JPH083351A - ポリオレフィン系樹脂成形物の表面改質方法及びその表面改質体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ポリオレフィン系樹脂成形物の表面改質に際
し、短時間の処理で極めて良好な改質結果を得るように
し、もって改質コストの低減を図る。 【構成】樹脂成形物２の表面改質に際し、パワーウォッ
シュ洗浄装置４及び表面改質装置５を使用する。また、
樹脂成形物２はポリプロピレンを主成分とし、それに対
し、主鎖に二重結合を有してなる重合体（例えばポリブ
タジエン）及び一部にヒドロキシル基を有してなる重合
体（例えばＯＨ末端ポリプロピレン）の少なくとも一方
が配合されている。パワーウォッシュ洗浄後、表面改質
装置５においては、樹脂成形物２に流水状のオゾン水溶
液が接触し、接触に伴う水中に残存するオゾンの酸化力
により、樹脂成形物２の表面が均一に酸化され、極性化
される。水溶液中のオゾンは、その二重結合の部分及び
ヒドロキシル基の少なくとも一方と反応しやすいため、
表面の酸化反応が短時間で行われる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えばポリプロピレン
等の表面極性の比較的小さいポリオレフィンを主成分と
する樹脂成形物の表面改質方法及びその表面改質体に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリプロピレンに代表される表面
極性の比較的小さいポリオレフィン樹脂成形物を例えば
塗装等の２次加工に供する場合、まずトリクロロエタン
等の溶剤により樹脂成形物表面の洗浄が行われる。次
に、その表面にプライマー塗装が施されたり、あるい
は、プラズマ処理が施される。このような処理（溶剤に
よる改質も含む）が施されることにより、表面が極性化
されて樹脂成形物と上塗り塗料との間が強固に接合され
る。しかし、近年では、トリクロロエタン等のハロゲン
化炭化水素系の有機溶剤を用いて洗浄するのを規制する
要求が高まってきており、上記の溶剤に代わるポリオレ
フィン樹脂成形物の表面を改質するための新たなる方法
が各方面において研究されている。

【０００３】そこで、上記の要求に答える技術の１つと
して、例えば特開平３−１０３４４８号公報に開示され
たものが挙げられる。この技術では、ポリプロピレン樹
脂成形物がオゾン気流下で処理されることにより、その
表面が酸化されて親水性基が導入され、改質される。し
かし、上記技術では、樹脂成形物をオゾン気流下で処理
するようにしていたため、樹脂成形物の全ての表面を均
一に改質することは困難であった。すなわち、表面を均
一に改質するためには、オゾン気流を全ての表面に対し
てほぼ均一に、かつ、各表面に対してほぼ同一時間だけ
当てなければならない。従って、樹脂成形物が複雑な凹
凸形状をなすような場合には、樹脂成形物又は気流を適
当に動かしたりしなければ、樹脂成形物の全ての表面を
均一に改質することができず、結果として均一な塗装を
施すことが非常に困難となっていた。

【０００４】上記不具合に対処すべく、本願出願人は、
特願平５−１６３６１９号において、ポリオレフィン樹
脂成形物をオゾン水溶液に接触させて、前記ポリオレフ
ィン樹脂成形物の表面を酸化させる旨を開示している。
かかる方法によれば、改質工程前での有機溶剤の使用を
省略して、樹脂成形物の表面を容易に、かつ、均一に改
質することができる。また、その後の塗装により、樹脂
成形物の表面に塗膜層を強固に形成することができる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記技
術では、一定の優れた改質結果は得られるものの、以下
に示すような不具合があった。すなわち、現行のポリオ
レフィン樹脂成形物として代表的なポリプロピレン系の
ものを例に挙げると、樹脂成形物は、ポリプロピレンを
主成分として、それにＥＰＭ（エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体）、タルク等が配合されている。しか
し、これらの成分中には、オゾンと反応しやすい物質が
含まれていない。従って、塗膜層を樹脂成形物の表面に
強固に付着させるに十分な程度の改質を得るためには、
かなりの処理時間（例えば約２０分）を要することとな
っていた。その結果、改質に要するコストが嵩んでしま
うこととなっていた。

【０００６】本発明は、上記の問題点を解決するために
なされたものであって、表面極性の比較的小さいポリオ
レフィン系樹脂成形物の表面改質に際し、短時間の処理
で極めて良好な改質結果が得られ、もって改質コストの
低減を図ることの可能なポリオレフィン系樹脂成形物の
表面改質方法及びその表面改質体を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、請求項１に記載の発明においては、ポリオレフィン
に、主鎖に二重結合を有してなる重合体及び一部にヒド
ロキシル基を有してなる重合体の少なくとも一方を配合
して得られた樹脂成形物に対し、オゾン水溶液を接触さ
せて、前記樹脂成形物の表面を酸化させることを特徴と
するポリオレフィン系樹脂成形物の表面改質方法をその
要旨としている。

【０００８】また、請求項２に記載の発明においては、
ポリオレフィンを主成分とする樹脂成形物に対し、オゾ
ン水溶液が接触することにより、自身の表面が酸化され
てなる表面改質体であって、前記樹脂成形物には、ポリ
オレフィンの他に、主鎖に二重結合を有してなる重合体
及び一部にヒドロキシル基を有してなる重合体の少なく
とも一方が配合されていることをその要旨としている。

【０００９】

【作用】上記請求項１又は２に記載の発明によれば、樹
脂成形物に対しオゾン水溶液が接触される。このとき、
水溶液中に残存するオゾンの酸化力により、ポリオレフ
ィン系樹脂成形物の表面が酸化され、極性化される。こ
こで、樹脂成形物がいかなる形状をなしていたとして
も、オゾン水溶液は、樹脂成形物の全表面に確実に接触
することが可能となる。そのため、樹脂成形物の各表面
において、均一に酸化反応が行われ、各箇所における反
応斑が起きにくい。

【００１０】また、樹脂成形物は、ポリオレフィンに、
主鎖に二重結合を有してなる重合体及び一部にヒドロキ
シル基を有してなる重合体の少なくとも一方が配合され
ているので、オゾンはその二重結合の部分及びヒドロキ
シル基の少なくとも一方と反応しやすく、上記酸化反応
が促進される。このため、樹脂成形物がポリオレフィン
のみにより構成されている場合に比べて、表面の酸化反
応が短時間で行われることとなる。

【００１１】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明のポリオレ
フィン系樹脂成形物の表面改質方法及びその表面改質体
によれば、短時間の処理で極めて良好な改質結果が得ら
れ、もって改質コストの低減を図ることができるという
優れた効果を奏する。

【００１２】

【実施例】以下、本発明を具体化した実施例を図面に基
づいて説明する。図２に示すように、例えば自動車用バ
ンパー等の樹脂製品１は、樹脂成形物２及びその表面に
形成された塗膜層３により構成されている。樹脂成形物
２はポリプロピレンを主成分とする樹脂材料により金型
にて所定形状に成形されたものであり、その表面は改質
（酸化）されている。より詳しく説明すると、樹脂成形
物２はポリプロピレンを主成分とし、それに対し、主鎖
に二重結合を有してなる重合体（例えばポリブタジエ
ン）及び一部にヒドロキシル基を有してなる重合体（例
えばＯＨ末端ポリプロピレン）の少なくとも一方が配合
されている。そして、本実施例では、当該樹脂成形物２
の表面に直接塗装が施されている。

【００１３】次に、上記樹脂製品１を製造するに際し、
樹脂成形物２の成形後から塗装の前段階に至るまでの表
面改質工程について、図１の改質装置等を示す工程図に
従って説明する。

【００１４】同図に示すように、樹脂成形物２の表面改
質に際しては、パワーウォッシュ洗浄装置４及び表面改
質装置５が使用される。また、これら一連の工程を経る
に際してはコンベア６が使用され、樹脂成形物２は該コ
ンベア６の移動により例えば図の右方へ搬送されるよう
になっている。前記パワーウォッシュ洗浄装置４は、樹
脂成形物２の表面の汚れを簡易的に洗浄除去するための
装置であって、図示しないポンプ及びノズル７等を備え
ている。そして、該ノズル７の先端からジェット状の水
が樹脂成形物２に対して吹き付けられるようになってい
る。

【００１５】また、表面改質装置５は、オゾン発生器
８、ヒータ９、シャワーノズル１０、ドレン１１及び各
部材を連結するためのホース等を有している。オゾン発
生器８は、酸素をオゾンに変化させるとともに、水中に
オゾンを溶解することができるようになっている。ま
た、オゾン発生器８は、内部にポンプ（図示せず）を備
え、オゾン水溶液をヒータ９の方へ圧送することができ
るようになっている。さらに、ホース途中に設けられた
ヒータ９は、流動中のオゾン水溶液を所定の温度にまで
加温することができるようになっている。併せて、ホー
ス先端に設けられたシャワーノズル１０は、ヒータ９側
から送られてくる加温されたオゾン水溶液を樹脂成形物
の表面に対し所定の流速で噴射するように形成配置され
ている。さらに、ドレン１１は、前記コンベア６の下方
に設けられており、樹脂成形物２に接触した後のオゾン
水溶液を貯留するようになっている。このドレン１１に
溜まったオゾン水溶液は、パイプ１２を介して一定の速
度で再度オゾン発生器８へと導入されるようになってい
る。

【００１６】なお、水の温度に対するオゾンの溶解度係
数の関係は、図３に示すような関係となっている。すな
わち、水の温度の上昇に伴ってオゾンは溶解されにくく
なり、温度の上昇とともに、オゾンは分解されやすくな
る。また、これに相反して、水の温度が高い方が反応速
度（表面改質速度）が増大することも一般的に知られて
いる。従って、オゾンの濃度ができるだけ高く、かつ、
オゾン水溶液の温度ができるだけ高くなるようヒータ９
による加温調節が、適宜になされるのが望ましい。

【００１７】また、表面改質装置５にて表面改質された
樹脂成形物２は、乾燥装置１３にて乾燥され、その後塗
装工程へ供されるようになっている。次に、上記の表面
改質装置５等を用いて、樹脂成形物２の表面を改質する
方法及び改質時の作用効果について説明する。

【００１８】まず、金型により所定の形状に成形された
樹脂成形物２を駆動中のコンベア６上にその意匠面を上
にした状態で載置し、図１の右方へと移動させてゆく。
そして、前記パワーウォッシュ洗浄装置４を用いて、前
記ノズル７の先端からジェット状の水を樹脂成形物２の
表面に対し吹き付ける。すると、樹脂成形物２の表面に
付着していたホコリ、ゴミ等の汚れが洗浄除去される。
但し、このとき、塗装の必要のない樹脂成形物２の非意
匠面は、コンベア６側に向いている。このため、非意匠
面は、さほど洗浄されない。

【００１９】次に、樹脂成形物２を前記コンベア６によ
りさらに図の右方へと移動させ、表面改質装置５へと供
する。このとき、樹脂成形物２には、流水状のオゾン水
溶液が接触される。この接触に伴う水中に残存するオゾ
ンの酸化力により、樹脂成形物２の表面が酸化され、極
性化される。このとき、樹脂成形物２がいかなる形状
（本実施例ではバンパーの形状）をなしていたとして
も、オゾン水溶液は、樹脂成形物２の少なくとも意匠面
の全表面に対して確実に接触することが可能となる。そ
のため、樹脂成形物２の各表面において、均一に酸化反
応が行われ、各箇所における反応斑が起きにくい。

【００２０】そして、上記のように表面改質された樹脂
成形物２は、乾燥装置１３により乾燥され、塗装工程へ
と供される。さて、本実施例では、樹脂成形物２は、ポ
リオレフィンに、主鎖に二重結合を有してなる重合体及
び一部にヒドロキシル基を有してなる重合体の少なくと
も一方が配合されている。このため、水溶液中のオゾン
は、その二重結合の部分及びヒドロキシル基の少なくと
も一方と反応しやすい。従って、樹脂成形物がポリオレ
フィンのみにより構成されている場合に比べて、表面の
酸化反応が短時間で行われることとなる。その結果、表
面極性の比較的小さいポリオレフィン系樹脂成形物２の
表面改質に際し、短時間の処理で、塗装後における塗膜
層３の接着強度を高めることができる等の極めて良好な
改質結果を得ることができ、もって改質コストの著しい
低減を図ることができる。

【００２１】また、本実施例では、樹脂成形物２の表面
にはオゾン水溶液が流水状態で当たるため、樹脂成形物
２表面に当たる単位時間当たりのオゾンの量は比較的多
いものとなる。このため、全体としてオゾン水溶液を接
触させる時間が、オゾン水溶液中に樹脂成形物を浸漬さ
せていた場合に比べて極めて短時間で済む。従って、短
時間の改質処理でもって良好な塗膜接着性が得られる
（塗膜層３が強固に接合する）こととなる。その結果、
生産性の著しい向上を図ることができる。

【００２２】さらに、樹脂成形物をオゾン水溶液中に浸
漬させる場合と異なり、流水状のオゾン水溶液を樹脂成
形物２に当てればよいため、一連の工程においてオゾン
水溶液を接触させることが可能となる。すなわち、パワ
ーウォッシュ洗浄後、樹脂成形物を一旦コンベアから取
り外し、容器中に浸漬させる必要があった従来技術とは
異なり、コンベア６上において改質処理を施すことがで
きる。その結果、改質設備及び設置スペースの簡素化並
びにコストの低減を図ることができる。

【００２３】併せて、本実施例では、容器中のオゾン水
溶液を加温する必要のあった従来技術とは異なり、流水
状のオゾン水溶液を樹脂成形物２に当てる直前にヒータ
９で加温するようにした。このため、高温状態が維持さ
れている期間中でのオゾンの分解を最小限に抑制するこ
とができる。従って、流水状のオゾン水溶液中のオゾン
濃度を高めることができ、改質の効率を向上させること
ができる。

【００２４】加えて、本実施例では、樹脂成形物２に当
てる分の水溶液だけを加温すればよいため、加温のため
のエネルギーが比較的少なくて済む。その結果、エネル
ギーコストの低減を図ることができる。

【００２５】〔実験１〕次に、ポリオレフィンに、主鎖
に二重結合を有してなる重合体及び一部にヒドロキシル
基を有してなる重合体の少なくとも一方を配合したこと
による上述の効果を確認するために、樹脂成形物の組成
を種々変更させた場合における改質結果を測定する実験
を行ったので、以下に説明する。

【００２６】（ポリオレフィン樹脂成形物のサンプル作
製）まず、本実施例では、ポリオレフィン樹脂としてポ
リプロピレン（ＰＰ）を主成分とした以下の各種サンプ
ルを作成した。すなわち、以下の配合比からなる各種ポ
リマーを「１００×１５０×３ｍｍ」のサイズに成形
し、テストピースＰとした。

【００２７】（実施例１）ＰＰ（ＭＦＲ＝３０、エチレ
ン成分０．４重量％）４５重量部、エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体（ＥＰＭ：プロピレン成分２１重量
％）３０重量部、タルク２５重量部、カーボンブラック
１重量部及び安定剤（ヒンダートフェノール系酸化防止
剤）０．３５重量部よりなる配合物（以下これを配合物
Ａという）に対し、下記の構造式よりなるＯＨ末端ポリ
オレフィン（商品名：ポリテールＨ）を５重量部配合し
たものを実施例１のサンプルとした。

【００２８】

【化１】

【００２９】（実施例２）上記配合物Ａに対し、下記の
構造式よりなるＯＨ末端ＰＰ（商品名：ユーメックス１
２０１Ｈ）を５重量部配合したものを実施例２のサンプ
ルとした。

【００３０】

【化２】

【００３１】（実施例３）上記配合物Ａに対し、下記の
構造式よりなるシンジオタクチックポリブタジエン（商
品名：ＲＢ８２０）を５重量部配合したものを実施例３
のサンプルとした。

【００３２】

【化３】

【００３３】（実施例４）上記配合物Ａに対し、上記と
同じシンジオタクチックポリブタジエン（商品名：ＲＢ
８２０）を１０重量部配合したものを実施例４のサンプ
ルとした。

【００３４】（実施例５）上記配合物Ａに対し、上記と
同じシンジオタクチックポリブタジエン（商品名：ＲＢ
８２０）を２．５重量部及びＯＨ末端ポリオレフィン
（商品名：ポリテールＨ）を２．５重量部を配合したも
のを実施例５のサンプルとした。

【００３５】（比較例１）上記配合物Ａを比較例１のサ
ンプルとした。 （比較例２）上記配合物Ａに対し、下記の構造式よりな
るエチレンアクリル酸（商品名：ユカロンＥＡＡ）を５
重量部配合したものを比較例２のサンプルとした。

【００３６】

【化４】

【００３７】（比較例３）上記配合物Ａに対し、下記の
構造式よりなる物質（商品名：ボンダインＬＸ４１１
０）を５重量部配合したものを比較例３のサンプルとし
た。

【００３８】

【化５】

【００３９】（比較例４）上記配合物Ａに対し、下記の
構造式よりなるＰＰ−無水マレイン酸（商品名：アドマ
ーＱＥ８００）を５重量部配合したものを比較例４のサ
ンプルとした。

【００４０】

【化６】

【００４１】（比較例５）ＰＰ（ＭＦＲ＝３０、エチレ
ン成分０．４重量％）４５重量部、ＥＰＭ（プロピレン
成分２１重量％）１５重量部、タルク２５重量部、カー
ボンブラック１重量部、安定剤（ヒンダートフェノール
系酸化防止剤）０．３５重量部及びエチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合物（ＥＰＤＭ）よりなる配合物（以下
これを配合物Ｂという）を比較例５のサンプルとした。

【００４２】（簡易洗浄）次に、上記１０種類のテスト
ピースＰをパワーウォッシュ洗浄に供した。すなわち、
水温「６０℃」で、水圧「１００ｋＰａ」の水をテスト
ピースＰ表面に当てて、表面に付着したホコリ等の除去
を行った。

【００４３】（装置）次に、表面改質に際して用いる実
験装置について説明する。但し、ここで用いる装置とし
ては、あくまでも実験的なものである。さて、テストピ
ースＰにオゾン水溶液を当てる手段（流水手段）として
は、上記実施例で説明した表面改質装置５と同様のもの
を使用した。すなわち、図４に示すように、シャワーノ
ズル１０からスプレー状にオゾン水溶液をテストピース
Ｐに当てるタイプのものを使用した。

【００４４】また、上記各流水手段以外の各手段につい
ては、同図に示すものを使用した。すなわち、酸素ガス
ボンベ３１にはオゾン発生器３２が連結され、ここで発
生したオゾンがバルブ３３及び逆流防止トラップ３４を
経て混合器３５に供給されるようになっている。また、
この混合器３５には、ポンプ３６から圧送されたオゾン
水溶液（水）が供給され、当該混合器３５中において、
オゾンガスがオゾン水溶液（水）に溶解されるようにな
っている。さらに、オゾン水溶液及び一部のオゾンガス
は、次なる混和器３７に導入されるとともに、ここでも
上記溶解が継続される。また、当該混和器３７の周りに
設けられたヒータ３８により、オゾン水溶液が所定の温
度にまで加温されるようになっている。

【００４５】上記混和器３５を経たオゾン水溶液は過剰
ガス分離トラップ３９内に導入される。そして、過剰の
オゾンガスはこの分離トラップ３９からバルブ４０及び
凝集トラップ４１を経て活性炭フィルター４２に導かれ
る。この活性炭フィルター４２内において、オゾンガス
は酸素ガスに分解され、その酸素ガスはアスピレータ４
３から外部へ排出される。一方、前記過剰ガス分離トラ
ップ３９を経たオゾン水溶液は、上記の流水手段を経
て、載置台４４上のテストピースＰに流下するようにな
っている。そして、その後のオゾン水溶液は、載置台４
４を収容するガラス槽４５中に貯留され、その後再度前
記ポンプ３６に導入される。そして、本実験では、上記
の一連の流れが繰り返し行われるようになっている。

【００４６】なお、上記装置において、流水手段の直前
におけるオゾン水溶液のオゾン濃度は「６〜７ｐｐｍ」
であり、水素イオン濃度（ｐＨ）は「約５」であり、温
度は「５０℃」であり、流水量は「１．７リットル／
分」であった。また、オゾン発生器３２としては、無声
放電方式のもの（荏原実業製 商品名：ＯＺＳＤ−５
Ａ）を使用し、このときのオゾンガスの発生量は「３ｇ
／ｈｒ」であった。さらに、オゾン水溶液の濃度につい
ては、市販のオゾン水濃度測定器（荏原実業製 商品
名：検太郎）を使用して測定した。

【００４７】（実験内容）上記の装置を用いて適宜処理
時間を変更させて改質処理を行うとともに、その後、乾
燥及び塗装を行った。なお、この塗装時の塗料としては
ウレタン塗料を用いた。そして、塗料を乾燥させて塗膜
層を形成した後、当該塗膜層の剥離強度試験を行った。
この剥離強度の測定には引張試験器（テンシロン）を用
いて塗膜層のピーリング強度を測定した（但し、引張角
度は「１８０°」であり、引張速度は「５０ｍｍ／秒」
である）。

【００４８】（実験結果）以下の表１に、上記の各サン
プルを用いて処理した場合の処理時間に対するテストピ
ースＰの中央部分、左側部分及び右側部分のピーリング
強度を示す。また、表２には、処理時間に対する剥離モ
ード及び改質状態の関係を示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】上記結果からも明らかなように、本実施例
（実施例１〜５）によれば、比較例１〜５に比べて、短
時間で高いピーリング強度が得られ、しかも表面が十分
に、かつ、均一に改質（剥離モードが材料破壊モードと
なっているものは改質が十分であることを示している）
されていることがわかる。これは、本実施例のサンプル
中には、主鎖に二重結合を有してなる重合体及び一部に
ヒドロキシル基を有してなる重合体の少なくとも一方が
配合されているためであると考えられる。すなわち、オ
ゾンは、その二重結合の部分及びヒドロキシル基の少な
くとも一方と反応しやすく、かかる成分を有しない場合
に比べて、オゾンとの反応が短時間で行われるためと考
えられる。そのため、本実施例のサンプルの表面が素早
く改質され、速やかにカルボニル基が生成される。そし
て、その後の塗装により、短時間の処理であっても、よ
り高いピーリング強度が得られるのである。

【００５２】これに対し、二重結合が存在してもそれが
側鎖に存在していたりするものは、比較例の結果からも
明らかなように、改質が短時間で行われないといえる。
尚、本発明は上記実施例に限定されず、例えば次の如く
構成してもよい。

【００５３】（１）前記実施例では、樹脂製品１は、樹
脂成形物２及びその表面に形成された塗膜層３により構
成されていたが、樹脂成形物２と塗膜層３との間にプラ
イマー層を介在させる構成であってもよい。この場合に
は、均一に酸化、極性化された樹脂成形物２の表面に対
し、プライマー層を強固に接合することが可能となる。
その結果、特に厳選された、プライマー素材を用いた
り、焼付処理に特別な工夫を施す必要をなくすことがで
きる。また、塗膜層３を、そのプライマー層に対し、強
固に接合することができる。

【００５４】（２）前記実施例では、改質の前段階にお
いてパワーウォッシュ洗浄装置４を用いて簡易洗浄を行
う場合に具体化したが、かかる洗浄を省略してもよい。 （３）前記実施例では、ポリオレフィン樹脂成形物の素
材としてポリプロピレンを採用したが、素材がポリオレ
フィンよりなるものであれば、ポリエチレン製の樹脂成
形物等いかなるものの表面改質に適用することもできる
ことはいうまでもない。また、その形状はバンパーの形
状に限られるものではなく、例えばグリル、ガーニッシ
ュ、モール、スポイラー、ランプ、マーク、エンブレ
ム、ホイールカバー等の各種車両用外装品などをはじ
め、いかなる形状をなしていてもよい。

【００５５】（４）前記実施例では、オゾン水溶液を樹
脂成形物２（テストピースＰ）に当てる直前段階におい
てヒータ９，３８を設ける構成としたが、もっと以前の
段階に設ける構成としてもよい。従って、場合によって
は、前記実験例で示したガラス槽４５中に設けてもよ
い。

【００５６】（５）前記実施例では、樹脂成形物２（テ
ストピースＰ）の意匠面（上面）からオゾン水溶液を流
下させる構成としたが、樹脂成形物２（テストピース
Ｐ）の表面全てが意匠面であるような場合には、各面か
らオゾン水溶液を吹き付けるような構成としてもよい。
また、オゾン水溶液に浸漬させるようにしてもよい。

【００５７】特許請求の範囲の各請求項に記載されない
ものであって、上記実施例から把握できる技術的思想に
ついて以下にその効果とともに記載する。 （ａ）請求項１又は２に記載のポリオレフィン系樹脂成
形物の表面改質方法又はその表面改質体において、樹脂
成形物に対し、前記オゾン水溶液を流水状に当てるよう
にして接触させることを特徴とする。かかる構成とする
ことにより、より短時間の処理で極めて良好な改質結果
及び塗装強度が得られるとともに、一連の工程において
改質を行うことができ、しかもエネルギーコストの低減
をも図ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を具体化した実施例における表面改質装
置等を示すシステム図である。

【図２】一実施例における樹脂製品を示す断面図であ
る。

【図３】一実施例における水の温度に対するオゾンの溶
解度係数の関係を示すグラフである。

【図４】一実施例において、表面改質試験を行ったとき
の実験装置を示す模式図である。

【符号の説明】

２…樹脂成形物。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィンに、主鎖に二重結合を有
   してなる重合体及び一部にヒドロキシル基を有してなる
   重合体の少なくとも一方を配合して得られた樹脂成形物
   に対し、オゾン水溶液を接触させて、前記樹脂成形物の
   表面を酸化させることを特徴とするポリオレフィン系樹
   脂成形物の表面改質方法。
2. 【請求項２】 ポリオレフィンを主成分とする樹脂成形
   物に対し、オゾン水溶液が接触することにより、自身の
   表面が酸化されてなる表面改質体であって、 前記樹脂成形物には、ポリオレフィンの他に、主鎖に二
   重結合を有してなる重合体及び一部にヒドロキシル基を
   有してなる重合体の少なくとも一方が配合されているこ
   とを特徴とするポリオレフィン系樹脂成形物の表面改質
   体。