JPH08337738A - Ｃｒｔアルミバックアンダーコート被膜用エマルション組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＣＲＴパネル内面の蛍光体層表面全面に均一
な塗膜を形成し、かつ、焼成性の良好なアンダーコート
被膜を形成して、輝度ムラのないＣＲＴを得ることがで
きるＣＲＴアルミバックアンダーコート被覆用エマルシ
ョン組成物を得る。 【解決手段】 （ａ）特定アルキルメタクリレート３５
〜９０重量部、（ｂ）特定アルキルアクリレート５〜６
０重量部、（ｃ）特定不飽和カルボン酸２〜１２重量
部、及び（ｄ）（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合可能な
モノマー０〜３０重量部を含有する特定構造の重合体粒
子が分散してなるエマルション組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ＣＲＴの製造にお
いて、ＣＲＴパネル内面に蛍光体層を形成した後、アル
ミニウム等の金属反射膜を形成する際の下地として用い
られるアンダーコート被膜用のエマルション組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ＣＲＴは、ディスプレイとしていろいろ
な用途に使用されているが、近年の情報の多様化、高密
度化にともない、さらに高性能な、特に、高精細な表示
が要求されている。しかしながら、高精細にすればする
ほど、輝度が低下することになり、実用性には自ずか
ら、限界が生ずることとなっていた。そこで、高精細化
しつつ、輝度を低下させないようにするために、従来、
ＣＲＴパネル内面に蛍光体層を形成した後に、アルミニ
ウム等の金属を用いたメタルバック層を蒸着により形成
させ、その光の反射効果を利用する方法が取られてい
た。

【０００３】しかしこの方法では、蛍光体層表面に直接
アルミニウム等の金属蒸着膜を形成しても、蛍光体層表
面の凹凸により、鏡面効果のあるメタルバック層が得ら
れないため、光が効率よくＣＲＴ前面に反射されず効果
が少なかった。従って、通常は、蛍光体層表面の凹凸を
あらかじめ有機物層で被覆して平滑にしてから、その上
に金属蒸着膜を形成し、次いでベーキング処理により該
有機物層を焼成して分解、除去し、金属蒸着膜を形成す
る方法がとられている。一般に、該有機物層をアンダー
コート被膜と称し、該被膜を形成することをフィルミン
グ処理と称している。このアンダーコート被膜の形成方
法の具体例としては、水中に樹脂を乳化させたエマルシ
ョンを蛍光体層表面に塗布、乾燥するエマルション法が
採用されている。

【０００４】エマルションを蛍光体層表面に塗布する方
法としては、通常、スピンコート法がとられているが、
従来のエマルションでは、このスピンコートの際にエマ
ルションが蛍光体層表面全面に均一に広がらず、パネル
の中心部と周辺部でアンダーコート被膜に塗布ムラが生
じるという問題があり、これがＣＲＴの輝度ムラの原因
となっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ＣＲ
Ｔパネル内面の蛍光体層表面全面にわたって均一で、か
つ、焼成性の良好なアンダーコート被膜を形成して、輝
度ムラのない高輝度、高精細なＣＲＴを製造するための
エマルション組成物を提供することにある。

【０００６】

【発明が解決するための手段】本発明者等は、上記課題
について検討した結果、エマルション組成物中に分散す
る特定組成の重合体粒子のモルフォロジーを制御するこ
とにより、上記課題を解決出来ることを見いだし、本発
明に至った。

【０００７】即ち、本発明の要旨は、（ａ）炭素数１〜
４のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、３５
〜９０重量部、（ｂ）炭素数１〜４のアルキル基を有す
るアルキルアクリレート、５〜６０重量部、（ｃ）アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選
ばれる少なくとも１種の不飽和カルボン酸、２〜１２重
量部、および、（ｄ）（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合
可能なモノマー、０〜３０重量部を含有する重合体粒子
であり、かつ、該重合体粒子のモルフォロジーが、粒子
中心部から最外部にむけて段階的もしくは連続的に
（ｃ）成分の濃度が増大していることを特徴とするエマ
ルション組成物、及び、（ａ）炭素数１〜４のアルキル
基を有するアルキルメタクリレート、３５〜９０重量
部、（ｂ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル
アクリレート、５〜６０重量部、（ｃ）アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれる少な
くとも１種の不飽和カルボン酸、２〜１２重量部、およ
び、（ｄ）（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合可能なモノ
マー、０〜３０重量部を含有するモノマー混合物を、モ
ノマー混合物単独もしくはモノマー混合物と乳化剤をあ
らかじめ水にプレ乳化したモノマーエマルションを、
（ｃ）成分の濃度を段階的もしくは連続的に濃度勾配を
つけて分散媒中に滴下して乳化重合することを特徴とす
るＣＲＴアルミバックアンダーコート被膜用エマルショ
ン組成物の製造方法にある。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明のエマルション組成
物について、まずエマルション組成物中に分散する重合
体粒子を構成する各成分について、詳細に説明する。

【０００９】本発明のエマルション組成物中に分散する
重合体粒子成分のうち、（ａ）成分は、アンダーコート
被膜の焼成性を良好とするものである。

【００１０】この（ａ）成分の具体例としては、炭素数
１〜４のアルキル基を有するアルキルメタクリレートで
あれば特に限定されないが、例えば、メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタク
リレート等が好ましく、これらを単独で用いても良い
し、２種以上を併用しても良い。

【００１１】また、（ａ）成分の含有量は、（ａ）〜
（ｄ）成分の合計量を１００重量部としたとき、３５〜
９０重量部含有することが必要であり、好ましくは４５
〜８０重量部の範囲である。（ａ）成分の含有量が３５
重量部未満の重合体粒子を含有するエマルション組成物
でアンダーコート被膜を形成すると焼成性が悪くなり、
９０重量部を越える量を含有するエマルション組成物の
場合には、その最低造膜温度（以下、ＭＦＴと称す）が
高くなりすぎて、ＣＲＴ製造用の実用ラインに適さなく
なる。

【００１２】本発明のエマルション組成物中に分散する
重合体粒子成分のうち、（ｂ）成分は、本発明のエマル
ション組成物のＭＦＴを調節するための成分である。

【００１３】（ｂ）成分としては、炭素数１〜４のアル
キル基を有するアルキルアクリレートであれば特に限定
されないが、例えば、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリ
レート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート等が好ましく、こ
れらを単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良
い。この（ｂ）成分の含有量は、（ａ）〜（ｄ）成分の
合計量を１００重量部としたとき、５〜６０重量部含有
することが必要であり、好ましくは１０〜５０重量部の
範囲である。

【００１４】（ｂ）成分の含有量が５重量部より少ない
重合体粒子を含有するエマルション組成物の場合にはＭ
ＦＴが高くなりすぎ、逆に６０重量部より多く含有する
場合には、ＭＦＴが低くなりすぎて、いずれの場合もＣ
ＲＴ製造用の実用ラインに適さなくなる。

【００１５】本発明のエマルション組成物中に分散する
重合体粒子成分のうち、（ｃ）成分は、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれる少な
くとも１種の不飽和カルボン酸であり、（ａ）〜（ｄ）
成分の合計量を１００重量部としたとき２〜１２重量
部、好ましくは３〜１０重量部の範囲で含有する。

【００１６】本発明で用いる（ｃ）成分としては、上記
の不飽和カルボン酸であれば、いずれを用いても良い
が、エマルション組成物のアルカリ増粘性を適度に制御
するためには、メタクリル酸が特に好ましい。（ｃ）成
分の含有量が２重量部より少ない重合体粒子を含有する
エマルション組成物は、アルカリ増粘性が低くなり、ア
ンダーコート被膜に塗布ムラが生じやすくなる傾向にあ
り、また（ｃ）成分の含有量が１２重量部を越えるエマ
ルション組成物をアンダーコート被膜として用いると、
その焼成性が悪くなり、アルミ蒸着後のベーキング工程
で焼成残渣が多くなる傾向にある。

【００１７】本発明のエマルション組成物中に分散する
重合体粒子には、（ｄ）成分として（ａ）〜（ｃ）成分
以外の共重合可能なモノマーを３０重量部を越えない範
囲で含有していても良い。（ｄ）成分の含有量が３０重
量部を越える場合には、本発明のエマルション組成物の
焼成性が不良となる。

【００１８】この共重合可能なモノマー（ｄ）として
は、例えば、炭素数５以上のアルキル基を有するアルキ
ルメタクリレート、炭素数５以上のアルキル基を有する
アルキルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
シリコンメタクリレート、シリコンアクリレート、アク
リロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−
ジエチルアミノエチルメタクリレート、酢酸ビニル、ス
チレン、α−メチルスチレン、マレイン酸、エチレング
リコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、グリシ
ジルメタクリレート、アリルメタクリレート等が挙げら
れる。これらの化合物は、１種もしくは２種以上を併用
して用いることができる。

【００１９】本発明のエマルション組成物中の重合体粒
子は、そのモルフォロジーが、粒子中心部から最外部に
むけて段階的もしくは連続的に（ｃ）成分である不飽和
カルボン酸の濃度が増大している分散粒子であることが
必要である。

【００２０】これは、エマルション組成物がスピンコー
トにより蛍光体層表面全面に広がりながら、乾燥・成膜
する際の重合体粒子同士の相互作用、あるいは重合体粒
子と火ぶくれ防止用の種々の添加剤との相互作用に着目
した観点から、前記特定のモルフォロジー構造を有する
重合体を含有するエマルション組成物を用いることで、
ＣＲＴ内面の蛍光体層表面全面にわたって均一なアンダ
ーコート被膜を形成することができるためである。

【００２１】均一なアンダーコート塗膜を形成するため
には、重合体粒子の不飽和カルボン酸の濃度を高め、重
合体粒子同士の相互作用および重合体粒子と添加剤との
相互作用を高めることが有効である。しかしながら、単
に不飽和カルボン酸濃度を増加させると、アンダーコー
ト被膜の焼成性が悪くなるため、使用できる不飽和カル
ボン酸の量には限度がある。

【００２２】そこで、本発明においては、粒子中心部か
ら最外部にむけて段階的もしくは連続的に不飽和カルボ
ン酸の濃度が増大したモルフォルジーを有する重合体粒
子を用いることによって、限られた不飽和カルボン酸の
量で、重合体粒子同士および重合体粒子と添加剤との相
互作用を高めることを可能としたものである。

【００２３】このような特定のモルフォロジーの粒子構
造とすることによって、初めて本発明の目的とする均一
な塗膜を有し、かつ、焼成性の良好なアンダーコート被
膜を形成することができたものである。

【００２４】そこで、本発明では、アンダーコート被膜
の焼成性を損なわない範囲の不飽和カルボン酸の濃度を
規定する手段として、一般に知られている、不飽和カル
ボン酸を共重合させた重合体粒子は、アルカリ領域まで
ｐＨを上昇させると、重合体粒子表面が中和され、粒子
径が増大して膨潤度が高くなることを利用して、重合体
粒子表面の最適な不飽和カルボン酸の量を規定すること
にした。この重合体粒子表面の最適な不飽和カルボン酸
の量を見いだすための手段を検討した結果、本発明者ら
は、まず重合体粒子の粒子径はｐＨの上昇とともに増大
していくが、あるｐＨ値を過ぎてさらにｐＨを上昇させ
ると、重合体粒子の膨潤層が溶解しはじめ、増大してい
た該粒子径が減少に転じることを見出し、この挙動を利
用して、以下のような方法で重合体粒子表面の不飽和カ
ルボン酸の量を規定することにした。

【００２５】具体的には、ｐＨの上昇に合わせて重合体
粒子の粒子径が増大してゆき、ある特定のｐＨ値を境に
該粒子径が減少傾向に転じるため、この重合体粒子の膨
潤度が最大となる時点の膨潤度を、本発明において最大
膨潤度とする。本発明においてこの最大膨潤度は、ｐＨ
が７未満の領域における重合体粒子径（Ｄ_O）と、ｐＨ
が７以上の領域において膨潤する際に粒子径が最大とな
るときの重合体粒子径（Ｄ_MAX）との比（Ｄ_MAX／Ｄ_O）
で表す。このようにして、重合体粒子表面の不飽和カル
ボン酸の量は、最大膨潤度（Ｄ_MAX／Ｄ_O）で判断するこ
とができ、最大膨潤度が大きいほど重合体粒子表面のカ
ルボン酸濃度が高くなるという、重合体粒子のモルフォ
ルジーを評価する１つの指標となる。本発明のエマルシ
ョン組成物は、重合体粒子同士の相互作用および重合体
粒子と添加剤との相互作用のバランスがよく、アンダー
コート被膜に塗布ムラが生じないという点を考慮する
と、重合体粒子表面のカルボン酸濃度は、ｐＨを７以上
にしたときの重合体粒子の最大膨潤度が１．６〜３．０
の範囲にあることが好ましい。

【００２６】また、不飽和カルボン酸を共重合させた重
合体粒子が分散してなるエマルション組成物は、アルカ
リ領域までｐＨを増大させると、重合体粒子が膨潤もし
くは一部溶解して、その結果、エマルション組成物の粘
度が増大する（一般にこの粘度変化をアルカリ増粘性と
呼んでいる）。このようなエマルション組成物のアルカ
リ増粘性は、エマルション組成物の温度、重合体粒子含
有率および重合体粒子に含有されるカルボン酸の濃度に
左右されることから、重合体粒子表面のカルボン酸の濃
度が高いほど、低いｐＨ領域でエマルション組成物の粘
度が増大し、重合体粒子同士の相互作用の１つの指標と
なる。本発明のエマルション組成物は、２５℃条件下
で、エマルション組成物中における重合体粒子含有率を
１５重量％に調整したとき、このエマルション粘度がｐ
Ｈ７．２未満において１０ｃｐｓ未満であり、かつ、ｐ
Ｈが７．２〜８．６の範囲で増粘して１５ｃｐｓ以上の
アルカリ増粘性を有することが好ましい。

【００２７】エマルション組成物中の重合体粒子含有率
を１５重量％に調整したときの２５℃におけるエマルシ
ョン組成物の粘度が、ｐＨ７．２未満の領域において１
０ｃｐｓ以上である場合には、重合体粒子同士の相互作
用および重合体粒子と添加剤との相互作用が強くなり、
アンダーコート被膜に塗布ムラが生じやすくなる傾向に
ある。重合体粒子含有率を１５重量％に調整したときの
２５℃におけるエマルション組成物の粘度が、ｐＨ７．
２〜８．６の領域において１５ｃｐｓ未満である場合に
は、重合体粒子同士の相互作用および重合体粒子と添加
剤との相互作用が弱くなり、アンダーコート被膜に塗布
ムラが生じやすくなる傾向にある。

【００２８】また、本発明のエマルション組成物の重合
体粒子の分子量は特に限定されないが、ポリスチレン換
算で重量平均分子量が１０万〜２００万の範囲が好まし
く、特に、膜性能と成膜性のバランスの点から、好まし
くは５０万〜１５０万の範囲であることが好ましい。該
組成物の重合体粒子の重量平均分子量が１０万未満であ
ると成膜した膜が脆くなる傾向にあり、２００万を越え
る場合には造膜性に劣る傾向にある。

【００２９】また、本発明のエマルション組成物は、Ｍ
ＦＴが３０〜５０℃であることが、ＣＲＴの製造条件上
好ましい。これは、ＭＦＴが３０℃未満の場合には造膜
速度が速くなるため、ＣＲＴにエマルション組成物の塗
布時に生じる過剰分を再利用する際に回収率が低下する
傾向にあり、また、ＭＦＴが５０℃より高い場合には造
膜速度が遅くなるため、生産性が低下する傾向にある。

【００３０】本発明のエマルション組成物は、アンダー
コート被膜の焼成時に発生するアルミ蒸着膜の火ぶくれ
を防止するために、種々の添加剤、例えば、ポリビニ−
ルアルコ−ルほう酸錯体、過酸化水素、コロイド状シリ
カ、シュウ酸アンモン等公知のものを添加して使用して
もよい。

【００３１】次に、本発明のエマルション組成物の製造
方法について説明する。本発明のエマルション組成物の
製造方法は、特に限定されないが、重合体粒子の構造を
前記特定のモルフォロジーに制御するためには、乳化重
合法が好ましい。

【００３２】具体的には、（ａ）炭素数１〜４のアルキ
ル基を有するアルキルメタクリレート、３５〜９０重量
部、（ｂ）炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル
アクリレート、５〜６０重量部、（ｃ）アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれる少な
くとも１種の不飽和カルボン酸、２〜１２重量部、およ
び、（ｄ）（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合可能なモノ
マー、０〜３０重量部からなるモノマー混合物を分散媒
中に滴下して、乳化重合を行う。

【００３３】この際、該モノマー混合物は、モノマー混
合物単独を滴下してもよいし、モノマー混合物と乳化剤
をあらかじめ水にプレ乳化させたモノマー含有エマルシ
ョンを滴下してもよい。

【００３４】また、前記モノマー混合物を滴下する際に
は、モノマー混合物中の（ｃ）成分の濃度に段階的もし
くは連続的に濃度勾配をつけて滴下することにより、重
合体粒子構造が、粒子中心部から最外部にむけて段階的
もしくは連続的に（ｃ）成分濃度が増大する重合体粒子
が分散するエマルション組成物を得ることができる。こ
の濃度勾配は、滴下量とともに徐々に（ｃ）成分量を増
大するようにしてもよいし、逆に、滴下量とともに徐々
に（ｃ）成分の量を減少するようにしてもよい。

【００３５】この理由は、（ｃ）成分の親水性が他のモ
ノマー成分に比べて高いため、滴下していくうちに、
（ｃ）成分濃度を徐々に高濃度から薄くしても、（ｃ）
成分濃度を徐々に低濃度から高くしても、（ｃ）成分は
水との界面に多く存在しようとするため、結果的に両者
の場合とも粒子中心部から最外部にむけて（ｃ）成分濃
度が増大している重合体粒子が得られるからである。

【００３６】滴下時のモノマー混合物の（ｃ）成分の濃
度に濃度勾配をつける具体的な方法としては、滴下する
モノマー混合物を少なくとも２つのフラクションに分割
し、各フラクションで（ｃ）成分の濃度に差をつけて順
次滴下して段階的に濃度勾配をつけてもよいし、２つの
タンクを用意し、一方のタンクには（ｃ）成分を、もう
一方のタンクには（ｃ）成分以外のモノマーを貯蔵し、
両者を混合しながら滴下して連続的に（ｃ）成分に濃度
勾配をつけてもよい。

【００３７】本発明のエマルション組成物を構成する重
合体粒子の分散媒としては、水が挙げられる。以上の方
法で、本発明のエマルション組成物を製造することがで
きる。

【００３８】

【実施例】以下に本発明を実施例を用いて説明する。

【００３９】なお、実施例中に表示した各物性値は、下
記の評価方法に従って行った。 （１）ＭＦＴ（最低造膜温度）：連続した温度勾配をも
つ金属板（高林理化（株）製）上にエマルション組成物
を塗工し、乾燥させてクラックのない均一被膜を形成す
る最低温度を求めた。 （２）平均粒子径：エマルション０．１ｇに、純水５０
ｇを加えて希釈した後、レーザーを光源とした光散乱法
（大塚電子（株）製；商品名 ＤＬＳ−６００）によ
り、平均粒子径Ｄ_oを測定した。 （３）最大膨潤度：エマルション０．１ｇに、アンモニ
ア水５０ｇを加えて希釈した後、ＤＬＳ−６００で膨潤
後のｐＨ及び平均粒子径を測定した。この際に用いるア
ンモニア水としては、濃度を変えた０規定（純水）、
３．２×１０^-5Ｎ、８．０×１０^-5Ｎ、１．１×１０^-4
Ｎ、１．６×１０^-4Ｎ、３．２×１０^-4Ｎ、４．８×１
０^-4Ｎ、６．４×１０^-4Ｎ、８．０×１０^-4Ｎ、１．１
×１０^-3Ｎ、１．６×１０^-3Ｎ、４．８×１０^-3Ｎ、
８．０×１０^-3Ｎ、１．６×１０^-2Ｎ、８．０×１０^-2
Ｎ、１．６×１０^-1Ｎ、８．０×１０^-1Ｎ、１．６Ｎの
計１８種を用い、徐々にその濃度を高くしてゆき膨潤後
の平均粒子径の最大値Ｄ_maxを測定し、最大膨潤度をＤ
_maxとＤ_oとの比（Ｄ_max／Ｄ_o）により求めた。 （４）アルカリ増粘性：エマルション組成物を純水で希
釈して、重合体粒子含有率が１５重量％になるように調
整した。この希釈したエマルション組成物を２５℃の恒
温水槽中に３０分以上放置した後、該エマルション組成
物１００ｇに対して５重量％アンモニア水１〜５ｍｌを
攪拌しながら添加した。添加後、１分間撹拌を続けた
後、エマルション組成物のｐＨおよび粘度を２５℃で測
定した。 （５）ｐＨ：あらかじめ、ｐＨ７およびｐＨ９の標準液
で２点校正した後、ｐＨメータ（（株）堀場製作所製；
商品名 Ｍ−１３）で測定した。

【００４０】（６）粘度：Ｎｏ．１ロータを使用し、６
０ｒｐｍにおいて粘度を粘度計（東機産業（株）製；Ｂ
型粘度計 ＶＩＳＣＯ−ＢＬ）で測定した。 （７）アンダーコート被膜の均一性：エマルション組成
物を純水で希釈して、さらに火ぶくれ防止用の添加剤を
下記に示す割合で添加して、アルミバックアンダーコー
ト被膜用調合液を調整した。 アクリルエマルション(固形分)…１５．０重量％ ポバールほう酸錯体 … ０．５重量％ 過酸化水素 … ０．５重量％ 純水 …８４．０重量％ この調合液を予め４２℃に加温した１４インチブラウン
管パネル内面の蛍光体層表面にスピンコート法により塗
布し、遠赤外線ヒーターで加温して成膜させた後、アル
ミニウム被膜を蒸着した。得られた該パネルのアルミニ
ウム蒸着膜側より光を照射し、パネル前面からの透過光
を目視により評価した。 ○：パネル全面にわたって透過光が均一であり、アンダ
ーコート被膜がパネル全面にわたって均一に塗布されて
いる。 ×：パネル中央部と周辺部とで透過光量に差があり、ア
ンダーコート被膜に塗布ムラがある。 （８）アンダーコート被膜の焼成性 エマルション組成物で成膜したアンダーコート被膜をア
ルミ皿に入れ、熱分析装置（真空理工（株）製；商品名
ＴＧＤ９６００）により、空気雰囲気中、昇温速度７
℃／ｍｉｎで室温から４５０℃まで昇温し、そのまま３
０分保持して、焼成した。焼成後の残渣を目視により評
価した。 ○：焼成残渣なし。 ×：アルミ皿に黒く焼成残渣が残った。

【００４１】［実施例１］メチルメタクリレート２２４
重量部とエチルアクリレート１４４重量部の混合物を４
つのフラクションに等分割し、各フラクション中のメタ
クリル酸濃度が、表１に示す濃度になるように総量３２
重量部のメタクリル酸を分割して添加し、４つのモノマ
ー混合物フラクションを調整した。２ｌのセパラブルフ
ラスコに、水６３０重量部，ラウリル硫酸ナトリウム
（花王（株）製；商品名：エマ−ル０）７．０重量部、
過硫酸カリウム１．２重量部を投入し、窒素雰囲気中１
３０ｒｐｍで攪拌しながら、１時間で７０℃に昇温し
た。昇温したフラスコ中に、表１に示すメタクリル酸の
濃度を有する第１段目のフラクションを３０分間かけて
滴下し、３０分間保持して第１段目の乳化重合を行っ
た。次に第１段目に重合した粒子をシード粒子として、
表１に示すメタクリル酸の濃度を有する第２段目のフラ
クションを３０分間かけて滴下し、３０分間保持して第
２段目のシード重合を行った。以下同様に、表１に示す
メタクリル酸の濃度を有する第３段目および第４段目の
フラクションを順に、３０分間かけて滴下・保持を繰り
返した後、１時間保持した。さらに８０℃に昇温し、１
時間保持して、粒子中心部から最外部へむけてメタクリ
ル酸濃度が増大している重合体粒子が分散するエマルシ
ョン組成物を得た。得られたエマルション組成物の粒子
径は８０ｎｍ、ＭＦＴは４２℃、固形分は３８重量％で
あった。また、最大膨潤度は、２．１であった。

【００４２】得られたエマルション組成物中の重合体粒
子含有率を１５重量％になるように純水で希釈し、２５
℃におけるアルカリ増粘性を評価したところ、ｐＨ７．
１においてエマルション組成物の粘度は５．４ｃｐｓで
あり、ｐＨ７．７においてエマルション粘度は１８．２
ｃｐｓであった。この希釈したエマルション組成物を用
いてアンダーコート被膜を形成し、アルミ蒸着膜を形成
して透過光量を評価したところ、透過光量が均一であ
り、アンダーコート被膜がＣＲＴパネル全面にわたって
均一に塗布されていた。また、アンダーコート被膜の焼
成性は良好で、焼成後に残渣は残らなかった。

【００４３】［実施例２〜実施例４］滴下するモノマー
を５つのフラクションに分割し、各フラクションのメタ
クリル酸濃度を表１に示す割合にする以外は、実施例１
と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリ
ル酸濃度が増大している重合体粒子が分散してなるエマ
ルション組成物を得た。得られたエマルション組成物の
評価結果は表３に示す。

【００４４】［実施例５］滴下するモノマーを６つのフ
ラクションに分割し、各フラクションのメタクリル酸の
濃度を表１に示す割合にする以外は、実施例１と同様の
方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリル酸濃度
が増大している重合体粒子が分散してなるエマルション
組成物を得た。得られたエマルション組成物の評価結果
は表３に示す。

【００４５】［実施例６］メチルメタクリレート２０８
重量部、エチルアクリレート１６０重量部からなる混合
物を６つのフラクションに等分割し、各フラクション中
のメタクリル酸濃度が、表１に示す濃度になるように総
量３２重量部のメタクリル酸を分割して添加し、６つの
モノマー混合物フラクションを調整する以外は、実施例
１と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタク
リル酸の濃度が増大している重合体粒子が分散してなる
エマルション組成物を得た。得られたエマルション組成
物の評価結果は表３に示す。

【００４６】［実施例７］メチルメタクリレート１９２
重量部、エチルアクリレート１７６重量部からなる混合
物を６つのフラクションに等分割し、各フラクション中
のメタクリル酸濃度が、表１に示す濃度になるように総
量３２重量部のメタクリル酸を分割して添加し、６つの
モノマー混合物フラクションを調整する以外は、実施例
１と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタク
リル酸の濃度が増大している重合体粒子が分散してなる
エマルション組成物を得た。得られたエマルション組成
物の評価結果は表３に示す。

【００４７】［実施例８］メチルメタクリレート２１２
重量部、エチルアクリレート１４４重量部およびスチレ
ン１２重量部からなる混合物を４つのフラクションに等
分割し、各フラクション中のメタクリル酸濃度が、表１
に示す濃度になるように総量３２重量部のメタクリル酸
を分割して添加し、４つのモノマー混合物フラクション
を調整する以外は、実施例１と同様の方法で粒子中心部
から最外部へむけてメタクリル酸の濃度が増大している
重合体粒子が分散してなるエマルション組成物を得た。
得られたエマルション組成物の評価結果は表３に示す。

【００４８】［実施例９］メチルメタクリレート２５２
重量部とエチルアクリレート１３６重量部からなる混合
物を５つのフラクションに等分割し、各フラクション中
のメタクリル酸の濃度が、表１に示す濃度になるように
総量１２重量部のメタクリル酸を分割して添加し、５つ
のモノマー混合物フラクションを調整する以外は、実施
例１と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタ
クリル酸濃度が増大している重合体粒子が分散してなる
エマルション組成物を得た。得られたエマルション組成
物の評価結果は表３に示す。

【００４９】［実施例１０］滴下するモノマーを５つの
フラクションに分割し、各フラクションのメタクリル酸
濃度を表１に示す割合にする以外は、実施例１と同様の
方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリル酸濃度
が増大している重合体粒子が分散してなるエマルション
組成物を得た。得られたエマルション組成物の評価結果
は表３に示す。

【００５０】［比較例１］２リットルのセパラブルフラ
スコに、水６３０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム（花
王（株）製；商品名 エマール０）７．０重量部、過硫
酸カリウム１．２重量部を投入し、窒素雰囲気中１３０
ｒｐｍで攪拌しながら、１時間で７０℃に昇温した。昇
温したフラスコ中に、メチルメタクリレート２２４重量
部、エチルアクリレート１４４重量部およびメタクリル
酸３２重量部からなるモノマー均一混合物を３時間かけ
て滴下した後、１時間保持した。さらに８０℃に昇温
し、１時間保持して、重合体粒子内部でメタクリル酸の
濃度が均一な重合体粒子が分散してなるエマルション組
成物を得た。得られたエマルション組成物の評価結果を
表３に示す。

【００５１】［比較例２］滴下するモノマーが、メチル
メタクリレート２００重量部、エチルアクリレート１４
８重量部およびメタクリル酸５２重量部からなるモノマ
ー均一混合物である以外は比較例１と同様の方法で、粒
子内部のメタクリル酸の濃度が均一な重合体粒子である
エマルション組成物を得た。得られたエマルション組成
物の評価結果は表３に示す。

【００５２】［比較例３］滴下するモノマーが、メチル
メタクリレート１６０重量部、エチルアクリレート１６
０重量部およびメタクリル酸８０重量部からなるモノマ
ー均一混合物である以外は、比較例１と同様の方法で、
粒子内部のメタクリル酸の濃度が均一な重合体粒子が分
散してなるエマルション組成物を得た。得られたエマル
ション組成物の評価結果は表３に示す。

【００５３】［比較例４］メチルメタクリレート２６４
重量部とエチルアクリレート１３２重量部からなる混合
物を５つのフラクションに等分割し、各フラクション中
のメタクリル酸濃度が、表１に示す濃度になるように総
量４重量部のメタクリル酸を分割して添加し、５つのモ
ノマー混合物フラクションを調整する以外は、実施例１
と同様の方法で粒子中心部から最外部へむけてメタクリ
ル酸の濃度が増大している重合体粒子であるエマルショ
ン組成物を得た。得られたエマルション組成物の評価結
果は表３に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】

【表３】

【００５７】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の重合体粒子
を分散させてなるエマルション組成物により、ＣＲＴパ
ネル内面の蛍光体層表面全面にわたって均一な塗膜を有
し、かつ、焼成性の良好なアンダーコート被膜を形成す
ることができ、輝度ムラのないＣＲＴを得ることができ
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）炭素数１〜４のアルキル基を有す
   るアルキルメタクリレート、３５〜９０重量部、（ｂ）
   炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレー
   ト、５〜６０重量部、（ｃ）アクリル酸、メタクリル
   酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれる少なくとも１
   種の不飽和カルボン酸、２〜１２重量部、および、
   （ｄ）（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合可能なモノマ
   ー、０〜３０重量部を含有する重合体粒子であり、か
   つ、該重合体粒子のモルフォロジーが、粒子中心部から
   最外部にむけて段階的もしくは連続的に（ｃ）成分の濃
   度が増大していることを特徴とするＣＲＴアルミバック
   アンダーコート被膜用エマルション組成物。
2. 【請求項２】 エマルション組成物のｐＨを７以上にし
   たときの重合体粒子の最大膨潤度が１．６〜３．０の範
   囲であることを特徴とする請求項１記載のＣＲＴアルミ
   バックアンダーコート被膜用エマルション組成物。
3. 【請求項３】 エマルション組成物中における重合体粒
   子含有率を１５重量％に調整したときの２５℃における
   エマルション粘度が、ｐＨが７．２未満においては１０
   ｃｐｓ未満であり、かつ、ｐＨが７．２〜８．６の範囲
   においては増粘して１５ｃｐｓ以上となることを特徴と
   する請求項１および請求項２記載のＣＲＴアルミバック
   アンダーコート被膜用エマルション組成物。
4. 【請求項４】 （ａ）炭素数１〜４のアルキル基を有す
   るアルキルメタクリレート、３５〜９０重量部、（ｂ）
   炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレー
   ト、５〜６０重量部、（ｃ）アクリル酸、メタクリル
   酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれる少なくとも１
   種の不飽和カルボン酸、２〜１２重量部、および、
   （ｄ）（ａ）〜（ｃ）成分以外の共重合可能なモノマ
   ー、０〜３０重量部を含有するモノマー混合物を、モノ
   マー混合物単独もしくはモノマー混合物と乳化剤をあら
   かじめ水にプレ乳化したモノマーエマルションを、
   （ｃ）成分の濃度を段階的もしくは連続的に濃度勾配を
   つけて分散媒中に滴下して乳化重合することを特徴とす
   る、ＣＲＴアルミバックアンダーコート被膜用エマルシ
   ョン組成物の製造方法。