JP3331802B2 - ポリオレフィン樹脂成形物の表面改質方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えばポリプロピレン
等の表面極性の比較的小さいポリオレフィンを主成分と
する樹脂成形物の表面塗装方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリプロピレンに代表される表面
極性の比較的小さいポリオレフィン樹脂成形物を例えば
塗装等の２次加工に供する場合、まずトリクロロエタン
等の溶剤により樹脂成形物表面の洗浄及び表面改質（凹
凸化）が行われる。次に、その表面にプライマー塗装が
施されたり、あるいは、プラズマ処理が施される。この
ような処理が施されることにより、表面が極性化されて
樹脂成形物と上塗り塗料との間が強固に接合される。し
かし、近年では、トリクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素系の有機溶剤を用いて洗浄するのを規制する要求が
高まってきており、上記の溶剤に代わるポリオレフィン
樹脂成形物の表面を改質するための新たなる方法が各方
面において研究されている。

【０００３】上記の要求に答える技術の１つとして、例
えば特開平３−１０３４４８号公報に開示されたものが
挙げられる。この技術では、ポリプロピレン樹脂成形物
がオゾン気流下で処理されることにより、その表面が酸
化され、表面には極性基が付与される。この極性基の導
入により表面改質がなされる。しかし、上記技術では、
ポリプロピレン樹脂成形物をオゾン気流下で処理するよ
うにしていたため、樹脂成形物の全ての表面を均一に改
質することは困難であった。すなわち、表面を均一に改
質するためには、オゾン気流を全ての表面に対してほぼ
均一に、かつ、各表面に対してほぼ同一時間だけ当てな
ければならない。従って、樹脂成形物が複雑な形状をな
すような場合には、樹脂成形物又は気流を適当に動かし
たりしなければ、樹脂成形物の全ての表面を均一に改質
することができず、結果として均一な塗装を施すことが
非常に困難となっていた。

【０００４】上記不具合に対処すべく、本願出願人は、
特開平６−２４８１０３号において、ポリオレフィン樹
脂成形物をオゾン水溶液に接触させて、前記ポリオレフ
ィン樹脂成形物の表面を酸化させる旨を開示している。
かかる方法によれば、改質工程前での有機溶剤の使用を
省略して、樹脂成形物の表面を容易に、かつ、均一に改
質することができる。また、その後の塗装により、樹脂
成形物の表面に塗膜層を強固に形成することができる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記公報に
開示された技術では、一定の優れた改質結果は得られる
ものの、以下に示すような不具合の発生するおそれがあ
った。すなわち、上記技術では、オゾンの分解を回避す
ることと、オゾンの溶解濃度を高めることとを目的とし
て、オゾン水溶液の水素イオン指数（ｐＨ）が７以下と
いう酸性条件下に設定される。そして、かかるｐＨ調整
のため、従来では、硫酸、塩酸等の無機酸や、場合によ
っては微調整のために水酸化ナトリウム等のアルカリが
用いられていた。このため、かかる薬液の取扱いに充分
な慎重を期す必要があり、全体としての改質処理行為に
悪影響を及ぼしていた。また、表面改質のための設備の
大部分は金属により構成されているため、設備のうちい
ずれかの部位において水溶液の局部濃縮が生じた場合に
は、金属腐食が起こり、ひいては設備が破損してしまう
おそれがあった。

【０００６】本発明は、上記の問題点を解決するために
なされたものであって、表面極性の比較的小さいポリオ
レフィン樹脂成形物の表面改質に際し、取扱いに支障を
来たすのを防止し、しかも設備の損傷を抑制することの
できるポリオレフィン樹脂成形物の表面改質方法を提供
することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、請求項１に記載の発明においては、ポリオレフィン
を主成分とする樹脂成形物に対し、ｐＨ調整剤が混入さ
れることにより水素イオン指数が７以下に調整されてな
るオゾン水溶液を接触せしめて前記樹脂成形物の表面を
酸化させる表面改質工程の後に、前記樹脂成形物（２）
に水系洗浄を施す水系洗浄工程及びその後の乾燥工程を
有してなるポリオレフィン樹脂成形物の表面改質方法で
あって、前記ｐＨ調整剤として、水溶性有機溶剤を用
い、前記水系洗浄工程における洗浄液中にその後の乾燥
工程において乾燥を促進させるための表面調整剤を混入
させるとともに、該表面調整剤を前記ｐＨ調整剤として
使用することをその要旨としている。

【０００８】

【０００９】

【作用】上記請求項１に記載の発明によれば、ポリオレ
フィンを主成分とする樹脂成形物に対し、オゾン水溶液
が接触することにより、前記樹脂成形物の表面が酸化さ
れる。すなわち、水中に存在するオゾンの酸化力によ
り、樹脂成形物の表面が酸化され、極性化される。この
とき、樹脂成形物がいかなる形状をなしていたとして
も、オゾン水溶液は、樹脂成形物の全表面に確実に接触
することが可能となる。そのため、樹脂成形物の各表面
において、均一に酸化反応が行われうる。

【００１０】また、オゾン水溶液にはｐＨ調整剤が混入
され、これにより水素イオン指数が７以下に調整され
る。このため、オゾン水溶液中のオゾンが分解されにく
く、オゾンの溶解濃度が高められうる。従って、酸化反
応がより促進されうる。

【００１１】さて、本発明では、前記ｐＨ調整剤とし
て、水溶性有機溶剤が用いられる。すなわち、水溶性有
機溶剤は、オゾン水溶液中にて酸化され、有機酸とな
る。従って、水素イオン指数を調整するために無機酸、
特に強酸が使用されていた従来技術とは異なり、取扱い
にさほど慎重を期す必要がなくなる。また、水溶性有機
溶剤が酸化されて得られた有機酸は、水素イオン指数を
調整をする役割を果たした後に、さらにオゾンにより酸
化され、分解されて、最終的には二酸化炭素、水等に変
化する。このため、分解された後には、設備等の腐食を
考慮する必要がなくなる。

【００１２】また、前記オゾン水溶液による表面改質工
程の後において、樹脂成形物に水系洗浄が施される。ま
た、その後乾燥される。

【００１３】特に、本発明では、水系洗浄工程における
洗浄液中に表面調整剤が混入される。このため、その後
の乾燥工程において乾燥が促進される。また、その表面
調整剤が上述したｐＨ調整剤として使用される。すなわ
ち、有機溶剤たる表面調整剤がｐＨ調整剤としてオゾン
水溶液中に混入されることにより、上述の作用が奏され
る。このため、表面調整剤とｐＨ調整剤とが兼用されう
ることとなり、コストの増大が抑制されうる。また、場
合によっては、表面調整剤を含有した水系洗浄液の廃液
が利用されうることとなり、水系洗浄液の廃液処理の手
間が省かれうる。

【００１４】

【実施例】以下、本発明を具体化した一実施例を図面に
基づいて説明する。図４に示すように、例えば自動車用
バンパー等の樹脂製品１は、樹脂成形物２及びその表面
に形成された塗膜層３により構成されている。樹脂成形
物２はポリプロピレンにより金型にて成形されたもので
あり、その表面は改質（酸化）されている。そして、本
実施例では、当該樹脂成形物２の表面に直接塗装が施さ
れている。また、前記塗膜層３を形成する塗料は、例え
ばポリエステル系の塗料に塩素化ポリプロピレンが配合
されることにより構成されている。

【００１５】次に、上記樹脂製品１を製造するに際し、
特に樹脂成形物２の成形後から塗装の前段階に至るまで
の表面改質装置の構成について、図１に示す概略図等に
従って説明する。

【００１６】同図に示すように、樹脂成形物２の表面改
質装置４は、パワーウォッシュ室５、表面改質室６、純
水洗浄室７及び表面調整室８等から構成され、これらは
１つのユニット内に設けられている。また、これら各室
５〜８を経るに際しては、移送手段としてのコンベア９
が使用され、樹脂成形物２は該コンベア９の移動により
例えば図の右方へ搬送されるようになっている。

【００１７】前記パワーウォッシュ室５は、樹脂成形物
２の表面の汚れを簡易的に洗浄除去するための室であっ
て、図示しないポンプ、前洗浄手段を構成するパワーウ
ォッシュ配管１１及びドレインタンク１２等を備えてい
る。そして、該パワーウォッシュ配管１１のノズルから
スプレー状の水が樹脂成形物２に対して吹き付けられる
ようになっている。

【００１８】また、純水洗浄室７は、樹脂成形物２に付
着したオゾン水溶液を濯いで除去するための室であっ
て、同じく図示しないポンプ、後洗浄手段を構成するリ
ンス用配管１３及びドレインタンク１４等を備えてい
る。そして、該リンス用配管１３のノズルからスプレー
状の純水が樹脂成形物２に対して吹き付けられるように
なっている。

【００１９】さらに、表面調整室８は、純水洗浄後、樹
脂成形物２に付着した純水等の乾燥を促進するための表
面調整を行うための室であって、同じく図示しないポン
プ、表面調整用配管１５及びドレインタンク１６等を備
えている。そして、該表面調整用配管１５のノズルから
スプレー状の表面調整水が樹脂成形物２に対して吹き付
けられるようになっている。表面調整水は、樹脂成形物
２に付着した純水等の表面張力を低下させて乾燥を促進
しうるものであればいかなるものが採用されてもよい
が、本実施例では、純水に対し、表面調整剤（例えばポ
リオキシエチレンアルキルエーテル等の界面活性剤）が
混入されたものが使用される。

【００２０】併せて、本実施例における表面改質室６
は、パワーウォッシュ室５と純水洗浄室７との間に設け
られている。表面改質室６内には、４組のシャワー手段
１００，２００，３００，４００及びドレインタンク１
７が設けられており、前記各シャワー手段１００〜４０
０にはメイン配管１８を通じてオゾン水溶液が供給され
るようになっている。メイン配管１８の途中には、オゾ
ン溶解槽１９及びヒータ２１が設けられている。オゾン
溶解槽１９には、ドレインタンク１７からのオゾン水溶
液がポンプ２０を介して導入されるようになっている。
また、オゾン溶解槽１９には、別途設けられたオゾン発
生器２２から発生したオゾンが供給され、該オゾン溶解
槽１９内でオゾン水溶液が生成、貯留されるようになっ
ている。ヒータ２１は、流動中のオゾン水溶液を所定の
温度（例えば５０℃）にまで加温することができるよう
になっている。

【００２１】図１，５に示すように、各シャワー手段１
００〜４００は、並列に配設されているとともに、それ
ぞれ左右一対の直線状の表面改質用配管１１０，１２
０，２１０，２２０，３１０，３２０，４１０，４２０
を有している。また、図２，３，５に示すように、各配
管１１０，１２０，２１０，２２０等には、それぞれ５
つのノズル１１１〜１１５，１２１〜１２５及び２１１
〜２１５，２２１〜２２５等が等間隔毎に設けられてい
る。そして、これら各ノズルからオゾン水溶液が放射状
に噴射され、樹脂成形物２に接触するようになってい
る。

【００２２】本実施例では、図２，３に示すように、相
互に隣接しあうノズル１１１〜１１５，１２１〜１２５
及び２１１〜２１５，２２１〜２２５から噴射されるオ
ゾン水溶液の当接領域が重なるよう、ノズル位置が設定
されている。

【００２３】また、図２に示すように、各シャワー手段
１００〜４００毎に、各ノズル１１１〜１１５，１２１
〜１２５及び２１１〜２１５，２２１〜２２５の位置
（いわば位相）が、半ピッチずつずれるようにして設定
されている（図２では、２つのシャワー手段１００，２
００のみについて示すが、他のシャワー手段３００，４
００についても同様のことがいえる）。

【００２４】さらに、図１に示すように、各シャワー手
段１００〜４００は、樹脂成形物２にオゾン水溶液を噴
射させる際の角度が異なるように配設されている。すな
わち、樹脂成形物２の側方側から、徐々に上方側に当た
るように角度設定がなされている。この設定により、樹
脂成形物２の表面（意匠面）に対し、オゾン水溶液が均
等に当たるようになっている。

【００２５】なお、本実施例では、上記オゾン水溶液の
オゾン濃度を調整したり、蒸発等により損失した水を補
填するための機構が設けられている。すなわち、パワー
ウォッシュ室５のドレインタンク１２及び表面改質室６
のドレインタンク１７間並びに純水洗浄室７のドレイン
タンク１４及び表面改質室６のドレインタンク１７間
が、それぞれ連通管２３，２４により接続されている。
また、各連通管２３，２４には、バルブ２５，２６が設
けられている。そして、各バルブ２５，２６が適宜に開
閉されることにより、表面改質室６のドレインタンク１
７内に純水が新たに供給されたりされなかったりする。

【００２６】樹脂成形物２の表面改質を行うに際して
は、オゾン水溶液が用いられる。ここで、オゾン水溶液
の水素イオン指数（以下、単に「ｐＨ」という）は７以
下であることが望ましい。特に、ｐＨは３〜７程度が望
ましい。これは、水の酸性度が高い方がオゾンの溶解度
を高くできるからであり、その結果、オゾン水溶液中の
オゾン濃度を高めることができるからである。一方、あ
まりに酸性度が高いと、今度はオゾンの活性度合いが低
いものとなってしまう。このため、オゾン水溶液は、ｐ
Ｈ３〜７程度の弱酸性であることが望ましい。

【００２７】本実施例では、このｐＨを例えば「６」に
設定し、維持するために、有機酸がオゾン水溶液中に混
在される。より詳しくは、表面改質室６のオゾン溶解槽
１９と表面調整室８のドレインタンク１６とが連通管２
７で連結されており、その途中にはバルブ２８が設けら
れている。そして、該バルブ２８を開放することによ
り、表面調整室８のドレインタンク１６中の表面調整剤
（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）の混合された
水溶液が、連通管２７を介してオゾン溶解槽１９に導入
される。導入された表面調整剤は、オゾン水溶液中のオ
ゾンの強力な酸化力により分解、酸化され、有機酸（カ
ルボン酸）に変化するのである。つまり、本実施例で
は、表面調整剤は、表面調整室８中においては、後の乾
燥工程において水の乾燥を促進するために使用され、表
面改質室６内においては、酸化されて有機酸となり、こ
れがオゾン水溶液にｐＨを調整するためのいわばｐＨ調
整剤としての作用を奏するようになっている。

【００２８】なお、本実施例では、各ドレインタンク１
２，１４，１６，１７等の中には、温度系、水位計、ｐ
Ｈ計等（いずれも図示しない）の測定機器が設けられて
いるとともに、制御用のコントローラ（図示しない）が
設けられている。そして、コントローラは、上記各種測
定機器による検出結果に基づき、コンベア９、各種ポン
プ２１等、ヒータ２１、オゾン発生器２２、各種バルブ
２５，２６，２８等を好適に制御する。また、表面改質
装置４内における各室５〜８は壁によって仕切られてい
るとともに、上記コンベア９の通過する部分には図示し
ないドアが開閉可能に設けられている。そして、コンベ
ア９が移動する際には、ドアが開かれて、コンベア９及
びその上に載置された樹脂成形物２の移動が許容される
ようになっている。さらに、表面改質装置４に隣接し
て、乾燥機２９が設けられ、表面調整工程を経た樹脂成
形物２の表面を乾燥するようになっている。

【００２９】次に、上記のように構成されてなる表面改
質装置４等を用いて、樹脂成形物２の表面を改質する方
法及び改質時の作用効果について説明する。まず、金型
により所定の形状に成形された樹脂成形物２を作動中の
コンベア９上にその意匠面を上にした状態で載置し、図
３の右方へと移動させてゆく。

【００３０】すると、樹脂成形物２は、表面改質装置４
のうち、最初にパワーウォッシュ室５へと案内される。
所定の位置に到達したならば、コンベア９の作動を所定
時間だけ停止させ、前記パワーウォッシュ配管１１のノ
ズルの先端からスプレー状の水を樹脂成形物２の表面に
対し吹き付ける。すると、樹脂成形物２の表面に付着し
ていたホコリ、ゴミ等の汚れが洗浄除去される。

【００３１】次に、樹脂成形物２を前記コンベア９によ
りさらに図の右方へと移動させ、表面改質室６へと供す
る。そして、再度コンベア９の作動を所定時間だけ停止
させ、シャワー手段１００のノズル１１１〜１１５，１
２１〜１２５から、樹脂成形物２に対し、オゾン水溶液
を放射状に噴射する。すると、オゾン水溶液は樹脂成形
物２の表面に接触し、この接触により、樹脂成形物２の
表面が酸化され、極性基が付与される。すなわち、樹脂
成形物２の表面が改質される。

【００３２】ここで、本実施例では、図３に示すよう
に、相互に隣接しあうノズル１１１〜１１５，１２１〜
１２５から噴射されるオゾン水溶液の当接領域が重なる
よう、ノズルが配置構成されている。このため、１つの
ノズル１１１〜１１５，１２１〜１２５からのオゾン水
溶液の当接領域のうち、樹脂成形物２の表面の酸化レベ
ルの比較的低い周縁部分は隣接する他のノズル１１１〜
１１５，１２１〜１２５からのオゾン水溶液が当接する
こととなり、当該部分の酸化反応が補われることとな
る。従って、総合的な表面改質レベルが均質なものとな
りうる。

【００３３】所定時間だけオゾン水溶液を放射状に噴射
した後、さらに樹脂成形物２を前記コンベア９によりさ
らに図の右方へと移動させ、再度コンベア９の作動を所
定時間だけ停止させる。そして、シャワー手段２００の
ノズル２１１〜２１５，２２１〜２２５から、樹脂成形
物２に対し、オゾン水溶液を放射状に噴射する。する
と、上記同様オゾン水溶液は樹脂成形物２の表面に接触
し、この接触により、樹脂成形物２の表面の酸化反応が
進み、樹脂成形物２の表面改質が促進される。ここで、
上記と同様、相互に隣接しあうノズル２１１〜２１５，
２２１〜２２５から噴射されるオゾン水溶液の当接領域
が重なるよう、ノズルが配置構成されていため、酸化反
応が相互に補われる。従って、総合的な表面改質レベル
が均質なものとなりうる。

【００３４】さらに、本実施例では、前記シャワー手段
１００のノズル１１１〜１１５，１２１〜１２５に比
べ、当該シャワー手段２００の各ノズル２１１〜２１
５，２２１〜２２５の位置（位相）が、半ピッチずつず
れるようにして設定されている。このため、仮に最初の
シャワー手段１００で改質が不十分であった領域が存在
したとしても、当該シャワー手段２００の各ノズル２１
１〜２１５，２２１〜２２５から噴射されるオゾン水溶
液により酸化反応が補われる。従って、総合的な表面改
質レベルがさらに均質なものとなりうる。

【００３５】併せて、前記シャワー手段１００に比べ、
当該シャワー手段２００の噴射角度が異なるように配設
されている。このため、樹脂成形物２の表面（意匠面）
に対し、オゾン水溶液がより均等に当たり、より一層の
改質レベルの均質化が図られうる。

【００３６】続いて、所定時間だけオゾン水溶液を放射
状に噴射した後、前記コンベア９の移動、停止、シャワ
ー手段３００のノズルからのオゾン水溶液の噴射、コン
ベア９の再度の移動、停止、シャワー手段４００のノズ
ルからのオゾン水溶液の噴射を行う。この場合にも上述
と同様の作用を奏する。

【００３７】その後、コンベア９を図の右方へ移動さ
せ、上記のように表面改質された樹脂成形物２を純水で
洗浄するべく、純水洗浄室７内へと案内し、所定位置に
到達したならばコンベア９を停止させる。そして、リン
ス用配管１３のノズルから、樹脂成形物２に対し、純水
をスプレー状に噴射する。すると、樹脂成形物２の表面
に付着していたオゾン水溶液が濯ぎ流され、洗浄され
る。

【００３８】次に、コンベア９を再度図の右方へ移動さ
せ、上記のように洗浄された樹脂成形物２の表面を調整
するべく、表面調整室８内へと案内し、所定位置に到達
したならばコンベア９を停止させる。そして、表面調整
用配管１５のノズルから、樹脂成形物２に対し、表面調
整水をスプレー状に噴射する。すると、樹脂成形物２の
表面に付着する水等の表面張力が低下し、純水に比べて
表面への水等の付着量が比較的少ないものとなる。

【００３９】さらに、コンベア９を再度図の右方へ移動
させ、上記のように表面調整された樹脂成形物２の表面
を乾燥するべく、乾燥機２９内へと案内し、所定時間乾
燥させる。このとき、樹脂成形物２の表面に付着してい
る表面調整水の量は比較的少なく、しかも、表面調整水
の蒸発速度は純水に比べて著しく速いため、樹脂成形物
２の表面は速やかに乾燥されることとなる。

【００４０】このような一連の工程を経ることにより、
樹脂成形物２の表面改質が完了する。そして、乾燥工程
を経た樹脂成形物２は、次なる塗装工程へと供される。
その塗装工程においては、上述したような所定の塗料が
塗布される。その後、塗料が再度乾燥されることによ
り、樹脂成形物２の表面には塗膜層３が形成される。

【００４１】以上説明したように、本実施例では、樹脂
成形物２の表面には噴射状のオゾン水溶液が接触し、オ
ゾンの酸化力により、樹脂成形物の表面が酸化され、極
性化される。ここで、樹脂成形物２がいかなる形状（本
実施例ではバンパの形状）をなしていたとしても、オゾ
ン水溶液は、樹脂成形物２の意匠面の全表面に確実に接
触することが可能となる。そのため、樹脂成形物２表面
の各箇所における反応斑が起きにくく、各表面において
比較的均一に酸化反応が行われる。これとともに、オゾ
ン水溶液が流水状に当たるので、酸化反応が促進され、
処理時間が比較的短時間で済む。さらに、樹脂成形物を
オゾン水溶液中に浸漬させる場合と異なり、放射状のオ
ゾン水溶液を樹脂成形物２に当てればよいため、一連の
工程においてオゾン水溶液を接触させることが可能とな
る。すなわち、パワーウォッシュ洗浄後、樹脂成形物を
一旦コンベアから取り外し、容器中に浸漬させる必要が
あった従来技術とは異なり、コンベア９上において連続
的に改質処理を施すことができる。その結果、改質設備
及び設置スペースの簡素化並びにコストの低減を図るこ
とができる。

【００４２】また、本実施例では、相互に隣接しあうノ
ズル１１１〜１１５，１２１〜１２５，２１１〜２１
５，２２１〜２２５等から噴射されるオゾン水溶液の当
接領域が重なるよう、ノズルが配置構成されている。こ
のため、１つのノズル１１１〜１１５，１２１〜１２
５，２１１〜２１５，２２１〜２２５からのオゾン水溶
液の当接領域のうち、樹脂成形物２の表面の酸化レベル
の比較的低い周縁部分は隣接する他のノズル１１１〜１
１５，１２１〜１２５からのオゾン水溶液が当接するこ
ととなり、当該部分の酸化反応が補われることとなる。
従って、総合的な表面改質レベルを均質なものとするこ
とができ、ひいては、改質斑が生じるのを防止すること
ができる。その結果、その表面に形成された塗膜層３の
塗装強度（耐剥離強度）に斑が生じてしまうのを抑制す
ることができる。

【００４３】また、本実施例では、シャワー手段１００
のノズル１１１〜１１５，１２１〜１２５に比べ、当該
シャワー手段２００の各ノズル２１１〜２１５，２２１
〜２２５の位置（位相）が、半ピッチずつずれるように
して設定されている。また、それ以外のシャワー手段３
００，４００についても同様に各ノズルの位置（位相）
が、半ピッチずつずれるようにして設定されている。こ
のため、仮に最初のシャワー手段１００において改質が
不十分であった領域が存在したとしても、それ以降の工
程におけるシャワー手段２００等の各ノズル２１１〜２
１５，２２１〜２２５等から噴射されるオゾン水溶液に
より酸化反応が補われる。従って、総合的な表面改質レ
ベルをさらに均質なものとすることができ、上記効果を
より確実ならしめることができる。

【００４４】図６は上述の効果を示すグラフである。す
なわち、同図は、その横軸に樹脂成形品２の長さ方向の
位置を示し、縦軸に改質レベル（塗膜層３を形成したと
きのピーリング強度）を示すものである。同図に破線で
示すように、１つのシャワー手段１００のみでは、個々
の単独のノズル１１１〜１１５，１２１〜１２５から噴
射されたオゾン水溶液による改質レベルは、樹脂成形品
２の長さ方向に斑が生じうる。つまり、１つのノズルの
みを考慮した場合、樹脂成形物２表面への当接領域のう
ち、中央部分は比較的改質されやすいのに対し、周縁部
分は改質されにくい。しかし、本実施例では、噴射され
るオゾン水溶液の当接領域が重なるよう、ノズルが配置
構成されているので、同図１点鎖線で示すように、総合
的に考慮した場合には改質レベルの斑は低減されうる。

【００４５】さらに、その後の工程において、ノズル２
１１〜２１５，２２１〜２２５等の位置が半ピッチすつ
ずれたシャワー手段２００等によって、オゾン水溶液に
よる酸化反応が補われる。つまり、シャワー手段１００
〜４００を複数配列させるとともに、各シャワー手段１
００〜４００のノズル１１１〜１１５，１２１〜１２
５，２１１〜２１５，２２１〜２２５等の位置が、各シ
ャワー手段１００〜４００毎にずらされるため、同図に
実線で示すように、最終的な改質レベルは、樹脂成形物
２の長さ方向に均質なものとなるのである。

【００４６】併せて、本実施例では、表面改質装置４
を、パワーウォッシュ室５、表面改質室６、純水洗浄室
７及び表面調整室８等から構成し、これらを１つのユニ
ット内に設けるようにした。このため、パワーウォッシ
ュ室５（パワーウォッシュ配管１１）や純水洗浄室７
（リンス用配管１３）が表面改質室６に対してのバリヤ
的作用を発揮する。従って、オゾン水溶液やオゾンガス
が外部に流出するのをより確実に抑制することができ
る。各処理を経た後に一旦外気にさらされることがない
ので、樹脂成形物２が冷却されてしまい酸化反応に支障
を来すのを抑制することができる。すなわち、表面改質
装置４内が全体として表面改質室６内のオゾン水溶液に
より温められるため、別途加温手段を設けなくともよ
く、その結果、熱効率の向上を図ることができる。

【００４７】さて、特に、本実施例では、オゾン水溶液
のｐＨを一定値に設定し、維持するために、表面調整水
をオゾン水溶液中に混入させるようにした。そして、オ
ゾンの酸化力により、分解、酸化されて得られた有機酸
をｐＨ調整剤として用いることとした。さらには、バル
ブ２８を適宜調整することにより、ｐＨを調整すること
とした。これは、酸化されて得られた有機酸がさらに分
解酸化されて、やがて二酸化炭素と水になるから実行可
能なのであると考えられる。従って、有機酸が逐次分解
されてゆくため、適宜バルブ２８を開放制御して表面調
整剤を補充し、有機酸の生成を促すことにより、ｐＨが
一定に調整されるのである。

【００４８】本実施例では、このように構成したことに
より、ｐＨを調整するために無機酸、特に強酸が使用さ
れていた従来技術とは異なり、酸の取扱いにさほど慎重
を期す必要がなくなる。また、水溶性有機溶剤（表面調
整剤）が酸化されて得られた有機酸は、ｐＨを調整をす
る役割を果たした後に、再度オゾンにより酸化され、分
解されて、最終的には二酸化炭素、水等に変化する。こ
のため、分解された後には、設備等の腐食を考慮する必
要がなくなる。

【００４９】さらに、表面調整剤は上述したｐＨ調整剤
として使用されるのみならず、本来の使用目的である乾
燥促進機能を充分に発揮しうる。すなわち、有機溶剤た
る表面調整剤がｐＨ調整剤としてオゾン水溶液中に混入
されることにより、表面調整剤とｐＨ調整剤とが兼用さ
れうることとなる。従って、表面調整水の廃液がｐＨ調
整に利用されうることとなり、コストの著しい削減を図
ることができる。また、表面調整水の廃液処理の手間が
省略され、より一層のコストの削減を図ることができ
る。

【００５０】〔実験〕次に、上記の本発明特有の作用効
果を確認するために、表面調整剤のオゾンによる酸化に
関してのビーカースケールでの実験を行ったので、以下
に説明する。

【００５１】（実験装置）まず、表面改質に際して用い
る実験装置について説明する。但し、ここで用いる装置
として、容器中に４リットルの工業用水を注ぎ、容器を
これで満たした。そして、オゾン発生器から発生したオ
ゾンをバブリングさせ、オゾン濃度を一定に保持した
（４ｐｐｍ）。なお、水溶液の温度は５０℃に保持し
た。

【００５２】（実験内容及び実験結果）上記の装置を用
いて、所定時間毎にオゾン水溶液のｐＨを測定した。ま
ず、表面改質剤としてエタノールを滴下させたときの実
験結果を図７，８に示す。但し、ここでは、１回のみエ
タノールを所定量滴下させる実験（図８）とｐＨ計を見
ながらｐＨを「６」に保持するべく、継続的にエタノー
ルを滴下させる実験（図７）とを行った。図８に示すよ
うに、所定量のエタノールを滴下した後は、ｐＨが徐々
に下がることが分かる。また、その後、ｐＨが徐々に上
昇することがわかる。これらのことから、エタノールは
オゾンによって酸化され、アセトアルデヒドを経て酢酸
に変化し、その後、酢酸が分解酸化されて二酸化炭素と
水に変化したことがわかる。また、図７に示すように、
上記動作を繰り返し行うことにより、ｐＨを所定値に維
持することができる。

【００５３】さらに、図９は、ｐＨを「６」に保持する
べく、上記エタノールに代えて、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテルを継続的に滴下させる実験を行ったもの
である。同図に示すように、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルを滴下させた場合であっても、上記と同様の
ことがいえる。すなわち、水溶性の有機溶剤であれば、
いかなるものをオゾン水溶液に添加しても、オゾンの酸
化力により、有機酸に変化し、さらには、分解されると
いうことがいえる。

【００５４】尚、本発明は上記実施例に限定されず、例
えば次の如く構成してもよい。 （１）前記実施例における表面調整剤として、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、エタノールを用いたが、
その他の水溶性の有機溶剤（例えば、その他のアルコー
ル、エーテル、アルデヒド、カルボン酸、ケトン、エス
テル、アミン）等を用いてもよい。

【００５５】（２）前記実施例では、樹脂成形物２の意
匠面（上面）側からオゾン水溶液をスプレー状に当てる
構成としたが、樹脂成形物２の表面全てが意匠面である
ような場合には、各面（例えば裏面側）からオゾン水溶
液を噴射させるような構成としてもよい。

【００５６】（３）前記実施例では、ポリオレフィン樹
脂成形物の素材としてポリプロピレンを採用したが、素
材がポリオレフィンを主成分としているものであれば、
ポリエチレン製の樹脂成形物や、その他の２次成分が配
合されたもの等いかなるものの表面改質に適用すること
もできることはいうまでもない。また、その形状はバン
パーの形状に限られるものではなく、例えばグリル、ガ
ーニッシュ、モール、スポイラー、ランプ、マーク、エ
ンブレム、ホイールカバー等の各種車両用外装品などを
はじめ、いかなる形状をなしていてもよい。

【００５７】（４）前記実施例では、ポリエステル系塗
料に塩素化ポリプロピレンを配合した塗料を用いたが、
ポリエステルに塩素化ポリプロピレンをグラフト重合あ
るいはブロック重合した塗料等いかなる塗料を用いても
よい。

【図面の簡単な説明】

【図１】一実施例における表面改質装置を模式的に示す
構成図である。

【図２】一実施例のシャワー手段群の一部を示す模式平
面図である。

【図３】一実施例のシャワー手段の一部を示す模式平面
図である。

【図４】一実施例における樹脂製品の部分断面図であ
る。

【図５】一実施例における１つのシャワー手段を示す斜
視図である。

【図６】樹脂成形物の長手方向における改質程度を示す
グラフである。

【図７】一実験結果を示す図であって、時間に対するオ
ゾン水溶液のｐＨの関係を示すグラフである。

【図８】時間に対するオゾン水溶液のｐＨの関係を示す
グラフである。

【図９】時間に対するオゾン水溶液のｐＨの関係を示す
グラフである。

【図１０】従来技術における表面改質装置を示す構成図
である。

【符号の説明】

２…樹脂成形物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 7/00 - 7/18

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィンを主成分とする樹脂成形
   物（２）に対し、ｐＨ調整剤が混入されることにより水
   素イオン指数が７以下に調整されてなるオゾン水溶液を
   接触せしめて前記樹脂成形物（２）の表面を酸化させる
   表面改質工程の後に、前記樹脂成形物（２）に水系洗浄
   を施す水系洗浄工程及びその後の乾燥工程を有してなる
   ポリオレフィン樹脂成形物の表面改質方法であって、 前記ｐＨ調整剤として、水溶性有機溶剤を用い、 前記水系洗浄工程における洗浄液中にその後の乾燥工程
   において乾燥を促進させるための表面調整剤を混入させ
   るとともに、該表面調整剤を前記ｐＨ調整剤として使用
   する ことを特徴とするポリオレフィン樹脂成形物の表面
   改質方法。