ｇ共重合体／ｇＺｒであり、共重合体の密度
は０．９２０ｇ／ｃｍ^３、融点は１１７．８℃、ＭＦＲ
は０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以下、Ｍｗ／Ｍｎは３．６で
あった。

【０１１６】実施例１２ ジルコニウムテトラプロポキシド（０．３１ｇ）、１，
３−ジメチルシクロペンタジエン（０．９ｍｌ）、リチ
ウムポロハイドライド（２．２ｍｌ）およびリンタング
ステン酸ナトリウム（１２ｍｇ）を乾燥したトルエン
（３０ｍｌ）中に室温にて懸濁した。別に室温下リンモ
リブデン酸（１２ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍ
ｌ）に懸濁し、トリメチルアルミニウム（０．０６ｍ
ｌ）を加えた。このトルエンスラリーに先に調製したジ
ルコニウム含有トルエンスラリー０．５ｍｌを加え、室
温下３０分攪拌し、触媒スラリーを得た。２Ｌのステン
レススチール製誘導攪拌機付オートクレーブを窒素置換
し、乾燥したトルエン３００ｍｌを入れ、前記の触媒ス
ラリー全量加え、次いで、プロピレンに導入し、プロピ
レンを連続的に導入し全圧９気圧を維持しつつ、６０℃
で２時間重合を行った。重合終了後トルエンを除去し、
プロピレン重合体を得た。触媒効率は１７０００ｇ重合
体／ｇＺｒであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５００
０、Ｍｗ／Ｍｎは３．２であった。

【０１１７】実施例１３ ジルコニウムテトラプロポキシド（０．３１ｇ）、シク
ロペンタジエン（０．９ｍｌ）およびトリエトキシルア
ルミニウム（２．２ｍｌ）を乾燥したトルエン（３０ｍ
ｌ）中に室温にて懸濁した。別に室温下リンモリブデン
酸（４８ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍｌ）に懸濁
し、メチルアルミノキサンの１Ｍトルエン溶液（０．４
ｍｌ）を加えた。このトルエンスラリーに先に調製した
ジルコニウム含有トルエン溶液０．５ｍｌを加え、室温
下３０分攪拌し、触媒スラリーを得た。２Ｌのステンレ
ススチール製誘導攪拌機付オートクレーブを窒素置換
し、乾燥したトルエン３００ｍｌを入れ、前記の触媒ス
ラリーを全量加え、次いで、エチレンを導入し、エチレ
ンを連続的に導入し全圧９気圧を維持しつつ、６０℃で
２時間重合を行った。重合終了後トルエンを除去し、エ
チレン重合体を得た。触媒効率は３００００ｇ重合体／
ｇＺｒであり、共重合体の密度は０．９６３２ｇ／ｃｍ
^３、融点は１３５．２℃、ＭＦＲは０．０１ｇ／１０ｍ
ｉｎ以下、Ｍｗ／Ｍｎは３．７であった。

【０１１８】実施例１４ チタニウムテトラプロポキシド（０．３１ｇ）、ペンタ
メチルシクロペンタジエン（０．９ｍｌ）およびカテコ
ールボラン（２．２ｍｌ）を乾燥したトルエン（３０ｍ
ｌ）中に室温にて懸濁した。別に室温下ケイモリブデン
酸ナトリウム（４８ｍｇ）を乾燥したトルエン（１０ｍ
ｌ）に懸濁し、メチルアルミノキサンの１Ｍトルエン溶
液（０．４ｍｌ）を加えた。このトルエンスラリーに先
に調製したチタン含有トルエン溶液０．５ｍｌを加え、
室温下３０分攪拌し、触媒スラリーを得た。上記触媒を
使用し、実施例１と同様の操作で２時間重合を行い、ポ
リマー（エチレン・ブテン−１共重合体）を得た。触媒
効率は１００００ｇ共重合体／ｇＴｉであり、共重合体
の密度は０．９２７ｇ／ｃｍ^３、融点は１１９．１℃、
ＭＦＲは０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以下、Ｍｗ／Ｍｎは
３．４であった。

【０１１９】比較例１ 実施例１において、タングストリン酸を使用しないこと
を除いては実施例１と同様に２時間重合反応をおこなっ
た。重合物は得られなかった。

【０１２０】比較例２ 実施例１において、インデンを使用しないことを除いて
は実施例１と同様に２時間重合反応をおこなった。重合
物は得られなかった。

【０１２１】比較例３ 実施例４において、リンモリブデン酸を使用しないこと
を除いては実施例４と同様に２時間重合反応を行い、ポ
リマーを得た。触媒効率は５０００ｇ共重合体／ｇＺｒ
であり、共重合体の密度は０．９１４ｇ／ｃｍ^３、融点
は１１８．１℃、ＭＦＲは１．４ｇ／１０ｍｉｎ、Ｍｗ
／Ｍｎは４．７であった。

【０１２２】比較例４ 実施例７において、モリブデン酸を使用しないことを除
いては実施例７と同様に２時間重合反応を行い、ポリマ
ーを得た。触媒効率は９０００ｇ共重合体／ｇＴｉであ
り、共重合体の密度は０．９２５ｇ／ｃｍ^３、融点は１
２０．１℃、ＭＦＲは０．５ｇ／１０ｍｉｎ、Ｍｗ／Ｍ
ｎは４．８であった。

【０１２３】比較例５ 実施例８において、タングストリン酸を使用しないこと
を除いては実施例８と同様に２時間重合反応を行なっ
た。重合物は得られなかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の触媒の製造工程を示すフローチャート
である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも（１）一般式Ｍｅ^１Ｒ
   ^１ _ｐ（ＯＲ^２）_ｑＸ^１ _{４−ｐ−ｑ}で表される化合物（式
   中、Ｒ^１およびＲ^２は個別に炭素数１〜２４の炭化水素
   基、Ｘはハロゲン原子、ＭｅはＺｒ、ＴｉまたはＨｆを
   示し、ｐおよびｑはそれぞれ０≦ｐ≦４、０≦ｑ≦４、
   ０≦ｐ＋ｑ≦４の整数である）、（２）以下の一般式１
   〜４により表される化合物からなる群より選ばれる少な
   くとも一種の化合物、 一般式１：Ｍｅ^２Ｒ^３ _ｍ（ＯＲ^４）_ｎＸ^２ _{ｚ−ｍ−ｎ} 一般式２：Ｍｅ^３Ｈ_ａＲ^５ _３−ａ 一般式３：Ｍｅ^４〔Ｍｅ^３Ｈ_ｂＲ^６ _ｃ（ＯＲ^７）
   _{４−ｂ−ｃ}〕_ｙ 一般式４： 【化１】 （式中、Ｒ^３，Ｒ^４，Ｒ^５，Ｒ^６，Ｒ^７，Ｒ^８は各々炭
   素数１〜２４の炭化水素基であり、同一でも異なっても
   よく、Ｍｅ^２は周期律表第１族、第２族、第１２族又は
   第１３族元素、Ｍｅ^３は周期律表第１３族元素、Ｍｅ^４
   は周期律表第１族、第２族又は第１２族元素を表し、ｚ
   はＭｅ^２の価数を示し、ｙはＭｅ^４の価数を示し、ｍ，
   ｎ，ａ，ｂ，ｃおよびｄは、各々０≦ｍ≦ｚ、０≦ｎ≦
   ｚでしかも０≦ｍ＋ｎ≦ｚを満たす整数、０≦ａ≦３、
   １≦ｂ≦４、０≦ｃ≦３でしかも１≦ｂ＋ｃ≦４を満た
   す整数、０≦ｄ≦４を満たす）、（３）環状で共役二重
   結合を２個以上持つ有機化合物、および（４）オキソ酸
   および／またはオキソ酸塩を相互に接触することにより
   得られるオレフィン類重合用触媒。