JPH083296A - 脂肪族ポリエステル共重合体およびその製造方法 - Google Patents
脂肪族ポリエステル共重合体およびその製造方法Info
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- JPH083296A JPH083296A JP14024194A JP14024194A JPH083296A JP H083296 A JPH083296 A JP H083296A JP 14024194 A JP14024194 A JP 14024194A JP 14024194 A JP14024194 A JP 14024194A JP H083296 A JPH083296 A JP H083296A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 脂肪族オキシカルボン酸単位９８〜７０モル
％、脂肪族ジオール単位１〜１５モル％及び脂肪族ジカ
ルボン酸単位１〜１５モル％から主としてなり数平均分
子量が１万〜１０万である脂肪族ポリエステル共重合
体。 【効果】 破断強度が高く、かつ破断伸度を有する機械
的物性に優れた脂肪族ポリエステルを提供できる。
％、脂肪族ジオール単位１〜１５モル％及び脂肪族ジカ
ルボン酸単位１〜１５モル％から主としてなり数平均分
子量が１万〜１０万である脂肪族ポリエステル共重合
体。 【効果】 破断強度が高く、かつ破断伸度を有する機械
的物性に優れた脂肪族ポリエステルを提供できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は脂肪族オキシ酸、脂肪族
ジオール及び脂肪族ジカルボン酸を主成分とする原料か
ら得られる高分子量の脂肪族ポリエステル共重合体及び
その製造方法に関する。更に詳しくは生分解性があり、
機械的強度に優れた脂肪族ポリエステル共重合体及びそ
の製造方法に関する。
ジオール及び脂肪族ジカルボン酸を主成分とする原料か
ら得られる高分子量の脂肪族ポリエステル共重合体及び
その製造方法に関する。更に詳しくは生分解性があり、
機械的強度に優れた脂肪族ポリエステル共重合体及びそ
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ乳酸、ポリグリコール酸あるいはこ
れらの共重合体に代表される脂肪族オキシ酸から製造さ
れる脂肪族ポリエステルは、生分解性の高分子として注
目され、例えば、縫合糸等の医用材料、医薬、農薬、肥
料等の徐放性材料等多方面に利用されている。更には生
分解性汎用プラスチックとして容器やフィルム等の包装
材料としても期待されている。これら用途のためには一
般的に機械的物性が高いことが好ましい。そのため、高
分子量のこれらポリマーを得るために、従来は乳酸、グ
リコール酸からラクチド、グリコリドを製造し、これら
を開環重合して高分子量のポリラクチド、ポリグリコー
ルを製造していた。この方法では高分子量のポリマーが
得られるが２段反応であり、ラクチド、グリコリドを得
るために多大の労力がかかり、経済的とはいえなかっ
た。一方、乳酸、グリコール酸を直接重縮合反応させる
方法は、経済的であるが、その反面、高分子量化できな
いという欠点があり、工業化されていない。例えば、高
分子量化の試みとして重縮合触媒としてスズ化合物を用
い、重縮合時に流動パラフィンを添加させる方法（特開
昭６２−６４８２３号公報）等も提案されているが、工
業的利用を考えた場合には必らずしも充分な分子量とは
いえない。また、ＧｅＯ2 等の無機ゲルマニウム化合物
を触媒とすることも提案されているが（特開平５−４３
６６５号公報）、分子量の点で必らずしも充分とは言え
なかった。
れらの共重合体に代表される脂肪族オキシ酸から製造さ
れる脂肪族ポリエステルは、生分解性の高分子として注
目され、例えば、縫合糸等の医用材料、医薬、農薬、肥
料等の徐放性材料等多方面に利用されている。更には生
分解性汎用プラスチックとして容器やフィルム等の包装
材料としても期待されている。これら用途のためには一
般的に機械的物性が高いことが好ましい。そのため、高
分子量のこれらポリマーを得るために、従来は乳酸、グ
リコール酸からラクチド、グリコリドを製造し、これら
を開環重合して高分子量のポリラクチド、ポリグリコー
ルを製造していた。この方法では高分子量のポリマーが
得られるが２段反応であり、ラクチド、グリコリドを得
るために多大の労力がかかり、経済的とはいえなかっ
た。一方、乳酸、グリコール酸を直接重縮合反応させる
方法は、経済的であるが、その反面、高分子量化できな
いという欠点があり、工業化されていない。例えば、高
分子量化の試みとして重縮合触媒としてスズ化合物を用
い、重縮合時に流動パラフィンを添加させる方法（特開
昭６２−６４８２３号公報）等も提案されているが、工
業的利用を考えた場合には必らずしも充分な分子量とは
いえない。また、ＧｅＯ2 等の無機ゲルマニウム化合物
を触媒とすることも提案されているが（特開平５−４３
６６５号公報）、分子量の点で必らずしも充分とは言え
なかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た機械的物性を有する高分子量の脂肪族ポリエステル及
び該脂肪族ポリエステルを直接重縮合反応により容易に
得る製造方法を提供することにある。
た機械的物性を有する高分子量の脂肪族ポリエステル及
び該脂肪族ポリエステルを直接重縮合反応により容易に
得る製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、 下記（Ｉ）式で表される脂肪族オキシカルボン酸単位 ９８〜７０モル％、 下記（II）式で表される脂肪族ジオール単位 １〜１５モル％ 及び下記（III)式で表される脂肪族ジカルボン酸単位 １〜１５モル％ から主としてなり数平均分子量が１万〜１０万であるこ
とを特徴とする脂肪族ポリエステル共重合体 （Ｉ） −Ｏ−Ｒ1 −ＣＯ− （式中、Ｒ1 は２価の脂
肪族炭化水素基） （II） −Ｏ−Ｒ2 −Ｏ− （式中、Ｒ2 は２価の脂
肪族炭化水素基） （III) −ＯＣ−Ｒ3 −ＣＯ−（式中、Ｒ3 は２価の脂
肪族炭化水素基）に存する。
決するためになされたものであり、その要旨は、 下記（Ｉ）式で表される脂肪族オキシカルボン酸単位 ９８〜７０モル％、 下記（II）式で表される脂肪族ジオール単位 １〜１５モル％ 及び下記（III)式で表される脂肪族ジカルボン酸単位 １〜１５モル％ から主としてなり数平均分子量が１万〜１０万であるこ
とを特徴とする脂肪族ポリエステル共重合体 （Ｉ） −Ｏ−Ｒ1 −ＣＯ− （式中、Ｒ1 は２価の脂
肪族炭化水素基） （II） −Ｏ−Ｒ2 −Ｏ− （式中、Ｒ2 は２価の脂
肪族炭化水素基） （III) −ＯＣ−Ｒ3 −ＣＯ−（式中、Ｒ3 は２価の脂
肪族炭化水素基）に存する。
【０００５】以下、本発明につき、詳細に説明する。本
発明における脂肪族オキシ酸は、分子中に少なくとも１
個の水酸基とカルボン酸基を有する脂肪族化合物であれ
ば特に限定されるものではないが、例えば、乳酸、グリ
コール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸あ
るいはカプロラクトン等のラクトン類を開環させたも
の、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらの
光学異性体が存在する場合にＤ体、Ｌ体、ラセミ体のい
ずれでもよく、形状としては固体、液体、あるいは水溶
液であってもよい。特に好ましいのは原料入手の容易性
から乳酸である。
発明における脂肪族オキシ酸は、分子中に少なくとも１
個の水酸基とカルボン酸基を有する脂肪族化合物であれ
ば特に限定されるものではないが、例えば、乳酸、グリ
コール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸あ
るいはカプロラクトン等のラクトン類を開環させたも
の、あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらの
光学異性体が存在する場合にＤ体、Ｌ体、ラセミ体のい
ずれでもよく、形状としては固体、液体、あるいは水溶
液であってもよい。特に好ましいのは原料入手の容易性
から乳酸である。
【０００６】脂肪族ジオールとしては特に限定されない
が、下記（IV）式で表される直鎖アルキレン基の両末端
に水酸基を有するものが好ましく、（IV）式中、ｎが２
〜６であるエチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。得ら
れる共重合体の物性からは特に１，４−ブタンジオール
が好ましい。 （IV） ＨＯ（ＣＨ2 ）n ＯＨ （式中、ｎは
２〜８の整数） 脂肪族ジカルボン酸としては特に限定されないが、下記
（Ｖ）式で表される直鎖アルキレン基または直接結合の
両末端にカルボン酸基を有するものが好ましく、（Ｖ）
式中、ｍが０〜４であるシュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸等が好ましい。得られる共
重合体の物性からは特にコハク酸が好ましい。 （Ｖ） ＨＯＯＣ（ＣＨ2 ）m ＣＯＯＨ （式中、ｍは
０〜６の整数）
が、下記（IV）式で表される直鎖アルキレン基の両末端
に水酸基を有するものが好ましく、（IV）式中、ｎが２
〜６であるエチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。得ら
れる共重合体の物性からは特に１，４−ブタンジオール
が好ましい。 （IV） ＨＯ（ＣＨ2 ）n ＯＨ （式中、ｎは
２〜８の整数） 脂肪族ジカルボン酸としては特に限定されないが、下記
（Ｖ）式で表される直鎖アルキレン基または直接結合の
両末端にカルボン酸基を有するものが好ましく、（Ｖ）
式中、ｍが０〜４であるシュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸等が好ましい。得られる共
重合体の物性からは特にコハク酸が好ましい。 （Ｖ） ＨＯＯＣ（ＣＨ2 ）m ＣＯＯＨ （式中、ｍは
０〜６の整数）
【０００７】上述の３成分の組成比は脂肪族ジオールと
脂肪族ジカルボン酸のモル比が実質的に等しいことが必
要であり、脂肪族オキシ酸は９８〜７０モル％、好まし
くは９５〜８０モル％、脂肪族ジオールと脂肪族ジカル
ボン酸は各々１〜１５モル％、好ましくは２．５〜１０
モル％である。脂肪族オキシ酸が９８モル％を越える
と、共重合体の物性が硬く、脆いものとなり、７０モル
％未満では機械的強度が低くなる。
脂肪族ジカルボン酸のモル比が実質的に等しいことが必
要であり、脂肪族オキシ酸は９８〜７０モル％、好まし
くは９５〜８０モル％、脂肪族ジオールと脂肪族ジカル
ボン酸は各々１〜１５モル％、好ましくは２．５〜１０
モル％である。脂肪族オキシ酸が９８モル％を越える
と、共重合体の物性が硬く、脆いものとなり、７０モル
％未満では機械的強度が低くなる。
【０００８】本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は、
前記（Ｉ）式で表わされる脂肪族オキシカルボン酸単位
を９８〜７０モル％、前記（II）式で表わされる脂肪族
ジオール単位を１〜１５モル％及び前記（III)式で表わ
される脂肪族ジカルボン酸単位を１〜１５モル％から主
としてなるものである。前記（II）式で表わされる脂肪
族ジオール単位としては−Ｒ2 −が−（ＣＨ2 ）n −
（ｎは２〜８の整数）であることが好ましく、前記（II
I)式で表わされる脂肪族ジカルボン酸単位としては−Ｒ
3 −が−（ＣＨ2 ）m −（ｍは０〜６の整数）であるこ
とが好ましい。
前記（Ｉ）式で表わされる脂肪族オキシカルボン酸単位
を９８〜７０モル％、前記（II）式で表わされる脂肪族
ジオール単位を１〜１５モル％及び前記（III)式で表わ
される脂肪族ジカルボン酸単位を１〜１５モル％から主
としてなるものである。前記（II）式で表わされる脂肪
族ジオール単位としては−Ｒ2 −が−（ＣＨ2 ）n −
（ｎは２〜８の整数）であることが好ましく、前記（II
I)式で表わされる脂肪族ジカルボン酸単位としては−Ｒ
3 −が−（ＣＨ2 ）m −（ｍは０〜６の整数）であるこ
とが好ましい。
【０００９】本発明の脂肪族ポリエステル共重合体の数
平均分子量は、充分な機械的強度を得るためには１万以
上好ましくは３万以上である。上限としては製造方法の
問題および成形性の低下から１０万以下好ましくは７万
以下である。また、本発明の効果を損なわない限り、本
発明の脂肪族ポリエステル共重合体に他の共重合成分を
導入することも可能である。他の共重合成分としてはヒ
ドロキシ安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸類、ビス
フェノールＡ等の芳香族ジオール類、テレフタル酸、イ
ソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、あるいは３官能以
上の脂肪族ポリオール、脂肪族ポリカルボン酸等が挙げ
られる。
平均分子量は、充分な機械的強度を得るためには１万以
上好ましくは３万以上である。上限としては製造方法の
問題および成形性の低下から１０万以下好ましくは７万
以下である。また、本発明の効果を損なわない限り、本
発明の脂肪族ポリエステル共重合体に他の共重合成分を
導入することも可能である。他の共重合成分としてはヒ
ドロキシ安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸類、ビス
フェノールＡ等の芳香族ジオール類、テレフタル酸、イ
ソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、あるいは３官能以
上の脂肪族ポリオール、脂肪族ポリカルボン酸等が挙げ
られる。
【００１０】これらの他の共重合成分から誘導される単
位は通常０〜２０モル％好ましくは０〜１０モル％であ
る。本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は好ましくは
上記原料を重合触媒の存在下で、製造されるが、この際
の触媒は通常のポリエステル重合触媒が使用可能である
が、好ましくはアンチモン系、スズ系触媒、ゲルマニウ
ム系触媒、チタン系触媒が挙げられる。特に好ましいの
は重合速度、着色の点から酸化ゲルマニウムやテトラエ
トキシゲルマニウム、テトラブトキシゲルマニウム等の
ゲルマニウムアルコキシド等あるいは、テトラブトキシ
チタンなどのチタンアルコキシド等である。
位は通常０〜２０モル％好ましくは０〜１０モル％であ
る。本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は好ましくは
上記原料を重合触媒の存在下で、製造されるが、この際
の触媒は通常のポリエステル重合触媒が使用可能である
が、好ましくはアンチモン系、スズ系触媒、ゲルマニウ
ム系触媒、チタン系触媒が挙げられる。特に好ましいの
は重合速度、着色の点から酸化ゲルマニウムやテトラエ
トキシゲルマニウム、テトラブトキシゲルマニウム等の
ゲルマニウムアルコキシド等あるいは、テトラブトキシ
チタンなどのチタンアルコキシド等である。
【００１１】触媒の反応系への添加は重縮合反応以前で
あれば、特に限定されるものではないが、好ましくは原
料仕込み時に原料中に分散させた状態で、あるいは減圧
開始時に分散処理した状態で添加する方法である。触媒
の使用量は使用するモノマー量に対して０．０１〜３重
量％より好ましくは０．０５〜１．５重量％である。
あれば、特に限定されるものではないが、好ましくは原
料仕込み時に原料中に分散させた状態で、あるいは減圧
開始時に分散処理した状態で添加する方法である。触媒
の使用量は使用するモノマー量に対して０．０１〜３重
量％より好ましくは０．０５〜１．５重量％である。
【００１２】重合条件としては重合温度が１５０〜２６
０℃、好ましくは１８０〜２３０℃の範囲であり、反応
時間は２時間以上、好ましくは４時間以上、更には１０
時間以上が重合度を挙げるためには好ましい。しかし、
あまり長時間ではポリマーの着色、劣化の問題等が生じ
るため、４〜１５時間である。減圧度は５０ｍｍＨｇ以
下、好ましくは３０ｍｍＨｇ以下である。
０℃、好ましくは１８０〜２３０℃の範囲であり、反応
時間は２時間以上、好ましくは４時間以上、更には１０
時間以上が重合度を挙げるためには好ましい。しかし、
あまり長時間ではポリマーの着色、劣化の問題等が生じ
るため、４〜１５時間である。減圧度は５０ｍｍＨｇ以
下、好ましくは３０ｍｍＨｇ以下である。
【００１３】以上のように、本発明は脂肪族オキシカル
ボン酸単位、脂肪族ジオール単位及び脂肪族ジカルボン
酸単位を特定の比率で有し、かつ数平均分子量が１万〜
１０万である脂肪族ポリエステル共重合体が優れた機械
的物性を有することを見い出したことに基づくものであ
る。本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は破断強度等
の機械的強度及び耐熱性にも優れているため、通常の汎
用プラスチックあるいはエンジニアリングプラスチック
と同様の種々の用途に使用可能である。
ボン酸単位、脂肪族ジオール単位及び脂肪族ジカルボン
酸単位を特定の比率で有し、かつ数平均分子量が１万〜
１０万である脂肪族ポリエステル共重合体が優れた機械
的物性を有することを見い出したことに基づくものであ
る。本発明の脂肪族ポリエステル共重合体は破断強度等
の機械的強度及び耐熱性にも優れているため、通常の汎
用プラスチックあるいはエンジニアリングプラスチック
と同様の種々の用途に使用可能である。
【００１４】また、本発明の脂肪族ポリエステル共重合
体には、通常の汎用プラスチックと同様の着色剤、安定
剤、充填剤、難燃剤等の添加剤を使用することも可能で
ある。以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。また実施例における特性値は以
下の方法により測定した。
体には、通常の汎用プラスチックと同様の着色剤、安定
剤、充填剤、難燃剤等の添加剤を使用することも可能で
ある。以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限
定されるものではない。また実施例における特性値は以
下の方法により測定した。
【００１５】ポリマー組成：１０ｍｇのサンプルを０．
６ｍｌの重クロロホルムに溶解し、日本電子製ＥＸ７０
０でＮＭＲスペクトルを測定した。得られたスペクトル
の乳酸成分のメチン（５．２ｐｐｍ）、ブタンジオール
成分およびコハク酸成分のメチレン（それぞれ４．２と
２．７ｐｐｍ）の面積比より組成を計算した。 溶液粘度（ηsp／Ｃ）：ポリマー０．１２５ｇをフェノ
ール／トリクロロエタン（１／１ｗｔ％）混合溶媒２５
ｍｌに溶解し、自動粘度測定器により３０℃で測定し
た。
６ｍｌの重クロロホルムに溶解し、日本電子製ＥＸ７０
０でＮＭＲスペクトルを測定した。得られたスペクトル
の乳酸成分のメチン（５．２ｐｐｍ）、ブタンジオール
成分およびコハク酸成分のメチレン（それぞれ４．２と
２．７ｐｐｍ）の面積比より組成を計算した。 溶液粘度（ηsp／Ｃ）：ポリマー０．１２５ｇをフェノ
ール／トリクロロエタン（１／１ｗｔ％）混合溶媒２５
ｍｌに溶解し、自動粘度測定器により３０℃で測定し
た。
【００１６】数平均分子量：５ｍｇのサンプルを５ｇの
ＴＨＦに溶解し、東ソー製ＧＰＣＨＬＣ−８０２０を用
いてポリスチレン換算により測定した。カラムには、Ｐ
Ｌｇｅｌ ５μ ＭＩＸ−Ｃを使用した。 機械的物性：卓上熱プレスで作成したプレスフィルムか
ら試験片を打ち抜いた。 測定には１００ｋｇテンシロ
ンＵＴＭ−III Ｌを使用した。サンプルの支点間距離は
２５ｍｍ、引張速度は５００ｍｍ／ｍｉｎで破断伸度
（ＵＥと略記）と破断強度（ＵＳと略記）を測定した。 熱分解温度：セイコー電子工業製ＴＧ／ＤＴＡ３２０で
測定した。初期重量の５％が減少した温度を熱分解温度
とした。
ＴＨＦに溶解し、東ソー製ＧＰＣＨＬＣ−８０２０を用
いてポリスチレン換算により測定した。カラムには、Ｐ
Ｌｇｅｌ ５μ ＭＩＸ−Ｃを使用した。 機械的物性：卓上熱プレスで作成したプレスフィルムか
ら試験片を打ち抜いた。 測定には１００ｋｇテンシロ
ンＵＴＭ−III Ｌを使用した。サンプルの支点間距離は
２５ｍｍ、引張速度は５００ｍｍ／ｍｉｎで破断伸度
（ＵＥと略記）と破断強度（ＵＳと略記）を測定した。 熱分解温度：セイコー電子工業製ＴＧ／ＤＴＡ３２０で
測定した。初期重量の５％が減少した温度を熱分解温度
とした。
【００１７】
〔実施例１〕撹拌装置、窒素導入管を備えた反応容器
に、Ｌ乳酸（８７％水溶液）５５．７ｇ、１，４−ブタ
ンジオール３．２ｇ、コハク酸３．５ｇおよび酸化ゲル
マニウム１７ｍｇを仕込み窒素気流下、１８０℃、２時
間、常圧で撹拌し、その後２００℃で２時間常圧で撹拌
反応させた。その後２００℃、０．５ｍｍＨｇの条件で
１２時間重縮合反応を行った。結果を表−１に示す。 〔実施例２、３および比較例１、２〕実施例１において
表−１に示すように組成を変えた以外は、実施例１と同
様の操作を行った。結果を表−１に示す。
に、Ｌ乳酸（８７％水溶液）５５．７ｇ、１，４−ブタ
ンジオール３．２ｇ、コハク酸３．５ｇおよび酸化ゲル
マニウム１７ｍｇを仕込み窒素気流下、１８０℃、２時
間、常圧で撹拌し、その後２００℃で２時間常圧で撹拌
反応させた。その後２００℃、０．５ｍｍＨｇの条件で
１２時間重縮合反応を行った。結果を表−１に示す。 〔実施例２、３および比較例１、２〕実施例１において
表−１に示すように組成を変えた以外は、実施例１と同
様の操作を行った。結果を表−１に示す。
【００１８】
【表１】 表 − １ ─────────────────────────────────── ポリマー組成（ＮＭＲ） 溶液粘度 分子量 機械物性 分解温度 ＬＡ ＢＧ ＳＡ ηSP/C Ｍｎ ＵＥ ＵＳ (mol%) (mol%) (mol%) (dl/g) (104) (%) (kg/cm2) （℃） ─────────────────────────────────── 実施例１ ８６ ７ ７ 1.２７ 5.６ ８ ４６０ ２９８ ９０ ５ ５ ─────────────────────────────────── 実施例２ ９２ ４ ４ 0.９７ 4.５ ４ ４８０ ３０３ ９４ ３ ３ ─────────────────────────────────── 実施例３ ９６ ２ ２ 0.７９ 3.７ ３ ５００ ２９４ ９８ １ １ ─────────────────────────────────── 比較例１ ６８ １６ １６ 1.６１ 5.９ ７７０ ６６ ３０６ ７４ １３ １３ ─────────────────────────────────── 比較例２ １００ ０ ０ 0.５６ 2.８ −** −** ２９１ １００ ０ ０ ───────────────────────────────────
【００１９】表中 ＬＡ，ＢＧ，ＳＡは、それぞれ乳
酸、１，４−ブタンジオール、コハク酸を示す。 ＊ 下段は反応仕込み時の値 ＊＊ 得られたフィルムは脆くて、試験片を得ることが
できなかった。
酸、１，４−ブタンジオール、コハク酸を示す。 ＊ 下段は反応仕込み時の値 ＊＊ 得られたフィルムは脆くて、試験片を得ることが
できなかった。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、破断強度が高く、かつ
破断伸度を有する機械的物性に優れた脂肪族ポリエステ
ルを提供することができる。又、本発明の製造方法によ
れば、機械的物性に優れた脂肪族ポリエステルを直接重
縮合反応により容易に得ることができる。
破断伸度を有する機械的物性に優れた脂肪族ポリエステ
ルを提供することができる。又、本発明の製造方法によ
れば、機械的物性に優れた脂肪族ポリエステルを直接重
縮合反応により容易に得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮崎 景子 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者 石井 由希子 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成株式会社総合研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】 下記（Ｉ）式で表される脂肪族オキシカ
ルボン酸単位９８〜７０モル％、下記（II）式で表され
る脂肪族ジオール単位１〜１５モル％及び下記（III)式
で表される脂肪族ジカルボン酸単位１〜１５モル％から
主としてなり数平均分子量が１万〜１０万であることを
特徴とする脂肪族ポリエステル共重合体。 （Ｉ） −Ｏ−Ｒ1 −ＣＯ− （式中、Ｒ1 は２価の脂
肪族炭化水素基） （II） −Ｏ−Ｒ2 −Ｏ− （式中、Ｒ2 は２価の脂
肪族炭化水素基） （III) −ＯＣ−Ｒ3 −ＣＯ−（式中、Ｒ3 は直接結合
または２価の脂肪族炭化水素基） - 【請求項２】 ゲルマニウム化合物又はチタン化合物の
存在下、乳酸、脂肪族ジオール及び脂肪族ジカルボン酸
を直接重縮合することを特徴とする請求項１に記載の脂
肪族ポリエステル共重合体の製造方法。 - 【請求項３】 脂肪族ジオールが下記（IV）式で表され
る化合物であり、脂肪族ジカルボン酸が下記（Ｖ）式で
表される化合物であることを特徴とする請求項２に記載
の脂肪族ポリエステル共重合体の製造方法。 （IV） ＨＯ（ＣＨ2 ）n ＯＨ （式中、ｎは
２〜８の整数） （Ｖ） ＨＯＯＣ（ＣＨ2 ）m ＣＯＯＨ （式中、ｍは
０〜６の整数） - 【請求項４】 前記（II）式における−Ｒ2 −が−（Ｃ
Ｈ2 ）n −（ｎは２〜８の整数）であり、前記（III)式
における−Ｒ3 −が−（ＣＨ2 ）m −（ｍは０〜６の整
数）であることを特徴とする請求項１に記載の脂肪族ポ
リエステル共重合体。 - 【請求項５】 （Ｉ）式が乳酸単位、（II）式が１，４
−ブタンジオール単位、（III)式がコハク酸単位である
ことを特徴とする請求項１記載の脂肪族ポリエステル共
重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14024194A JP3353468B2 (ja) | 1994-06-22 | 1994-06-22 | 脂肪族ポリエステル共重合体およびその製造方法 |
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1994
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