JPH08337989A - 非塩素漂白パルプの製造方法及び漂白排水処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 非塩素漂白パルプの製造方法及び漂白排水処
理方法において、高収率、高粘度、高白色度、低カッパ
ー価の非塩素漂白パルプの提供と漂白排水の完全クロー
ズド化を可能にすることである。 【構成】 非塩素漂白パルプの製造及び漂白排水処理方
法において、至適ｐＨ４．５以下の耐酸性型酵素とキレ
ート剤、界面活性剤にて同時処理、又は各々にて多段処
理することよって脱リグニンが促進され、且つ微量金属
が除去される。これにより後段の非塩素系漂白剤による
漂白性が向上する。更に、工程内で排出される漂白排水
を最終的に黒液回収工程にて処理し完全にクローズド化
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非塩素漂白パルプの製
造方法及び漂白排水処理方法に関する。更に詳しくは、
非塩素漂白パルプの製造及び漂白排水処理において、蒸
解パルプ又は酸素漂白パルプを至適ｐＨ４．５以下の耐
酸性型酵素とキレート剤、及び界面活性剤を混合して１
段処理又は耐酸性型酵素処理、キレート剤処理、界面活
性剤処理を任意の順序で多段に組み合わせて処理した後
に洗浄脱水し非塩素系漂白剤にて漂白する、更に工程で
排出される漂白排水を最終的に黒液回収工程にて処理し
完全にクローズド化することを特徴とするものである。

【０００２】

【従来の技術】パルプ漂白の目的は、パルプ繊維の内部
や表面に付着しているリグニンや着色物質を分解、変質
させたり可溶性にして取り除き、白色度を上昇させるこ
とである。

【０００３】従来、パルプの漂白は、塩素、次亜塩素酸
塩、二酸化塩素等で段階的に処理する方法が取られてき
た。近年は、排水負荷量の軽減及び漂白薬品費の削減を
目的として酸素漂白方法が多く採用されている。

【０００４】一方、最近は、ダイオキシンを含む、ＡＯ
Ｘの規制や安全性の点から、塩素系薬品を使用しない、
いわゆる非塩素漂白方法が開発され操業されるようにな
ってきた。非塩素漂白方法には、塩素及び二酸化塩素等
の塩素系薬品を全く使用しないＴＣＦ方法、塩素のみを
使用しないＥＣＦ方法がある。

【０００５】過酸化水素及びオゾンによる非塩素漂白方
法は、既に公知の通りである。しかしながら、過酸化水
素又はオゾン漂白では、パルプが前処理されていない限
り、過酸化水素又はオゾンがパルプスラリー中に存在す
るＭｎ、Ｆｅ等の微量金属によって分解され、漂白効率
が低下するために漂白剤を多量に使用することとなり、
コストアップにつながり、且つ分解によって生じたラジ
カル等活性化学種によるパルプ粘度の低下等の問題があ
る。

【０００６】そこで、微量金属の対策として、特開平５
−１４８７８４号公報はリグノセルロース含有パルプを
ｐＨ１〜６の範囲で酸処理後、アルカリ土類金属含有化
合物をｐＨ１〜７の範囲で処理するオゾン、過酸化物の
漂白方法。また、特開平５−１４８７８５号公報ではリ
グノセルロース含有パルプをｐＨ３．１〜９．０の範囲
内にて窒素ポリカルボン酸の錯化剤により処理するオゾ
ン、過酸化物の漂白方法等が提案されている。

【０００７】しかし、これらの方法による前処理は微量
金属の除去には限界があり、効果的ではない。

【０００８】一方、最近、酵素によるパルプの処理方法
が研究されている。酵素としては、セルラーゼ、キシラ
ナーゼ、ペクチナーゼ、リパーゼ等が知られている。例
えば、特開平２−２６４０８７号公報では、ｐＨ４〜８
のキシラナーゼを含む酵素による未晒パルプの処理方
法。又、特開平２−２９３４８６号公報では、ｐＨ３〜
１０でヘミセルラーゼを含む酵素による未晒パルプの処
理方法等が提案されている。

【０００９】しかし、これらの方法は、脱リグニンと漂
白性の改善を同時に与えることができない。

【００１０】又、Journal of Pulp and Paper ScienceV
ol.20(7) J193 (1994)に、酸素漂白後に酵素とキレート
剤を同時に添加して処理した後、過酸化水素にて漂白す
る方法が開示されている。ところが、処理ｐＨ５〜７の
範囲で酵素とキレート剤の同時処理では、後段の過酸化
水素漂白における白色度の上昇効果が得られないとして
いる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点を解決することであり、脱リグニンが
促進され、微量金属が除去でき、その結果、後段の漂白
性が向上する。非塩素漂白パルプが得られるだけでな
く、漂白排水の完全クローズド化が可能な非塩素漂白パ
ルプの製造方法及び漂白排水処理方法を提供するもので
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の非塩
素漂白パルプの製造方法及び漂白排水処理方法を発明す
るに至った。

【００１３】即ち、非塩素漂白パルプの製造方法及び漂
白排水処理方法において、蒸解パルプ又は酸素漂白パル
プを至適ｐＨ４．５以下の耐酸性型酵素とキレート剤、
及び界面活性剤を混合して１段処理又は耐酸性型酵素処
理、キレート処理、界面活性剤処理を任意の順序で多段
に組み合わせて処理した後に洗浄脱水し、更に非塩素系
漂白剤にて漂白することである。即ち、耐酸性型酵素に
よる脱リグニンの促進、キレート剤によって微量金属
（Ｍｎ、Ｆｅ等）の除去、界面活性剤によってパルプ繊
維への浸透及び分散の改善により後段の漂白効率が向上
する。尚、耐酸性型酵素とキレート剤、界面活性剤は各
々に処理（Ｑ−Ｓ−ＸＡ，Ｓ−Ｑ−ＸＡ，Ｑ−ＸＡ−Ｓ
等）されても良いが、界面活性剤は、その効果から耐酸
性型酵素及びキレート剤と同時に添加されること（ＱＳ
−ＸＡ，Ｑ−ＳＸＡ，ＸＡ−ＱＳ等）が望ましく、工程
の短縮のためには耐酸性型酵素とキレート剤と界面活性
剤とを同時に添加して処理することが実用上有益であり
相乗効果が得られる。Ｑはキレート剤処理、ＸＡは耐酸
性型酵素処理、Ｓは界面活性剤処理を表し、ここにはな
いが、Ｐは過酸化水素処理、Ｚはオゾン処理を表すもの
とする。従って、本発明は耐酸性型酵素とキレート剤、
界面活性剤の相乗効果により前記の問題点を解決し、非
塩素漂白パルプを提供するだけでなく、該耐酸性型酵
素、該キレート剤、該界面活性剤の組み合わせによる処
理後の洗浄脱水液及び非塩素系漂白剤による漂白排水を
向流的に前の処理段に戻し、最終的に黒液回収工程に送
ることにより漂白排水処理を完全にクローズド化ができ
る非塩素漂白パルプの製造方法及び漂白排水処理方法で
ある。

【００１４】本発明の非塩素漂白パルプの製造方法及び
漂白排水処理方法について詳細に説明する。

【００１５】本発明に使用される耐酸性型酵素は、主に
キシラナーゼを含むｐＨ４．５以下に最大のキシラン分
解活性（至適ｐＨ）を有するものであり、樹種によって
各種キシラン分解活性の割合を選択することができる。
例えば、天野製薬（株）社製の耐酸性型キシラナーゼ
「アマノ」Ｐ等が挙げられる。

【００１６】本発明に使用されるキレート剤は、ポリア
ルキレンポリアミンアセテートの塩から成る有機又は高
分子キレート剤等が挙げられる。具体的にはＤＴＰＡ
塩、ＴＴＨＡ塩、ポリアミン塩、ポリアミノカルボン酸
塩等から選ばれる。更に、これらのキレート剤１種類以
上を併用することができる。

【００１７】本発明に使用される界面活性剤は、アニオ
ン性、カチオン性、ノニオン性、両性の高分子系界面活
性剤等を用いて良い。特に好ましくは、アニオン性の界
面活性剤でポリアクリル酸塩を挙げることができる。更
に、これら界面活性剤１種類以上を併用することができ
る。

【００１８】本発明に使用されるパルプは、蒸解あるい
は酸素漂白された針葉樹パルプ又は広葉樹パルプが適用
される。

【００１９】本発明の耐酸性型酵素とキレート剤、界面
活性剤の混合物による１段処理又はこれら耐酸性型酵素
処理、キレート処理、界面活性剤処理を任意の順序で多
段に組み合わせて行う処理の条件は、以下のとおりであ
る。

【００２０】パルプ濃度は２〜１５％、好ましくは３〜
１２％である。ここで、パルプ濃度が２％未満では処理
効率が悪く、１５％より濃い場合には攪拌混合が不十分
となり好ましくない。

【００２１】耐酸性型酵素の添加量は、キシラン分解活
性として、０．１〜１０００ｕ／ｇ（対絶乾パルプ）、
好ましくは１〜１００ｕ／ｇである。ここで、耐酸性型
酵素の添加量が０．１ｕ／ｇ未満では処理効果がなく、
１０００ｕ／ｇを超える場合は収率、粘度の低下が激し
い。

【００２２】キレート剤及び界面活性剤の添加量は、
０．０１〜５重量％（対絶乾パルプ）、好ましくは０．
０５〜３重量％である。ここで、キレート添加量が０．
０１重量％未満では処理効果がほとんどなく、５重量％
を超える場合は効果が十分でなく経済的にも不利であ
る。

【００２３】処理温度は、１０〜８０℃、好ましくは３
０〜７０℃である。ここで、処理温度が１０℃未満では
処理効率が低く、８０℃を超える場合は耐酸性型酵素の
効果が現れない。

【００２４】処理時間は、１０〜１８０分、好ましくは
３０〜１２０分である。ここで、処理時間が１０分未満
では効果が小さく、１８０分より長い場合はそれ以上の
効果が現れない。

【００２５】パルプ処理ｐＨは５以下であり、好ましく
は１．５〜４．５である。ここで、処理ｐＨが１未満で
は装置の腐食等の問題が有り、５より高い場合、耐酸性
型酵素の効果が低い。ｐＨ調整には、硫酸、酢酸、硝酸
等の公知の酸を使用することができる。

【００２６】尚、キシラン分解活性は、０．２５％のキ
シラン（約ｐＨ１．８）４ｍｌと耐酸性型酵素１ｍｌを
４０℃、３０分間作用させた時、１分間に１ｍｇのキシ
ロースに相当する還元糖を生成する活性を１００ｕとし
て表した。

【００２７】本発明に使用される非塩素系漂白剤とし
て、酸化系漂白剤は、酸素、オゾン、過酸化水素、過酸
化ナトリウム、過酢酸、過酸化ベンゾイル等、又、還元
系漂白剤は、二酸化チオ尿素、水素化ホウ素ナトリウ
ム、水素化リチウムアルミニウム、ハイドロサルファイ
ド等が挙げられる。

【００２８】耐酸性型酵素、キレート剤、界面活性剤の
組み合わせによる処理後の洗浄脱水液及び非塩素系漂白
剤による漂白排水を向流的に前の処理段に戻し、最終的
に黒液回収工程に送ることによって完全に漂白排水をク
ローズド化することができるものである。

【００２９】

【作用】本発明は、蒸解パルプ又は酸素漂白パルプを至
適ｐＨ４．５以下の耐酸性型酵素とキレート剤、及び界
面活性剤を混合して１段処理又は任意の順序で多段に組
み合わせて処理した後に洗浄脱水し、更に非塩素系漂白
剤にて漂白することで、耐酸性型酵素、キレート剤及び
界面活性剤の相乗効果により脱リグニンが促進され、且
つ微量金属が除去される。これによって後段の漂白効率
が向上する。更に該耐酸性型酵素、該キレート剤、該界
面活性剤の組み合わせによる処理後の洗浄脱水液及び非
塩素系漂白剤による漂白排水を向流的に前の処理段に戻
し、最終的に黒液回収工程に送ることにより漂白排水の
完全なクローズド化ができる。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
尚、実施例において記載の部、％は全て重量部、重量％
によるものである。また、白色度は、ＪＩＳ−Ｐ８１２
３（ハンター白色度法）、パルプ粘度は、ＴＡＰＰＩ
Ｔ−２３０ ｏｍ−８２、カッパー価は、ＴＡＰＰＩ
Ｔ−２３６ ｈｍ−８５の方法で測定した。

【００３１】〔実施例１〕 耐酸性型酵素とキレート剤と界面活性剤を混合して一段
で、ｐＨ４で処理する例。 国産広葉樹の酸素漂白パルプ（カッパー価９．１、粘度
２０．３ｃｐ、白色度４９．６％）に、耐酸性型酵素は
耐酸性型キシラナーゼ１０ｕ／絶乾パルプｇ（天野製薬
社製「アマノ」Ｐ、キシラン分解活性８０００ｕ／酵素
ｇ）とキレート剤はポリアルキレンポリアミンポリアセ
テート塩０．１％（日華化学社製ネオクリスタル８
０）、界面活性剤はアニオン性ポリアミノカルボン酸塩
０．１％（日本アクリル社製プライマール８５０）を同
時に添加混合し、硫酸でｐＨ４、濃度１０％に調整し、
５０℃で２時間反応させた。その後、洗浄脱水し、過酸
化水素２．０％（以下Ｈ₂Ｏ₂）、水酸化ナトリウム１．
０％（以下ＮａＯＨ）を加え、濃度１２％に調整し、８
０℃で１．５時間漂白した後、洗浄して白色度、カッパ
ー価、粘度を測定した。結果を表１に示した。

【００３２】〔実施例２〕 耐酸性型酵素とキレート剤と界面活性剤を混合して一段
で、ｐＨ２で処理する例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／
ｇ、ネオクリスタル８０を０．１％、プライマール８５
０を０．１％同時に添加混合し、ｐＨ２、濃度１０％に
調整し、５０℃で２時間反応させた。その後、洗浄脱水
し、Ｈ₂Ｏ₂を２．０％、ＮａＯＨを１．０％添加し、濃
度１２％に調整し、８０℃で１．５時間で漂白した後、
洗浄して白色度、カッパー価、粘度を測定した。結果を
表１に示した。

【００３３】〔実施例３〕 キレート処理、界面活性剤処理、耐酸性型酵素処
理をｐＨ４で多段に処理する例。 実施例１と同様のパルプに、ネオクリスタル８０を０．
１％添加して濃度３．５％に調整し、５０℃で１時間処
理し、洗浄脱水した。その後、プライマール８５０を
０．１％添加して濃度３．５％に調整し、５０℃で１時
間処理し、洗浄脱水した。更に「アマノ」Ｐを１０ｕ／
ｇ添加して、ｐＨ４、濃度３．５％に調整し、５０℃で
２時間反応させた。次いで洗浄脱水し、Ｈ₂Ｏ₂を２．０
％、ＮａＯＨを１．０％添加し、濃度１２％に調整し、
８０℃で１．５時間で漂白した後、洗浄して白色度、カ
ッパー価、粘度を測定した。結果を表１に示した。

【００３４】〔実施例４〕 耐酸性型酵素処理（ｐＨ４）、キレート処理、界
面活性剤処理を多段に処理する例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／ｇ
添加して、ｐＨ４、濃度３．５％に調整し５０℃で２時
間反応させた。更にネオクリスタル８０を０．１％添加
して濃度３．５％に調整し、５０℃で１時間処理し洗浄
脱水した。その後、プライマール８５０を０．１％添加
して濃度３．５％に調整し、５０℃で１時間処理し洗浄
脱水した。次いでＨ₂Ｏ₂を２．０％、ＮａＯＨを１．０
％添加し、濃度１２％に調整し、８０℃で１．５時間で
漂白した後、洗浄して白色度、カッパー価、粘度を測定
した。結果を表１に示した。

【００３５】〔実施例５〕 耐酸性型酵素濃度を０．１ｕ／ｇ、ｐＨ２と低く、キレ
ート濃度と界面活性剤濃度を共に１％と濃くした混合処
理の例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを０．１ｕ／
ｇ、ネオクリスタル８０を１％、プライマール８５０を
１％同時に添加混合し、ｐＨ２、濃度１０％に調整し、
５０℃で２時間反応させた。その後、洗浄脱水し、Ｈ₂
Ｏ₂を２．０％、ＮａＯＨを１．０％添加し、濃度１２
％に調整し、８０℃で１．５時間で漂白した後、洗浄し
て白色度、カッパー価、粘度を測定した。結果を表１に
示した。

【００３６】〔実施例６〕 耐酸性型酵素濃度を１０００ｕ／ｇ、ｐＨ４と高く、キ
レート濃度と界面活性剤濃度を共に０．０１％と低くし
た混合処理の例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０００ｕ
／ｇ、ネオクリスタル８０を０．０１％、プライマール
８５０を０．０１％同時に添加混合し、ｐＨ４、濃度１
０％に調整し、５０℃で２時間反応させた。その後、洗
浄脱水し、Ｈ₂Ｏ₂を２．０％、ＮａＯＨを１．０％添加
し、濃度１２％に調整し、８０℃で１．５時間で漂白し
た後、洗浄して白色度、カッパー価、粘度を測定した。
結果を表１に示した。

【００３７】〔実施例７〕 耐酸性型酵素濃度を中位に１０ｕ／ｇ、ｐＨ４、キレー
ト濃度、界面活性剤濃度を共に０．１％とし、後漂白を
Ｈ₂Ｏ₂→二酸化チオ尿素で行った例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／
ｇ、ネオクリスタル８０を０．１％、プライマール８５
０を０．１％同時に添加混合し、ｐＨ４、濃度１０％に
調整し、５０℃で２時間反応させた。その後、洗浄脱水
し、Ｈ₂Ｏ₂を２．０％、ＮａＯＨを１．０％添加し、濃
度１２％に調整し８０℃で１．５時間で漂白した。更
に、二酸化チオ尿素（以下ＦＡＳ、東海電化社製テック
ライト）０．５％とＮａＯＨを０．２５％添加し、濃度
１２％に調整し８０℃で１．５時間で漂白した後、洗浄
して白色度、カッパー価、粘度を測定した。結果を表１
に示した。

【００３８】〔実施例８〕 耐酸性型酵素処理工程は実施例１、７と同じで、後の漂
白工程で、Ｈ₂Ｏ₂→過酢酸を用いた例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／
ｇ、ネオクリスタル８０を０．１％、プライマール８５
０を０．１％同時に添加混合し、ｐＨ４、濃度１０％に
調整し、５０℃で２時間反応させた。その後、洗浄脱水
し、Ｈ₂Ｏ₂２．０％、ＮａＯＨ１．０％を加え、濃度１
２％に調整し、８０℃で１．５時間で漂白した。更に、
過酢酸０．５％（日本パーオキサイド社製オキシペー
ル）とＮａＯＨをＯ．２％添加し、濃度１２％に調整し
８０℃で１．５時間で漂白した後、洗浄して白色度、カ
ッパー価、粘度を測定した。結果を表１に示した。

【００３９】〔実施例９〕 耐酸性型酵素処理工程は実施例１、７と同じで、後の漂
白工程で、Ｈ₂Ｏ₂→オゾンを用いた例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／
ｇ、ネオクリスタル８０を０．１％、プライマール８５
０を０．１％同時に添加混合し、ｐＨ４、濃度１０％に
調整し、５０℃で２時間反応させた。その後、洗浄脱水
し、Ｈ₂Ｏ₂２．０％、ＮａＯＨ１．０％を加え、濃度１
２％に調整し、８０℃で１．５時間で漂白した。漂白後
洗浄脱水し、濃度１５％に調整した後、硫酸でｐＨ２に
調整する。中濃度オゾン漂白テスト装置（４枚羽式、８
００ｒｐｍ）を用いてオゾン０．５％を添加し、２５℃
で５分間の条件で漂白した。漂白後、洗浄して白色度、
カッパー価、粘度を測定した。結果を表１に示した。

【００４０】〔実施例１０〕 耐酸性型酵素処理工程は実施例１、７と同じで、後の漂
白工程でオゾンのみを用いた例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／
ｇ、ネオクリスタル８０を０．１％、プライマール８５
０を０．１％同時に添加混合し、ｐＨ２、濃度１０％に
調整し、５０℃で２時間反応させた。その後、洗浄脱水
し、濃度１５％、ｐＨ２に調整した。中濃度オゾン漂白
テスト装置を用いてオゾン０．５％を添加し、２５℃で
５分間の条件で漂白した後、洗浄して白色度、カッパー
価、粘度を測定した。結果を表１に示した。

【００４１】〔実施例１１〕 耐酸性型酵素処理工程は実施例１、７と同じで、後の漂
白工程をオゾン→Ｈ₂Ｏ₂とした例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／
ｇ、ネオクリスタル８０を０．１％、プライマール８５
０を０．１％同時に添加混合し、ｐＨ２、濃度１０％に
調整し、５０℃で２時間反応させた。その後、洗浄脱水
し、濃度１５％、ｐＨ２に調整した。中濃度オゾン漂白
テスト装置を用いてオゾン０．５％を添加し、２５℃で
５分間の条件で漂白した。その後、洗浄脱水し、Ｈ₂Ｏ₂
を２．０％、ＮａＯＨを１．０％加え、濃度１２％に調
整し、８０℃で１．５時間で漂白した後、洗浄して白色
度、カッパー価、粘度を測定した。結果を表１に示し
た。

【００４２】〔実施例１２〕 耐酸性型酵素処理工程は実施例１、７と同じで、後の漂
白工程をオゾン→二酸化チオ尿素とした例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／
ｇ、ネオクリスタル８０を０．１％、プライマール８５
０を０．１％同時に添加混合し、ｐＨ２、濃度１０％に
調整し、５０℃で２時間反応させた。その後、洗浄脱水
し、濃度１５％、ｐＨ２に調整した。中濃度オゾン漂白
テスト装置を用いてオゾン０．５％を添加し、２５℃で
５分間の条件で漂白した。更に、ＦＡＳを０．５％とＮ
ａＯＨを０．２５％添加し、濃度を１２％に調整し８０
℃で１．５時間で漂白した後、洗浄して白色度、カッパ
ー価、粘度を測定した。結果を表１に示した。

【００４３】〔実施例１３〕 耐酸性型酵素処理工程は実施例１、７と同じで、後の漂
白工程をオゾン→過酢酸とした例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／
ｇ、ネオクリスタル８０を０．１％、プライマール８５
０を０．１％同時に添加混合し、ｐＨ４．０、濃度１０
％に調整し、５０℃で２時間反応させた。その後、洗浄
脱水し、濃度１５％、ｐＨ２に調整した。中濃度オゾン
漂白テスト装置を用いてオゾン０．５％を添加し、２５
℃で５分間の条件で漂白した。更に、過酢酸を０．５％
とＮａＯＨをＯ．２％添加し、濃度を１２％に調整し８
０℃で１．５時間で漂白した後、洗浄して白色度、カッ
パー価、粘度を測定した。結果を表１に示した。

【００４４】〔実施例１４〕 過酸化水素漂白の排水を、耐酸性型酵素処理（実施例
１）の希釈水として用い、この耐酸性型酵素処理の排水
を前段の酸素漂白の希釈水とした例。 実施例１で生じた耐酸性型酵素、キレート剤、界面活性
剤処理の排水を酸素漂白の希釈水として利用し、酸素漂
白パルプ（カッパー価９．０、粘度２０．１ｃｐ、白色
度４９．８％）を得た。これを実施例１と同様の条件
で、且つ過酸化水素漂白の排水を希釈水として利用し処
理した。その後、実施例１と同様の条件にて過酸化水素
漂白を行った後、洗浄して白色度、カッパー価、粘度を
測定した。結果を表１に示した。

【００４５】〔実施例１５〕 蒸解パルプに耐酸性型酵素処理（実施例１）、酸素
漂白、Ｈ₂Ｏ₂漂白とした例。 国産広葉樹の蒸解パルプ（カッパー価１７．８、粘度２
９．３ｃｐ、白色度２７．６％）に、「アマノ」Ｐを１
０ｕ／ｇとネオクリスタル８０を０．１％、プライマー
ルを０．１％同時に添加混合し、ｐＨ４、濃度１０％に
調整し、５０℃で２時間反応させた。その後、ＮａＯＨ
を１．４％、酸素を１．６％添加し、１１０℃、１時間
漂白した。その後、洗浄脱水し、Ｈ₂Ｏ₂を２％、ＮａＯ
Ｈを１％加え、濃度１２％に調整し、８０℃で１．５時
間で漂白した後、洗浄して白色度、カッパー価、粘度を
測定した。結果を表１に示した。

【００４６】〔比較例１〕 酸素漂白パルプに直接Ｈ₂Ｏ₂漂白を行い、耐酸性型酵素
処理を行わない例。 実施例１と同様のパルプにＨ₂Ｏ₂を２．０％、ＮａＯＨ
を１．０％を加え、濃度１２％に調整し、８０℃で１．
５時間で漂白した後、洗浄して白色度、カッパー価、粘
度を測定した。結果を表１に示した。

【００４７】〔比較例２〕 耐酸性型酵素処理に当たって、キレート剤、界面活性剤
を配合しない例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／ｇ
添加し、ｐＨ２、濃度１０％に調整し、５０℃で２時間
反応させた。反応後、洗浄脱水し、Ｈ₂Ｏ₂を２．０％、
ＮａＯＨを１．０％添加し、濃度１２％に調整し、８０
℃で１．５時間で漂白した後、洗浄して白色度、カッパ
ー価、粘度を測定した。結果を表１に示した。

【００４８】〔比較例３〕 酸素漂白パルプにキレート剤処理のみ行った例。 実施例１と同様のパルプに、ネオクリスタル８０を０．
１％添加し、濃度３．５％に調整し、５０℃で１時間処
理した。尚、ｐＨの調整は行わなかったが処理ｐＨはほ
ぼ８であった。その後洗浄脱水し、Ｈ₂Ｏ₂を２．０％、
ＮａＯＨを１．０％添加し、濃度１２％に調整し、８０
℃で１．５時間で漂白した後、洗浄して白色度、カッパ
ー価、粘度を測定した。結果を表１に示した。

【００４９】〔比較例４〕 酸素漂白パルプに界面活性剤処理のみ行った例。 実施例１と同様のパルプに、プライマール８５０を０．
１％添加し、濃度３．５％に調整し、５０℃で１時間処
理した。尚、ｐＨの調整は行わなかったが処理ｐＨはほ
ぼ７であった。その後洗浄脱水し、Ｈ₂Ｏ₂を２．０％、
ＮａＯＨ１．０％を加え、濃度１２％に調整し、８０℃
で１．５時間で漂白した後、洗浄して白色度、カッパー
価、粘度を測定した。結果を表１に示した。

【００５０】〔比較例５〕 耐酸性型酵素処理に界面活性剤を配合しない例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／
ｇ、ネオクリスタル８０を０．２％同時に添加混合し、
ｐＨ２、濃度１０％に調整し、５０℃で２時間反応させ
た。その後、洗浄脱水し、Ｈ₂Ｏ₂を２．０％、ＮａＯＨ
を１．０％添加し、濃度１２％に調整し、８０℃で１．
５時間で漂白した後、洗浄して白色度、カッパー価、粘
度を測定した。結果を表１に示した。

【００５１】〔比較例６〕 耐酸性型酵素処理にキレート剤を配合しない例。 実施例１と同様のパルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ／
ｇ、プライマール８５０を０．２％同時に添加混合し、
ｐＨ２、濃度１０％に調整し、５０℃で２時間反応させ
た。その後、洗浄脱水し、Ｈ₂Ｏ₂を２．０％、ＮａＯＨ
を１．０％添加し、濃度１２％に調整し、８０℃で１．
５時間で漂白した後、洗浄して白色度、カッパー価、粘
度を測定した。結果を表１に示した。

【００５２】〔比較例７〕 酸素漂白パルプに直接オゾン漂白のみ行った例。 実施例１と同様のパルプを濃度１５％、ｐＨ２に調整
し、中濃度オゾン漂白テスト装置を用いてオゾン０．５
％を添加し、２５℃で５分間の条件で漂白した後、洗浄
して白色度、カッパー価、粘度を測定した。結果を表１
に示した。

【００５３】〔比較例８〕 耐酸性型酵素処理に、キレート剤も界面活性剤も加え
ず、ついでオゾン漂白した例。 実施例１と同様の未晒パルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ
／ｇ添加し、ｐＨ２、濃度１０％に調整し、５０℃で２
時間反応させた。反応後洗浄脱水し、濃度１５％、ｐＨ
２に調整した。中濃度オゾン漂白テスト装置を用いてオ
ゾン０．５％を添加し、２５℃で５分間の条件で漂白し
た後、洗浄して白色度、カッパー価、粘度を測定した。
結果を表１に示した。

【００５４】〔比較例９〕 耐酸性型酵素処理において、界面活性剤のみ配合せず、
ついでオゾン漂白した例。 実施例１と同様の未晒パルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ
／ｇ、ネオクリスタル８０を０．２％同時に添加混合
し、ｐＨ２、濃度１０％に調整し、５０℃で２時間反応
させた。その後、洗浄脱水し、濃度１５％、ｐＨ２に調
整した。中濃度オゾン漂白テスト装置を用いてオゾン
０．５％を添加し、２５℃で５分間の条件で漂白した
後、洗浄して白色度、カッパー価、粘度を測定した。結
果を表１に示した。

【００５５】〔比較例１０〕 耐酸性型酵素処理において、キレート剤のみ配合せず、
ついでオゾン漂白した例。 実施例１と同様の未晒パルプに、「アマノ」Ｐを１０ｕ
／ｇ、プライマール８５０を０．２％同時に添加混合
し、ｐＨ２、濃度１０％に調整し、５０℃で２時間反応
させた。その後、洗浄脱水し、濃度１５％、ｐＨ２に調
整した。中濃度オゾン漂白テスト装置を用いてオゾン
０．５％を添加し、２５℃で５分間の条件で漂白した
後、洗浄して白色度、カッパー価、粘度を測定した。結
果を表１に示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】表１から、本発明は、従来の耐酸性型酵素
(ＸA）、キレート剤（Ｑ）、界面活性剤（Ｓ）の単独に
よる処理、無添加の場合に比べて、キレート剤と界面活
性剤と耐酸性型酵素の１段による同時処理、又は各々に
よる多段処理効果が良好であり、低カッパー価、高白色
度、高粘度、高収率である非塩素漂白パルプが得られ
る。但し、１段で同時処理方法は、各々にて多段処理に
比べて漂白塔が少なく済む等のかなり効率が良い方法で
ある。

【００５８】即ち、実施例１、２（ＱＳＸA−Ｐ）と比
較例１（Ｈ₂Ｏ₂処理（Ｐ）のみ）より耐酸性型酵素、キ
レート剤、界面活性剤の同時処理は過酸化水素（Ｐ）漂
白の効果を高めることが判る。更に、実施例１（ｐＨ
４）と２（ｐＨ２）においてｐＨ５以下の範囲で同等の
効果を発揮する。

【００５９】実施例１、２と実施例３（Ｑ−Ｓ−ＸA−
Ｐ）、実施例４（ＸA−Ｑ−Ｓ−Ｐ）より同時処理と多
段処理でもほぼ同等の効果が見られるが、同時処理の方
が若干高白色度である。又、本発明は、比較例２（ＸA
−Ｐ）の耐酸性型酵素のみの単独処理に比べて、漂白後
の白色度、粘度の改善が著しい。比較例３（Ｑ−Ｐ）、
比較例４（Ｓ−Ｐ）のキレート剤、界面活性剤のみの単
独処理よりも優れていることが判る。

【００６０】実施例５、６より耐酸性型酵素及びキレー
ト剤、界面活性剤の添加率は、様々な組み合わせが可能
であるが、耐酸性型酵素は０．１ｕ／ｇ、キレート剤は
０．０１％、界面活性剤は０．０１％以上で十分な効果
を示すことが判る。

【００６１】比較例５（ＱＸA−Ｐ）、６（ＳＸA−Ｐ）
は本発明より低白色度、低粘度であることが判る。実施
例７（ＱＳＸA−Ｐ−（二酸化チオ尿素）ＦＡＳ）、８
（ＱＳＸA−Ｐ−（過酢酸）ＰＡＡ）、９（ＱＳＸA−Ｐ
−（オゾン）Ｚ）より、過酸化水素漂白後は、二酸化チ
オ尿素（ＦＡＳ）、過酢酸（ＰＡＡ）、オゾン（Ｚ）の
還元剤、酸化剤のいずれもが使用できる。

【００６２】実施例１０（ＱＳＸA−Ｚ）と比較例７
（Ｚのみ）より単にオゾンによる漂白よりも高白色度で
ある。比較例８（ＸA−Ｚ）、比較例９（ＱＸA−Ｚ）、
比較例１０（ＳＸA−Ｚ）より本発明は高白色度であ
る。

【００６３】実施例９（ＱＳＸA−Ｐ−Ｚ）、１１（Ｑ
ＳＸA−Ｚ−Ｐ）、１２（ＱＳＸA−Ｚ−ＦＡＳ）、１３
（ＱＳＸA−Ｚ−ＰＡＡ）よりＴＣＦで高白色度（８８
％以上）が可能である。実施例１４より漂白排水を前段
の希釈水として使用しても問題がないことが判る。実施
例１５（蒸解−ＱＳＸA−酸素漂白−Ｐ）より、蒸解及
び酸素漂白のいずれの場合でも可能である。但し、耐酸
性型酵素は高温、高アルカリでは失活する。尚、パルプ
物性は、一般的な漂白方法である塩素を使用した場合と
本発明と比較してほとんど差がない結果であった。

【００６４】

【発明の効果】本発明は、高収率、高白色度、高粘度、
低カッパー価の非塩素漂白パルプが得られるだけでな
く、漂白排水を完全にクローズド化することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松浦 明 茨城県つくば市御幸が丘22番 天野製薬株 式会社筑波研究所内 (72)発明者 梅田 幸一 愛知県西春日井郡西春町大字九之坪西城屋 敷51 天野製薬株式会社中央研究所内 (72)発明者 紀藤 邦康 東京都港区芝公園１丁目６番８号 天野製 薬株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非塩素漂白パルプの製造方法において、
   蒸解パルプ又は酸素漂白パルプを至適ｐＨ４.５以下の
   耐酸性型酵素とキレート剤、及び界面活性剤を混合して
   １段処理又は酵素処理、キレート剤処理、界面活性剤処
   理を任意の順序で多段に組み合わせて処理した後に洗浄
   脱水し、更に非塩素系漂白剤にて漂白することを特徴と
   する非塩素漂白パルプの製造方法。
2. 【請求項２】 該耐酸性型酵素が、主にキシラナーゼを
   含みｐＨ４．５以下で最大のキシラン分解活性を有する
   ものであることを特徴とする請求項１記載の非塩素漂白
   パルプの製造方法。
3. 【請求項３】 該キレート剤が、ポリアルキレンポリア
   ミンアセテートの塩から成ることを特徴とする請求項１
   記載の非塩素漂白パルプの製造方法。
4. 【請求項４】 該界面活性剤が、アニオン性、カチオン
   性、ノニオン性、両性の高分子系界面活性剤から選ばれ
   た少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載
   の非塩素漂白パルプの製造方法。
5. 【請求項５】 該耐酸性型酵素、該キレート剤、該界面
   活性剤の組み合わせによる処理が、処理ｐＨ５以下、処
   理温度１０〜８０℃、処理時間１０〜１８０分で、該酵
   素の添加率が０．１〜１０００ｕ／ｇ（対絶乾パル
   プ）、該キレート剤及び又は該界面活性剤の添加率はと
   もに０．０１〜５重量％（対絶乾パルプ）であることを
   特徴とする請求項１記載の非塩素漂白パルプの製造方
   法。
6. 【請求項６】 該非塩素系漂白剤としては酸化系漂白剤
   又は還元系漂白剤であり、これらのいずれか一つ又は複
   数の組み合わせにて漂白することを特徴とする請求項１
   記載の非塩素漂白パルプの製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１記載の該耐酸性型酵素、該キレ
   ート剤、該界面活性剤の組み合わせによる処理後の洗浄
   脱水液及び非塩素系漂白剤による漂白排水を向流的に前
   の処理段に戻し、最終的に黒液回収工程に送ることを特
   徴とする漂白排水処理方法。