JPH08246368A

JPH08246368A - 化学パルプの酵素処理方法

Info

Publication number: JPH08246368A
Application number: JP4711995A
Authority: JP
Inventors: Fumiaki Nishino; 文昭西野; Mitsuhiro Matsuhashi; 光弘松橋; Katsumasa Fujishima; 勝正藤島
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1995-03-07
Filing date: 1995-03-07
Publication date: 1996-09-24

Abstract

(57)【要約】【目的】化学パルプの酵素処理において、非塩素漂白の
前処理とセルロースの改質を同時に行い、叩解性が改善
されてベッセルピックの発生しない非塩素漂白パルプを
提供することである。【構成】未漂白或いは酸素漂白後のパルプに対してＣＭ
Ｃ分解活性／キシラナーゼ活性が１／５〜１／５００の
比率である１種又は２種以上の酵素の混合物による処
理、又は該酵素とキレート剤による処理、又は該酵素と
キレート剤と界面活性剤による処理を行った後に漂白
し、叩解する。【効果】本発明の方法は、脱リグニンを進めるだけでな
く、叩解性が促進しベッセルピックも改善される。更に
収率の低下及び粘度の低下、引裂強度等の低下を防止す
るだけでなく、平滑性、裂断長、内部結合の向上する傾
向にある。尚、この方法により漂白薬品の添加量が少な
く済むだけでなく、漂白排水のＡＯＸ、ＣＯＤ、色度の
低減効果がある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、化学パルプの酵素処理
方法に関する。更に詳しくは、化学パルプの酵素処理に
おいて、ＣＭＣ分解活性を主に有する酵素とキシラナー
ゼ活性を主に有する２種の酵素又は両活性を有する１種
の酵素でＣＭＣ分解活性／キシラナーゼ活性＝１／５〜
１／５００の比率で処理、又はキレート剤と該酵素でＣ
ＭＣ分解活性／キシラナーゼ活性＝１／５〜１／５００
の比率による処理、又は界面活性剤とキレート剤と該酵
素でＣＭＣ分解活性／キシラナーゼ活性＝１／５〜１／
５００の比率による処理からなる漂白前処理によって、
脱リグニンとセルロースの改質を同時に行うことを特徴
とする化学パルプの酵素処理である。

【０００２】

【従来の技術】化学パルプ漂白の目的は、パルプ繊維の
内部や表面に付着しているリグニンや着色物質を分解、
変質、或は可溶性にして取り除き、白色度を上昇させる
ことである。

【０００３】従来、化学パルプの漂白は、塩素、次亜塩
素酸塩、過酸化水素、二酸化塩素等で段階的に処理する
方法が取られてきた。近年は、排水負荷量の軽減及び漂
白薬品費の削減を目的として酸素漂白方法が多く採用さ
れている。

【０００４】一方、最近は、ダイオキシンを含む、ＡＯ
Ｘ（吸着性有機ハロゲン化合物）の規制や安全性の点か
ら、塩素系薬品を使用しない、いわゆる非塩素漂白方法
が開発され操業されるようになってきた。非塩素漂白方
法には、塩素及び二酸化塩素等の塩素系薬品を全く使用
しないＴＣＦ方法、塩素のみを使用しないＥＣＦ方法が
ある。

【０００５】非塩素漂白方法の一つとして、過酸化物及
びオゾンによる漂白方法は既に公知の通りである。過酸
化物又はオゾン漂白では、パルプが前処理されていない
限り、過酸化物又はオゾンがパルプスラリー中に存在す
るＭｎ、Ｆｅ等の微量金属によって分解され、漂白効率
が低下するために漂白剤を多量に使用することとなり、
コストアップにつながり、且つ分解によって生じたラジ
カル等の化学種によるパルプ粘度及び収率の低下等の問
題がある。

【０００６】そこで、微量金属の対策として、特開平５
−１４８７８４号公報では、リグノセルロース含有パル
プをｐＨ１〜６の範囲で酸処理して後、アルカリ土類金
属含有化合物をｐＨ１〜７の範囲で処理するオゾン、過
酸化物の漂白方法が開示されている。又、特開平５−１
４８７８５号公報では、リグノセルロース含有パルプを
ｐＨ３．１〜９．０の範囲内で、窒素ポリカルボン酸の
錯化剤により処理するオゾン、過酸化物の漂白方法が開
示されている。

【０００７】一方、最近、酵素によるパルプの処理方法
が研究されている。酵素としては、セルラーゼ、キシラ
ナーゼ、ペクチナーゼ、リパーゼ等が知られている。例
えば、特公平２−２６４０８７号公報では、ｐＨ４〜８
のキシラナーゼを含む酵素による未晒パルプの処理方
法、又、特公平２−２９３４８６号公報では、ｐＨ３〜
１０でヘミセルラーゼを含む酵素による未晒パルプの処
理方法等が提案されている。

【０００８】更に、酵素によるパルプの改質方法が研究
されている。例えば、特公平２−２０７５６号公報で
は、抄紙時にセルラーゼとセロビオースを１／０．０５
〜０．５の比率で添加することで叩解性を改善させ叩解
電力を低減する方法が提案されている。又、特公昭６３
−１３５５９７号公報では、濾紙崩壊活性を２０ｍｇ／
酵素ｇ以上の酵素を添加することでベッセルピックの防
止する方法が提案されている。しかし、これらの方法
は、非塩素漂白の前処理効果とセルロースの改質等を同
時に与えることができないという問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点を解決し非塩素漂白の前処理とセルロ
ースの改質を同時に行い、叩解性が改善されてベッセル
ピックの発生しない非塩素漂白パルプを提供することで
ある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の問
題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明の化学
パルプの酵素処理を発明するに至った。

【００１１】即ち、化学パルプの酵素処理において、未
漂白或いは酸素漂白後のパルプに対して１種又は２種以
上の酵素を混合しＣＭＣ分解活性／キシラナーゼ活性が
１／５〜１／５００の比率に調整した酵素による処理、
又は該酵素とキレート剤による処理、又は該酵素とキレ
ート剤と界面活性剤による処理によって、脱リグニンに
よる漂白性の改善とセルロースの改質を同時に行える効
果があることを見出だした。

【００１２】従って、本発明は、２種類の酵素活性を適
切な比率に調整し、キレート剤、界面活性剤との相乗効
果により前記の問題点を解決し、化学パルプの漂白性が
向上することで、昜叩解、高白色度、高収率の非塩素漂
白パルプが得られ、且つ叩解時に繊維がフィブリル化さ
れ易くなり、ベッセルピックの防止が可能である化学パ
ルプの酵素処理である。

【００１３】本発明に使用できる酵素としては、糖鎖と
リグニンの結合、又は糖鎖同志の結合を切断する能力を
有するもので、ヘミセルラーゼ（キシラナーゼ、マンナ
ナーゼ等）又はセルラーゼと称される酵素群の中から選
ばれるものである。通常市販されている酵素では、ＣＭ
Ｃ分解活性とキシラナーゼ活性が主に含まれ、反応温度
２０〜９０℃、ｐＨ３〜９で活性を有するものが好まし
い。例えば、キシラナーゼ活性を含む酵素としてはアル
バザイム（ＧＥＮＥＮＣＯＲ社）、パルプザイム（ＮＯ
ＶＯ社）、エコパルプ（ＡＬＫＯ社）、カルタザイム
（ＳＡＮＤＳ社）等、ＣＭＣ分解活性を含む酵素として
は、ベッセレックス（合同酒精社）、セルレースナガセ
（ナガセ生化社）、ペルガラーゼ（チバガイキー社）等
が挙げられる。

【００１４】本発明に使用されるキレート剤は、窒素を
含む有機、又はその高分子の塩からなるキレート剤が挙
げられる。例えば、エチレンジアミン４酢酸ナトリウム
（ＥＤＴＡ−４Ｎａ）、ジエチレントリアミン５酢酸ナ
トリウム（ＤＴＰＡ−５Ｎａ）等の有機の塩からなるキ
レート剤、更にポリアルキレンポリアミンポリアセテー
トのような高分子の塩からなるキレート剤等を挙げるこ
とができる。尚、塩としては、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等が挙げ
られる。更に、これらのキレート剤１種類以上を併用す
ることもできる。

【００１５】本発明に使用される界面活性剤は、両性、
ノニオン性、カチオン性、アニオン性で有機又は高分子
の界面活性剤である。例えば、両性としては、Ｎ−アル
キルベタイン、Ｎーアルキルスルホタイン等；ノニオン
性としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等；カチ
オン性としては、ポリアクリルアミド、アルキルアンモ
ニウムブロマイド等；アニオン性としては、ポリアクリ
ル酸塩、ポリカルボン酸塩等；が挙げられる。更に、こ
れらの界面活性剤１種類以上を併用することもできる。

【００１６】本発明に使用される化学パルプは、未漂白
あるいは酸素漂白された針葉樹又は広葉樹が適用され
る。

【００１７】本発明の酵素とキレート剤、界面活性剤を
用いた処理の条件は、以下のとおりである。

【００１８】酵素の添加量は、キシラナーゼ活性換算
で、０．１〜１０００ｕ／ｇ（対絶乾パルプ）、好まし
くは１〜５００ｕ／ｇである。ここで、酵素の添加量が
０．１ｕ／ｇ未満では処理効果がなく、１０００ｕ／ｇ
を超える場合は、収率、粘度の低下が激しい。更に、Ｃ
ＭＣ分解活性としては、キシラナーゼ活性に対して１／
５〜１／５００の割合になるように２種以上の酵素を混
合して調整する。又は単独でこの条件を満たす１種の酵
素を使用しても良い。

【００１９】キレート剤又はキレート剤と界面活性剤を
添加する場合は、キレート剤と界面活性剤の添加量はと
もに、０．０１〜５重量％（対絶乾パルプ）、好ましく
は０．０５〜３重量％である。ここで、キレート剤及び
界面活性剤の添加量が０．０１重量％未満では処理効果
がほとんどなく、５重量％を超える場合は効果が十分で
なく経済的にも不利である。

【００２０】パルプ濃度は、２〜１５重量％、好ましく
は３〜１２重量％である。ここで、パルプ濃度が２重量
％未満では処理効率が悪く、１５重量％より濃い場合に
は、撹拌混合が不十分となり好ましくない。

【００２１】処理温度は、２０〜９０℃、好ましくは４
０〜７０℃である。ここで、処理温度が２０℃未満では
処理効率が遅く、９０℃を超える場合は酵素の効果が現
れない。

【００２２】処理時間は、１５〜１８０分、好ましくは
３０〜１２０分である。ここで、処理時間が１５分未満
では効果が小さく、１８０分より長い場合はそれ以上の
効果が現れない。

【００２３】処理ｐＨは、３〜９、好ましくは４〜８で
ある。ここで、処理ｐＨが３未満又は９より高い場合、
酵素の効果が現れない。

【００２４】尚、キシラナーゼ活性は、１％のキシラン
（ｐＨ５）１ｍｌと酵素溶液１ｍｌを５０℃、３０分間
作用させた時、１分間に１μｍｏｌのキシロースに相当
する還元力を生成する活性を、１ｕ／ｇとして表した。

【００２５】又、ＣＭＣ分解活性は、０．６２５％のＣ
ＭＣ−Ｎａ（ｐＨ５）４ｍｌと酵素溶液１ｍｌを４０
℃、３０分間作用させた時、１分間に１μｍｏｌのグル
コースに相当する還元力を生成する活性を、１ＣＭＣａ
ｓｅ／ｇとして表した。

【００２６】ＣＭＣ分解活性を主に有する酵素とキシラ
ナーゼ活性を主に有する１種以上の酵素の混合物による
処理、又はキレート剤とＣＭＣ分解活性とキシラナーゼ
活性を含む１種以上の酵素による処理、又は界面活性剤
とキレート剤とＣＭＣ分解活性とキシラナーゼ活性を含
む１種以上の酵素による処理の白水を向流的に前の処理
段に戻し、最終的に黒液回収工程に送ることができる。

【００２７】化学パルプの酵素処理後の漂白方法とし
て、二酸化塩素、次亜塩素酸塩、オゾン、過酸化水素又
は過酸化水素と酸素、二酸化チオ尿素のいずれか又は複
数の組み合わせにて漂白することことができる。

【００２８】

【作用】本発明の化学パルプの酵素処理は、ＣＭＣ分解
活性を主に有する酵素とキシラナーゼ活性を主に有する
１種以上の酵素の混合物による処理、又はキレート剤と
ＣＭＣ分解活性とキシラナーゼ活性を含む１種以上の酵
素による処理、又は界面活性剤とキレート剤とＣＭＣ分
解活性とキシラナーゼ活性を含む１種以上の酵素による
処理によって、脱リグニンと微量金属の除去により漂白
性の改善とセルロースの改質を同時に与えることができ
る。その結果、昜叩解、高白色度、高収率の非塩素漂白
パルプが得られる。且つ叩解時に繊維がフィブリル化さ
れ易くなり、ベッセルピックの防止が可能であるでき
る。更に、漂白薬品の添加量が少なく済むだけでなく、
漂白排水のＡＯＸ、ＣＯＤ、色度の低減効果が見られ
る。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
尚、実施例において記載の部、％は全て重量部、重量％
によるものである。又、白色度は、ＪＩＳ−Ｐ８１２
３、パルプ粘度は、ＴＡＰＰＩＴ−２３０ｏｍー８
２、カッパー価は、ＴＡＰＰＩＴ−２３６ｈｍ−８
５、濾水度は、ＪＩＳ−Ｐ８１２１、不透明度は、ＪＩ
Ｓ−Ｐ８１３８、引張強度は、ＪＩＳ−Ｐ８１１３、引
裂強度は、ＪＩＳ−Ｐ８１１９、平滑度は、ＴＡＰＰＩ
Ｔ−４７９、内部結合は、インターナルボンドテスタ
（東洋精機製作所社製）、ベッセルピックは、ＲＩ試験
機（明製作所社製）にて１０ｃｍ²あたりのベッセル
数、ＣＯＤ、色度はＪＩＳ−Ｋ０１０２、ＡＯＸは全有
機ハロゲン分析装置ＴＯＸー１０型（三菱化成社製）に
て測定した。その結果は表１、２に示す。

【００３０】実施例１広葉樹（ユーカリ系約７０％配合）の酸素漂白パルプ
（カッパー価９．５、粘度２３．５ｃｐ、白色度４４．
７％）に、酵素としてイルガザイム１０（チバガイキー
社製）をキシラナーゼ活性として６ｕ／ｇ（対絶乾パル
プ）とベッセレックス（合同酒精社製）をＣＭＣ分解活
性として１．２ｕ／ｇを加えて、パルプ濃度３．５％に
調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時間反応させた。その
後、洗浄脱水し、Ｄ1（二酸化塩素処理）−Ｈ／Ｅ（次
亜塩素酸ソーダ／水酸化ナトリウム処理）−Ｄ2にて漂
白し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒｐｍ）し、
坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｄ1の添加
率は０．８％で、反応温度は７５℃、反応時間は２時間
漂白した。Ｈの添加率は０．６％、Ｅの添加率は０．１
％で、反応温度は６５℃、反応時間は２．５時間漂白し
た。Ｄ2の添加率は０．２５％で、反応温度は７５℃、
反応時間は３時間漂白した。各漂白におけるパルプ濃度
は１２％にて行った。

【００３１】実施例２実施例１と同様のパルプに、酵素としてイルガザイム１
０をキシラナーゼ活性として６０ｕ／ｇとベッセレック
スをＣＭＣ分解活性として１．２ｕ／ｇを加えて、パル
プ濃度３．５％に調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時間
反応させた。その後、洗浄脱水し、Ｄ1−Ｈ／Ｅ−Ｄ2に
て漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒｐｍ）
し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｄ1の
添加率は０．８％で、反応温度は７５℃、反応時間は２
時間漂白した。Ｈの添加率は０．６％、Ｅの添加率は
０．１％で、反応温度は６５℃、反応時間は２．５時間
漂白した。Ｄ2の添加率は０．１５％で、反応温度は７
５℃、反応時間は３時間漂白した。各漂白におけるパル
プ濃度は１２％にて行った。

【００３２】実施例３実施例１と同様のパルプに、酵素としてイルガザイム１
０をキシラナーゼ活性として６００ｕ／ｇとベッセレッ
クスをＣＭＣ分解活性として１．２ｕ／ｇを加えて、パ
ルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時
間反応させた。その後、洗浄脱水し、Ｄ1−Ｈ／Ｅ−Ｄ2
にて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒｐ
ｍ）し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、
Ｄ1の添加率は０．８％で、反応温度は７５℃、反応時
間は２時間漂白した。Ｈの添加率は０．６％、Ｅの添加
率は０．１％で、反応温度は６５℃、反応時間は２．５
時間漂白した。Ｄ2の添加率は０．１％で、反応温度は
７５℃、反応時間は３時間漂白した。各漂白におけるパ
ルプ濃度は１２％にて行った。

【００３３】実施例４広葉樹（ユーカリ系約７０％配合）の蒸解パルプ（カッ
パー価１７、粘度２９ｃｐ、白色度２７％）に、酵素と
してイルガザイム１０をキシラナーゼ活性として６ｕ／
ｇとベッセレックスをＣＭＣ分解活性として１．２ｕ／
ｇを加えて、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ５．
５、５５℃で１時間反応させた。洗浄脱水した後、ＯＢ
（酸素漂白）−Ｄ1−Ｈ／Ｅ−Ｄ2にて漂白し、更にＰＦ
Ｉミルにて叩解（３０００ｒｐｍ）し、坪量６０ｇ／ｍ
²の手すき紙を作成した。尚、Ｏ₂の添加率は１．６％、
Ｅの添加率は１．４％、反応温度は１１０℃、反応時間
は１時間漂白した。Ｄ1の添加率は０．８％で、反応温
度は７５℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は
０．６％、Ｅの添加率は０．１％で、反応温度は６５
℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄ2の添加率は
０．２５％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂
白した。各漂白におけるパルプ濃度は１２％にて行っ
た。

【００３４】実施例５実施例１と同様のパルプに、酵素としてイルガザイム１
０をキシラナーゼ活性として６０ｕ／ｇとベッセレック
スをＣＭＣ分解活性として１．２ｕ／ｇとキレート剤は
アボスＥ−３９０（日東化学社製）０．２％を同時に添
加混合し、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ５．５、
５５℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水し、Ｐ／
Ｅ（過酸化水素／水酸化ナトリウム処理）−Ｈ／Ｅ−Ｄ
にて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒｐ
ｍ）し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、
Ｐの添加率は１．２％、Ｅの添加率は０．６％で、反応
温度は８０℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率
は０．８％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５
℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．
２５％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白し
た。各漂白におけるパルプ濃度は１２％にて行った。

【００３５】実施例６実施例４と同様のパルプに、酵素としてイルガザイム１
０をキシラナーゼ活性として６０ｕ／ｇとベッセレック
スをＣＭＣ分解活性として１．２ｕ／ｇとキレート剤
（アボスＥ−３９０）０．２％を同時に添加混合し、パ
ルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時
間反応させた。洗浄脱水した後、ＯＢ−Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ
−Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒ
ｐｍ）し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。
尚、Ｏ₂の添加率は１．６％、Ｅの添加率は１．４％、
反応温度は１１０℃、反応時間は１時間漂白した。Ｐの
添加率は１．２％、Ｅの添加率は０．６％で、反応温度
は８０℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は
０．８％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５
℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．
２５％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白し
た。各漂白におけるパルプ濃度は１２％にて行った。

【００３６】実施例７実施例１と同様のパルプに、酵素としてイルガザイム１
０をキシラナーゼ活性として６０ｕ／ｇとベッセレック
スをＣＭＣ分解活性として１．２ｕ／ｇとキレート剤
（アボスＥ−３９０）０．１％、界面活性剤はプライマ
ール８５０（プライマール社製）０．１％を同時に添加
混合し、パルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ５．５、５
５℃で１時間反応させた。その後、洗浄脱水し、Ｐ／Ｅ
−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解（３
０００ｒｐｍ）し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成
した。尚、Ｐの添加率は１．２％、Ｅの添加率は０．６
％で、反応温度は８０℃、反応時間は２時間漂白した。
Ｈの添加率は０．８％、Ｅの添加率は０．２％で、反応
温度は６５℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄの添
加率は０．２５％で、反応温度は７５℃、反応時間は３
時間漂白した。各漂白におけるパルプ濃度は１２％にて
行った。

【００３７】実施例８実施例４と同様のパルプに、酵素としてイルガザイム１
０をキシラナーゼ活性として６０ｕ／ｇとベッセレック
スをＣＭＣ分解活性として１．２ｕ／ｇとキレート剤
（アボスＥ−３９０）０．１％、界面活性剤（プライマ
ール８５０）０．１％を同時に添加混合し、パルプ濃度
３．５％に調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時間反応さ
せた。洗浄脱水した後、ＯＢ−Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−Ｄにて
漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒｐｍ）
し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｏ₂の
添加率は１．６％、Ｅの添加率は１．４％、反応温度は
１１０℃、反応時間は１時間漂白した。Ｐの添加率は
１．２％、Ｅの添加率は０．６％で、反応温度は８０
℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は０．８
％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５℃、反応
時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．２５％
で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白した。各
漂白におけるパルプ濃度は１２％にて行った。

【００３８】実施例９実施例１と同様のパルプに、酵素としてイルガザイム１
０をキシラナーゼ活性として６０ｕ／ｇとベッセレック
スをＣＭＣ分解活性として１．２ｕ／ｇとキレート剤
（アボスＥ−３９０）０．２％を同時に添加混合し、パ
ルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時
間反応させた。その後、洗浄脱水し、Ｚ（オゾン）−Ｐ
／Ｅにて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒ
ｐｍ）し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。
尚、Ｐの添加率は１．２％、Ｅの添加率は０．６％で、
反応温度は８０℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添
加率は０．８％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は
６５℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は
０．２５％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂
白した。各漂白におけるパルプ濃度は１２％にて行っ
た。

【００３９】実施例１０実施例１と同様のパルプに、酵素としてイルガザイム１
０をキシラナーゼ活性として６０ｕ／ｇとベッセレック
スをＣＭＣ分解活性として１．２ｕ／ｇとキレート剤
（アボスＥ−３９０）０．１％、界面活性剤（プライマ
ール８５０）０．１％を同時に添加混合し、パルプ濃度
３．５％に調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時間反応さ
せた。その後、洗浄脱水し、Ｐ／Ｅ−Ｈ／Ｅ−Ｄにて漂
白し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒｐｍ）し、
坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｐの添加
率は１．２％、Ｅの添加率は０．６％で、反応温度は８
０℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は０．８
％、Ｅの添加率は０．２％で、反応温度は６５℃、反応
時間は２．５時間漂白した。Ｄの添加率は０．２５％
で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白した。各
漂白におけるパルプ濃度は１２％にて行った。

【００４０】実施例１１実施例１の酵素処理時の洗浄脱水した排水を酸素漂白の
希釈水として使用し漂白した未晒パルプ（カッパー価
９．５、粘度２３．５ｃｐ、白色度４４．７％）を得
た。更に、実施例１と同じ条件で酵素処理し、その後洗
浄脱水しＤ1−Ｈ／Ｅ−Ｄ2にて漂白し、ＰＦＩミルにて
叩解（３０００ｒｐｍ）し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき
紙を作成した。

【００４１】比較例１実施例１と同様のパルプを、酵素処理せずにＤ1−Ｈ／
Ｅ−Ｄ2にて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解（３００
０ｒｐｍ）し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成し
た。尚、Ｄ1の添加率は０．８％で、反応温度は７５
℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は０．６
％、Ｅの添加率は０．１％で、反応温度は６５℃、反応
時間は２．５時間漂白した。Ｄ2の添加率は０．３５％
で、反応温度は７５℃、反応時間は３時間漂白した。各
漂白におけるパルプ濃度は１２％にて行った。

【００４２】比較例２実施例１と同様のパルプに、酵素としてイルガザイム１
０をキシラナーゼ活性１．２ｕ／ｇとを加えて、パルプ
濃度３．５％に調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時間反
応させた。その後、洗浄脱水し、Ｄ1−Ｈ／Ｅ−Ｄ2にて
漂白し、更に叩解（３０００ｒｐｍ）し、坪量６０ｇ／
ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｄ1の添加率は０．８％
で、反応温度は７５℃、反応時間は２時間漂白した。Ｈ
の添加率は０．６％、Ｅの添加率は０．１％で、反応温
度は６５℃、反応時間は２．５時間漂白した。Ｄ2の添
加率は０．３％で、反応温度は７５℃、反応時間は３時
間漂白した。各漂白におけるパルプ濃度は１２％にて行
った。

【００４３】比較例３実施例１と同様のパルプに、酵素としてベッセレックス
をＣＭＣ分解活性１．２ｕ／ｇを加えて、パルプ濃度
３．５％に調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時間反応さ
せた。その後、洗浄脱水し、Ｄ1−Ｈ／Ｅ−Ｄ2にて漂白
し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒｐｍ）し、坪
量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｄ1の添加率
は０．８％で、反応温度は７５℃、反応時間は２時間漂
白した。Ｈの添加率は０．６％、Ｅの添加率は０．１％
で、反応温度は６５℃、反応時間は２．５時間漂白し
た。Ｄ2の添加率は０．３％で、反応温度は７５℃、反
応時間は３時間漂白した。各漂白におけるパルプ濃度は
１２％にて行った。

【００４４】比較例４実施例１と同様のパルプに、酵素としてイルガザイム１
０をキシラナーゼ活性１．２ｕ／ｇとベッセレックスを
ＣＭＣ分解活性１．２ｕ／ｇを加えて、パルプ濃度３．
５％に調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時間反応させ
た。その後、洗浄脱水し、Ｄ1−Ｈ／Ｅ−Ｄ2にて漂白
し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒｐｍ）し、坪
量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｄ1の添加率
は０．８％で、反応温度は７５℃、反応時間は２時間漂
白した。Ｈの添加率は０．６％、Ｅの添加率は０．１％
で、反応温度は６５℃、反応時間は２．５時間漂白し
た。Ｄ2の添加率は０．２５％で、反応温度は７５℃、
反応時間は３時間漂白した。各漂白におけるパルプ濃度
は１２％にて行った。

【００４５】比較例５実施例１と同様のパルプに、酵素としてイルガザイム１
０をキシラナーゼ活性１２００ｕ／ｇとベッセレックス
をＣＭＣ分解活性１．２ｕ／ｇを加えて、パルプ濃度
３．５％に調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時間反応さ
せた。その後、洗浄脱水し、Ｄ1−Ｈ／Ｅ−Ｄ2にて漂白
し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒｐｍ）し、坪
量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。尚、Ｄ1の添加率
は０．８％で、反応温度は７５℃、反応時間は２時間漂
白した。Ｈの添加率は０．６％、Ｅの添加率は０．１％
で、反応温度は６５℃、反応時間は２．５時間漂白し
た。Ｄ2の添加率は０．１％で、反応温度は７５℃、反
応時間は３時間漂白した。各漂白におけるパルプ濃度は
１２％にて行った。

【００４６】比較例６実施例１と同様のパルプに、酵素としてパルプザイムＨ
Ａ（ＮＯＶＯ社製、ＣＭＣ分解活性約５００ｕ／ｇ、キ
シラナーゼ活性約５００ｕ／ｇ）を５ｕ／ｇ加えて、パ
ルプ濃度３．５％に調製し、ｐＨ５．５、５５℃で１時
間反応させた。その後、洗浄脱水し、Ｄ1−Ｈ／Ｅ−Ｄ2
にて漂白し、更にＰＦＩミルにて叩解（３０００ｒｐ
ｍ）し、坪量６０ｇ／ｍ²の手すき紙を作成した。
尚、Ｄ1の添加率は０．８％で、反応温度は７５℃、反
応時間は２時間漂白した。Ｈの添加率は０．６％、Ｅの
添加率は０．１％で、反応温度は６５℃、反応時間は
２．５時間漂白した。Ｄ2の添加率は０．３％で、反応
温度は７５℃、反応時間は３時間漂白した。各漂白にお
けるパルプ濃度は１２％にて行った。

【００４７】

【表１】尚、カッパー価は、酸素漂白→酵素処理後、又は酵素処
理→酸素漂白後の値である。更に、酵素、過酸化水素、
オゾン段の排水は系内に回収するためＡＯＸ、ＣＯＤ、
色度について除いた値である。

【００４８】

【表２】

【００４９】表１、２の実施例１〜１１と比較例１〜６
から、本発明は、従来の酵素（パルプザイムＨＡ、イル
ガザイム１０、ベッセレックス）を使用した場合や無添
加の場合に比べて、易叩解、高白色度、高粘度の非塩素
漂白パルプが得られることが判る。更に、酵素の添加比
率が１／５未満の場合は白色度が低く、又、１／５００
より多い場合は脱リグニン、白色度がほとんど変わら
ず、収率と粘度の低下傾向にある。従って、２種類の酵
素の添加比率は、１／５〜１／５００の範囲であり、キ
レート剤と界面活性剤の添加によってより改善されてい
ることも判る。更に、ＡＯＸ、ＣＯＤ、色度が酵素無添
加に比べてかなり低減されていることが判る。又、紙の
物性においても高平滑、高強度であり、且つ叩解による
繊維のフィブリル化が促進されベッセルピックが大幅に
減少することが判る。

【００５０】

【発明の効果】本発明の化学パルプの酵素処理は、未漂
白或いは酸素漂白後のパルプに対してＣＭＣ分解活性／
キシラナーゼ活性が１／５〜１／５００の比率であるよ
うに調整した１種又は２種以上の酵素の混合物による処
理、又は該酵素とキレート剤による処理、又は該酵素と
キレート剤と界面活性剤による処理を行った後に漂白
し、叩解することによって、脱リグニンを進めるだけで
なく、叩解性が促進しベッセルピックも改善される。更
に収率の低下及び粘度の低下、引裂強度等の低下を防止
するだけでなく、平滑性、裂断長、内部結合の向上する
傾向にある。尚、この方法により漂白薬品の添加量が少
なく済むだけでなく、漂白排水のＡＯＸ、ＣＯＤ、色度
の低減効果が見られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】化学パルプの酵素処理において、未漂白
或いは酸素漂白後のパルプを１種又は２種以上の酵素を
混合してＣＭＣ分解活性／キシラナーゼ活性が１／５〜
１／５００の比率に調整した酵素で処理し、次いで漂白
し、叩解することを特徴とする化学パルプの酵素処理方
法。
【請求項２】酵素の処理条件が、処理温度は２０〜９
０℃、処理時間は１５〜１８０分、パルプ濃度２〜１５
重量％、処理ｐＨを３〜９の範囲で、キシラナーゼ活性
に相当する酵素の添加量は０．１〜１０００ｕ／ｇ（対
絶乾パルプ）であることを特徴とする請求項１記載の化
学パルプの酵素処理方法。
【請求項３】化学パルプの酵素処理において、未漂白
或いは酸素漂白後のパルプを１種又は２種以上の酵素を
混合してＣＭＣ分解活性／キシラナーゼ活性が１／５〜
１／５００の比率に調整した酵素とキレート剤で処理
し、次いで漂白し、叩解することを特徴とする化学パル
プの酵素処理方法。
【請求項４】酵素の処理条件が、処理温度は２０〜９
０℃、処理時間は１５〜１８０分、パルプ濃度２〜１５
重量％、処理ｐＨを３〜９の範囲で、キシラナーゼ活性
に相当する酵素の添加量は０．１〜１０００ｕ／ｇ（対
絶乾パルプ）、キレート剤の添加量が０．０１〜５重量
％（対絶乾パルプ）であることを特徴とする請求項３記
載の化学パルプの酵素処理方法。
【請求項５】化学パルプの酵素処理において、未漂白
或いは酸素漂白後のパルプを１種又は２種以上の酵素を
混合してＣＭＣ分解活性／キシラナーゼ活性が１／５〜
１／５００の比率に調整した酵素、キレート剤及び界面
活性剤で処理し、次いで漂白し、叩解することを特徴と
する化学パルプの酵素処理方法。
【請求項６】酵素の処理条件が、処理温度は２０〜９
０℃、処理時間は１５〜１８０分、パルプ濃度２〜１５
重量％、処理ｐＨを３〜９の範囲で、キシラナーゼ活性
に相当する酵素の添加量は０．１〜１０００ｕ／ｇ（対
絶乾パルプ）、キレート剤と界面活性剤の添加量がとも
に０．０１〜５重量％（対絶乾パルプ）であることを特
徴とする請求項５記載の化学パルプの酵素処理方法。
【請求項７】該キレート剤が、窒素を含む有機又はそ
の高分子の塩、該界面活性剤は、ノニオン性、カチオン
性、アニオン性、両性で有機又は高分子であることを特
徴とする請求項３、４、５又は６記載の化学パルプの酵
素処理方法。
【請求項８】該酵素による処理、又は該酵素と該キレ
ート剤による処理、又は該酵素と該界面活性剤と該キレ
ート剤による処理の白水を向流的に前の処理段に戻し、
最終的に黒液回収工程に送ることを特徴とする請求項
１、２、３、４、５、６又は７記載の化学パルプの酵素
処理方法。
【請求項９】酵素処理後の漂白方法として、二酸化塩
素、次亜塩素酸塩、オゾン、過酸化水素又は過酸化水素
と酸素、二酸化チオ尿素のいずれか又は複数の組み合わ
せにて漂白することを特徴とする請求項１、２、３、
４、５、６、７又は８記載の化学パルプの酵素処理方
法。