JPH08339050A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 帯電防止性を劣化させることなく画像ムラが
低減されたハロゲン化銀感光材料の提供。 【構成】 透明支持体上にハロゲン化銀感光性層および
非感光性層を有するハロゲン化銀カラー感光材料におい
て、該ハロゲン化銀感光性層の少なくとも一層が、沃化
銀含有率の異なる２つ以上のハロゲン化銀相を有し、当
該相の中で最も沃化銀含有率の高い相は５モル％より多
くかつ１０モル％未満の沃化銀を含有し、かつ全投影面
積の５０％以上が１粒子当り５本以上の転位線を有する
平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒子を
含有し、かつ、該非感光性層の少なくとも一層が結晶性
の金属酸化物粒子を含有することを特徴とするハロゲン
化銀感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀感光材料に
関し、更に詳しくは、静電気障害と画像ムラを同時に改
良したハロゲン化銀感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀感光材料（以下、単
に感光材料ともいう）は、その支持体が電気的絶縁性の
高い合成プラスチックフィルムであり、また写真構成層
のバインダーがゼラチンを主体としているために比較的
低湿度雰囲気下で使用されることもあって、静電気の発
生、蓄積が起こりやすい。それは、感光材料のブロッキ
ング現象、ほこりの吸着などのほかに、程度が著しい
と、放電によるカブリの発生を引き起こしてしまう。

【０００３】かかる静電気障害を防止するために、ハロ
ゲン化銀感光材料のいずれかの層に導電性材料（帯電防
止剤）を添加することは古くから知られている。特に好
ましいものとしては、特開昭５６−１２０５１９号、同
５６−１４３４３１号、同５８−６２６４７号、特公昭
５９−６２３５号等に示される結晶性の金属酸化物粒子
である。具体的には、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化
亜鉛、五酸化バナジウム、酸化チタン、酸化マグネシウ
ム、酸化モリブデン、酸化バリウムなどである。

【０００４】しかしながら、これらの材料は微粒子状態
で層中に多量に添加する必要があるために、本来平滑性
が要求されるハロゲン化銀感光材料に不要な凹凸を与え
てしまう欠点がある。ハロゲン化銀感光材料を重ね合わ
せたり、ロール状に卷いたりした場合、その凹凸がハロ
ゲン化銀感光性層に対して不均一な圧力かぶりを発生さ
せてしまうことが明らかになった。特に、米国特許４，
９４７，１９６号、国際公開特許９０／０４２５４号、
特開平１−２４４４４６号、同３−５４５５１号、同３
−８４５４２号、同４−３０６６４９号、同５−４５７
９９号、同５−１６５１６６号、同６−１１７９４号、
同６−１６７９７号、米国特許４，２１７，４４１号、
同４，２４１，１７０号、同５，１３８，０２４号、同
５，０１３，８２０号等に提案される次世代写真システ
ムの場合は程度が著しく、その凹凸が磁気記録層の表面
状態にまで影響を与え、磁気ヘッドとの密着状態を劣化
させてしまうし、ポリエステル支持体は従来の一般的な
酢酸セルロース支持体よりも剛性が高いので不均一かぶ
りは増大する。また撮影画面面積が従来より小さくなる
ことによって、すなわちプリントの拡大倍率が大きくな
ることによって、かかる微少な不均一かぶりが増幅さ
れ、最終画像にムラを与えてしまう欠点がある。

【０００５】前記静電気障害を克服しつつ、かかる不均
一かぶりの低減が望まれている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、帯電
防止性を劣化させることなく画像ムラが低減されたハロ
ゲン化銀感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成される。

【０００８】１．透明支持体上にハロゲン化銀感光性層
および非感光性層を有するハロゲン化銀カラー感光材料
において、該ハロゲン化銀感光性層の少なくとも一層
が、沃化銀含有率の異なる２つ以上のハロゲン化銀相を
有し、当該相の中で最も沃化銀含有率の高い相は５モル
％より多くかつ１０モル％未満の沃化銀を含有し、かつ
全投影面積の５０％以上が１粒子当り５本以上の転位線
を有する平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化
銀粒子を含有し、かつ、該非感光性層の少なくとも一層
が結晶性の金属酸化物粒子を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料。

【０００９】２．前記結晶性の金属酸化物粒子を含有す
る非感光性層が、前記透明支持体上のハロゲン化銀感光
性層とは反対側のバッキング層の少なくとも一層である
ことを特徴とする前記１記載のハロゲン化銀感光材料。

【００１０】３．前記結晶性の金属酸化物粒子が、結晶
性の酸化錫粒子であることを特徴とする前記１又は２記
載のハロゲン化銀感光材料。

【００１１】４．前記ハロゲン化銀感光材料が、バッキ
ング層側に透明磁気記録層を有することを特徴とする前
記１〜３の何れか１項に記載のハロゲン化銀感光材料。

【００１２】５．前記透明支持体が、ガラス転移温度以
下でアニール処理された厚さが５０μｍ以上１００μｍ
以下のポリエステルフィルムであることを特徴とする前
記１〜４の何れか１項に記載のハロゲン化銀感光材料。

【００１３】６．前記ハロゲン化銀感光材料が、フィル
ム巾が２０ｍｍないし３５ｍｍ、撮影画面面積が３００
ｍｍ²以上７００ｍｍ²以下であることを特徴とする前記
１〜５の何れか１項に記載の撮影用ロール状ハロゲン化
銀感光材料。

【００１４】７．前記結晶性の金属酸化物粒子含有層
が、水溶性または水分散性のポリエステル系樹脂を含有
することを特徴とする前記１〜６の何れか１項に記載の
ハロゲン化銀感光材料。

【００１５】以下、本発明について詳述する。

【００１６】本発明のハロゲン化銀感光性層の少なくと
も一層に含有されるハロゲン化銀乳剤は、そこに含まれ
る全ハロゲン化銀粒子が、平均アスペクト比２以上の平
板状ハロゲン化銀粒子であり、かつ該ハロゲン化銀粒子
は沃化銀含有率の異なる２つ以上のハロゲン化銀相を有
し、かつ該相の中で最も沃化銀含有率の高い相は５モル
％より多くかつ１０モル％未満の沃化銀を含有し、かつ
全ハロゲン化銀粒子の投影面積の５０％以上が、１粒子
当たり５本以上の転位線を有することを特徴とするハロ
ゲン化銀乳剤である。

【００１７】平板状ハロゲン化銀粒子は結晶学的には双
晶に分類される。双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の
双晶面を有する結晶である。ハロゲン化銀粒子における
双晶の形態の分類は、クラインとモイザーによる報文
「Photographishe Korresponhdenz」９９巻９９頁、同
１００巻５７頁に詳しく述べられている。双晶面を有す
る平板状粒子は、粒子を上から見たときに三角状、六角
状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をしており、三
角状の粒子は三角形の、六角状のものは六角形の、円形
状のものは円形の互いに平行な外表面を有している。

【００１８】本発明においてハロゲン化銀粒子の粒径と
は、その粒子と同一の体積を有する立方体の一辺の長さ
を意味する。また、アスペクト比とは、ハロゲン化銀粒
子の厚みに対する直径の比、即ち個々の粒子の投影面積
と同一の面積を有する円の直径（投影面積直径）をその
粒子の厚さで除した値を意味する。

【００１９】個々のハロゲン化銀粒子の体積や粒径、ア
スペクト比及びそれらの平均値を算出するために、個々
の粒子の直径や厚みを測定する一つの方法としては、レ
プリカ法により透過電子顕微鏡写真を撮影して、画像処
理装置等を用いて個々の粒子の円相当直径と厚みを求め
る方法がある。この場合、厚みはレプリカの影（シャド
ー）の長さから算出することができる。

【００２０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に含
まれるハロゲン化銀粒子は、その平均粒径が０．２μｍ
以上２．０μｍ未満であることが好ましく、０．３μｍ
以上１．２μｍ未満であることが更に好ましい。ハロゲ
ン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径は、
該乳剤中の粒子を無作為に１０００個以上抽出して、前
述のレプリカ法等により個々の粒子の投影面積と厚さを
測定し、それらの算術平均を求めて平均粒径とする。

【００２１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に含
まれるハロゲン化銀粒子は、平均アスペクト比が２以上
であり、２以上８未満の平板上粒子であることが好まし
く、その値としては３以上８未満が更に好ましい。ハロ
ゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均アスペ
クト比は、該乳剤中の粒子を無作為に１０００個以上抽
出して、前述のレプリカ法等により個々の粒子の投影面
積直径と厚さからアスペクト比を計算し、それらの算術
平均を求めて平均アスペクト比とする。本発明において
は、ハロゲン化銀乳剤中に６面体や８面体、１４面体等
のいわゆる正常晶粒子、或いは非平行な２つ以上の双晶
面を有する粒子が存在する場合においても、該乳剤粒子
の平均アスペクト比が２以上の場合には、該乳剤に含ま
れるハロゲン化銀粒子を平板状粒子とみなすことができ
る。

【００２２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に含
まれるハロゲン化銀粒子は、該粒子の内部に沃化銀含有
率の異なる２つ以上のハロゲン化銀相を有し、かつ該相
の中で最も沃化銀含有率の高い相が５モル％より多くか
つ１０モル％未満の沃化銀を含有する。即ち、ハロゲン
化銀粒子が有する最も沃化銀含有率の高いハロゲン化銀
相（コア相と称する）の沃化銀含有率Ｉc（モル％）が
５モル％＜Ｉc＜１０モル％であり、加えてコア相より
沃化銀含有率の低いハロゲン化銀相（シェル相と称す
る）を少なくとも１相有する。但し、後述の転位線を導
入する際に、局所的に沃化銀含有率の高い部分が形成さ
れた場合、この部分をコア相及びシェル相とはみなさな
い。ここで、粒子内のハロゲン化銀相の沃化銀含有率の
値としては、ハロゲン化銀乳剤を調製する処方から計算
される値、即ち設計値を用いることもできる。これは、
本発明のように、粒子内で最も沃化銀含有率が高い相が
１０モル％未満の沃化銀しか含有しない場合には、実際
に粒子に形成されるハロゲン化銀相の組成と設計上の組
成には殆ど隔たりがないためである。本発明においては
Ｉcの値として、５モル％＜Ｉc＜９モル％が好ましく、
５モル％＜Ｉc＜８モル％である場合が最も好ましい。
コア相が１０モル％を越えるハロゲン化銀乳剤では、本
発明の画像ムラを改良する効果が出現しない。

【００２３】コア相が該粒子内に占める体積比率は、該
粒子体積の２０％以上であることが好ましく、３０％以
上８５％以下である場合がより好ましい。

【００２４】コア相は粒子内のどこに位置していても構
わないが、コア相の外側に少なくとも１つのシェル相が
存在することが好ましい。

【００２５】本発明のハロゲン化銀感光性層の少なくと
も一層に含有されるハロゲン化銀乳剤は、該乳剤に含ま
れる全ハロゲン化銀粒子の総投影面積の５０％以上の粒
子が転位線を５本以上有するハロゲン化銀乳剤である。
また、本発明においては、全ハロゲン化銀粒子の投影面
積の５０％以上が、１０本以上の転位線を有することが
より好ましく、２０本以上有する場合がさらに好まし
い。

【００２６】転位線とは、結晶のすべり面上で既にすべ
った領域とまだすべらない領域の境界をなす線状の格子
欠陥のことである。

【００２７】平板粒子の転位は、例えばJ.F.Hamilton,P
hot.Sci.Eng.,11,57,(1967)やT.Shiozawa,J.Soc.Phot.S
ci.Jap.,35,213,(1972)等に記載の、低温での透過型電
子顕微鏡を用いた直接的な方法により観察する事が出来
る。即ち、ハロゲン化銀乳剤から転位が発生する程の圧
力をかけないように注意して取り出したハロゲン化銀粒
子を、電子顕微鏡観察用のメッシュにのせ、電子線によ
る損傷（プリントアウト等）を防ぐために試料を冷却し
た状態で透過法により観察を行う。このとき、粒子の厚
みが厚いほど電子線が透過しにくくなるので、加速電圧
が高い電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に観察すること
が出来る。このような方法によって得られた粒子の写真
から、主平面に対して垂直方向から見た場合の個々の粒
子の転位線の位置及び数を求めることが出来る。

【００２８】全ハロゲン化銀粒子の総投影面積の５０％
以上とは、ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒
子の透過電子顕微鏡写真を撮影し、その中から転位線の
有無を確認できる平板状粒子を無作為に５００個以上抽
出し、転位線を５本以上有する粒子と５本未満の粒子そ
れぞれの投影面積を積算したときに、転位線を有する粒
子の投影面積積算値が、５本未満の粒子の投影面積積算
値以上の場合をいう。

【００２９】本発明において転位線は、平板状粒子の主
平面のみに、或いはフリンジ部のみに存在していても構
わないが、主平面及びフリンジ部の双方に存在すること
がより好ましい。フリンジ部の転移線導入位置は、粒子
全体の銀量の５０％以上９５％以下まで成長した段階で
導入するのが好ましく、６０％以上８０％未満がより好
ましい。また、本発明において転位線は、少なくともそ
の一部がコア相及びコア相の外側に位置する相に存在す
ることが好ましく、その全てがコア相及びコア相の外側
の相に存在することがより好ましく、その全てがコア相
の外側の相にのみ存在する場合が最も好ましい。

【００３０】転位線の導入方法について特に限定はない
が、転位を導入したい位置で沃化カリウム水溶液や、沃
度エタノール等の沃素イオン放出剤を添加して粒子表面
でハロゲンコンバージョンを生じせしめる方法や、沃化
カリウム水溶液と硝酸銀水溶液をコントロールダブルジ
ェット法等で添加する方法が好ましく、沃化銀微粒子を
添加する方法が更に好ましい。その際、ハロゲン化銀粒
子の粒径やアスペクト比、添加する時点でのハロゲン化
銀粒子の組成、反応容器内のｐＢｒ等を加味しながら、
沃化カリウム水溶液や沃素イオン放出剤、または沃化銀
微粒子の添加量を増減することで転位線の数をコントロ
ール出来るが、具体的な添加量としては、粒子の全銀量
の０．２モル％以上１０モル％以下が好ましく、０．５
モル％以上５モル％以下がより好ましい。また、転位線
を導入する方法や、ハロゲン化銀粒子表面の組成、反応
容器内のｐＢｒ等を適宜選択することにより、或いはハ
ロゲン化銀粒子に対する吸着性を有する素材、例えば一
般的な晶癖コントロール剤等を用いることにより転位線
が形成される位置をコントロールすることも可能であ
る。

【００３１】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に含
有されるハロゲン化銀粒子は、投影面円換算直径の変動
係数が３０％以内であることが好ましく、２０％以内で
ある場合がさらに好ましい。ここで変動係数とは、下式
によって定義される値である。

【００３２】 （標準偏差／平均値）×１００＝変動係数（％） 本発明の感光性ハロゲン化銀感光性層の少なくとも一層
に含有されるハロゲン化銀乳剤は、少なくとも沃化銀を
含有するハロゲン化銀粒子を含む。従って、該粒子は沃
臭化銀、沃塩化銀、沃臭塩化銀のハロゲン化銀組成を有
する。このうち好ましいのは沃臭化銀、沃臭塩化銀であ
り、最も好ましいのは沃臭化銀である。また、ハロゲン
化銀粒子の平均沃化銀含有率は１モル％以上であること
が好ましく、２モル％以上１５モル％以下であることが
より好ましく、３モル％以上１０モル％以下である場合
が最も好ましい。

【００３３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に含
まれるハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の粒子間分布
は、変動係数３０％以内が好ましく、より好ましくは２
０％以内である。

【００３４】ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率及び平均
沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法（Electron Probe Micro A
nalyzer法）により求めることが出来る。この方法は、
乳剤粒子を互いに接触しないようによく分散させたサン
プルを作成し、電子線を照射することによって試料から
放射されるＸ線を分析することにより、電子線を照射し
た極微小領域の元素分析を行う技術である。この方法に
より、各粒子から放射される銀及び沃素の特性Ｘ線強度
を求める事により、個々の粒子のハロゲン化銀組成が決
定できる。ここでいう平均沃化銀含有率とは、少なくと
も１００個の粒子についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有
率を求め、その平均として得られた値をいう。なお、測
定は電子線による試料損傷を防ぐため、低温に冷却して
行うことが好ましい。

【００３５】その他、本発明に用いられるハロゲン化銀
乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成、
構造については、上記のＥＰＭＡ法の他に、粉末Ｘ線回
折、螢光Ｘ線、ＸＰＳ法（X-ray Photoelectoron Spect
roscopy）分析法等を組み合わせることにより確認する
ことが出来る。

【００３６】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
保護コロイドを含む溶液中に、銀イオン（一般に水溶性
銀塩溶液）と、ハロゲンイオン（一般に水溶性ハロゲン
塩溶液）を添加してハロゲン化銀粒子を形成して調整す
ることが出来るが、この場合の形成手段としては，各種
の当業界で知られた技術を用いることが出来る。例えば
特開昭６１−６６４３号、同６１−１４６３０５号、同
６２−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３
−９２９４２号、同６３−１５１６１８号、同６３−１
６３４５１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３１
１２４４号公報等による公知の方法を参考にすることが
出来る。

【００３７】例えば同時混合法、ダブルジェット法、同
時混合法のひとつの形式であるハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保ついわゆるコントロールダ
ブルジェット法、異なる組成の可溶性ハロゲン銀をそれ
ぞれ独立に添加するトリプルジェット法も用いることが
出来る。順混合法を用いることも出来、また粒子を銀イ
オン過剰の下において形成する方法（いわゆる逆混合
法）を用いることも出来る。

【００３８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は必
要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることが出来る。し
ばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニ
ア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る。
チオエーテルに関しては米国特許第３，２７１，１５７
号、同３，７９０，３８７号、同３，５７４，６２８号
等を参考にすることが出来る。

【００３９】また混合法としては特に限定はなく、アン
モニアを使わない中性法、アンモニア法、酸性法などを
用いることが出来るが、カブリを低減するためにはｐＨ
１．５以上５．８以下の弱酸性法が好ましく、より好ま
しくは２．０以上５．０未満である。

【００４０】本発明のハロゲン化銀粒子は少なくとも沃
化銀を含有するが、この場合粒子成長において、沃素イ
オンの添加方法に特に限定はなく、沃化カリウム水溶液
のようなイオン性水溶液として添加されてもよく、ま
た、成長中のハロゲン化粒子よりも溶解度積の小さいハ
ロゲン化銀粒子、例えば沃化銀微粒子として添加されて
も良い。沃臭化銀微粒子を添加する場合は銀イオンとハ
ロゲンイオンは、水溶液としては加えないで、目的のハ
ロゲン組成のハロゲン化銀粒子として添加されるのが好
ましい。

【００４１】本発明において沃素イオンは、特に粒子間
の沃化銀含有率分布を狭くする観点から、沃化銀微粒子
または沃臭化銀微粒子などの、ハロゲン化銀微粒子とし
て添加されるのが好ましい。

【００４２】本発明における結晶性金属酸化物の例とし
ては、Nb₂O_5+xのような酸素過剰な酸化物、RhO_2-x，Ir₂
O_3-x等の酸素欠損酸化物、あるいはNi(OH)_xのような不
定比水酸化物、HfO₂，ThO₂，ZrO₂，CeO₂，ZnO，TiO₂，S
nO₂，Al₂O₃，In₂O₃，SiO₂，MgO，BaO，MoO₂ ，V₂O₅等、
或はこれらの複合酸化物が好ましく、特にZnO，TiO₂及
びSnO₂が好ましい。異種原子を含む例としては、例えば
ZnOに対してはAl，In等の添加、TiO₂に対してはNb，Ta
等の添加、又SnO₂に対しては、Sb，Nb，ハロゲン元素等
の添加が効果的である。これら異種原子の添加量は0.01
mol％〜25mol％の範囲が好ましいが、0.1mol％〜15mol
％の範囲が特に好ましい。

【００４３】金属酸化物の粒子サイズは特に制限はない
が、１次粒子の大きさが10μ以下が好ましく、更に好ま
しくは５μ以下、特に１μ以下が好ましい。

【００４４】粒子サイズに関しては、沈降法、レーザー
回折法などによる粒度分布計の測定により求められた平
均粒子径を採用するのが好ましいが、電子顕微鏡写真よ
り粒子径を決定してもよい。しかし電子顕微鏡を採用し
た場合には、視野内において高次構造を形成している場
合には、高次構造の単位で計測する。

【００４５】金属酸化物粒子のバインダーに対する添加
量は特に制限はないが、５０ｖｏｌ％以下が好ましく、
更に好ましくは４０ｖｏｌ％以下、更には３０ｖｏｌ％
以下が好適である。

【００４６】金属酸化物の使用量は写真感光材料１ｍ²
当たり０．００００５〜１ｇであることが好ましい。

【００４７】金属酸化物粒子と共に用いられるバインダ
ーとしては、ゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセ
チルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン
酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；合成親水性コロイ
ド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド
又はこれらの誘導体ないし共重合体、ロジン、シエラッ
ク等の天然物及びその誘導体、その他多くの合成樹脂類
が用いられる。又、スチレン−ブタジエン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル及びその誘導
体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体、ポリオレフィン、オレフィン-酢酸ビニル共
重合体等の水エマルジョンも使用することができる。

【００４８】また、これらの金属酸化物粒子の体積抵抗
率は１０¹⁰Ωcm以下が好ましく、更に好ましくは１０⁷
Ωｃｍ以下、特に１０⁵Ωｃｍ以下であることが好まし
い。

【００４９】体積抵抗率の値に関しては、大きな単結晶
の得られる酸化物の場合には、単結晶の体積固有抵抗の
値を意味し、大きな単結晶の得られない場合は、粉体を
成形して得られた焼結体の体積固有抵抗を意味する。こ
れらの値が未知の場合には、粉体の状態で一定圧力をか
けて得られた成形体の体積固有抵抗を１０²で除した値
を採用する。一定圧力については、特に制限をしない
が、好ましくは１０ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力が良く、さ
らに好ましくは、１００ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力をかけ
て成形した材料の体積固有抵抗を１０²で除した値を採
用する。一般に粉体にかけられた圧力とその成形体の体
積固有抵抗に関しては、圧力が高くなると、体積固有抵
抗が低くなる傾向にある。しかし、静水圧加圧装置で３
ｔ／cm²の等方圧をかけた場合でも、単結晶で得られる
体積固有抵抗値よりも低い値は得られず、100倍程度高
い値となる。ゆえに、粉体の状態で一定圧力をかけて得
られた成形体の体積固有抵抗を１０²で除した値を採用
する。

【００５０】これらの帯電防止剤は感光材料構成層の少
なくとも１層に存在させれば良く、例えば裏面側の下引
層又は裏面層を挙げることができる。

【００５１】更に、これらの帯電防止剤を水溶性又は水
分散性のポリエステル樹脂と混合することが好ましい。
この場合、帯電防止剤をポリエステル樹脂に対して５０
ｖｏｌ％以下が好ましく、更に好ましくは３０ｖｏｌ％
以下とすると隣接する磁気記録層との接着性を損なわず
に本発明の効果が得られる。

【００５２】本発明において水溶性又は水分散性ポリエ
ステルとは、多塩基酸又はそのエステル形成性誘導体
と、ポリオール又はそのエステル形成性誘導体とを重縮
合反応して得られるポリマーであって水溶性又は水分散
性である。本発明においては、分岐や架橋が少ない実質
的に線状であるポリマーが好ましい。

【００５３】ポリエステルを水溶性又は水分散性とする
ためには、共重合成分として親水性を有する、例えば、
スルホン酸塩を有する成分、ジエチレングリコール成
分、ポリアルキレンエーテルグリコール成分が用いられ
る。

【００５４】上記水溶性ポリエステルの多塩基酸成分と
しては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー
酸を用いることができ、ジオール成分としては、例え
ば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、ジメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシド）
グリコール、ポリテトラメチレンオキシドを用いること
ができる。

【００５５】本発明において、親水性を有する共重合成
分として好ましいものは、スルホネート基を有する芳香
族ジカルボン酸である。

【００５６】これらスルホネート基を含有する芳香族ジ
カルボン酸としては、例えば、５−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、２−ナトリウムスルホフタル酸、４−ナト
リウムスルホフタル酸、４−ナトリウムスルホ−２，６
−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。これらはナト
リウム塩に限らず、他の陽イオン（カリウム、リチウ
ム、アンモニウム、ホスホニウム等）の塩であっても良
い。

【００５７】スルホネート基を有する芳香族ジカルボン
酸は、全多塩基酸成分の２〜２０モル％用いるのが好ま
しく、より好ましくは５〜１５モル％である。

【００５８】又、多塩基酸成分として、下記一般式
〔Ａ〕で表されるジカルボン酸を用いることも好まし
い。

【００５９】 一般式〔Ａ〕 R₁OOCCH₂(OR₂)_nOCH₂COOR₃ 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₃はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８
のアルキル基を表し、Ｒ₂は炭素数２〜８のアルキレン
基を表す。ｎは１〜100の正の整数を表す。〕 上記一般式〔Ａ〕で表されるジカルボン酸において、−
(OR₂)_n−はポリエチレンオキシ基、ポリトリメチレンオ
キシ基、ポリテトラメチレンオキシ基が好ましい。

【００６０】本発明に係る水溶性又は水分散性ポリエス
テルの合成には種々の方法を用いることができ、例え
ば、エステル交換法或いは直接エステル化法でジカルボ
ン酸とグリコールとの初期縮合物を形成し、これを溶融
重合する公知のポリエステルの製造法によって得ること
ができる。具体的には、例えば、ジカルボン酸のエステ
ル、例えばジカルボン酸のジメチルエステルとグリコー
ルとでエステル交換反応を行い、メタノールを留出せし
めた後、徐々に減圧し、高真空下、重縮合を行う方法、
ジカルボン酸とグリコールのエステル化反応を行い、生
成した水を留出せしめた後、徐々に減圧し、高真空下、
重縮合を行う方法、ジカルボン酸のエステルとグリコー
ルとでエステル交換反応を行い、更に、ジカルボン酸を
加えてエステル化反応を行った後、高真空下、重縮合を
行う方法が挙げられる。

【００６１】エステル交換触媒及び重縮合触媒としては
公知のものを使用することができ、エステル交換触媒と
しては、酢酸マンガン、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛等
を、重縮合触媒としては三酸化アンチモン、酸化ゲルマ
ニウム、ジブチル錫オキシド、チタンテトラブトキシド
等を用いることができる。しかし、重合方法、触媒等の
種々条件は上述の例に限定されるものではない。

【００６２】又、本発明におけるポリエステルはビニル
系重合体を構成要素とする共重合体又は組成物であって
も良く、これらの共重合体又は組成物は水溶性又は水分
散性ポリエステルの存在下でビニル系単量体を重合させ
ることによって、例えば、水溶性又は水分散性ポリエス
テルの有機溶媒溶液或いは水溶液にビニル系単量体を溶
解或いは分散させビニル系単量体を重合させることによ
って得ることができる。

【００６３】本発明において、上記水溶性又は水分散性
ポリエステルを合成するにあたり、付加重合可能な基、
例えば、カルボン酸基、グリシジル基若しくはアミノ基
を予め導入しておき、ポリエステルの存在下でのビニル
系単量体の重合により、該付加重合可能な基に枝ポリマ
ーが形成されるようにしておいても良い。

【００６４】ポリエステルの存在下でのビニル系単量体
の重合に有機溶媒を使用することは、工程設備が複雑に
なり、又、作業環境を汚染するので好ましくない。かか
る観点からすると、ポリエステルを熱水中に溶解又は懸
濁し、ポリエステルのマトリックス中にビニル系単量体
を分散添加し、乳化重合或いは懸濁重合させることが好
ましい。

【００６５】ビニル系単量体を重合するには重合開始剤
が用いられる。用いることができる重合開始剤として
は、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウム、過酸化ベンゾイルが挙げられる。中で
も過硫酸アンモニウムが好ましい。

【００６６】水溶性又は水分散性ポリエステルのマトリ
ックス中でのビニル系単量体の重合は、界面活性剤を使
用することなく行うことができるが、重合安定性を改良
する目的で、界面活性剤を乳化剤として用いることも可
能である。この場合、一般のノニオン型、アニオン型の
いずれも使用することができる。

【００６７】水溶性又は水分散性ポリエステルにビニル
系単量体をグラフト重合する場合、幹ポリマーであるポ
リエステルに枝ポリマーとなるビニル系重合体が結合し
たグラフト重合体が形成されるとともにビニル系単量体
の重合体も形成されるが、これら形成されたビニル系重
合体は除去しなくてもよい。

【００６８】水溶性又は水分散性ポリエステルとビニル
系重合体を構成要素とする共重合体又は組成物を得るに
は、ビニル系単量体を（ポリエステル）／（ビニル系単
量体）が９９／１〜５／９５の範囲内にあるように使用
するのが好ましい。より好ましくは（ポリエステル）／
（ビニル系単量体）＝９７／３〜５０／５０であり、更
には９５／５〜８０／２０である。

【００６９】使用することができるビニル系単量体とし
ては、例えば、アクリル系単量体、例えば、アルキルア
クリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基とし
てはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２
−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、
ベンジル基、フェニルエチル基等）；２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ基含有単量
体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメ
タクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリ
ルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアミド基含
有単量体；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート等の
アミノ基含有単量体；グリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；アクリ
ル酸、メタクリル酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩等）等のカルボキシル基又は
その塩を含有する単量体が挙げられる。アクリル系以外
の単量体としては、例えば、アリルグリシジルエーテル
等のエポキシ基含有単量体；スチレンスルホン酸、ビニ
ルスルホン酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩等）等のスルホン酸基又はその塩を
含有する単量体；クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマール酸及びそれらの塩（ナトリウム塩、カリウ
ム塩、アンモニウム塩等）等のカルボキシル基又はその
塩を含有する単量体；無水マレイン酸、無水イタコン酸
等の酸無水物を含有する単量体；ビニルイソシアネー
ト；アリルイソシアネート；スチレン；ビニルトリスア
ルコキシシラン；アルキルマレイン酸モノエステル；ア
ルキルフマール酸モノエステル；アクリロニトリル；メ
タクリロニトリル；アルキルイタコン酸モノエステル；
塩化ビニリデン；酢酸ビニル；塩化ビニル等が挙げられ
る。上述の単量体はその１種を用いてもよく、又、２種
以上を併用してもよい。

【００７０】本発明のポリエステル系樹脂は、水分散性
である場合、その粒径は５μｍ以下が好ましく、更に好
ましくは１μｍ以下、特に好ましくは０．１μｍ以下で
ある。粒子の径が大きいと塗布層の厚さを薄くすること
ができないばかりでなく、塗布層の透明性が劣化する。

【００７１】又、本発明の水溶性又は水分散性のポリエ
ステル系樹脂を含む層には本発明の効果を損なわない範
囲で他のバインダー、架橋剤、マット剤、ブロッキング
防止剤や帯電防止剤等を添加することができる。

【００７２】マット剤としては特に制限されず、二酸化
ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機化合
物の粒子、又はポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト等のガラス転移点Ｔｇが５０℃以上の高分子化合物が
挙げられる。

【００７３】次に、磁気記録層について説明する。

【００７４】本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微
粉末としては、金属磁性体粉末，酸化鉄磁性体粉末，Co
ドープ酸化鉄磁性体粉末，二酸化クロム磁性体粉末，バ
リウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。これら
の磁性体粉末の製法は既知であり、本発明で用いられる
磁性体粉末についても公知の方法にしたがって製造する
ことができる。

【００７５】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限はな
く、広く用いることができる。形状としては針状，米粒
状，球状，立方体状，板状などいずれの形状を有するも
のであってもよいが、針状，板状であることが電磁変換
特性上好ましい。結晶子サイズ，比表面積ともにとくに
制限はない。磁性体粉末は表面処理されたものであって
もよい。例えば、チタン，珪素，アルミニウムなどの元
素を含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボ
ン酸，スルホン酸，硫酸エステル，ホスホン酸，燐酸エ
ステル，ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をも
つ吸着性化合物のような有機化合物で処理されていても
よい。磁性体粉末のｐＨも特に制限はないが、５〜１０
の範囲にあるのが好ましい。

【００７６】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第２号「超微粒子半透明磁気記録媒体の特性と
その応用」に記載されている。例えば、γ-Fe₂O₃の針状
粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が向
上する。

【００７７】米国特許第２，９５０，９７１号には、バ
インダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤
外線を透過させることが記載されており、米国特許第
４，２７９，９４５号明細書には、磁気層中における磁
性体粒子の濃度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さ
くすると波長６３２．８ｎｍのヘリウム・ネオンレーザ
ー光の透過性がよくなることが記載されている。

【００７８】しかしながら、ハロゲン化銀感光材料の画
像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色領域だけで
なく、緑色領域，青色領域の光透過率も高くなければな
らない。

【００７９】赤色領域，緑色領域，青色領域の光透過率
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。

【００８０】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。

【００８１】実用的には、磁性体粉末の塗設量は０．０
０１〜３ｇ／ｍ²であり、より好ましくは０．０１〜１
ｇ／ｍ²である。

【００８２】磁気記録層に用いるバインダーとしては、
従来、磁気記録媒体用として使用されている公知の熱可
塑性樹脂，放射線硬化性樹脂，熱硬化性樹脂，その他の
反応型樹脂およびこれらの混合物を使用することができ
る。

【００８３】熱可塑性樹脂は、ガラス転移点Ｔｇが−４
０℃〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは６０℃〜１
２０℃であるものであり、重量平均分子量は１０，００
０〜３００，０００であるものが好ましく、さらに好ま
しくは、重量平均分子量が５０，０００〜２００，００
０のものである。

【００８４】本発明における磁気記録層のバインダーは
セルロースエステルを主成分とすることが好ましく、具
体的には、セルロースジアセテート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート
等のセルロースアセテート系；硝酸セルロース；硫酸セ
ルロース、及びそれらの混合エステル等があり、好まし
くはセルロースジアセテート、セルロースアセテートブ
チレート、セルロースアセテートプロピオネート、特に
はセルロースジアセテートである。

【００８５】バインターは硬膜しても良い。使用できる
硬膜剤としては、アルデヒド系化合物類，ケトン化合物
類，反応性のハロゲンを有する化合物類、反応性のオレ
フィンを持つ化合物類、N-ヒドロキシメチルフタルイミ
ド、N-メチロール化合物、イソシアナート類、アジリジ
ン化合物類、酸誘導体類、エポキシ化合物類，ハロゲン
カルボキシアルデヒド類及び無機化系硬膜剤を挙げるこ
とができる。

【００８６】硬膜剤は、通常、バインダーに対して０．
０１〜３０重量％用いられ、好ましくは０．０５〜２０
重量％である。

【００８７】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル，ホモミキサー，サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。

【００８８】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末１重量部に対して１〜２０
重量部用いるのが好ましい。さらには好ましくは、磁性
体粉末１重量部に対して２〜１５重量部である。また、
溶剤は塗布が容易に行えるような量で用いられる。

【００８９】磁気記録層の厚みは、０．１〜１０μｍが
好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍ、さらに好ま
しくは０．５〜３μｍである。

【００９０】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与，帯電防止，接着防止，摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤，帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めの研磨剤を添加することができる。

【００９１】必要に応じて磁気記録層に隣接する最外層
に保護層を設けて耐傷性を向上させても良い。耐傷性の
付与のためには、一般的に滑り剤として知られる化合物
を用いることができるが、好ましくは高級脂肪酸エステ
ルが挙げられる。また、磁気記録層をストライプ状に設
ける場合、この上に磁性体を含有しない透明なポリマー
層を設けて、磁気記録層による段差をなくしても良い。
この場合、この透明なポリマー層に上記の各種の機能を
持たせてもよい。

【００９２】次に、本発明に係るポリエステル支持体に
ついて説明する。

【００９３】本発明の支持体はジカルボン酸成分とジオ
ール成分を主要な構成成分とするポリエステルである。

【００９４】主要な構成成分のジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニル
ケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸な
どを挙げることができる。また、ジオール成分として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
フェノールフルオレンジヒドロキシエチルエーテル、ジ
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ハイド
ロキノン、シクロヘキサンジオールなどを挙げることが
できる。これらを主要な構成成分とするポリエステルの
中でも透明性、機械的強度、寸法安定性などの点から、
ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及び／または
２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分とし
て、エチレングリコール及び／または１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを主要な構成成分とするポリエステ
ルが好ましい。中でも、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−ナフタレート、テレフタル酸及
び２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコー
ルからなるポリエステルおよびこれらのポリエステルの
二種以上の混合物を主要な構成成分とするポリエステル
が好ましい。ポリエステルに対してエチレンテレフタレ
ートユニット及び／またはエチレン−２，６−ナフタレ
ートユニットが７０重量％以上含有されていると、透明
性、機械的強度、寸法安定性などに高度に優れたフィル
ムが得られる。

【００９５】本発明に係るポリエステルフィルムを構成
するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範囲で
あれば、さらに他の共重合成分が共重合されていても良
いし、他のポリエステルが混合されていても良い。これ
らの例としては、先に挙げたジカルボン酸成分やジオー
ル成分、またはポリエステルを挙げることができる。

【００９６】本発明に用いられるポリエステルには、ラ
イトパイピング現象を防止する目的で、染料を含有させ
ることが好ましい。このような目的で配合される染料と
しては、その種類に特に限定があるわけではないが、フ
ィルムの製造上、耐熱性に優れていることが必要であ
り、アンスラキノン系やペリノン系の染料が挙げられ
る。また、色調としては、一般の写真感光材料に見られ
るようにグレー染色が好ましい。

【００９７】本発明のポリエステルフィルムの厚みは５
０μｍ以上１００μｍ以下、特に６０μｍ以上９０μｍ
以下であることが好ましい。

【００９８】また、本発明のポリエステルフィルムは、
ヘーズが３％以下であることが好ましい。さらに好まし
くは１％以下である。ヘーズが３％より大きいとフィル
ムを写真感光材料用支持体として用いた場合、写真用印
画紙に焼付けた画像がぼけてしまい不鮮明になる。上記
ヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従って測定し
たものである。

【００９９】本発明のポリエステルフィルムのガラス転
移点Ｔｇは、６０℃以上が好ましく、さらに７０℃以上
１５０℃以下が好ましい。Ｔｇは示差走査熱量計で測定
することによって求められる。Ｔｇがこの範囲にあるこ
とで、現像処理機の乾燥工程でのフィルムが変形がな
く、現像処理後の巻きぐせカールの小さい感光材料が得
られる。

【０１００】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について説明するが、特に限定される訳ではな
い。

【０１０１】未延伸シートを得る方法および縦方向に一
軸延伸する方法は、従来公知の方法で行うことができ
る。例えば、原料のポリエステルをペレット状に成型
し、熱風乾燥または真空乾燥した後、溶融押出し、Ｔダ
イよりシート状に押出して、静電印加法などにより冷却
ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得
る。次いで、得られた未延伸シートを複数のロール群お
よび／または赤外線ヒーターなどの加熱装置を介してポ
リエステルのＴｇからＴｇ＋１００℃の範囲内に加熱
し、一段または多段縦延伸する方法である。延伸倍率
は、通常２．５倍〜６倍の範囲で、続く横延伸が可能な
範囲とする必要がある。

【０１０２】上記の様にして得られた縦方向に一軸延伸
されたポリエステルフィルムを、Ｔｇ〜Ｔｍ（融点）−
２０℃の温度範囲内で、横延伸し、次いで熱固定する。
横延伸倍率は通常３〜６倍であり、また、縦、横延伸倍
率の比は、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、
好ましい特性を有するように適宜調整する。一般には巾
方向と長手方向の物性をバランスさせることが好ましい
が、使用目的に応じて変化させても良い。この時、２つ
以上に分割された延伸領域で温度差を１〜５０℃の範囲
で順次昇温しながら横延伸すると巾方向の物性の分布が
低減でき好ましい。さらに横延伸後、フィルムを、その
最終横延伸温度以下でＴｇ−４０℃以上の範囲に０．０
１〜５分間保持すると巾方向の物性の分布がさらに低減
でき好ましい。

【０１０３】熱固定は、その最終横延伸温度より高温
で、Ｔｍ−２０℃以下の温度範囲内で通常０．５〜３０
０秒間熱固定する。この際、２つ以上に分割された領域
で温度差を１〜１００℃の範囲で順次昇温しながら熱固
定することが好ましい。

【０１０４】熱固定されたフィルムは通常Ｔｇ以下まで
冷却され、フィルム両端のクリップ把持部分をカットし
巻き取られる。この際、最終熱固定温度以下、Ｔｇ以上
の温度範囲内で、巾方向及び／または長手方向に０．１
〜１０％弛緩処理することが好ましい。また、冷却は、
最終熱固定温度からＴｇまでを、毎秒１００℃以下の冷
却速度で徐冷することが好ましい。

【０１０５】これら熱固定条件、冷却、弛緩処理条件の
より最適な条件は、フィルムを構成するポリエステルに
より異なるので、得られた二軸延伸フィルムの物性を測
定し、好ましい特性を有するように適宜調整することに
より決定すればよい。

【０１０６】ポリエステルフィルムについては、巻癖を
低減するため種々の方法がとられる。例えば特開昭５１
−１６３５８号に記載されている様に、ポリエステルフ
ィルムのガラス転移点Ｔｇを下回る温度で熱処理するい
わゆるアニール処理（以下、熱処理という）方法があ
る。又、特開平１−１３１５５０号には、逐次２軸延伸
工程において、縦延伸と横延伸の間でフィルム表裏に温
度勾配をつけることで結晶性、配向性の差を持たせて永
久カールをつける方法が記載されている。又、製品とし
て巻き取るときにカールと逆向きに巻き取り製品貯蔵時
につく経時カールと相殺する方法や、延伸時に温度差を
持たせて製膜したポリエステルフィルムをガラス転移点
以下５０℃以上の温度で熱処理する方法も知られてい
る。熱処理で効果的に巻癖が付きにくくなる支持体は、
ガラス転移点が９０℃以上２００℃以下のポリエステル
である。これは、この熱処理の効果がガラス転移点を越
える温度にさらされると消失するため、一般ユーザーが
使用する際にさらされる最も高温（夏季の車中の温度、
80℃を越える場合もある。）を基準として、９０℃以上
のガラス転移点を有することが必要だからである。又、
透明性を有しガラス転移点２００℃を越える汎用ポリエ
ステルフィルムは今のところ存在しない。このようなポ
リエステルとして特に好ましいものはポリエチレンナフ
タレート、これを原料とする共重合物又は組成物であ
る。これらの支持体は、２軸延伸後、熱固定処理して用
いるのが好ましく、必要により熱弛緩させてもよい。

【０１０７】この場合、熱処理は、５０℃以上、ガラス
転移点温度以下の温度で０．１時間以上１５００時間以
下行うことが好ましい。このうち特に好ましい熱処理方
法は、例えば、ポリエチレンナフタレートの場合はＴｇ
が約１２０℃あることが好ましく、従って１１９℃以下
の温度で０．２〜７２時間熱処理することが好ましく、
更に好ましいのは１１５℃以下で２４時間程度熱処理す
ることである。特に短時間で熱処理をするために、Ｔｇ
以上に一度昇温し、Ｔｇ近辺で徐々に冷却することが非
常に効率的で好ましい。ポリエチレンナフタレートの場
合、一例として、一度１３０℃以上２００℃の間の温度
に保った後１２５℃まで冷却し、その後１００℃まで40
分間で徐冷することで熱処理時間を著しく短縮できる。
このような熱処理を行った支持体を示差熱分析計で測定
すると、Ｔｇ近傍に吸熱ピークが出現し、この吸熱ピー
クが大きいほど巻癖は付きにくい。又、１００ｍｃａｌ
／ｇ以上が好ましく、更には２００ｍｃａｌ／ｇ以上と
なるように熱処理するのが好ましい。

【０１０８】本発明のポリエステル支持体に対しては、
支持体とハロゲン化銀乳剤層や、親水性コロイド層や、
裏面層との間の接着層として下引層を用いることがで
き、下引層としての制限は特にないが、例えば特開昭５
９−１９９４１号、同５９−７７４３９号等に記載され
たアクリル系共重合体、特開昭５７−１２８３３２号等
に記載されたジオレフィン単量体とビニル単量体との共
重合体、特公昭４３−３９７６号、特開昭６４−５３８
号、特開平３−１３７６３７号等に記載された塩化ビニ
リデン共重合体を含む層が挙げられる。

【０１０９】また、これら下引層中には導電性物質、ア
ンチハレーション剤、クロスオーバーカット剤、着色染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、紫外線安定剤、エッチング処理剤、マット剤
などの各種添加剤を１種または２種以上含有しても構わ
ない。

【０１１０】また、本発明に係るポリエステルフィルム
支持体は、その表面が疎水性であるため通常はこれらの
下引層のみならず、各種表面処理を予め行うことによっ
てその接着性を補っている。このような表面処理とは、
コロナ放電処理、火陥処理、紫外線処理、高周波処理、
グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処理など
の表面活性化処理の他、レゾルシン、フェノール類、ア
ルカリ、アミン、トリクロル酢酸などの薬品でエッチン
グ処理する方法が挙げられる。

【０１１１】表面活性化処理のうち、コロナ放電処理
は、最もよく知られている方法であり、従来公知のいず
れの方法、例えば特公昭４８−５０４３号、同４７−５
１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−８３
７６９号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１５７
６号等に開示された方法により達成することができる。

【０１１２】放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ｋＨｚ、
好ましくは５ｋＨｚ〜数１００ｋＨｚが適当である。放
電周波数が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被
処理物にピンホールが生じ、好ましくない。また周波数
が高すぎると、インピーダンスマッチングのための特別
な装置が必要となり、装置の価格が大となり、好ましく
ない。被処理物の処理強度に関しては、通常のポリエス
テル、ポリオレフィン等のプラスチックフィルムの濡れ
性改良のためには、０．００１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²〜５K
V・Ａ・分／ｍ²、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ
²〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²が適当である。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍが好
ましく、更に好ましくは１．０〜２．０ｍｍである。

【０１１３】多くの場合、最も効果的な表面処理である
グロー放電処理は、従来知られているいずれの方法、例
えば特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３３６号、
同４５−２２００４号、同４５−２２００５号、同４５
−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米国特許３，
０５７，７９２号、同３，０５７，７９５号、同３，１
７９，４８２号、同３，２８８，６３８号、同３，３０
９，２９９号、同３，４２４，７３５号、同３，４６
２，３３５号、同３，４７５，３０７号、同３，７６
１，２９９号、英国特許９９７，０９３号、特開昭５３
−１２９２６２号等を用いることができる。グロー放電
処理条件は、一般に圧力は０．００５〜２０Ｔｏｒｒ、
好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒｒが適当である。圧力が
低すぎると表面処理効果が低下し、また圧力が高すぎる
と過大電流が流れ、スパークが起こりやすく、危険でも
あるし、被処理物を破壊する恐れもある。放電は、真空
タンク中で１対以上の空間を置いて配置された金属板あ
るいは金属棒間に高電圧を印加することにより生じる。
この電圧は、雰囲気気体の組成、圧力により色々な値を
とり得るものであるが、通常上記圧力範囲内では、５０
０〜５０００Ｖの間で安定な定常グロー放電が起こる。
接着性を向上せしめるのに特に好適な電圧範囲は、２０
００〜４０００Ｖである。また、放電周波数として、従
来技術に見られるように、直流から数１０００ＭＨｚ、
好ましくは５０Ｈｚ〜２０ＭＨｚが適当である。放電処
理強度に関しては、所望の接着性能が得られることから
０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ²〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²、好
ましくは０．１５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²〜１ＫＶ・Ａ・分
／ｍ²、が適当である。

【０１１４】本発明においてロール状撮影用ハロゲン化
銀カラー感光材料のフィルム巾は２０mmないし３５mmで
あるが、好ましくは２０mmないし３０mmである。これは
ＪＩＳ−Ｋ−７５１９，７５３０に規定されている一般
用ロール状撮影フィルムのフィルム巾およびそれよりも
狭い領域であるが、１１０サイズ（１６ｍｍ）を排除し
たものである。実開平４−１０９７５８号に記載のフィ
ルム巾２５ｍｍ、特開平５−１４２６４１号に記載のフ
ィルム巾２１．６ｍｍは包含される。本発明のフィルム
巾は、カメラやパトローネの小型化が達成できるだけで
なく、資源の節約が可能となり、現像済みのネガフィル
ムの保存スペースがわずかですむという意義がある。

【０１１５】撮影画面面積は３００ｍｍ²以上７００ｍ
ｍ²以下であるが、好ましくは４００ｍｍ²以上６００ｍ
ｍ²以下の範囲にあれば、最終的な写真プリントの画質
を損なうこと無くスモールフォーマット化が可能であ
り、従来以上にパトローネの小型化、カメラの小型化が
達成できるものである。本発明の撮影画面面積は、従来
のいわゆる１１０サイズ（縦×横＝面積；１３ｍｍ×１
７ｍｍ＝２２１ｍｍ²）、ディスクフィルムサイズ
（８．２ｍｍ×１０．６ｍｍ＝８７ｍｍ²）を排除した
ものであり、ハーフサイズ（２４ｍｍ×１７ｍｍ＝４０
８ｍｍ²）、１２６サイズ（２８ｍｍ×２８ｍｍ＝７８
４ｍｍ²）、パノラマサイズ（１３．７ｍｍ×３６ｍｍ
＝４９３ｍｍ²）、実開平４−１０９７５８号に記載の
サイズ（１６．９ｍｍ×２５．５ｍｍ＝４３１ｍ
ｍ²）、特開平５−１４２６４１号に記載のサイズ（１
６．６ｍｍ×２２．３ｍｍ＝３７０ｍｍ²、１６．６ｍ
ｍ×２９．７ｍｍ＝４９３ｍｍ²、１１．８ｍｍ×２
９．７ｍｍ＝３５０ｍｍ²）を包含するものである。ま
た撮影画面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従
来の１２６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．
４、標準（１３５サイズ）の１：１．５、ハイビジョン
タイプの１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種
のものに利用できる。フィルム巾は２０ｍｍ〜３５ｍｍ
が好ましい。

【０１１６】本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、リ
サーチ・ディスクロージャＮｏ．３０８１１９（以下Ｒ
Ｄ３０８１１９と略す）に記載されているものを用いる
ことができる。

【０１１７】以下に記載箇所を示す。

【０１１８】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 沃度組成 993 Ｉ−Ａ項 製造方法 993 Ｉ−Ａ項 及び994 Ｅ項 晶壁 正常晶 993 Ｉ−Ａ項 双晶 993 Ｉ−Ａ項 エピタキシャル 993 Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成 一様 993 Ｉ−Ｂ項 一様でない 993 Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン 994 Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 994 Ｉ−Ｃ項 金属含有 994 Ｉ−Ｄ項 単分散 995 Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 995 Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 995 Ｉ−Ｇ項 内部 995 Ｉ−Ｇ項 適用感材ネガ 995 Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） 995 Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合している 995 Ｉ−Ｊ項 脱塩 995 II−Ａ項 本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、科学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。この様な工
程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャ
Ｎｏ．１７６４３、Ｎｏ．１８７１６及びＮＯ．３０８
１１９（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１
６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

【０１１９】以下に記載箇所を示す。

【０１２０】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 化学増感剤 996 III−Ａ項 23 648 分光増感剤 996 IV−Ａ−A,B,C,D, 23〜24 648〜649 H,I,J 項 強色増感剤 996 IV−Ａ−E,J 項 23〜24 648〜649 カブリ防止剤 998 VI 24〜25 649 安定剤 998 VI 24〜25 649 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロージャに記載されている。

【０１２１】以下に関連のある記載箇所を示す。

【０１２２】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 色濁り防止剤 1002 VII−Ｉ項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII−Ｊ項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII−Ｉ項，XIII−Ｃ項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 XVI 現像剤（感材中に含有） 1001 XXＢ項 本発明には種々のカプラーを加えて使用することが出
来、その具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャに
記載されている。

【０１２３】以下に関連のある記載箇所を示す。

【０１２４】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕〔RD18716〕 イエローカプラー 1001 VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001 VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 シアンカプラー 1001 VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 カラードカプラー 1002 VII−Ｇ項 VIIＧ項 ＤＩＲカプラー 1001 VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー 1002 VII−Ｆ項 その他の有用残基放出 1001 VII−Ｆ項 カプラー アルカリ可溶カプラー 1001 VII−Ｅ項 本発明に使用する添加剤は、RD308119XIVに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。

【０１２５】本発明においては、前述RD17643 28頁、RD
18716 647〜648頁及びRD308119のXIXに記載されている
支持体を使用することができる。

【０１２６】本発明の感光材料には、前述RD308119VII
−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層等の補助
層を設けることができる。

【０１２７】本発明の感光材料は、前述RD308119VII−
Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様
々な層構成をとることができる。

【０１２８】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリイ
オブ ザ ホトグラフィック プロセス第４版（The Theor
y ofThe Photografic Process Forth Edition）第291頁
〜第334頁及びジャーナル オブ ザ アメリカン ケミカ
ル ソサエティ（Journal of the American Chemical So
ciety）第73巻、第3,100頁（1951）に記載されている、
それ自体公知の現像剤を使用することができる。また、
カラー写真感光材料は前述のRD17643 28〜29頁，RD1871
6 615頁及びRD308119 XIXに記載された通常の方法によ
って、現像処理することができる。

【０１２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１３０】実施例１ 《支持体の作成》2,6-ナフタレンジカルボン酸ジメチル
100重量部、エチレングリコール 60重量部にエステル
交換触媒として酢酸カルシウム水和物 0.1重量部を添加
し、常法に従ってエステル交換反応を行った。得られた
生成物に、三酸化アンチモン 0.05重量部、リン酸トリ
メチルエステル 0.03重量部を添加した。次いで徐々に
昇温、減圧にし、290℃、0.05mmHgの条件で重合を行な
い固有粘度0.60のポリエチレン-2,6-ナフタレートを得
た。

【０１３１】これを、150℃で８時間真空乾燥した後、3
00℃でＴダイから層状に溶融押出し、50℃の冷却ドラム
上に静電印加しながら密着させ、冷却固化させ、未延伸
シートを得た。この未延伸シートをロール式縦延伸機を
用いて、135℃で縦方向に3.3倍延伸した。

【０１３２】得られた一軸延伸フィルムをテンター式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン145℃で総横延伸倍率
の50％延伸し、さらに第二延伸ゾーン155℃で総横延伸
倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、100℃で２秒
間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン200℃で５秒間熱
固定し、第二熱固定ゾーン240℃で15秒間熱固定した。
次いで、横方向に５％弛緩処理しながら室温まで30秒か
けて徐冷して、厚さ85μｍのポリエチレンナフタレート
フィルムを得た。

【０１３３】これをステンレス製のコアに巻き付け、１
１０℃で48時間熱処理（アニール処理）して支持体を作
成した。

【０１３４】この支持体の両面に12Ｗ／m²／minのコロ
ナ放電処理を施し、一方の面に下引塗布液Ｂ−１を乾燥
膜厚0.4μmになるように塗布し、その上に12Ｗ／m²／mi
nのコロナ放電処理を施し、下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜
厚0.06μmになるように塗布した。

【０１３５】12Ｗ／m²／minのコロナ放電処理を施した
他方の面には、下引塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚0.2μmにな
るように塗布し、その上に12Ｗ／m²／minのコロナ放電
処理を施し、水分散性塗布液Ｒ−１を乾燥膜厚0.2μmに
なるように塗布した。

【０１３６】各層はそれぞれ塗布後90℃で10秒間乾燥
し、４層塗布後引き続いて110℃で２分間熱処理を行っ
た後、50℃で30秒間冷却処理を行った。

【０１３７】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート30重量％，t-ブチルアクリレート20重量％，スチレン25重 量％，および2-ヒドロキシエチルアクリレート25重量％の共重合体ラテックス 液（固形分30％） 125ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.4ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.05ｇ 水で仕上げる 1000ml 〈下引塗布液Ｂ−２〉 ゼラチン 10ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−２） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−３） 0.1ｇ シリカ粒子（平均粒径：３μm） 0.1ｇ 水で仕上げる 1000ml 〈下引塗布液Ｂ−３〉 ブチルアクリレート40重量％、スチレン20重量％及びグリシジルアクリレート 40重量％の共重合ラテックス液（固形分30％） 40ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.4ｇ 多木化学(株)製酸化スズゾル（固形分10％） 360ｇ 水で仕上げる 1000ml

【０１３８】

【化１】

【０１３９】〈塗布液Ｒ−１〉アクリルアミド10モル
％、メタクリル酸グリシジル20モル％、スチレン60モル
％、アクリル酸エチル10モル％の共重合体ラテックス
（固形分30重量％）130ｇと化合物（UL−１）0.4ｇを混
合し、水で1000mlに薄めた。

【０１４０】《磁気記録層の塗設》前記下引処理ベース
の下引層Ｒ−１塗設上に下記組成の磁性塗料Ｍ−１を精
密エクストルージョンコーターを用い、乾燥膜厚０．８
μｍとなるように塗布し、９０℃にて５分間乾燥を行っ
た。

【０１４１】 （磁性塗料Ｍ−１） コバルト含有ガンマ酸化鉄 ５重量部 平均長軸長 ０．８μｍ Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺＝０．２、Ｈｃ＝６００ Ｏｅ ジアセチルセルロース樹脂 ７０重量部 ＣＡ３９４−６０Ｓ（イーストマンケミカル［株］製） アセトン ５４０重量部 シクロヘキサノン １３５重量部 アルミナ これらをディソルバーで混和し、その後サンドミルで分
散し、磁性塗料とした。

【０１４２】〈ワックスオーバーコート層の塗設〉磁気
記録層塗布、乾燥後にワックス量が１５ｍｇ／ｍ²にな
るように下記ワックス液を塗布、乾燥した。

【０１４３】 （ワックス液） カルナウバワックスエマルジョン １重量部 （カルナウバワックス３６ｗｔ％含有 加藤洋行［株］製） 水 ２００重量部 メタノール １８０重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル ２０重量部 以上を撹拌し、ワックス液とした。

【０１４４】〈熱処理〉ワックスオーバーコート層を塗
布乾燥した後に直径３０ｃｍのステンレス巻芯に、磁気
記録層を内巻にして巻き、１１０℃で６時間熱処理を行
った。これをベースＡとする。

【０１４５】次に、前記ベースＡの下引塗布液Ｂ−３中
の酸化錫ゾルを、石原産業製ＳＮ１００Ｐの酸化錫と同
等量を置きかえる以外は同様にした下引塗布液Ｂ−４を
塗設したベースＢを作成した。

【０１４６】《ハロゲン化銀写真感光性層側の構成》 （種晶乳剤の調製）以下のようにして種晶乳剤を調製し
た。

【０１４７】特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８
２８９号に示される混合撹拌機を用いて、３５℃に調整
した下記溶液Ａ１に硝酸銀水溶液（０．６６２モル）
と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カ
リウム２モル％）を、銀電位（飽和銀-塩化銀電極を比
較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ち
ながら同時混合法により５０秒を要して添加し、核形成
を行った。続いて、４０分の時間を要して液温を５４℃
に上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調
整した後、硝酸銀水溶液（１．１４８モル）と、臭化カ
リウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モ
ル％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法によ
り、１４分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温
しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに
脱塩、水洗を行った。

【０１４８】得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が
０．１５μｍ、平均アスペクト比が５．４、ハロゲン化
銀粒子の全投影面積の９１％以上が最大辺比率が１．０
〜２．０の六角状の平板粒子からなる乳剤であった。

【０１４９】 ［溶液Ａ１］ オセインゼラチン ２４．２ｇ 臭化カリウム １０．８ｇ ポリプロピレンオキシ-ポリエチレンオキシ -ジサクシネートナトリウム塩(10％エタノール水溶液) ６．７８ｍｌ 10％硝酸 １１４ｍｌ 水 ９６５７ｍｌ （沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣの調製）０．０６モルの沃化
カリウムを含む６．０重量％のゼラチン水溶液５．０ｌ
を激しく撹拌しながら、７．０６モルの硝酸銀水溶液と
７．０６モルの沃化カリウム水溶液、各々２．０ｌを１
０分を要して添加した。この間ｐＨは硝酸を用いて２．
０に、温度は４０℃に制御した。粒子調製後に、炭酸ナ
トリウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調整した。得ら
れた沃化銀微粒子の平均粒径は０．０５μｍであった。
このハロゲン化銀乳剤をＳＭＣと称する。

【０１５０】（ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１０１の調製）
０．１８６モル相当の種晶乳剤と、ポリイソプレン−ポ
リエチレンオキシ−ジ琥珀酸エステルナトリウム塩の１
０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％の
不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡ
ｇを８．５、ｐＨを５．０に調整した後、激しく撹拌し
ながら同時混合法を用いて以下の手順（１）〜（３）に
より粒子形成を行なった。

【０１５１】（１：コア相の形成）２．０２３モルの硝
酸銀水溶液と０．１５２モルの沃化銀微粒子乳剤ＳＭ
Ｃ、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを８．５、ｐＨ
を５．０に保ちながらトリプルジェット法を用いて添加
した。

【０１５２】（２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡ
ｇを９．６に調整した。その後０．０３３モルのＳＭＣ
を添加し、２分間熟成を行なった。

【０１５３】（３：シェル相の形成）１．０５８モルの
硝酸銀水溶液と０．０８０モルのＳＭＣ、及び臭化カリ
ウム水溶液を、ｐＡｇを９．６、ｐＨを５．０に保ちな
がら添加した。

【０１５４】尚、粒子形成を通じて各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないよう最適な速
度で添加した。

【０１５５】上記添加終了後に４０℃で通常のフロキュ
レーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチンを
加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に調整
した。

【０１５６】得られたハロゲン化銀乳剤は、平均球換算
直径０．６０μｍ、平均アスペクト比５．８の平板状粒
子からなるハロゲン化銀乳剤であった。この乳剤を透過
電子顕微鏡で観察したところ、主平面及びフリンジ部に
合わせて５本以上の転位線を有する粒子が、全投影面積
の８０％以上存在することが確認できた。尚、コア相形
成後のハロゲン化銀粒子も同様に観察したところ、転位
線は観察されなかった。即ち、観察された転位線は、コ
ア相の外側のハロゲン化銀相に存在していることが判
る。このハロゲン化銀乳剤をＥＭ−１０１とする。

【０１５７】（ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１０２〜ＥＭ−
１０６の調製）ＥＭ−１０１と略々同様にして、ハロゲ
ン化銀乳剤ＥＭ−１０２〜ＥＭ−１０６を調製した。但
し、手順（１）及び（３）で硝酸銀水溶液及び沃化銀微
粒子乳剤ＳＭＣ各液の添加量を、表１のように変更し
た。

【０１５８】

【表１】

【０１５９】（ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１０７〜ＥＭ−
１０９の調製）ＥＭ−１０４と略々同様にして、ハロゲ
ン化銀乳剤ＥＭ−１０７〜ＥＭ−１０９を調製した。但
し、手順（１）、（２）及び（３）でｐＡｇを、表２の
ように制御した。

【０１６０】

【表２】

【０１６１】（ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１１０の調製）
０．１８６モル相当の種晶乳剤と、ポリイソプレン−ポ
リエチレンオキシ−ジ琥珀酸エステルナトリウム塩の１
０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％の
不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡ
ｇを８．５、ｐＨを５．０に調整した後、激しく撹拌し
ながら同時混合法を用いて以下の手順により粒子形成を
行なった。

【０１６２】（１：コア相の形成）２．０１４モルの硝
酸銀水溶液と０．１６１モルの沃化銀微粒子乳剤ＳＭ
Ｃ、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを８．５、ｐＨ
を５．０に保ちながらトリプルジェット法を用いて添加
した。

【０１６３】（２：シェル相の形成）続いて溶液を６０
℃に降温した後ｐＡｇを９．６に調整し、１．１４８モ
ルの硝酸銀水溶液と０．０２３モルのＳＭＣ、及び臭化
カリウム水溶液を、ｐＡｇを９．６、ｐＨを５．０に保
ちながら添加した。

【０１６４】尚、粒子形成を通じて各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないよう最適な速
度で添加した。

【０１６５】上記添加終了後に４０℃で通常のフロキュ
レーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチンを
加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に調整
した。

【０１６６】得られたハロゲン化銀乳剤は、平均球換算
直径０．６０μｍ、平均アスペクト比６．６の平板状粒
子からなるハロゲン化銀乳剤であった。このハロゲン化
銀乳剤を透過電子顕微鏡で観察したところ、主平面また
はフリンジ部に転位線を有する粒子は存在しなかった。
このハロゲン化銀乳剤をＥＭ−１１０とする。

【０１６７】（ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１１１の調製）
ＥＭ−１０４と略々同様にして、ハロゲン化銀乳剤ＥＭ
−１１１を調製した。但し、手順（２）でＳＭＣを添加
した後の熟成時間を１０分間に延長した。

【０１６８】（ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１１２の調製）
ＥＭ−１０４と略々同様にして、ハロゲン化銀乳剤ＥＭ
−１１２を調製した。但し、手順（２）で添加するＳＭ
Ｃの量を０．０６７モルに変更した。

【０１６９】（ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１１３の調製）
ＥＭ−１０４と略々同様にして、ハロゲン化銀乳剤ＥＭ
−１１３を調製した。但し、手順（２）及び（３）でｐ
Ａｇを１０．１に制御した。また、手順（２）でＳＭＣ
を添加した後の熟成時間を１分間に短縮した。

【０１７０】（ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１１４の調製）
０．１８６モル相当の種晶乳剤と、ポリイソプレン−ポ
リエチレンオキシ−ジ琥珀酸エステルナトリウム塩の１
０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、４．５重量％の
不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡ
ｇを８．５、ｐＨを５．０に調整した後、激しく撹拌し
ながら同時混合法を用いて以下の手順（１）〜（３）に
より粒子形成を行なった。

【０１７１】（１）ｐＡｇを８．５、ｐＨを５．０に保
ちながら、０．０１３モルの沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣを
添加し、２分間熟成を行なった。

【０１７２】（２：コア相の形成）引き続きｐＡｇを
８．５、ｐＨを５．０に保ちながら、２．０１４モルの
硝酸銀水溶液と０．１６１モルのＳＭＣ、及び臭化カリ
ウム水溶液をトリプルジェット法を用いて添加した。

【０１７３】（３：シェル相の形成）溶液を６０℃に降
温した後ｐＡｇを９．６に調整し、１．１４８モルの硝
酸銀水溶液と０．０２３モルのＳＭＣ及び臭化カリウム
水溶液を、ｐＡｇを９．６、ｐＨを５．０に保ちながら
添加した。

【０１７４】尚、粒子形成を通じて各溶液は、新核の生
成や粒子間のオストワルド熟成が進まないよう最適な速
度で添加した。

【０１７５】上記添加終了後に４０℃で通常のフロキュ
レーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチンを
加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に調整
した。

【０１７６】得られたハロゲン化銀乳剤は、平均球換算
直径０．６０μｍ、平均アスペクト比５．４の平板状粒
子からなるハロゲン化銀乳剤であった。この乳剤を透過
電子顕微鏡で観察したところ、５本以上の転位線を有す
る粒子が、全投影面積の８０％以上存在することが確認
できた。尚、コア相形成後のハロゲン化銀粒子を観察し
たところ、調製後の粒子と同様に５本以上の転位線を有
する粒子が、全投影面積の８０％以上存在することが確
認できた。即ち、この乳剤に含まれる粒子は、コア相に
も転位線を有することが判る。この乳剤をＥＭ−１１４
とする。

【０１７７】以上のようにして調製した各乳剤の概要を
表３に示す。表中平均ＡＲとは、平均アスペクト比を意
味する。ＡｇＩ含有率とは、粒子のコア相とシェル相の
ＡｇＩ含有率をそれぞれモル％で表したものである。転
位線数とは、ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀
粒子の総投影面積の５０％以上の粒子が、各粒子当たり
何本の転位線が有しているかを意味し、更に転位線が粒
子のどの位置に存在するかを○、×で示した。「主」は
主平面、「フ」はフリンジ部、「コ」はコア相を意味
し、それぞれの部分に転位線が存在する場合は○を、存
在しない場合は×を記した。

【０１７８】

【表３】

【０１７９】作製したＥＭ−１０４およびＥＭ−１１０
に対してそれぞれ５０℃で増感色素を添加し分光増感を
行い、さらにチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシア
ン酸アンモニウムで化学増感を行った。それぞれ最適に
化学増感された後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１、
３、３ａ、７−テトラザインデンおよび１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールを加えて安定化した。

【０１８０】前記ベースＡの下引層Ｂ−２の上に２５Ｗ
／（ｍ²・ｍｉｎ）のコロナ放電を施した後、下記組成
の各層を設け多層カラー感光材料である試料１０１を作
成した。

【０１８１】(感光層の組成）塗布量は、ハロゲン化銀
及びコロイド銀については、金属銀に換算してｇ／ｍ^２
単位で表した量を、又、カプラー、添加剤についてはｇ
／m²単位で表した量を、又増感色素については同一層内
のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示した。

【０１８２】 試料１０１ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20 カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.002 カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.003 高沸点溶媒（ＯＩＬ−１） 0.16 ゼラチン 1.60 第２層：中間層 化合物(ＳＣ-１) 0.14 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.17 ゼラチン 0.80 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ａ 0.15 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.35 増感色素(ＳＤ-１) 2.0×10^-4 増感色素(ＳＤ-２) 1.4×10^-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.4×10^-5 増感色素(ＳＤ-４) 0.7×10^-4 シアンカプラー(Ｃ-１) 0.53 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.04 ＤＩＲ化合物(Ｄ-１) 0.025 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 0.48 ゼラチン 1.09 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.30 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.34 増感色素(ＳＤ-１) 1.7×10^-4 増感色素(ＳＤ-２) 0.86×10^-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.15×10^-5 増感色素(ＳＤ-４) 0.86×10^-4 シアンカプラー(Ｃ-１) 0.33 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.013 ＤＩＲ化合物(Ｄ-１) 0.02 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.16 ゼラチン 0.79 第５層：高感度赤感性層 ＥＭ−１１０ 0.95 増感色素(ＳＤ-１) 1.0×10^-4 増感色素(ＳＤ-２) 1.0×10^-4 増感色素(ＳＤ-３) 1.2×10^-5 シアンカプラー(Ｃ-２) 0.14 カラードシアンカプラー(ＣＣ-１) 0.016 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.001 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.16 ゼラチン 0.79 第６層：中間層 化合物(ＳＣ-１) 0.09 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.11 ゼラチン 0.80 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ａ 0.12 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.38 増感色素（ＳＤ-４） 4.6×１０
^−５ 増感色素（ＳＤ−５） 4.1×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ-１) 0.14 マゼンタカプラー(Ｍ-２) 0.14 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-１) 0.06 ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.34 ゼラチン 0.70 第８層：中間層 ゼラチン 0.41 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.30 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.34 増感色素（ＳＤ-６） 1.2×10^-4 増感色素（ＳＤ-７） 1.2×10^-4 増感色素（ＳＤ-８） 1.2×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ-３) 0.04 マゼンタカプラー(Ｍ-４) 0.04 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-２) 0.017 ＤＩＲ化合物(Ｄ-２) 0.025 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.12 ゼラチン 0.50 第10層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤Ｄ 0.95 増感色素（ＳＤ-６） 7.1×10^-5 増感色素（ＳＤ-７） 7.1×10^-5 増感色素（ＳＤ-８） 7.1×10^-5 マゼンタカプラー(Ｍ-５) 0.09 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ-２) 0.011 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.002 高沸点溶媒(ＯＩＬ-４) 0.11 ゼラチン 0.79 第11層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.08 化合物(ＳＣ-１) 0.15 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.19 ゼラチン 1.10 第12層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ａ 0.12 沃臭化銀乳剤Ｂ 0.24 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.12 増感色素（ＳＤ-９） 6.3×10^-5 増感色素（ＳＤ-10） 1.0×10^-5 イエローカプラー(Ｙ-１) 0.50 イエローカプラー(Ｙ-２) 0.50 ＤＩＲ化合物(Ｄ-４) 0.04 ＤＩＲ化合物(Ｄ-５) 0.02 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.42 ゼラチン 1.40 第13層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤Ｃ 0.15 ＥＭ−１１０ 0.80 増感色素(ＳＤ-９) 8.0×10^-5 増感色素(ＳＤ-11) 3.1×10^-5 イエローカプラー(Ｙ-１) 0.12 ＤＩＲ化合物（Ｄ−６） 0.007 高沸点溶媒(ＯＩＬ-２) 0.05 ゼラチン 0.79 第14層：第１保護層 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.08μm、沃化銀含有率1.0モル％) 0.40 紫外線吸収剤(ＵＶ-２) 0.065 高沸点溶媒(ＯＩＬ-１) 0.07 高沸点溶媒(ＯＩＬ-３) 0.07 ゼラチン 0.65 第15層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤(平均粒径２μm) 0.15 ポリメチルメタクリレート(平均粒径３μm) 0.04 滑り剤(ＷＡＸ-１) 0.04 ゼラチン 0.55 尚、上記組成物の他に、塗布助剤Ｓｕ−１、分散助剤Ｓ
ｕ−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤Ｓ
Ｔ−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２、ＡＦ−３、
平均分子量：10,000及び平均分子量：1,100,000の２種
のＡＦ−４及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。

【０１８３】上記試料に用いたハロゲン化銀乳剤は、下
記表４の通りである。尚平均粒径は、立方体に換算した
粒径で示した。また、各乳剤は、金・硫黄増感を最適に
施した。

【０１８４】

【表４】

【０１８５】乳剤Ｆ〜Ｍはそれぞれ備考欄の金属を１×
10^-5mol／1molAg含有し、粒子形成中に沃素またはPTTS
（パラトルエンチオスルホン酸）を添加している。

【０１８６】試料はマルチスライドホッパー型コーター
にて、一回目は第１層から第８層までを、２回目はその
上に第９層から第15層までをそれぞれ同時に塗設した。
試料１０１の銀塗布量は6.25ｇ／m²、乾燥膜厚は18μm
であり、特定写真感度はISO420であった。

【０１８７】用いた各化合物を以下に示す。

【０１８８】

【化２】

【０１８９】

【化３】

【０１９０】

【化４】

【０１９１】

【化５】

【０１９２】

【化６】

【０１９３】

【化７】

【０１９４】

【化８】

【０１９５】

【化９】

【０１９６】

【化１０】

【０１９７】

【化１１】

【０１９８】

【化１２】

【０１９９】前記試料１０１の第５，１０，１３層のＥ
Ｍ−１１０の代わりに同等銀塗布量になるようにＥＭ−
１０４でおきかえる以外は同様にして試料１０２を、さ
らに前記ベースＢと組合わせて下記のように試料１０
３、１０４を作製した。

【０２００】 試料ＮＯ． ベース 帯電防止剤 第5,10,13層のAgX 転位線 １０１(比較) Ａ 非結晶性酸化錫 ＥＭ−１１０ なし １０２(比較) Ａ 非結晶性酸化錫 ＥＭ−１０４ ５本以上 １０３(比較) Ｂ 結晶性酸化錫 ＥＭ−１１０ なし １０４(本発明) Ｂ 結晶性酸化錫 ＥＭ−１０４ ５本以上 上記試料１０１〜１０４に対して以下の帯電特性の評価
と、画像ムラの評価を行った。

【０２０１】〈帯電特性の評価〉各試料の表面を２５℃
相対湿度２０％雰囲気下の暗室内にて、帯電列が±０付
近にあるゴムローラーでそれぞれ２０回ずつこすり、そ
の後下記の処理工程で現像処理してスタチックマークの
発生状況を調べた。

【０２０２】評価基準 ａ：全く発生しない ｂ：僅かに認められる ｃ：かなり認められる。

【０２０３】〈画像ムラの発生〉各試料の塗布乾燥後の
巻き取り時の張力を試料単位巾あたり、２Ｋｇ／ｍ，１
０Ｋｇ／ｍ，１５Ｋｇ／ｍに設定し、ロール状態で３８
℃相対湿度５０％雰囲気下で２日間エージングしたの
ち、ニュートラルグレーの均一露光を与え、下記の処理
工程で現像処理をした。続いてコニカ（株）製カラープ
リンターＫＣＰ−５Ｎ３を用いてコニカカラーＱＡペー
パータイプＡ５に拡大倍率６０倍でプリントし、コニカ
ＣＰＫ２−３処理にて現像処理し、それぞれ２Ｌサイズ
のカラープリントを得た。

【０２０４】評価基準 ニュートラルグレー画像のムラの状況を以下の４段階で
目視評価した。

【０２０５】５：画像ムラ全く認められなかった ４：画像ムラ僅かに認められるが問題にならない ３：画像ムラ少し認められる ２：画像ムラが著しい。

【０２０６】 〈現像処理〉 １． カラー現像 ・・・・ ３分15秒 38.0±0.1℃ ２． 漂 白 ・・・・ ６分30秒 38.0±3.0℃ ３． 水 洗 ・・・・ ３分15秒 24〜41℃ ４． 定 着 ・・・・ ６分30秒 38.0±3.0℃ ５． 水 洗 ・・・・ ３分15秒 24〜41℃ ６． 安 定 ・・・・ ３分15秒 38.0±3.0℃ ７． 乾 燥 ・・・・ 50℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。

【０２０７】 〈発色現像液〉 4-アミノ・3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロ三酢酸・ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとする（pＨ＝10.1） 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ6.0に調整する。

【０２０８】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpＨ6.0に調整する。

【０２０９】 〈安定液〉 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ株式会社製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。

【０２１０】結果を以下に示す。

【０２１１】 画像ムラ 試料ＮＯ． スタチックマーク ２Ｋｇ／ｍ １０Ｋｇ／ｍ １５Ｋｇ／ｍ １０１(比較) ｂ ３ ２ ２ １０２(比較) ｂ ３ ３ ２ １０３(比較) ａ ３ ２ ２ １０４(本発明) ａ ４ ４ ３ 上記の結果から明らかなように、本発明の構成では優れ
た帯電防止特性を維持したまま、その帯電防止剤に起因
する画像ムラの発生をも低減させることができることが
分かる。

【０２１２】実施例２ 実施例１の試料１０４における第５，１０，１３層のハ
ロゲン化銀乳剤ＥＭ−１０４を、同等銀塗布量のＥＭ−
１０２，１０６，１１１，１１２に置き換える以外は同
様にして試料２０１〜２０４を作成した。実施例１と同
様の評価を行った。以下に結果を示す。

【０２１３】 画像ムラ 試料ＮＯ． スタチックマーク ２Ｋｇ／ｍ １０Ｋｇ／ｍ １５Ｋｇ／ｍ ２０１(比較) ａ ３ ２ ２ ２０２(比較) ａ ３ ３ ２ ２０３(比較) ａ ３ ２ ２ ２０４(本発明) ａ ４ ４ ３ 上記の結果から明らかなように、本発明の構成では優れ
た帯電防止特性を維持したまま、その帯電防止剤に起因
する画像ムラの発生をも低減させることができることが
分かる。

【０２１４】実施例３ 実施例１の試料ＮＯ．１０１〜１０４をフィルム幅２８
ｍｍ、片側のみパーフォレーション、撮影コマの縦１８
ｍｍ、横２８ｍｍ、画像面積５０４ｍｍ²の２４枚撮試
料３０１〜３０４を作成し、高さを７ｍｍ低くした小型
パトローネに収納して、「ビッグミニＮＥＯ」の画枠、
フィルム給送部、レンズ焦点距離を改造したものに装填
し、同一シーンの実写を行った。

【０２１５】各試料について前記現像処理を行い、続い
てコニカ（株）製カラープリンターＫＣＰ−５Ｎ３を用
いてコニカカラーＱＡペーパータイプＡ５にプリント
し、コニカＣＰＫ２−２３処理にて現像処理し、それぞ
れＬサイズ及び２ＬサイズのカラープリントＡ群、Ｂ群
を得た。

【０２１６】各試料について、Ａ群、Ｂ群のプリントを
見て、その画質の満足度を以下の４段階評価にて行い、
各試料の平均点を求めた。

【０２１７】 ４・・・Ａ群のプリントとほぼ同等の画質である ３・・・Ａ群のプリントより僅かに劣るが許容範囲内 ２・・・一般ユーザーが有意差を認知できる １・・・明らかに画質劣化が認められる結果を以下に示
す。

【０２１８】 試料ＮＯ． Ａ群 Ｂ群 備 考 ３０１ ３．８ ３．４ 比較 ３０２ ３．９ ３．６ 比較 ３０３ ３．８ ３．５ 比較 ３０４ ４．３ ４．１ 本発明 上記の結果及び実施例１の結果から、かかる画像ムラ
は、写真の画質に影響を与えていることが明らかであ
り、本発明の構成、最終的な画質を向上させることがで
きることが分かる。

【０２１９】実施例４ ポリエチレンナフタレートフィルム支持体に代えて、同
様にアニール処理された厚さ９０μｍのポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）フィルム支持体を用いる以外
は、実施例１の試料ＮＯ.１０４と同様の試料を作成
し、試料ＮＯ．４０１とする。又、厚さ９０μｍのテレ
フタル酸／ナフタレンジカルボン酸／アジピン酸／５−
スルホイソフタル酸／エチレングリコール（２０／７０
／６．５／３．５／１００）の縮合物のフィルムを支持
体として用いる以外は、実施例１の試料ＮＯ.１０４と
同様の試料を作成し、試料ＮＯ.４０２とする。更に、
試料４０２の支持体をアニール処理して用いた試料を作
成し、試料ＮＯ．４０３とした。

【０２２０】尚、上記アニール処理の条件は実施例１と
同様である。

【０２２１】実施例１と同様な評価をし、結果を以下に
示す。

【０２２２】 画像ムラ 試料ＮＯ． スタチックマーク ２Ｋｇ／ｍ １０Ｋｇ／ｍ １５Ｋｇ／ｍ ４０１(本発明) ａ ４ ３ ３ ４０２(本発明) ａ ４ ４ ３ ４０３(本発明) ａ ４ ４ ４ 上記の結果から明らかなように、本発明の構成では優れ
た帯電防止特性を維持したまま、その帯電防止剤に起因
する画像ムラの発生をも低減させることができることが
分かる。

【０２２３】実施例５ 実施例１のベースＢのＢ−４を以下のＢ−５に置き換
え、且つＲ−１を下記Ｒ−２に置き換える以外は同様に
してベースＣを作成した。ベースＣのＢ−２層上に同様
のコロナ放電を施した後、実施例２の試料204のハロゲ
ン化銀感光性層群を塗布して試料501を得た。

【０２２４】 〈下引Ｂ−５〉 ブチルアクリレート40重量％、スチレン20重量％及びグリシジルアクリレート 40重量％の共重合ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ 水で仕上げる 1000ml 〈塗布液Ｒ−２〉石原産業（株）製アンチモンドープ酸
化錫ＳＮ−１００Ｐの粉末６０ｇと下記の水分散液Ａ
（固形分１５重量％）２００ｇ及びエチルアクリレート
とメチルメタクリレートとメタクリル酸の共重合体ラテ
ックス（エチルアクリレート／メチルメタクリレート／
メタクリル酸＝４５／４５／１０〜モル比、固形分１０
重量％）１００ｇを混合し、水で４００ｇに薄めて撹拌
機及びサンドミルで分散し、２５重量％の水分散液Ｆと
した。この水分散液Ｆ４００ｇと化合物（ＵＬ−１）
０．６ｇとを混合し、水で１０００ｍｌに薄めた。

【０２２５】〈水分散液Ａ〉テレフタル酸ジメチル５０
モル％及びイソフタル酸ジメチル５０モル％、エチレン
グリコール５０モル％及びジエチレングリコール５０モ
ル％を常法により共重合した。該共重合体を９５℃の熱
水中で３時間撹拌し、水分散液Ａを得た。

【０２２６】試料５０１について実施例１と同様の評価
及び以下の膜付評価、耐傷性評価を行った。

【０２２７】膜付評価方法 （生膜付および乾燥膜付）現像処理前、または現像処理
後乾燥を終了した試料の裏面層の表面にかみそりの刃で
４５°の角度で支持体にまで達する傷を付け、その上に
粘着テープ（セロハン粘着テープ）を圧着したのち、該
テープを約４５°の角度で急激に剥離する。この際にテ
ープと一緒に剥離してしまう裏面層の面積をテープをは
りつけた面積と比較し、下記の５段階に評価する。

【０２２８】 評 価 ５ ４ ３ ２ １ 剥離状況 全くなし ０〜20％ 21〜50％ 51〜100％ 101％以上 評価４以上ならば実用上充分に膜付が強いとみなせる。

【０２２９】（耐傷性）現像処理後の試料を２３℃、５
５％RHで１２時間放置した後、裏面に先端の直径が２５
μｍのサファイア針を垂直に当て、連続荷重０〜５０ｇ
をかけて１０ｍｍ／秒の速度で引っ掻く。引っ掻き後の
試料をシャーカステンにのせ透過で傷が見え始める耐荷
重強度を耐傷性とした。数値が大きい程耐傷性は良好で
ある。

【０２３０】その結果、スタチックマークレベルはラン
クａ、画像ムラレベルは２Ｋｇ／ｍ，１０Ｋｇ／ｍ，１
５Ｋｇ／ｍともランク４、生膜付き、乾燥膜付、乾燥膜
付ともランク５、耐傷性は５０ｇであり優れたものであ
った。

【０２３１】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀感光材料は、
帯電防止性を劣化させることなく画像ムラが低減された
優れた画像を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０２ Ｇ０３Ｃ 1/76 ５０２ 1/765 1/765 1/795 1/795 1/81 1/81 1/89 1/89 7/00 ５１０ 7/00 ５１０

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上にハロゲン化銀感光性層お
   よび非感光性層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に
   おいて、該ハロゲン化銀感光性層の少なくとも一層が、
   沃化銀含有率の異なる２つ以上のハロゲン化銀相を有
   し、当該相の中で最も沃化銀含有率の高い相は５モル％
   より多くかつ１０モル％未満の沃化銀を含有し、かつ全
   投影面積の５０％以上が１粒子当り５本以上の転位線を
   有する平均アスペクト比が２以上の平板状ハロゲン化銀
   粒子を含有し、かつ、該非感光性層の少なくとも一層が
   結晶性の金属酸化物粒子を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀感光材料。
2. 【請求項２】 前記結晶性の金属酸化物粒子を含有する
   非感光性層が、前記透明支持体上のハロゲン化銀感光性
   層とは反対側のバッキング層の少なくとも一層であるこ
   とを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀感光材料。
3. 【請求項３】 前記結晶性の金属酸化物粒子が、結晶性
   の酸化錫粒子であることを特徴とする請求項１又は２記
   載のハロゲン化銀感光材料。
4. 【請求項４】 前記ハロゲン化銀感光材料が、バッキン
   グ層側に透明磁気記録層を有することを特徴とする請求
   項１〜３の何れか１項に記載のハロゲン化銀感光材料。
5. 【請求項５】 前記透明支持体が、ガラス転移温度以下
   でアニール処理された厚さが５０μｍ以上１００μｍ以
   下のポリエステルフィルムであることを特徴とする請求
   項１〜４の何れか１項に記載のハロゲン化銀感光材料。
6. 【請求項６】 前記ハロゲン化銀感光材料が、フィルム
   巾が２０ｍｍないし３５ｍｍ、撮影画面面積が３００ｍ
   ｍ²以上７００ｍｍ²以下であることを特徴とする請求項
   １〜５の何れか１項に記載の撮影用ロール状ハロゲン化
   銀感光材料。
7. 【請求項７】 前記結晶性の金属酸化物粒子含有層が、
   水溶性または水分散性のポリエステル系樹脂を含有する
   ことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のハ
   ロゲン化銀感光材料。