JPH0834620A - メタル担体触媒からの貴金属回収方法 - Google Patents

メタル担体触媒からの貴金属回収方法

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JPH0834620A
JPH0834620A JP6175254A JP17525494A JPH0834620A JP H0834620 A JPH0834620 A JP H0834620A JP 6175254 A JP6175254 A JP 6175254A JP 17525494 A JP17525494 A JP 17525494A JP H0834620 A JPH0834620 A JP H0834620A
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JP
Japan
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metal
noble metal
catalyst
catalyst layer
metallic carrier
Prior art date
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Pending
Application number
JP6175254A
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English (en)
Inventor
Toshiyuki Nanami
鋭幸 名波
Eisaku Kondo
栄作 近藤
Yoshinobu Sakakibara
吉延 榊原
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Cataler Corp
Original Assignee
Cataler Industrial Co Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584Recycling of catalysts

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  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、メタル担体触媒について、メタル担
体基材と触媒層とを効率的に分離して貴金属を効率的に
回収する方法を提供することを目的とする。 【構成】メタル担体基材上に耐火性無機酸化物の層が形
成され、かつ該耐火性無機酸化物の層中に貴金属を含有
するメタル担体触媒の耐火性無機酸化物に、該耐火性無
機酸化物1g当たり0.4g以上の硫酸および/または
燐酸を吸水させ、焼成後、該焼成物を水洗してメタル担
体触媒の触媒層を溶解することによって、メタル担体触
媒をメタル担体基材と触媒層とに分離し、溶解液および
触媒層の未溶解残渣中から貴金属を回収する、メタル担
体触媒からの貴金属回収方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、排気ガス浄化用として
使用する触媒から貴金属を回収する方法に関し、詳しく
は、自動車等の内燃機関からの排気ガス中に含まれる有
害成分である一酸化炭素(CO)、炭化水素(HC)お
よび窒素酸化物(NOx)を同時に除去する、排気ガス
浄化用として使用するメタル担体触媒からの貴金属回収
方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、内燃機関から排出される排気ガス
中に含まれる有害成分である一酸化炭素(CO)、炭化
水素(HC)および窒素酸化物(NOx)を同時に除去
する触媒として、ペレットタイプやセラミック製のハニ
カム触媒が多く用いられ、最近高耐熱性担体としてメタ
ル担体が使用されてきた。
【0003】この中、ペレットタイプやセラミック製の
ハニカム触媒については、既に各種回収方法が量産プラ
ントにて実施されているが、メタル担体触媒からの貴金
属回収方法については、これまでの技術をそのまま用い
ることはできない。
【0004】すなわち、酸溶解の場合、従来のセラミッ
クタイプのハニカム触媒では、基材のセラミックは、酸
に対して安定なため貴金属のみを選択的に溶解できる
が、メタル担体触媒の場合は、まず基材のメタルを溶解
し、次に貴金属を溶解するため、薬品の使用量が膨大と
なる。また、溶解液中からの貴金属の回収、排水処理等
も難しくなる。
【0005】また、乾式製錬の場合、貴金属含有量の低
いセラミック触媒を鉄や銅などの重金属と一緒に溶融
し、貴金属を鉄や銅内に濃縮し、高品位鉱とすることで
回収効率を高めているが、メタル担体触媒の場合、基材
のメタルの割合が高く、高品位鉱とするのが難しい。
【0006】メタル担体触媒からの貴金属回収方法につ
いては、新規の技術による回収検討がなされており、例
えば、特開平4−99826号公報では、メタル担体触
媒を脆化温度以下に冷却して粉砕し、担体金属と触媒層
とに分離する貴金属の分離方法について検討されてい
る。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】上記従来の酸による触
媒の溶解では、メタル担体触媒の場合、メタル担体基材
全てを溶解しなくてはならず、上記のように、使用する
薬品の量が莫大となり、また、溶解液の排水処理等の問
題もあり、実用化が難しい。
【0008】乾式製錬の場合、上記のように、メタル担
体触媒の場合、メタル担体基材のメタルの割合が高く、
高品位鉱とするのが難しい。特開平4−99826号公
報記載の方法では、分離に要するコストが膨大となるこ
とが予想される。
【0009】以上からして、メタル担体触媒について
は、メタル担体基材と触媒層とを効率的に分離する技術
の開発が強く望まれている。本発明は、上記従来技術の
問題点を解決し、メタル担体触媒について、メタル担体
基材と触媒層とを効率的に分離して貴金属を効率的に回
収する方法を提供することを目的とする。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記に鑑
み、鋭意研究した結果、メタル担体触媒のメタル担体基
材と触媒層とを効率的に分離する方法の開発に成功し、
本発明に至った。すなわち、本発明のメタル担体触媒か
らの貴金属回収方法は、メタル担体基材上に耐火性無機
酸化物の層が形成され、かつ該耐火性無機酸化物の層中
に貴金属を含有するメタル担体触媒の耐火性無機酸化物
に、該耐火性無機酸化物1g当たり0.4g以上の硫酸
および/または燐酸を吸水させ、焼成後、該焼成物を水
洗してメタル担体触媒の触媒層を溶解することによっ
て、メタル担体触媒をメタル担体基材と触媒層とに分離
した後、溶解液および触媒層の未溶解残渣中から貴金属
を回収することを特徴とする。
【0011】また、本発明の方法においては、焼成物の
水洗の際に、必要に応じて超音波振動や高圧水を併用し
て水洗をおこなうこともできる。本発明の方法における
メタル担体基材は、一体型構造担体で耐火性金属から構
成されたものであり、その構造は例えばハニカム状また
は三次元構造を有しているものである。耐火性金属とし
ては、ステンレス、または鉄(Fe)−クロム(Cr)
−アルミニウム(Al)合金等が用いられる。また、メ
タル担体基材上の層を形成する耐火性無機酸化物として
は、活性アルミナ、ジルコニア等が使用される。
【0012】本発明の方法において吸水させる硫酸およ
び/または燐酸の量は、耐火性無機酸化物1g当たり
0.4g以上である。硫酸および/または燐酸の量が、
耐火性無機酸化物1g当たり0.4g未満であると、メ
タル担体基材と触媒層とを剥離、分離する能力が低下す
る。
【0013】焼成温度に関しては特に限定されないが、
メタル担体基材と触媒層とを効率よく、しかも短時間で
分離するために100℃以上の温度が好ましい。本発明
において用いられる溶解液および触媒層の未溶解残渣中
からの貴金属回収方法については、従来の方法が適用で
きる。例えば、貴金属が溶解している溶液から貴金属を
回収する方法については、溶液を水素等の還元性物質で
還元し、貴金属を析出させる方法を使用することができ
る。また、未溶解残渣中からの貴金属回収方法について
は、未溶解残渣を王水で溶解後、従来の方法で貴金属を
回収することができる。
【0014】
【作用】本発明の方法においては、メタル担体触媒の耐
火性無機酸化物の1g当たり、0.4g以上の量の硫酸
および/または燐酸を吸水させることによって、耐火性
無機酸化物中の水(酸素)を硫酸および/または燐酸の
脱水作用で除去することで、メタル担体基材と触媒層と
の強固の結合を弱め、触媒層の溶解、剥離をより効果的
に促進できて、貴金属の回収を容易におこなうことがで
きるものと考えられる。
【0015】さらに、焼成することにより、作用を高め
処理時間を短縮することができ、また、高温にすること
により酸化力を高め、メタル担体基材の溶解が特に抑え
らるものと考えられる。
【0016】
【実施例】以下、本発明の実施例につき説明するが、本
発明の範囲がこれらの実施例によって限定されるもので
ないことはいうまでもない。 実施例1 直径80mm、長さ105mm(容量527cc)のメ
タル担体基材に耐火性無機酸化物の活性アルミナを80
gコートし、触媒担体1L当たり白金(Pt)、パラジ
ウム(Pd)、ロジウム(Rh)をそれぞれ0.4g、
0.8g、0.2g担持した触媒を、2000ccのエ
ンジンの排気管に取り付け、ガス雰囲気が理論空燃比、
入りガス温度が900℃で50時間耐久試験して、耐久
したメタル担体触媒を得た。
【0017】直径30mm、長さ17mm(容量約12
cc)に切り出した上記の耐久したメタル担体触媒の耐
火性無機酸化物に硫酸を浸漬して、耐火性無機酸化物1
g当たり硫酸を0.4g吸水させ、該メタル担体触媒を
オーブン中で200℃で1時間焼成した。つぎに、該メ
タル担体触媒を、水中に浸漬したところ、耐火性無機酸
化物のコート層(触媒層)がメタル担体基材より溶出、
剥離した。さらに、効果を高めるために超音波振動を5
分間加えた後、メタル担体触媒を水中から取り出し純水
で水洗した。水洗液は剥離液と一緒にし、未溶解残渣分
を濾過して、メタル担体基材と未溶解残渣と溶解液とに
分別した。このメタル担体基材と未溶解残渣と溶解液と
について、それぞれ貴金属量を分析し、分離率を求め、
その結果を下記表1に示した。
【0018】また、メタル担体基材の構成成分である鉄
(Fe)およびクロム(Cr)の溶解率を測定し、その
結果をも下記表1に示した。 実施例2 耐火性無機酸化物1g当たり硫酸を0.7gとした以外
は、実施例1と同様にして、メタル担体基材、未溶解残
渣および溶解液のそれぞれにつき、貴金属量ならびに鉄
(Fe)およびクロム(Cr)の溶解率を測定し、その
結果を下記表1に示した。
【0019】実施例3 耐火性無機酸化物1g当たり硫酸を1.0gとした以外
は、実施例1と同様にして、メタル担体基材、未溶解残
渣および溶解液のそれぞれにつき、貴金属量ならびに鉄
(Fe)およびクロム(Cr)の溶解率を測定し、その
結果を下記表1に示した。
【0020】実施例4 耐火性無機酸化物1g当たり硫酸を1.5gとした以外
は、実施例1と同様にして、メタル担体基材、未溶解残
渣および溶解液のそれぞれにつき、貴金属量ならびに鉄
(Fe)およびクロム(Cr)の溶解率を測定し、その
結果を下記表2に示した。
【0021】実施例5 超音波振動を加えなかった以外は、実施例1と同様にし
て、メタル担体基材、未溶解残渣および溶解液のそれぞ
れにつき、貴金属量ならびに鉄(Fe)およびクロム
(Cr)の溶解率を測定し、その結果を下記表2に示し
た。
【0022】実施例6 超音波振動を5分間加える代わりに20kg/cm2
高圧水を用いた以外は、実施例1と同様にして、メタル
担体基材、未溶解残渣および溶解液のそれぞれにつき、
貴金属量ならびに鉄(Fe)およびクロム(Cr)の溶
解率を測定し、その結果を下記表2に示した。
【0023】比較例1 耐火性無機酸化物1g当たり硫酸を0.3gとした以外
は、実施例1と同様にして、メタル担体基材、未溶解残
渣および溶解液のそれぞれにつき、貴金属量ならびに鉄
(Fe)およびクロム(Cr)の溶解率を測定し、その
結果を下記表3に示した。
【0024】比較例2 耐火性無機酸化物1g当たり硫酸を0.1gとした以外
は、実施例1と同様にして、メタル担体基材、未溶解残
渣および溶解液のそれぞれにつき、貴金属量ならびに鉄
(Fe)およびクロム(Cr)の溶解率を測定し、その
結果を下記表3に示した。
【0025】比較例3 硫酸を吸水させなかった以外は、実施例1と同様にし
て、メタル担体基材、未溶解残渣および溶解液のそれぞ
れにつき、貴金属量ならびに鉄(Fe)およびクロム
(Cr)の溶解率を測定し、その結果を下記表3に示し
た。
【0026】
【表1】
【0027】
【表2】
【0028】
【表3】
【0029】実施例7 焼成温度を100℃、焼成時間を24時間とした以外
は、実施例1と同様にして、メタル担体基材、未溶解残
渣および溶解液のそれぞれにつき、貴金属量ならびに鉄
(Fe)およびクロム(Cr)の溶解率を測定し、その
結果を下記表4に示した。
【0030】比較例4 焼成温度を室温(25℃)、焼成時間を72時間とした
以外は、実施例1と同様にして、メタル担体基材、未溶
解残渣および溶解液のそれぞれにつき、貴金属量ならび
に鉄(Fe)およびクロム(Cr)の溶解率を測定し、
その結果を下記表4に示した。
【0031】
【表4】
【0032】実施例8 耐火性無機酸化物1g当たり、硫酸の0.4gを吸水さ
せる代わりに、燐酸の1.0gを吸水させた以外は、実
施例1と同様にして、メタル担体基材、未溶解残渣およ
び溶解液のそれぞれにつき、貴金属量ならびに鉄(F
e)およびクロム(Cr)の溶解率を測定し、その結果
を下記表5に示した。
【0033】比較例5 耐火性無機酸化物に硫酸を吸水させる代わりに、塩酸を
吸水させた以外は、実施例1と同様にして、メタル担体
基材、未溶解残渣および溶解液のそれぞれにつき、貴金
属量ならびに鉄(Fe)およびクロム(Cr)の溶解率
を測定し、その結果を下記表5に示した。
【0034】比較例6 耐火性無機酸化物1gに対して硫酸の0.4gを吸水さ
せる代わりに、硝酸の0.7gを吸水させた以外は、実
施例1と同様にして、メタル担体基材、未溶解残渣およ
び溶解液のそれぞれにつき、貴金属量ならびに鉄(F
e)およびクロム(Cr)の溶解率を測定し、その結果
を下記表5に示した。
【0035】
【表5】
【0036】
【発明の効果】メタル担体触媒の場合、その大部分が
鉄、クロム成分となり、セラミックモノリス触媒の回収
で行われているような酸による湿式抽出や、鉄や銅中に
貴金属を濃縮し回収するような乾式技術をそのまま応用
することは大変難しい。そこで前処理としてメタル担体
基材と触媒層とを効率よく分離できれば、分離された触
媒層からの貴金属回収を容易に行うことができるけれど
も、貴金属の高回収率を求めながらメタル担体基材の混
入を極力抑えようとすると、分離だけでも多大な工数や
コストが必要となってしまい、実用化が困難である。
【0037】本発明の方法を用いれば、上記表1乃至上
記表5に示す結果から明らかのように、比較例に比べ
て、簡単にかつ効率的に触媒層とメタル基材とを分離
し、貴金属を効率的に回収することができる。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 メタル担体基材上に耐火性無機酸化物の
    層が形成され、かつ該耐火性無機酸化物の層中に貴金属
    を含有するメタル担体触媒の耐火性無機酸化物に、該耐
    火性無機酸化物1g当たり0.4g以上の硫酸および/
    または燐酸を吸水させ、焼成後、該焼成物を水洗してメ
    タル担体触媒の触媒層を溶解することによって、メタル
    担体触媒をメタル担体基材と触媒層とに分離した後、溶
    解液および触媒層の未溶解残渣中から貴金属を回収する
    ことを特徴とするメタル担体触媒からの貴金属回収方
    法。
  2. 【請求項2】 焼成物を水洗する際に、超音波振動や高
    圧水を併用して水洗をおこなう請求項1記載のメタル担
    体触媒からの貴金属回収方法。
  3. 【請求項3】 メタル担体基材が、ステンレスおよび鉄
    −クロム−アルミニウム合金からなる群より選ばれた耐
    火性金属から構成されたものである請求項1又は2記載
    のメタル担体触媒からの貴金属回収方法。
  4. 【請求項4】 耐火性無機酸化物の主成分が活性アルミ
    ナである請求項1又は2記載のメタル担体触媒からの貴
    金属回収方法。
  5. 【請求項5】 焼成温度が100℃以上である請求項1
    又は2記載のメタル担体触媒からの貴金属回収方法。
JP6175254A 1994-07-27 1994-07-27 メタル担体触媒からの貴金属回収方法 Pending JPH0834620A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008114182A (ja) * 2006-11-07 2008-05-22 Mitsubishi Materials Corp 脈動洗浄方法および脈動洗浄装置

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